【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明はカラー写真両像の形成方法、特に新規な黄色色
素形成カプラーを用いるカラー写真116の形成方法に
関するものである。更に評しくけ、溶解性、分散安定性
、分光吸収特性が良好であり、特にベンジルアルコール
を排除した発色現像処理液中での色素形成速度が大きく
、発色濃度が高く、しかも圃倫保存性に優れた新規な黄
色カプラーの存在下で黄色色素−像を形成する方法に関
するものである〇
減色法カラー写真は、屑知の如く、芳香族第1級アミン
系発色現像剤が、露光されたハロゲン化銀粒子を還元す
ることKより生成する発色現偉剤の酸化生成物と黄色、
シアン、マゼンタ色素を形成するカプラーなへロゲン化
銀乳剤中で酸化カップリングすること虻より色画像が形
成される。これらの場合、黄色色素を形成するための黄
色カプラーとしては、一般に開鎖活性メチレン基を有す
る化合物が用いられ、マゼンタ色素を形成するためのマ
ゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラゾリノベ
ンツイミダゾール系、インダゾロン系等の化合物が使用
され、およびシアン色素を形成するためのシ、アンカプ
ラーとしては、フェノールおよびナツト、−ル性水酸基
を有する化合物が用いられている。
各カプラーは、実質的に水不溶性の高沸点有機溶媒に或
いは、これに必要に応じて補助溶媒を併用して溶解し、
ハロゲン化銀乳剤中に添加されるか、或いはアルカリ水
溶液に溶解して乳剤中に添加される。前者は油滴分散法
であり5、後者はアルカリ分散法であるが、一般に′前
者の方が後者よりも耐光性、耐熱性、耐湿性、粒状性、
色の鮮鋭度等において優れているとされている。
各カプラーに要求される基本的性質としては、単に色素
を形成するだけでなく、先ず高沸点有機溶媒あるいはア
ルカリ等に対する溶解性が大きいこと、またへロゲン化
銀写真乳剤への分散性および安定性がよいこと、それに
よって形成される色素が光、熱、湿気等に対して愁牢性
を有すること、分光吸収特性が良好であること、透明性
がよいこと、発色濃度が大きいこと、更には得られるi
1俊が鰺明であること等の種々の緒特性を有することが
扇型れる〇
更に、昨今の脱公害の見地から、発色ytg1処理液に
添加されるベンジルアルコールの除去が大きな間層とし
てとりあげられてきている。とこ−ろが一般にベンジル
アルコールを添加しない発色現僧処理液を用いると、へ
璽ゲン化銀写真噛中に添加されたカプラーの発色性すな
わち色素形成速度および最大発色濃度は低下するのが現
状である。
そして、黄色カプラーにおいては、その傾向が着しく現
われる。そこで、こ゛の黄色カプラーにおいては1その
発色性がベンジルアルコールl&存t。
ないことが切望されており、且上記画像保存性の改曽と
ともに、この改良研究がなされてきている。
しかしながら、従来知られている黄色カプラーにおいて
は、上記の必要とされる性質をすべて満足したカプラー
祉未だ見出されてはいない。例えば特開昭50−876
’50号公報にはα−ビバリルアセトアニリドの5位に
アルキルスルホンアミド、アラルキルスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、アルコキシベンゼンスルホン
アミドまたはアルカリールスルホンアミド結合を有し、
活性点の水素原子1個がアリールオキシ基で置換されて
いる黄色カプラーが記載されているが、これらの黄色カ
プラーはベンジルアルコールを排除した発色現倫処理液
中でのカップリング反応性−が未だ満足すべきものでは
〃よい6tた特開昭50−123342号公報明細書中
に:はα−ビバリルアセトアニリドの5位にメタンスル
示ンアミドもしくはトルエンスルホンアミド結合な苓I
L、2.位及び4位に塩素原子を有する活性点未置換の
四当量黄色カプラーが記載されているが、これらのカプ
ラーは現偉液に溶解して用いるいわゆる外式のカプラー
である。
これに対し本発明の黄色カプラーは活性点にカップリン
グ時に離脱可能な基を有する二当量黄色カプラーであり
、かつハセゲン化鎖乳剤に含有して用いた場合、すなわ
ち−内式のカプラーとして用いた場合顕著な効〜果が現
われる点で、特開昭50−123342 号公報明細書
中の外式四当量黄色カプラーとは異なるものである。ま
た特開昭52−11!5219号公報及び特N@54−
48541号公報にはα−7シルアセトアニリドの5位
にアルキルスルホンアミドまたはフェノキシアルキルス
ルホンアミド結合を有し、活性点に°複素環の窒素原子
を介して複素環が置換している黄色カプラーが記載され
ているが、これらのカプラーはベンジルアルコールを排
除した発色現侭処、理での発色性が未だ十分ではない。
更に@開昭55−147−340号公報にはα−7シル
アセトアニリド・黄色カプラーの非カップリング位置に
アルコキシアルキルスルホンアミド基を含む黄色カプ−
ラーが記載されている。
これらの黄色カプラーはアルキルスルホンアミド基の疎
水性アルキル基部分にエーテル結合を導入し、親水性を
増加させ、その結果黄色カプラーのカップリング活性が
向上したことが記載されているが、後述の実總例から明
らかな如く依然ベンジルアルコールへの発色依存性が大
きく、かつアルコキシアルキルスルホンアミド基を含む
黄色カプラーは融点が低く油状となって大量合成での精
製が困難となる欠点を有している。
そとで本発明の第1の目的は、ベンジルアルコールを添
加しない発色現倫液を用いる系においても十分なカップ
リング反応性!を有する新規な黄色カプラー及びその色
素°画像形成方法を提供することにある。
本発明の第2の目的は、得られた色素画像の保存性すな
わち耐熱性、耐光性、耐湿性に優れた新規な黄色カプラ
ー及びその色素lii倫形酸形成方法供することにある
。
本発明の第3の目的は、アルカリまた社高沸点有機溶媒
等に対する溶解性、ハシゲン化銀カラー写真乳剤に対す
る分散性及び安定性に優れた新′規な黄色カプラー及び
その色素画像形成方法を提供することKある。
本発明の第4の目的は、新規な黄色カプラーを使用する
ことによって、高温迅速処理に適したハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。
本発明者は、種々の研究の結果、下記の一般式で示され
る黄色カプラーの存在のもとでIki像露光したへシゲ
ン化銀カラー写真感光材料を芳香族第1級ア攬ン現儂主
薬の存在下に処理して色素画像を形成すること虻よって
上述の目的が達成されることを見出した。
式中、Qはアルキル基又はアリール基を表わす。
アルキル基は置換基を有してもよく、打型しくは分鋏状
のアルキル基であり:特に好ましくは1−はフェニル基
であり置換基を有してもよい。上記アルキル基に導入さ
れる置換基とし【は、ハロゲン原子(例えば、フッ素、
塩素、臭素、ロウ素等)、アルコキシ(例えば、メトキ
シ、エトキーシ、n−ドデシルオキシ)wL−ヘキサデ
シルオキシ、n −オクタデシルオキシ等)、アリール
オキシ(例えばフェノキシ等)、アルキルチオ(例えば
メチルチオ、n−ブチルチオ等)、アリールチオ(例え
ばフェニルチオ略)、アルキルスルホニル(例えばメタ
ンスルホニル、n−ブタンスルホニル略)、了り−ルス
ルホニル(例えばベンゼンスルホニル等)等が挙げられ
る。上記アリール基の置換基としては、アルキを基の置
換基と同様の基を挙げることができるが、その他にアル
キル(例えばメチル、エチル、t−ブチル等)、アシル
アミノ(例エバα−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)アシルアミノ等)−の基を挙げることができる。
Yはハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素等)又
はアルコキシ(例えば、メトキシ、エトキシ、n−ドデ
シルオキシ、n−オクタデシルオキシ痔)を表わす。R
はアルキル又はフェニル基で置換されたアルキルを表わ
す。アルキルは直鎖又は分妓状のアルキルであり、例え
ばメチル、n−ブチル、n−オクチル、2−エチルヘキ
シル、n−ドデシル、ニーテトラデシル、n−ヘキサデ
シル、n−オクタデシル等を挙げることができる。
フェニル基で置換されたアルキルは例えば、ベンジル、
フェネチル等であり、フェニル基は置換基を有してもよ
い。この置換基としてはアルコキシ(例えば穐メトキシ
、!l t ’クチルオキシ、’tl−ドデシルオキ
シ等)、アシルアミノ(例えば、h−テトラデカンアミ
ド等)、スルホニルア文ノ(例えば、メタンスルホンア
識ド、n−ドデカンスルホニル(ド等)、ハロゲン原子
(例えハ、フッ素、塩素噂)、ニド四、ヒドロキシ、ア
シルオキシ岬が挙げられる。ムはへ゛誼ゲン原子(例え
ばフッ素、塩素、臭素、曹つ索等)、アルキル(例えば
、メチル、エチル、1−プロピル、冨−オクチル、n−
ドデシル等)、アルコキシ(例えば、メトキシ、エトキ
シ、ベンジルオキシ1.−ドデシルオキシ、n−ヘキサ
デシルオキシ等)、アルキルチオ(例えば、メチルチオ
、エチルチオ、n−ドデシルチオ、シクロへキシルチオ
、ベンジルチオ噂)又はアルキルスルホニル(例えば、
メタンスルホニル、エタンスルホニル、n−ブタンスル
ホニル、冨−ドデカンスルホニル等)を表わす。
XFiカップリング時K11l脱可能な基を表わし、一
般式の黄色カプラーはいわゆる二装置カプラーである。
カップリング離脱基の具体的な例としては、例えば、へ
ロゲン原子(例えば、塩素、臭素、フッ素等)、−8−
11基(Bはアルキル基、アリール、ヘテロ*111)
