JPS5846255B2 - black expandable polystyrene particles - Google Patents

black expandable polystyrene particles

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Publication number
JPS5846255B2
JPS5846255B2 JP213682A JP213682A JPS5846255B2 JP S5846255 B2 JPS5846255 B2 JP S5846255B2 JP 213682 A JP213682 A JP 213682A JP 213682 A JP213682 A JP 213682A JP S5846255 B2 JPS5846255 B2 JP S5846255B2
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JP
Japan
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black
carbon black
expandable polystyrene
polystyrene particles
particles
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JP213682A
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Japanese (ja)
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JPS58118834A (en
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武夫 小杉
邦雄 高橋
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Achilles Corp
Original Assignee
Achilles Corp
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Publication date
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は黒色度の優れた発泡ポリスチレン成型品を得る
ための黒色発泡性ポリスチレン粒子に関するものである
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to black expandable polystyrene particles for obtaining expanded polystyrene molded products with excellent blackness.

従来、黒色の発泡ポリスチレン成製品を得るには、■通
常の発泡性ポリスチレン粒子を使用して発泡ポリスチレ
ン成型品(白色)を成型し、これに黒色塗料を塗装する
方法や ■発泡性ポリスチレン粒子に黒色染料をブレン
ドし、発泡成型する方法、等によっていた。
Conventionally, to obtain a black foamed polystyrene product, there were two methods: ■ molding a foamed polystyrene molded product (white) using regular foamed polystyrene particles, and painting it with black paint; The method involved blending black dye and foam molding.

しかしながら■の方法では、外周面のみが黒色塗料によ
って着色されている(外周面のみ(こ黒色塗料の塗膜が
存在し内部は白色である)ため、摩擦等により表面にキ
ズがつくと、成型品内部が露出し、そのキズの部分だけ
白色になり見栄えが悪くなるという欠点を有していた。
However, in method (■), only the outer peripheral surface is colored with black paint (only the outer peripheral surface (there is a black paint film and the inside is white), so if the surface is scratched due to friction etc., the molding This has the disadvantage that the inside of the product is exposed and only the scratched area becomes white, resulting in a poor appearance.

しかも塗装の工程を必要とするためにコスト高となり、
用途も限定されていた。
Moreover, it requires a painting process, which increases the cost.
Its uses were also limited.

また■の方法では、灰色の発泡ポリスチレン成型品しか
得られず、黒色度を向上させようとして黒色染料を多量
lこ使要すると、発泡成型時の融着を阻害するばかりで
なく、染料が成型設備を汚すという欠点が生する。
In addition, with method (2), only a gray foamed polystyrene molded product can be obtained, and if a large amount of black dye is used to improve the blackness, not only will it inhibit the fusion during foam molding, but the dye will also form in the mold. This has the disadvantage of contaminating the equipment.

さらに黒色染料を使用しているために耐候性が悪く太陽
光等により褪色しやすいという欠点があった。
Furthermore, since it uses black dye, it has poor weather resistance and is easily discolored by sunlight.

黒色度が優れ、耐候性も良い着色材としてカーボンブラ
ックが知られており、このカーボンブラックを発泡性ポ
リスチレン粒子にブレンドし、押出成型して発泡性ポリ
スチレンペレットとする方法も考えられるが、カーボン
ブラックは分散性が悪く均一な黒色度のものを得るには
不適であるばかりでなく、核剤として作用するために発
泡性ポリスチレンペレットを発泡させずに押出成型する
ことができず、カーボンブラックをブレンドした発泡性
ポリスチレンペレットを得ることはできないものであっ
た。
Carbon black is known as a coloring material with excellent blackness and good weather resistance.Although it is possible to blend this carbon black with expandable polystyrene particles and extrusion molding to make expandable polystyrene pellets, carbon black Not only does it have poor dispersibility and is unsuitable for obtaining uniform blackness, but it also acts as a nucleating agent, making it impossible to extrude the expandable polystyrene pellets without foaming, and blending carbon black. It was not possible to obtain expandable polystyrene pellets.