、アシルオキシ基、アリールオキシに5乃至6員環を形
成するに必要な非金属原子群ケ表わす。)等が挙げられ
、更に具体的な例としては、米国特許第2,728.j
ss号、同3,277゜155号、同3,227,55
4号、同3,447,928号、同3,408,194
号、西独公開725,892号、特公和49−1266
2号、同48−25933号、同49−13576号、
同54−10862号、同54−10863号、同54
−12338号、同55−34933号、特開昭51−
3631 号、同48−29432号、同48−668
34号、同48−66835号、同48−94432号
、同47−26133号、同48−73147号、同5
0−6341 号、同50−158329号、同50
−65231号、同50−104026号、同51−1
02636号、同4G−1229号、同49−1073
6号、同50−28834号、同50−34232号、
同5゜−117423号、同51−50734号、同
51−260311号、同52−150631号、同4
7−37736号、同54−63826号、同54−7
3826号、同52−35634号、同51−1433
19号等の各公NK紀職されているものが有用である〇
本発1jIK係る黄色色素を形成する二車量カプラーの
説明におい【、便宜上例えば、アルキル基とは非置換の
アルキル及び置換基を有するアルキルを意味し、単にア
ルキルとあるものは非置換のアルキルを意味する。
前記一般式で示されるカプラーは、α−アシルアセトア
ニリドのアニリド部のベンゼン114KR80mMM
−(Rは前記と同じである)で表わされるスルホンアミ
ド基及びム(Aは前記と同じである)で表わされる置換
基を有し、かつ該カプラーが二車量カプラーであること
が411壷であり、この為に種々の良好な特性が得られ
たものと考えられる0
次に本発明のカプラーの代表的具体例を挙げるが、本発
明に用いられる本発明のカプラーはこれらに、1!定さ
れない。
例示カプラー
l
I5r
以下に本発明のカプラーの代表的な合成例を示す0
合成例、(例示カプラー1)
α−ビバリルーα−(1−(3−ベンジル−4−フエニ
Ar−2,5−ジオキソ−1,3,4−)リアソリシニ
ル))−2,4−ジクロル−5−<−−ヘキサデカンス
ルホンアミド)アセトアニリドの合成。
α−ビバリルーα−(1−(3−ベンジル−4−フェニ
ル−2,5−ジオキソ−1,3,4−トリアジリジニル
)J−2,4−ジク四ルー5−アルホニルスロライド3
.4gをピリジン30111に溶解して室温で反応させ
た。反応終了後、反応混合物を1l−HOjKあけ酢酸
エチルで抽出して抽出物を水洗乾燥後濃縮して褐色のオ
イルを得た。このものを活性炭処理した後、酢酸エチル
−n−へキサンより結晶化して白色の粉末6.1Nを得
た。構造なMMRKより確認した。
元素分析値
実測値 61.60% 6.891g 8.18%
8.30% 3.74%八pへン化銀カラー写真感光材
料を製造するためには、本発明のカプラーを1種だけ単
独で使用しても、また2種以上併用して使用してもよい
。
本発明のカプラーは内式、外式のいずれのカラー写真感
光材料にも用いられるが、特にハロゲン化銀乳剤に含有
して用いた場合に良好な結果が得られる。
これら本発明のカプラーを内式のハロゲン化銀カラー写
真感光材料として用いる場合は、これらカプラーの溶液
または分散物をハロゲン化銀乳剤と混合して用いる。そ
の添加時期は任意であるが、通常は第2熟成終了後、乳
剤中に添加するのが好ましい。
本発明のカプラーは少なく゛と蝙1種類八へゲン化銀乳
剤に含有され、その含有量は通常はへ912ゲン化銀1
モル当り0.07〜0.7モル、好ましくは0.1〜0
.4モルである〇
本発明のカプラーは、ジブチル7タレート、ジオクチル
フタレート、トリフエニ゛ルフオスフエート、トリクレ
ジルホスフェート、ジオクチルブチルホス7エー)%
N、w−ジエチルラウリルアミド、鮒、賢−ジエチルラ
ウリルアミド、N、N−ジブチルラウリルアミドなどの
高沸点の水と混和しない有機溶剤、酢酸エチル、酢酸ブ
チルなどの低沸点有機溶剤またはメタノール、エタノー
ル、アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの
水溶性有機溶剤のいずれか−1または高沸点の水と混和
しない有機溶剤および/または低沸点および/または水
溶性有機溶剤に溶解することKよって有利に写真乳剤に
添加される。
カプラーの溶液または分散物が写真乳剤に使用する親水
性コロイド中に微細に分散するのを助けるために、界面
活性剤を使用するのが有利である。
カプラーを適当な有機溶剤に溶解した後、界面活性剤な
含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサ
ーまたはコロイドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀
乳剤中に直接添加するか、また社前記乳化分散液をセッ
トした後、細断し、水洗部の手段により低沸点有機溶剤
を除去した後、これをハロゲン化銀乳剤中に添加すれば
よい。またアルカリ溶解性を有するカプラーは所謂フィ
ッシャー分散法によって添加することもできる。
本発明に係る黄色カプラーを使用するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料には、必要に応じて他の黄色カプラー、
具体的には、ベンゾイルアセトアニリド・型、ピバロイ
ルアセトアニリド型の黄色カプラー、更にカップリング
位の炭素原子がカップリング反応時に離脱し得る置換基
で置換されている2当量黄色カプラーを組合せて使用し
てもよい。
本発明に適用されるへロゲン化、銀カラ″−写真感光材
料には、多色カラー画像を形成するため本発明の黄色カ
プラーと共に他のカプラーを含有せしめることができる
が(組合せて使用できるマゼンタカプラーとしては、ビ
ッグ四ン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノペン
ライ虐ダゾール系、インダシロン系の化合物を挙げるこ
とができる。
カラードマゼンタカプラーとしては、カラーレスマゼン
タカプラーの活性点にアリールアゾ置換ないしはへテロ
アリールアゾ置換の化合物が用いられる。
シアンカプラーとしては、フェノールまたはナフトール
sin体が挙げられ、更にカラードシアンカプラーとし
ては、アリールアゾ置換したフェノキシ基が直接にまた
はアルコキシ基を介してカラーレスシアンカプラーのカ
ップリング位KWl換した化合物を挙げる″ことができ
る〇
更に1色画像の鮮鋭度、粒状性等を改良する目的で所謂
コンビ−ティングカプラー、現俸抑制剤放IHIIのカ
プラー(所@ Dlカプラー)あるいは現像主薬の讃化
体との反応で色素を形成しないどこ゛ろの現像抑制′剤
放aSS物質を使用することも可能である・これらは単
独で用いてもよいし、2種以上併用して用いてもよい。
また本発明の黄色カプラー社、特公昭 49−2658
5号公報、常開特許−3,486,890号、
゛′リサーチディスクロ゛−ジャー(Re5earch
Dlsalogure)12044、同128401
1に記載の色素画像形成方法に%用いることができる。
すなわち、本発明の黄色カプラー及び芳書族第1級ア叱
ン現像主薬を共Km光材料中に含有させて像様露光後、
アルカリ・浴、白黒現俸液で処理するか、又祉加熱処理
することにより発色現惨し、階調性の整った色素四曽を
得ることができる。
本発WRK適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料
線、基本的には支持体と感光乳剤層から構成されるが、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の種類によっては、下
引層、中間層、フィルタ一層、ハレーシ曹ン防止層、カ
ール防止層、バック層、保−重層等の補助層が適当に組
み合わされて重層されるのが一般的゛である0また感光
層自体が、例えば同一波長域、あるいは興なる波長域に
色増感・された比較的高感度のへロゲン化銀′な含有す
る層及q比教的低感度のハロゲン化銀を含有する層とが
重層されて構成されていても゛よい。
本発明のカプラーを含む乳剤層、その他の乳剤層あるい
は他の補助層には還元剤または酸化防止剤、例えば亜硫
酸塩(亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等)、重亜硫
酸塩(重亜硫酸ナトリウム、重亜硫−カリウム等)、ヒ
ドロキシルアミン類(ヒト、キシルアミン、「−メチル
ヒドロキシルアミン、i−フェニルヒドロキシルアミン
等)“、ス4ルフィンtlll[(フェニルスルフィン
酸ナトリウム゛等)、ヒドラジン1m(N111’−ジ
メチルヒドラジン痔)、レダクトン@(アスコルビン酸
部)、ヒドロキシル基を1つ以上宥する芳香族炭化水素
1!(P−アミンフェノール、没食子酸、カテコール、
ビ四ガロール、レゾルシン、2.3−1ヒドシ中シナフ
タレン等)等を用いることは、本発明の効果を充分に発
揮するのに好ましいことである。
更に形成された色素−像の安定性を増加させる目的で、
本発明のカプラーを含む乳剤層または、その隣接層内に
アル′キル置換ヒドロキノン類及びそのアルコキシ誘導
体、ビスヒドロキーノン類、ポリマー系ヒドロ午ノン類
等を単独もしくは2種以上含有せしめることができる。
更Kp−アルコキシフェノ−/I/@、6−りVマノー
ル、6.62−ジヒドロキシ−2,2′−スビ四クロマ
ン及びそtLうのアルコキシまた祉アシルオキシ誘導体
も同様に用いられる。
本発WAK係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、そ
の構成層中(例えば保護層、中間層、乳剤層、バック層
等)K紫外IIWk収剤としてベンゾトリアゾール類、
トリアジン類あるいはペン、シフ・エノン系化合物ある
いはアクリロ早トリlv系化合物を含有してもよい。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を作成する為に1ハロ
ゲン化銀社適当な保護コロイド中(分散されて感光層を
構成するが、該感光層及び他の補助層例えば中間!、保
護層、フィルタ一層等の層構成に用いられる保護コロイ
ドとしては、アルカリ処理ゼラチンが一般的で、その他
酸処理ゼラチン、誘導体ゼラチン、コ、ロイド状アルブ
ミン、セ、ルロース誘導体あるいはポリビニル、アルコ
ール、ポリビニルビルリドン等の合成樹脂等があってこ
れらは単独であるいは併用して用いられる。
本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、平面
性が良好で、かつ製造工程中あるいは処理中に寸度変化
の少ない支持体上Ki&布することによって製造される
。この場合の支持体としてはプラスチックフィルム、プ
ラスチックラ之ネート紙、バライタ紙、合成紙、更には
ガラス板、金属、陶器等の硬質のものを用いることがで
きる。そしてこれら支持体は写真乳剤層との接着性を改
良する目的で、種々の親水性処理などの表面処理な行5
ことができ、例えばナン化処理、コ目す放電処理、下引
処理、セット化処理等の処理が行なわれるO
本発111に係るへ■ゲン化銀カラー写真感光材料に用
いられるハロゲン化銀乳剤は通常水港性銀塩(例えば1
1112#I* )溶液と水溶性へpゲン塩(例えば臭
化カリウム等)溶液とをゼラチンのごとき水溶性高分子
溶液の存在下で混合してつくられる。
この/%0ゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化
銀カラー写真感光材料に使用される任意のハロゲン化銀
を用いることができる。
これらのハロゲン化銀乳剤は公知の慣用の方法(例えば
シングル或いはダブルジェット法、コントロールダブル
ジェット法など)K従って作られる。また別々に形成し
た2種以上のへ0ゲン化銀写真乳剤を混合してもよい。
更K へロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで一様なも
のであっても、また内部と外部が異質の層状構造をした
ものや、所謂コンバージ曹ンIll、M、リップマン乳
剤、カバード・フレイン乳剤あるい拡予め光学的もしく
は化学的にカブリを付与されたものであってもよい。
また潜像を主として表面に形成する型のものでも、粒子
内部に形成する内部*儂型のものでも何れでもよい。こ
れらの写真乳剤社一般Kwtめられているアンモニア法
、中性法、酸性法等、種々の方法で調製し得る。またハ
ロゲン化銀の種類、/)ロゲン化銀の含有量及び混合比
、平均粒子サイズ、サイズ分布等は写真感光材料の種類
、用途に応じて適宜選択される。
上記のハロゲン化銀乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる0化学増感剤は貴金属増感剤(カリウムオ
ーリチオシアネート、アンモニウムクローパラデート、
カリウムクOpプラチネート等)、硫黄増感剤(アリル
チオカルノ(ミド、チオ尿素、シスチン痔)、セレン増
感剤(活性及び不活性セレン化合物*)及び還元増感剤
(第1スズ塩、ポリアミン等)の4種に大別される。ノ
10ゲン化銀乳剤はこれら増感剤の単独であるいは適宜
併用で化学的に増感されることがtきる。
更に本発明に係るハロゲン化銀乳剤は必要に応じてシア
ニン、メpシアニン、カルボシアニン等のシアニン色素
類の単独もしくは組合せ使用、またはそれらとスチリル
染料等との組合せ便用によって分光増感や強色増、感を
行うことができる0これらの色増感技v#紘古くから知
られているところであり、その色素類の組合わせの選択
は増感すべき波長域、感度等へログン化銀カラー写真感
光材料の目的、用途に応じて任意に定めることが可能で
ある〇
上記のへロゲン化銀乳剤Kaへロゲン化銀カラー写真感
光材料の製造工程、保存中あるいは処理中の感度低下や
カプリの発生の防止のためKl−フェニル−5−メルカ
プトテトラゾール、3−メチルベンゾチアゾール、4−
ヒドロキシ−6−′メチルー1.3.3m、7−チトラ
ザインデン等の複素環化合物、メルカプト化合物、金属
塩額部の種々の化合物を添加することができる。
乳剤の硬膜処理紘常法に従って実施される。使用される
硬膜剤は通常の写真用硬膜剤、例えばホルムアルデヒド
、グリオキザール、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド、系化合物およびそれらのアセタールあるいは重亜硫
酸ソーダ付加物のような誘導体化合物、更にメタンスル
ホン酸エステル系化合物、ムコクロル酸、ムコハpゲン
a+系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物
、活性ハロゲン系化合物、マレイン酸イ之ド系化合物、
活性ビニル系化合物、カルボンイミド系化合物、イソ1
キサゾール系化合物、U−メ、チロール系化合愉、イソ
シアネート系化合°物、あるいはクロム明パン、硫酸ジ
ルコニウム等の無2機硬膜剤をあげることができる。
上記ハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単跣、また社混
合して添加してもよい。それらは箪布助剤、乳化分散、
増感、写真特性の改良、帯電防止、接着防止などの為に
適用される0これらの界面活性剤はサポニンなどの天然
界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、
グリシドール糸などの7ニオン界面活性剤、高級アル2
キルア之ン類、第4゛級アンモニウム塩類、ピリジン、
その他の複素**1ホスホニウム又はスルホニウム類な
どのカチオン界面μ性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐
酸、硫酸工賃チル基、燐酸エステル基などの酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノl!額、アミノスルホン
lI額、ア電ノアルヲールの硫t**た社鱗酸エステル
類等の両性界面活゛性剤にわけられる・
本発明のカラー写真IiI愉の形成は、種々の形態の感
光材料において実現iれる。その1つ社、支”特休の上
に耐拡散性カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を″
もつ感光材料讐芳香族λ1.J(aftシあ色vL侭主
薬を含むアルカリ性現像iでi珊して水不博性ないし社
耐拡散性の色素な乳剤層中に残す方式である◎他の1つ
の形態で社、支持体上に耐拡散性カプラーと組合ったハ
ロゲン化銀乳剤層をもつ感光材料を芳香族才n1115
・ンih現像主薬を含むアルカリ性現111に−t’処
理して水性媒体に可溶にしてi散性の色素を生成せしめ
、他の親水性コルイドよりなる受儂層に転写せしめる。
即ち、拡散転写カラ一方式である。
本発明のハaゲン化銀カラー写真感光材料は、カラーネ
ガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、カラー
反射フィルム、カラーペーパー等あらゆる種類のハaゲ
ン化銀カラー写真感光材料を包含する・
本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の一夷總
態様として、本発明の、黄色カプラーを含有する青感性
へロ゛ゲン化銀乳剤層、マゼンタカブ、ラーを含有する
縁感性)・胃、ダン化銀。乳剤層及びシ4アンカプラー
を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を支持体上に1i
irする多層多色のノ・四ゲン化銀カラー写真感光材料
がある。このような感光材料における青感性ハロゲン化
銀乳剤、l1IIsI性11ロゲン化銀乳剤及び赤感性
ハロゲン化銀乳剤は、公知のものが適宜用いられる。
本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は(・露
”光11週常用いられる発色現像法で色wg1を得るこ
とができる。ネガ−ポジ法での基本工程は発色現像、漂
白、定着工程を含んでいる。また反転法での基本工程は
第1現像液で現像し、次いで白色露光を与えるか、ある
いはカプリ剤を含有する浴で処iし、発色現像、漂白、
定着の各工程を含んでいる。
これらの各基本工程を独立に行なう場合もあるが、2つ
以上の工St−それらの機能を持たせた処理液で1回の
処理で行なう場合もある。例えば発色現像主薬と第2鉄
蝮漂白成分およびチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴カ
ラー処理方法、あるいはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄
(2)錨環漂白成分とチオ硫酸塩定着成分を含有する一
浴漂白定着方法等がある・
また各工程共必要に応じて2回以上に分けて処理するこ
ともできるし、或いは発色現像、第一定着、漂白定着の
ような組合せの処理も可能である。
尚、現像処珈工l1IKは上記のはかに必W!に応じて