本発明は、これら従来の欠点を改善し、黒色度に優れ、
しかも太陽光等により褪色することのない耐候性に優れ
た黒色発泡ポリスチレン成型品を得るための黒色発泡性
ポリスチレン粒子を提供せんとするものである。
The present invention improves these conventional drawbacks, has excellent blackness,
Moreover, it is an object of the present invention to provide black foamable polystyrene particles for obtaining a black foamed polystyrene molded product having excellent weather resistance and not fading due to sunlight or the like.

すなわち、本発明の黒色発泡性ポリスチレン粒子は、カ
ーボンブラック粒子表面にビニル単量体およびこれに類
似する不飽和結合を有する単量体にして加熱重合性もし
くは共重合性を有するものを一種あるいは二種以上重合
もしくは共重合せしめてなるカーボンブラック・グラフ
トポリマーと発泡剤とポリスチレンよりなるものである
That is, the black expandable polystyrene particles of the present invention contain one or two vinyl monomers and similar unsaturated bond-bearing monomers that are thermopolymerizable or copolymerizable on the surface of the carbon black particles. It consists of a carbon black graft polymer obtained by polymerizing or copolymerizing more than one species, a blowing agent, and polystyrene.

本発明に用いられるカーボンブラックは、ファーネスブ
ラック、アセチレンブラック、チャネルブラック、サー
マルブラック等の何れでも良い。
The carbon black used in the present invention may be any of furnace black, acetylene black, channel black, thermal black, etc.

ビニル単量体およびこれに類似する不飽和結合を有する
単量体にて重合性もしくは共重合性を有するものとして
は、一般式 (但しRはC1〜CI2の炭化水素基又は置換炭化水素
基)、CH2=CH−C00R(但しRはC1〜C1□
の炭化水素基又は置換炭化水素基)なるカルボン酸のエ
ステル類、スチレン及びその誘導体アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アクリルアミド及びメタクリルア
ミドもしくはそれらのN−メチロール化物、一般式CH
2=CH−0−R(RはC1〜C6なる脂肪族又は芳香
族の炭化水素基又は置換炭化水素基)なるビニルエーテ
ル類、酢酸ビニル、ビニルピリジン、N−ビニルピロリ
ドン等がある。
Vinyl monomers and monomers having similar unsaturated bonds that are polymerizable or copolymerizable include the general formula (where R is a C1 to CI2 hydrocarbon group or a substituted hydrocarbon group) , CH2=CH-C00R (where R is C1~C1□
(hydrocarbon group or substituted hydrocarbon group), styrene and its derivative acrylonitrile,
Methacrylonitrile, acrylamide and methacrylamide or N-methylolated products thereof, general formula CH
Examples include vinyl ethers such as 2=CH-0-R (R is an aliphatic or aromatic hydrocarbon group or substituted hydrocarbon group of C1 to C6), vinyl acetate, vinylpyridine, N-vinylpyrrolidone, and the like.

カーボンブラック・グラフトポリマーを得るには、例え
ばカーボンブラックを溶媒に分散させ、これにビニル単
量体およびこれに類似する不飽和結合を有する単量体と
重合開始剤を添加し、次いで加熱して上記単量体をカー
ボンブラック粒子の表面にグラフト重合させ、得られた
カーボンブラック・グラフトポリマーの溶媒浴液中に貧
溶媒を添加してカーボンブラック・グラフトポリマーを
析出させ、これを分離精製し乾燥させれば良い。
To obtain a carbon black graft polymer, for example, carbon black is dispersed in a solvent, a vinyl monomer and a similar monomer having an unsaturated bond, and a polymerization initiator are added thereto, and then heated. The above monomer is graft-polymerized onto the surface of carbon black particles, and a poor solvent is added to the solvent bath of the resulting carbon black graft polymer to precipitate the carbon black graft polymer, which is separated, purified, and dried. Just let it happen.