前硬膜浴、中和浴、調像安定浴、水洗等の諸工程が組合
わされる。処理温度は18℃未満の場合もあるが、18
℃以上の場合が多い。特によく用いられるのは20℃〜
60℃の範囲である。迅速処f1MK11約30℃〜6
0℃が遺している。なお、一連の処理各工程の設定温度
が同一である必要はない。
発色現像液は現像主薬を含、むpliが8以上、好まし
くは9〜12のアルカリ水溶液である。上記現像主薬は
芳香族環上に、−級71ノ基を持ち舅光されたハロゲン
化銀を現像する能力のある化合物ないしは、このような
化合物を形成する前駆体を意味する。好ましくはp−フ
ェニレンジアミン系のものであり、たとえば4−アミノ
−M、N−ジエjルア、ニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N、 N−ジエチルアニリン、4−アミノ−ビー
エチル−ビーβ−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチ
ル−4−γくハI−エチルーU−β−ヒドロキシエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N −:L f
A/ −賢−β−メタンスルホンア電電工エチルアニリ
ン3−メチル−4−アミノ−U−エチル−U−β−メト
キシエチルアニリン、3−β−メタンスルホンア之ドエ
チルー4−アミノ−11,M−ジエチルアニリン、3−
メトキシ−4−アミノード−エチル−醪−、β−ヒト四
キシエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミノー賢−
エチルードーβ−メトキシエチルアニリン、3−アセド
ア之ドー4−アミノ−v1w−ジエチルアニリン、4−
アミノ−L w−ジメチルアニリン、1−エチル−ビ
ーβ−〔β−(β−メトキシエトキシ)エトキシ〕エチ
ルー3−メチル−4−ア竜ノアニリン、y−エチル−輩
−β−〔β−メトキシエトキシ〕エチルー3−メチル−
4−アミ′ノアニリンや、これらの埴、例えば硫@埴、
塩酸塩、亜硫酸塩、p□ −トルエンスルホ/I!蝮な
どであル′。
発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加える′0
その主な例にはアルカリ剤(例えばア、ルヵリ金属やア
ンモニウムの水酸化物、炭酸塩、arm塩等)、pHl
1f/ljあるいは緩衝剤(例えば酢酸、硼酸のような
msやl14m基、それらの塩等)、現像促−剤(例え
ばピリジウム化合物やカチオン性の化合物類、硝陵カリ
ウムやi*aIナトリウム、ポリエチレングリコール纏
金物やその誘導体類、ポリチオエーテル類などのノニオ
ン性化合物類、サルファイドエステルをもつポリマー化
合物ミその他ピリジン、エタノールアミン等、有機ア々
ン類、ベンジルアル“コール、ヒドラジン類等)、カブ
リ防止剤(例えば臭化アルカリ、ヨー化アル′カリやニ
トロベンゾイミダゾール類をはじめ、メルカプトベンシ
イ主ダゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、1−フ
ェニル−5−メルカプトテトラゾール、迅速処理液用化
合物類、チオスルホニル化合物、フェナジンビオキシド
類、ニド胃安息香醗ベンゾチアゾリウム誘導体等)、ス
ティン又はスラッジ防止剤、重層効果促進剤、保恒剤(
例えば亜硫蒙塩、駿性亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン壌
酸塩、ホルムサルファイド、アルカノ−ルア之ンサルフ
ァイト付加物等)がある。
本発明のカプラーを含むへロゲン化銀カラー写真感光材
料は、例えばシトラジン酸などの競争カプラーの存在下
でも実用性を損なうことなく発色現像処理を施すことが
できる。
本発明に係るへロゲン化銀カラー写真感光材料は発色現
像処理後、常法により漂白処、理を行な5ことができる
。この・処理は定着と同時でもまた別個でもよい。この
処理液は必要に応じて定着剤を加えることにより漂白定
着浴とすることもできる。
漂白剤としては、種々の化合物が用いられるがその中で
も赤11!LjJI類;重り讐ム酸;鉄(2)、コバル
ト(2)、両値)などの多−価金属化合物、゛とりわけ
これらの多価金属カチオンと有機酸の錯塩、たとえばエ
チレンシア之ン四酢酸、ニトリ四トリ酢酸、シア之ノブ
ロバノール四酢酸のようなアミノポリカル&7m%クエ
ン酸゛≧酒石酸、リンゴ酸などの金属錨環や過量類(た
とえばアルキル過酸、過硫酸壊、過マンガン酸壊、過酸
化水索略)、次亜塩素酸S(たとえば壊素、臭素−、サ
ラシ粉等)等の単独あるいは適当な組み合せが一般的で
ある。更にこの処理液に′祉漂白促進剤をはじめ、種々
の添加剤を加えることもできる。
内式カラー用発色現像液としては、例えば下記組成のも
のが代表的なものとして挙げられる。
〔発色現像液組成〕 −
臭化カリウム 1・o9水酸化カリウ
ム 0.55II水を坤えてIIと
する。
本発明に使用するカラー乳剤中に含まれる本発明のカプ
ラーは、このような発色現偉液でハロゲン化銀を現像し
た際に生成する発色現像主薬の酸化生成物と反応し、黄
色色素を形成する。
このような発色現像の処理後は、通常の写真処理、例え
ば有機酸を含む停止液、有機酸とへイボまたはチオ硫酸
アンモニウム等の定着成分を含む停止定着液、ハイポま
たはチオ硫酸アンモニウム等の定着成分を含む定着液、
アミノポリカルボン酸の第2鉄塩とハロゲン化アルカリ
とを主成谷とする漂白液、アミノポリカルボン酸の第2
鉄壌とへイボまたはチオ硫酸アンモニウム等の定着成分
を含む漂白定着液、その−他安定化液等の処理液による
処理および水洗乾燥等の処理から選択される各処理を適
宜組み合わせて行なえばよい。
本発INK係るカプラーは、通常のカラー感光材料の場
合に比べて乳剤中のハロゲン化銀の量が職分の−ないし
百分の一位である低銀量のカラー感光材料にも用いるこ
とができる。
このように、ハロゲン化銀量を少くしたカラー感光材料
について杜、発色現像によって生じた現儂銀ヲへ四ゲネ
ーションプリーチしたのち、再度発色現像して生成琶素
量を増加させる現像処理方法、パーオキサイド、コバル
ト錯塩あるいは亜塩素酸ソーダを用いるカラー補力を利
用した現像処理方法等を適用して十分な色msを得るこ
とができる。
次に本発明を内式カラーネガ感光材料の処理に用いるこ
とができる発色現像処理工程の代表的な具体例を示す。
〔処理工程〕
処理工程(33℃) 処理時間
発色Km 3分15秒
漂 白 6分30秒
水 洗 3分15秒
定 着 6分30秒
水 洗 3分15秒
安定化 1分30秒
前記処理工l!において使用できる各処理液の組成は、
例えば下記の如くである。
〔発色現像液組成〕
4−アミノ−3−メチル−賢−エチル−闇−(β−ヒド
ロキシエチル)−アニリン硫酸、@
4・8g無水亜硫酸ナトリウム
、 0.11ヒドνキシルアミン、4硫酸塩
1.98 F硫酸 0.74■
無水炭酸カリウム 28.851無水炭
酸水素カリウム 3.46 N無水亜硫酸
カリウム ゛ 5.1ON臭化カリウム
1.16N塩化ナトリウム
0.1にトリロ酢酸、3ナトリウム塩
(1水塩) 1.201水酸化カ
リウム 1.48 N水を加えて
11とする。
〔漂白液組成〕
〔定着液組成〕
〔安定化液組成〕
次に本発明を内式カラーポジ感光材料の処理に用いるこ
とができる発色現像処理工程の代表的な異体例を示す。
〔処理工程〕
処理工程(30℃) 処理時間
発色現g1 3分30秒
漂白定着 1分30秒
水 洗 2分
安定化 1分
上記処理工程において使用できる各処塩液、の組成は、
例えば下記のごとくである。
〔発色現像液組成(1)〕
(発色現像液組成(り)
上記発色現像液(1) ti 、ベンジルアルコールを
排除した発色現像液組成であり、発色現像液(2)は、
従来のベンジルアルコールを添加した通常の発色現像液
組成である。本発明を内式カラーポジ感光材料の処理に
用いる場合は、上記発色現像液(1)および(りのいず
れも用い得るが、特に公害防止の観点からみて上記発色
現像液(1)の使用が望まれ、本発111jにおいては
、この望ましい発色現像液(1)の使用において良好な
写真特性が得られる。
〔漂白定膚液組成〕
〔安定化液組成〕
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、これ
Kより本発明の実施の態様が限定されるものではない。
実施例 (1)
後記第1表に示すような本発明のカプラー(ltI記具
体例の番号で示す。)および下記の比較カプラー(A)
、(B)、【01、〔功を用い、各カプラー10IIを
それぞれジブチルフタレート2.5−と酢酸エチル20
−との混合液に加え、60℃に加温して完全に溶解した
。この溶液をアルカノールB(アルキルナフタレンスル
ホネート、デュポン社製)の10%水溶液5−およびゼ
ラチン5幅水溶液200dと混合しコ四イド處ルな用い
て乳化し、それぞれのカプラーの分散液を作成した。次
いで、このカプラー分散液を500 Fのゼラチン−塩
臭化銀(20モル%の臭化銀を含む)乳剤に添加し、ポ
リエチレン被覆紙に塗布し乾燥して、安定な塗布膜を有
する10種の八、Qゲン化銀カラー写真感光材料(試料
番号〔1〕〜(16)を得た。得られた10゛種のへロ
ゲン化銀力2−写真感光材料の試料を、常法に従ってウ
ェッジ露光を行なった後、具体例として、前記した内式
カラーポジ用発色現俸処理工程に従って、発色現gIv
行ない、黄色発色Il像船得た。なお、発色現像液はベ
ンジルアルコールの添加されたもの〔前記発色現像液(
2)〕と、添加しないもの〔前記発色現像液(1)lと
の2種の組成液について行なった。得られた試料のそれ
ぞれについて、写真特性を測定した。その結果を第1表
に示す。
なお、表中感度は比較カプラー〔幻を用いた試料7のベ
ンジルアルコール添加系における感度を100としたと
きの相対値で示した。比較カプラー(八(B)、(0)
および〔功の構、造は下記に示すとうりである。
比較”1−幻 。、
(前記特開昭50−87650号公報記載のもの)1″
7′−1”) 。、
(前記特開昭52−11521915219号公報記載
較カプラーThis invention relates to a method for forming color photographic images, and more particularly to a method for forming color photographic images 116 using novel yellow dye-forming couplers. Furthermore, it has good solubility, dispersion stability, and spectral absorption characteristics, and in particular, has a fast dye formation rate in a color development processing solution that excludes benzyl alcohol, has a high color density, and has good field storage stability. It relates to a method for forming yellow dye images in the presence of an excellent new yellow coupler. Subtractive color photography is a process in which an aromatic primary amine color developing agent is used to form an exposed halogen dye. The oxidation product of the color developing agent produced from K by reducing the silver oxide particles and the yellow color;
Color images are formed by oxidative coupling of couplers forming cyan and magenta dyes in silver halide emulsions. In these cases, as a yellow coupler for forming a yellow dye, a compound having an open-chain active methylene group is generally used, and as a magenta coupler for forming a magenta dye, a pyrazolone type, pyrazolinobenzimidazole type, Compounds such as indazolone-based compounds are used, and compounds having phenol, nut, and hydroxyl groups are used as uncouplers for forming cyan dyes. Each coupler is dissolved in a substantially water-insoluble high-boiling organic solvent or in combination with an auxiliary solvent as necessary,
It is added to the silver halide emulsion or dissolved in an aqueous alkaline solution and added to the emulsion. The former is an oil droplet dispersion method5, and the latter is an alkali dispersion method, but in general, the former has better light resistance, heat resistance, moisture resistance, granularity,
It is said to be excellent in terms of color sharpness, etc. The basic properties required of each coupler include not only the ability to simply form a dye, but also high solubility in high-boiling organic solvents or alkalis, as well as dispersibility and stability in silver halide photographic emulsions. The dye formed by the pigment should be resistant to light, heat, moisture, etc., have good spectral absorption characteristics, good transparency, and high color density. i obtained
It can be seen that YTG1 has various properties such as the fact that it has a bright color.Furthermore, in recent years, from the standpoint of depollution, the removal of benzyl alcohol added to the coloring YTG1 treatment liquid has been taken up as a major interlayer. It's been getting worse. However, in general, when using a color developing processing solution that does not contain benzyl alcohol, the color development properties of the coupler added to the silver halide photographic process, that is, the rate of dye formation and the maximum color density, decrease. be. This tendency is particularly evident in yellow couplers. Therefore, in this yellow coupler, its coloring properties are based on benzyl alcohol. It is strongly desired that this problem not occur, and along with the improvement of the above-mentioned image storability, research has been carried out to improve this. However, among the conventionally known yellow couplers, a coupler that satisfies all of the above-mentioned required properties has not yet been found. For example, JP-A-50-876
'50 publication discloses that alkylsulfonamide, aralkylsulfonamide,
having a benzenesulfonamide, alkoxybenzenesulfonamide or alkarylsulfonamide bond;
Yellow couplers in which one hydrogen atom at the active site is replaced with an aryloxy group have been described, but these yellow couplers still have poor coupling reactivity in a color development processing solution that excludes benzyl alcohol. In the specification of JP-A No. 50-123342, it is found that: a methanesulfinamide or toluenesulfonamide bond is present at the 5-position of α-bivalylacetanilide.