この溶液重合に使用される溶媒は重合開始剤、単量体お
よびその重合体の何れをも溶解する上に重合反応を阻害
しないようなものが望ましい。
The solvent used in this solution polymerization is desirably one that can dissolve any of the polymerization initiator, monomer, and its polymer, and that does not inhibit the polymerization reaction.

このような溶媒としては脂肪族又は芳香族炭化水素類、
アルコール類、ケトン類、エーテル類、およびN−N−
ジメチルカルボン酸アミド(例えばジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド)等である。
Such solvents include aliphatic or aromatic hydrocarbons,
Alcohols, ketones, ethers, and N-N-
Dimethylcarboxylic acid amide (eg dimethylformamide, dimethylacetamide) and the like.

これらの溶媒は一種又は二種以上の混合物として使用で
きる。
These solvents can be used alone or as a mixture of two or more.

またラジカル重合開始剤として使用できる。It can also be used as a radical polymerization initiator.

またラジカル重合開始剤としては過酸化物系またはアゾ
ニトリル系の何れのものも使用できるがN −N’−ア
ゾビスイソブチロニトリルが好ましい。
Further, as the radical polymerization initiator, either a peroxide type or an azonitrile type can be used, but N-N'-azobisisobutyronitrile is preferred.

また、アニオン重合やカチオン重合で行っても良い。Alternatively, anionic polymerization or cationic polymerization may be used.

カーボンブラック・グラフトポリマーを得る方法として
溶液重合法を例に掲げて説明したが、塊状重合、懸濁重
合によって製造することもできる。
Although the solution polymerization method has been described as an example of a method for obtaining the carbon black graft polymer, it can also be produced by bulk polymerization or suspension polymerization.

このようにして得られたカーボンブラック・グラフトポ
リマーを発泡性ポリスチレン粒子100重量部に対して
1−15重量部、好ましくは1〜10重量部添加し、押
出機より組法に押出し、これを細かく切断することによ
り黒色発泡性ポリスチレン粒子が得られる。
The carbon black graft polymer thus obtained is added in an amount of 1 to 15 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of expandable polystyrene particles, extruded into a molding method using an extruder, and finely milled. Black expandable polystyrene particles are obtained by cutting.

カーボンブラック・グラフトポリマーの添加量は15重
量部以上にすることができるが経済的ではない。
The amount of carbon black graft polymer added can be increased to 15 parts by weight or more, but this is not economical.

本発明の黒色発泡性ポリスチレン粒子は、着色材とカー
ボンブラック粒子表面にビニル単量体およびこれに類似
する不飽和結合を有する単量体にして加熱重合性もしく
は共重合性を有するものを一種あるいは二種以上重合も
しくは共重合せしめてなるカーボンブラック・グラフト
ポリマーを使用し、これを発泡剤を含有したポリスチレ
ン粒子にブレンドしているので、このものを発泡成型し
て得られる成型品は成型品内部まで黒色度の優れた発泡
ポリスチレン成型体が得られ、表面にキズがついてもそ
の部分が白色化したりすることがないばかりでなく、耐
候性に優れた太陽光等によっても褪色することなく長時
間にわたり優れた黒色度を保持することができるもので
ある。
The black expandable polystyrene particles of the present invention contain a colorant and a vinyl monomer or a similar monomer having an unsaturated bond on the surface of the carbon black particles, which is heat-polymerizable or copolymerizable. A carbon black graft polymer made by polymerizing or copolymerizing two or more types is used, and this is blended with polystyrene particles containing a foaming agent, so the molded product obtained by foam molding this product is A foamed polystyrene molded product with excellent blackness can be obtained, and even if the surface is scratched, the scratched part will not turn white, and it also has excellent weather resistance and can be used for a long time without fading even in sunlight. It is possible to maintain excellent blackness over a long period of time.