L, 2. Unsubstituted active site four-equivalent yellow couplers having chlorine atoms at the chlorine and 4-positions are described, but these couplers are so-called external type couplers that are used by dissolving them in a liquid solution. On the other hand, the yellow coupler of the present invention is a two-equivalent yellow coupler that has a group at the active site that can be dissociated upon coupling, and when used in a hacegenated chain emulsion, i.e., used as a -inner coupler. It is different from the external four-equivalent yellow coupler described in JP-A-50-123342 in that it exhibits remarkable effects. Also, JP-A No. 52-11!5219 and JP-A No. 54-
Publication No. 48541 describes a yellow coupler having an alkylsulfonamide or phenoxyalkylsulfonamide bond at the 5-position of α-7 sylacetanilide, and a heterocycle substituted at the active site via the nitrogen atom of the heterocycle. However, these couplers still do not have sufficient color development properties in color development processes that exclude benzyl alcohol. Furthermore, @Kokai No. 55-147-340 discloses a yellow coupler containing an alkoxyalkyl sulfonamide group at the non-coupling position of the α-7 syl acetanilide yellow coupler.
ra is listed. It has been reported that these yellow couplers introduced an ether bond into the hydrophobic alkyl group of the alkylsulfonamide group to increase hydrophilicity, and as a result, the coupling activity of the yellow couplers was improved. As is clear from the examples, the color development is still highly dependent on benzyl alcohol, and yellow couplers containing alkoxyalkyl sulfonamide groups have the disadvantage of having a low melting point and becoming oily, making purification in large-scale synthesis difficult. . The first objective of the present invention is to achieve sufficient coupling reactivity even in a system using a color developing solution without the addition of benzyl alcohol! An object of the present invention is to provide a novel yellow coupler having the following properties and an image forming method using the dye. A second object of the present invention is to provide a novel yellow coupler which has excellent storage stability, that is, heat resistance, light resistance, and humidity resistance of the obtained dye image, and a method for forming the dye Lii acid. A third object of the present invention is to provide a novel yellow coupler that has excellent solubility in alkali and high-boiling organic solvents, dispersibility in silver halide color photographic emulsions, and stability, and a method for forming a dye image using the yellow coupler. There's K things to do. A fourth object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material suitable for high-temperature rapid processing by using a novel yellow coupler. As a result of various studies, the present inventors have discovered that a silver hesigenide color photographic light-sensitive material which has been exposed to Iki image in the presence of a yellow coupler represented by the general formula below, can be used as an aromatic primary atom developer. It has been found that the above objects are achieved by processing in the presence of a pigment to form a dye image. In the formula, Q represents an alkyl group or an aryl group. The alkyl group may have a substituent, and is a hammer-shaped or scissor-shaped alkyl group; particularly preferably, 1- is a phenyl group, which may have a substituent. The substituent introduced into the above alkyl group is a halogen atom (e.g., fluorine,
chlorine, bromine, wax, etc.), alkoxy (e.g., methoxy, ethoxy, n-dodecyloxy) wL-hexadecyloxy, n-octadecyloxy, etc.), aryloxy (e.g., phenoxy, etc.), alkylthio (e.g., methylthio, n- butylthio, etc.), arylthio (for example, phenylthio), alkylsulfonyl (for example, methanesulfonyl, n-butanesulfonyl), and arylsulfonyl (for example, benzenesulfonyl). Examples of substituents for the above aryl group include the same substituents as for the alkyl group, but also alkyl (e.g. methyl, ethyl, t-butyl, etc.), acylamino (e.g. eva α-(2, Examples include 4-di-t-amylphenoxy)acylamino, etc.) groups. Y represents a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, etc.) or alkoxy (eg, methoxy, ethoxy, n-dodecyloxy, n-octadecyloxy). R
represents alkyl or alkyl substituted with a phenyl group. Alkyl is straight-chain or branched alkyl, and examples thereof include methyl, n-butyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-dodecyl, neetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, and the like. Alkyl substituted with phenyl group is, for example, benzyl,
phenethyl, etc., and the phenyl group may have a substituent. Examples of this substituent include alkoxy (for example, methoxy, !lt'cutyloxy, 'tl-dodecyloxy, etc.), acylamino (for example, h-tetradecanamide, etc.), sulfonylamino (for example, methanesulfonic acid, n - Examples include dodecanesulfonyl (do, etc.), halogen atoms (e.g., fluorine, chlorine, etc.), nido, hydroxy, and acyloxy. , alkyl (e.g. methyl, ethyl, 1-propyl, fu-octyl, n-
dodecyl, etc.), alkoxy (e.g., methoxy, ethoxy, benzyloxy, 1.-dodecyloxy, n-hexadecyloxy, etc.), alkylthio (e.g., methylthio, ethylthio, n-dodecylthio, cyclohexylthio, benzylthio), or alkylsulfonyl (for example,
(methanesulfonyl, ethanesulfonyl, n-butanesulfonyl, dodecanesulfonyl, etc.). The yellow coupler of the general formula, which represents a K11l releasable group upon XFi coupling, is a so-called two-unit coupler. Specific examples of coupling-off groups include, for example, a herogen atom (e.g., chlorine, bromine, fluorine, etc.), -8-
11 groups (B is an alkyl group, aryl, hetero *111)
, represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- to 6-membered ring in an acyloxy group or aryloxy. ), and more specific examples include U.S. Patent No. 2,728. j
ss No. 3,277゜155, No. 3,227,55
No. 4, No. 3,447,928, No. 3,408,194
No., West German Publication No. 725,892, Tokukowa No. 49-1266
No. 2, No. 48-25933, No. 49-13576,
No. 54-10862, No. 54-10863, No. 54
No.-12338, No. 55-34933, JP-A No. 51-
No. 3631, No. 48-29432, No. 48-668
No. 34, No. 48-66835, No. 48-94432, No. 47-26133, No. 48-73147, No. 5
No. 0-6341, No. 50-158329, No. 50
-65231, 50-104026, 51-1
No. 02636, No. 4G-1229, No. 49-1073
No. 6, No. 50-28834, No. 50-34232,
No. 5゜-117423, No. 51-50734, No. 51-50734, No. 51-50734, No.
No. 51-260311, No. 52-150631, No. 4
No. 7-37736, No. 54-63826, No. 54-7
No. 3826, No. 52-35634, No. 51-1433
19, etc. are useful.In the explanation of the divalent coupler that forms the yellow dye according to 1jIK from this publication, for convenience, for example, alkyl group refers to unsubstituted alkyl and substituent group. The term "alkyl" simply means unsubstituted alkyl. The coupler represented by the above general formula is benzene 114KR80mMM of the anilide moiety of α-acylacetanilide.
- (R is the same as above) and a substituent represented by M (A is the same as above), and the coupler is a divalent coupler. It is believed that this is why various good properties were obtained.Next, typical examples of the couplers of the present invention will be given.The couplers of the present invention used in the present invention are as follows: Not determined. Exemplary coupler l I5r Typical synthesis examples of the couplers of the present invention are shown below.0 Synthesis example, (Exemplary coupler 1) Synthesis of -1,3,4-)lyasolicinyl))-2,4-dichloro-5-<--hexadecanesulfonamido)acetanilide. α-Bivalyl α-(1-(3-benzyl-4-phenyl-2,5-dioxo-1,3,4-triaziridinyl)J-2,4-dic4-5-alphonyl sloride 3
.. 4 g was dissolved in pyridine 30111 and reacted at room temperature. After the reaction was completed, the reaction mixture was poured into 1 l-HOjK and extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried, and concentrated to obtain a brown oil. This product was treated with activated carbon and then crystallized from ethyl acetate-n-hexane to obtain a white powder of 6.1N. Confirmed from structural MMRK. Actual elemental analysis value 61.60% 6.891g 8.18%
8.30% 3.74% In order to produce an octap silver hehenide color photographic light-sensitive material, the couplers of the present invention may be used alone or in combination of two or more. Good too. The coupler of the present invention can be used in both internal and external color photographic materials, but particularly good results can be obtained when it is incorporated into a silver halide emulsion. When these couplers of the present invention are used as an internal silver halide color photographic light-sensitive material, a solution or dispersion of these couplers is mixed with a silver halide emulsion. Although the timing of its addition is arbitrary, it is usually preferable to add it to the emulsion after the second ripening is completed. The coupler of the present invention is contained in the silver octagenide emulsion at least 1 type, and the content is usually 1 912 silver oxide.