また単なるカーボンブランクを使用する場合のように核
剤として作用することがなく多量に添加しても、押し出
機のヘッドを出たのちも発泡性ポリスチレン粒子を発泡
させることなく黒色発泡性ポリスチレン粒子を得ること
ができるものである。
In addition, unlike when a simple carbon blank is used, it does not act as a nucleating agent, and even when added in large amounts, the black expandable polystyrene particles do not foam even after leaving the extruder head. This is something that can be obtained.

以下本発明の実施例を掲げるが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
Examples of the present invention are listed below, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例 カーボンブラック(オイルファーネスブラック、吸油量
1.4 cc151 ) 200部、スチレン140部
、アクリル酸エチル40部、アクリル酸20部、ジメチ
ルホルムアミド400部の混合物を反応装置に仕込み、
窒素雰囲気下で90°Cで反応させた。
Example A mixture of 200 parts of carbon black (oil furnace black, oil absorption 1.4 cc151), 140 parts of styrene, 40 parts of ethyl acrylate, 20 parts of acrylic acid, and 400 parts of dimethylformamide was charged into a reaction apparatus.
The reaction was carried out at 90°C under a nitrogen atmosphere.

重合開始剤はアブビスイソブチロニトリルを用い、反応
開始時に1部を加えて1時間反応させた後、更に1部の
重合開始剤を追加して反応を行い、更に1時間後に2部
の重合開始剤を加えた後2時間反応させて重合を完結さ
せた。
Abbis isobutyronitrile was used as a polymerization initiator. 1 part was added at the start of the reaction and reacted for 1 hour, then 1 part of the polymerization initiator was added and reacted, and after another 1 hour 2 parts of the polymerization initiator was added. After adding a polymerization initiator, the reaction was carried out for 2 hours to complete the polymerization.

これに貧溶媒として水を加えカーボンブラック・グラフ
トポリマーを析出させ、これを分離精製した後乾燥させ
カーボンブラック・グラフトポリマーを得た。
Water was added as a poor solvent to precipitate a carbon black graft polymer, which was separated and purified and dried to obtain a carbon black graft polymer.

上記カーボンブラック・グラフトポリマー2部を、発泡
剤として4〜5優のn−ペンタンを含有するポリスチレ
ン粒子100部にブレンドし、これを押出機にてストラ
ンド伏に押出し、小粒状に切断して黒色発泡性ポリスチ
レン粒子を得た。
2 parts of the above carbon black graft polymer is blended with 100 parts of polystyrene particles containing 4 to 5 parts of n-pentane as a blowing agent, extruded into strands using an extruder, cut into small particles, and blackened. Expandable polystyrene particles were obtained.

この黒色発泡性ポリスチレン粒子を予備発泡させた後、
金型に入れ、常法により発泡成型させたところ、きわめ
て黒色度の優れたポリスチレン発泡体が得られた。
After pre-foaming these black expandable polystyrene particles,
When placed in a mold and foam-molded by a conventional method, a polystyrene foam with extremely excellent blackness was obtained.

このポリスチレン発泡体の黒色は太陽光等によっても褪
色せず、きわめて耐候性に優れるものであった。
The black color of this polystyrene foam did not fade even when exposed to sunlight, and was extremely weather resistant.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 カーボンブラック粒子表面にビニル単量体およびこ
れに類似する不飽和結合を有する単量体にして加熱重合
性もしくは共重合性を有するものを一種あるいは二種以
上重合もしくは共重合せしめてなるカーボンブラック・
グラフトポリマーと発泡剤とポリスチレンよりなる黒色
発泡性ポリスチレン粒子。
1 Carbon black made by polymerizing or copolymerizing one or more types of vinyl monomers and similar monomers with unsaturated bonds that are thermopolymerizable or copolymerizable on the surface of carbon black particles.・
Black expandable polystyrene particles made of graft polymer, foaming agent, and polystyrene.
JP213682A 1982-01-09 1982-01-09 black expandable polystyrene particles Expired JPS5846255B2 (en)

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JP7287626B2 (en) * 2019-08-21 2023-06-06 株式会社レゾナック Expandable particles, method for producing expandable particles, expandable resin composition, and method for producing foam

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