0.07 to 0.7 mol per mol, preferably 0.1 to 0
.. 4 moles of the couplers of the present invention include dibutyl 7-thalerate, dioctyl phthalate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate 7)%
High boiling point water-immiscible organic solvents such as N,w-diethyl laurylamide, carp, Ken-diethyl laurylamide, N,N-dibutyl laurylamide, low boiling point organic solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, or methanol, ethanol. , acetone, dioxane, tetrahydrofuran, etc. or high-boiling water-immiscible organic solvents and/or low-boiling and/or water-soluble organic solvents. added. It is advantageous to use surfactants to help finely disperse the coupler solution or dispersion in the hydrophilic colloid used in the photographic emulsion. After the coupler is dissolved in a suitable organic solvent, it is mixed with an aqueous gelatin solution containing a surfactant, and then emulsified and dispersed in a high-speed rotary mixer or colloid mill, and then added directly to the silver halide emulsion, or directly added to the silver halide emulsion, or After setting the emulsified dispersion, it may be chopped, and after removing the low boiling point organic solvent by means of a water washing section, it may be added to the silver halide emulsion. Further, the alkali-soluble coupler can also be added by the so-called Fischer dispersion method. The silver halide color photographic light-sensitive material using the yellow coupler according to the present invention may contain other yellow couplers,
Specifically, a combination of a benzoylacetanilide type yellow coupler, a pivaloylacetanilide type yellow coupler, and a 2-equivalent yellow coupler in which the carbon atom at the coupling position is substituted with a substituent that can be separated during the coupling reaction is used. It's okay. The halogenated, silver color photographic light-sensitive material applied to the present invention may contain other couplers together with the yellow coupler of the present invention to form a multicolor image (magenta, which can be used in combination). Examples of the coupler include compounds of the big four, pyrazolotriazole, pyrazolinopenlydazole, and indasilone types.As the colored magenta coupler, the active site of the colorless magenta coupler is substituted with arylazo or A heteroarylazo-substituted compound is used. Examples of cyan couplers include phenol or naphthol sin forms, and colored cyan couplers include colorless cyan couplers in which an arylazo-substituted phenoxy group is directly or via an alkoxy group. In addition, for the purpose of improving the sharpness, graininess, etc. of one-color images, compounds in which the coupling position of KWl is changed can be mentioned. ) Alternatively, it is also possible to use other development inhibitor-releasing ASS substances that do not form dyes upon reaction with the sanated form of the developing agent.These may be used alone or in combination of two or more. The yellow coupler company of the present invention, Japanese Patent Publication No. 49-2658.
Publication No. 5, Regular Patent No. 3,486,890,
``Re5search'' Research Disclosure
Dlsalogure) 12044, 128401
% can be used in the dye image forming method described in 1. That is, the yellow coupler of the present invention and the aromatic primary alkali developing agent are contained in a co-Km optical material, and after imagewise exposure,
By treating with an alkali bath, a black and white solution, or by heating, it is possible to obtain a dye with uniform gradation. The silver halide color photographic light-sensitive material line to which this WRK is applied is basically composed of a support and a light-sensitive emulsion layer.
Depending on the type of silver halide color photographic light-sensitive material, auxiliary layers such as a subbing layer, an intermediate layer, a single filter layer, an anti-halesic acid layer, an anti-curl layer, a backing layer, and a holding layer may be appropriately combined and layered. In addition, the photosensitive layer itself may be a relatively sensitive silver halide-containing layer that has been color sensitized to the same wavelength range or a different wavelength range. A layer containing a silver halide having a low sensitivity may be superimposed. The emulsion layer containing the coupler of the invention, other emulsion layers, or other auxiliary layers may contain reducing agents or antioxidants, such as sulfites (sodium sulfite, potassium sulfite, etc.), bisulfites (sodium bisulfite, bisulfite, etc.). -potassium, etc.), hydroxylamines (human, xylamine, -methylhydroxylamine, i-phenylhydroxylamine, etc.), sulfinetlll [(sodium phenylsulfinate, etc.), hydrazine 1 m (N111'-dimethylhydrazine, etc.) Hemorrhoids), reductones @ (ascorbic acid moiety), aromatic hydrocarbons that appease one or more hydroxyl groups 1! (P-amine phenol, gallic acid, catechol,
It is preferable to use compounds such as bitetragallol, resorcinol, 2.3-1 hydrosynapthalene, etc., in order to fully exhibit the effects of the present invention. In order to further increase the stability of the dye-image formed,
Alkyl-substituted hydroquinones and alkoxy derivatives thereof, bishydroquinones, polymeric hydroquinones, etc. may be contained singly or in combination in the emulsion layer containing the coupler of the present invention or in a layer adjacent thereto. . Additionally, alkoxy or acyloxy derivatives of Kp-alkoxyphenol/I/@, 6-diVmanol, 6,62-dihydroxy-2,2'-subtetrachroman and the like can be used as well. The silver halide color photographic light-sensitive material according to the present WAK contains benzotriazoles as K ultraviolet IIWk absorbers in its constituent layers (e.g., protective layer, intermediate layer, emulsion layer, back layer, etc.).
It may also contain triazines, pen, Schiff-enone type compounds, or acryloacrylate trilv type compounds. In order to create a silver halide color photographic light-sensitive material, silver halide is dispersed in a suitable protective colloid (dispersed to constitute a photosensitive layer, the photosensitive layer and other auxiliary layers such as an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, etc.). The protective colloid used in the layer structure is generally alkali-treated gelatin, as well as acid-treated gelatin, derivative gelatin, co-, loid albumin, co-, luulose derivatives, and synthetic resins such as polyvinyl, alcohol, and polyvinylpyridone. These may be used alone or in combination.The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is produced on a support that has good flatness and exhibits little dimensional change during the manufacturing process or processing. In this case, the support may be a plastic film, plastic laminate paper, baryta paper, synthetic paper, or even a hard material such as a glass plate, metal, or ceramic. These supports are subjected to surface treatments such as various hydrophilic treatments in order to improve adhesion with the photographic emulsion layer.
For example, treatments such as graining treatment, square discharge treatment, undercoating treatment, and setting treatment are performed. is usually a port silver salt (e.g. 1
1112#I*) solution and a water-soluble hep-gen salt (eg, potassium bromide) solution are mixed in the presence of a water-soluble polymer solution such as gelatin. This /%0 silver genide includes silver chloride, silver bromide, silver iodide,
Any silver halide used in conventional silver halide color photographic light-sensitive materials can be used, such as silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide. These silver halide emulsions are prepared according to known conventional methods (eg, single or double jet method, controlled double jet method, etc.). Furthermore, two or more types of silver oxide photographic emulsions formed separately may be mixed. Even if the crystal structure of silver halide grains is uniform inside, there are also those with a layered structure with different inside and outside, so-called converged carbon grains, Lippmann emulsions, and covered grains. It may be an emulsion or one that has been optically or chemically fogged before expansion. Further, either a type in which the latent image is mainly formed on the surface or an internal type in which the latent image is formed inside the particle may be used. These can be prepared by various methods such as the ammonia method, neutral method, and acid method, which are recommended by Photo Emulsion Company. Further, the type of silver halide, the content and mixing ratio of silver halide, average grain size, size distribution, etc. are appropriately selected depending on the type and use of the photographic light-sensitive material. The above silver halide emulsion can be sensitized with a chemical sensitizer. The chemical sensitizer is a noble metal sensitizer (potassium aurithiocyanate, ammonium cloparadate,
Potassium Opplatinate, etc.), sulfur sensitizers (allylthiocarno (mido, thiourea, cystine hemorrhoids), selenium sensitizers (active and inactive selenium compounds*), and reduction sensitizers (stannic salts, polyamines, etc.) ) Silver halide emulsions can be chemically sensitized using these sensitizers alone or in combination as appropriate. If necessary, spectral sensitization, superchromic sensitization, and sensitization can be performed by using cyanine dyes such as cyanine, mepcyanine, and carbocyanine alone or in combination, or by combining them with styryl dyes, etc. These color sensitization techniques have been known for a long time, and the selection of the combination of dyes depends on the wavelength range to be sensitized, sensitivity, etc., and the purpose and use of the silver chloride color photographic light-sensitive material. 〇The above silver halide emulsion Ka, Kl-phenyl- 5-mercaptotetrazole, 3-methylbenzothiazole, 4-
Heterocyclic compounds such as hydroxy-6-'methyl-1.3.3m and 7-titrazaindene, mercapto compounds, and various compounds containing metal salts can be added. Emulsion hardening is carried out according to conventional methods. The hardeners used are conventional photographic hardeners, such as formaldehyde, glyoxal, aldehydes such as glutaraldehyde, derivatives thereof such as acetals or sodium bisulfite adducts, and methanesulfonic acid esters. compounds, mucochloric acid, mucohapgen a+ compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, active halogen compounds, maleic acid compounds,
Active vinyl compounds, carbonimide compounds, iso1
Inorganic hardeners such as xazole compounds, U-metallic compounds, tyrol compounds, isocyanate compounds, and chromium ammonium and zirconium sulfate can be mentioned. A surfactant may be added to the above-mentioned silver halide emulsion singly or in combination. They are auxiliary agents, emulsifying and dispersing agents,
These surfactants are used for sensitization, improvement of photographic properties, antistatic properties, anti-adhesion, etc. These surfactants include natural surfactants such as saponin, alkylene oxide type, glycerin type,
7-ion surfactants such as glycidol thread, higher Al2
Killuan compounds, quaternary ammonium salts, pyridine,
Other complex**1 cationic surfactants such as phosphonium or sulfoniums, anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid groups, phosphate ester groups, amino l! Formation of the color photographic material of the present invention can be performed using various forms of photosensitive materials. It can be realized in One of the companies, branch ``A layer of silver halide emulsion containing a diffusion-resistant coupler on top of the special holiday''
A photosensitive material having aromatic λ1. This is a method in which a water-insoluble or diffusion-resistant dye is left in the emulsion layer by applying an alkaline developer containing an additive. An aromatic photosensitive material having a silver halide emulsion layer combined with a diffusion-resistant coupler on top
An alkaline developer 111 containing an ih developing agent is treated with -t' to make it soluble in an aqueous medium to produce an i-dispersible dye, which is transferred to a recipient layer made of another hydrophilic colloid. That is, it is a diffusion transfer color type. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention includes all kinds of silver halide color photographic light-sensitive materials such as color negative films, color positive films, color reflective films, and color papers. One embodiment of the silver oxide color photographic light-sensitive material of the present invention includes a blue-sensitive silver oxide emulsion layer containing a yellow coupler, a magenta cuboid, an edge-sensitive silver oxide emulsion layer containing a yellow coupler, and a silver oxide emulsion layer containing a yellow coupler. A red-sensitive silver halide emulsion layer containing an emulsion layer and a cyan coupler was deposited 1i on a support.
There is a silver tetragenide color photographic light-sensitive material that is multi-layered and multicolored. As the blue-sensitive silver halide emulsion, the 11IIsI-type 11 silver halide emulsion, and the red-sensitive silver halide emulsion in such a light-sensitive material, publicly known ones can be used as appropriate. The silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention can obtain color WG1 by the commonly used color development method.The basic steps in the negative-positive method are color development, bleaching, and fixing steps. The basic steps in the reversal process include development with a first developer, followed by white exposure or treatment with a bath containing a capri agent, color development, bleaching,
Includes each fixing process. Each of these basic steps may be carried out independently, but it may also be carried out in a single process using a treatment liquid having two or more of these functions. For example, a one-bath color processing method containing a color developing agent, a ferric bleaching component and a thiosulfate fixing component, or a one-bath bleaching method containing an ethylenediaminetetraacetate iron (2) anchor ring bleaching component and a thiosulfate fixing component. There are fixing methods, etc. Also, each step can be divided into two or more times as necessary, or a combination of color development, first fixing, and bleach-fixing can be performed. In addition, the developing process 11IK is a must for the above! Depending on the situation, various steps such as a pre-hardening bath, a neutralization bath, an image stabilization bath, and water washing are combined. Although the processing temperature may be less than 18°C,
It is often above ℃. Particularly commonly used is 20℃~
It is in the range of 60°C. Rapid processing f1MK11 about 30℃~6
0℃ remains. Note that it is not necessary that the set temperature for each step in the series of processing be the same. The color developing solution is an alkaline aqueous solution containing a developing agent and having a pli of 8 or more, preferably 9 to 12. The above-mentioned developing agent refers to a compound having a -71 group on an aromatic ring and having the ability to develop exposed silver halide, or a precursor for forming such a compound. Preferred are p-phenylene diamines, such as 4-amino-M, N-diethyl, diline, 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 4-amino-biethyl-beta -Hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-γ-I-ethyl-U-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-:L f
A/-Ken-β-methanesulfonade ethylaniline 3-methyl-4-amino-U-ethyl-U-β-methoxyethylaniline, 3-β-methanesulfonadoethyl-4-amino-11,M -diethylaniline, 3-
Methoxy-4-amino-ethyl-momi-, β-human tetraxyethylaniline, 3-methoxy-4-amino-ken-
Ethyl-do-β-methoxyethylaniline, 3-acedo-4-amino-v1w-diethylaniline, 4-
Amino-L w-dimethylaniline, 1-ethyl-biβ-[β-(β-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-3-methyl-4-aryonoaniline, y-ethyl-bi-β-[β-methoxyethoxy ]Ethyl-3-methyl-
4-aminoaniline and these clays, such as sulfur @ clay,
Hydrochloride, sulfite, p□ -toluenesulfo/I! It's a viper, etc. Add various additives to the color developing solution as needed'0
Main examples include alkaline agents (e.g. alkali metal and ammonium hydroxides, carbonates, arm salts, etc.), pH l
1f/lj or buffers (e.g. ms and l14m groups such as acetic acid, boric acid, salts thereof, etc.), development accelerators (e.g. pyridium compounds, cationic compounds, potassium nitric acid, sodium i*aI, polyethylene Glycol-coated metals and their derivatives, nonionic compounds such as polythioethers, polymer compounds with sulfide esters, organic compounds such as pyridine, ethanolamine, benzyl alcohol, hydrazine, etc.), anti-fogging agents (such as alkali bromides, alkali iodides, nitrobenzimidazoles, mercaptobenzoic dazoles, 5-methylbenzotriazole, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, compounds for rapid processing liquids, thiosulfonyl compounds, phenazine bioxides, benzothiazolium derivatives, etc.), stain or sludge inhibitors, multilayer effect promoters, preservatives (
Examples include sulfite, oxysulfite, hydroxylamine loamate, form sulfide, alkanol anion sulfite adduct, etc.). A silver halide color photographic light-sensitive material containing the coupler of the present invention can be subjected to color development processing without impairing its practicality even in the presence of a competing coupler such as citradinic acid. The silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention can be bleached and processed in a conventional manner after color development. This treatment may be performed simultaneously with fixing or separately. This processing solution can also be used as a bleach-fixing bath by adding a fixing agent if necessary. Various compounds are used as bleaching agents, among which Red 11! Polyvalent metal compounds such as LjJI; heavy acid; iron (2), cobalt (2), both values), especially complex salts of these polyvalent metal cations and organic acids, such as ethylenecyanotetraacetic acid. Aminopolycals such as nitritriacetic acid, cyanolobanoltetraacetic acid, 7m% citric acid ≧ tartaric acid, metal anchor rings and excesses such as malic acid (e.g. alkyl peracids, persulfates, permanganates, peroxides) Commonly used are water chloride), hypochlorous acid S (for example, chlorine, bromine, salicy powder, etc.) alone or in appropriate combinations. Furthermore, various additives including a bleaching accelerator can be added to this treatment solution. Typical examples of internal color developing solutions include those having the following composition. [Color developer composition] - Potassium bromide 1.o9 Potassium hydroxide 0.55II Add water to make II. The coupler of the present invention contained in the color emulsion used in the present invention reacts with the oxidation product of the color developing agent produced when silver halide is developed with such a color developing solution to form a yellow dye. do. After such color development processing, conventional photographic processing is carried out, such as a stop solution containing an organic acid, a stop fix solution containing an organic acid and a fixing component such as hypo or ammonium thiosulfate, or a fixing component such as hypo or ammonium thiosulfate. fixer containing;
A bleaching solution mainly containing a ferric salt of an aminopolycarboxylic acid and an alkali halide;
Treatments selected from treatments such as treatment with a bleach-fix solution containing a fixing component such as iron oxide and wart or ammonium thiosulfate, other processing solutions such as stabilizing solutions, washing with water, and drying may be carried out in an appropriate combination. The INK couplers of the present invention can also be used in color light-sensitive materials with a low silver content, where the amount of silver halide in the emulsion is one to one hundredth of that of ordinary color light-sensitive materials. can. In this way, for a color photosensitive material with a reduced amount of silver halide, a development processing method in which the developed silver produced by color development is subjected to four generation bleaching, and then color development is performed again to increase the amount of produced phosphorus; A sufficient color ms can be obtained by applying a development method using color intensification using peroxide, cobalt complex salt, or sodium chlorite. Next, a typical example of a color development process in which the present invention can be used to process internal color negative light-sensitive materials will be shown. [Processing process] Processing process (33°C) Processing time Color development Km 3 minutes 15 seconds Bleaching 6 minutes 30 seconds Washing with water 3 minutes 15 seconds Fixation 6 minutes 30 seconds Washing with water 3 minutes 15 seconds Stabilization 1 minute 30 seconds Above treatment Engineering! The composition of each treatment solution that can be used in
For example, as follows. [Color developer composition] 4-amino-3-methyl-ethyl-yami-(β-hydroxyethyl)-aniline sulfuric acid, @
4.8g anhydrous sodium sulfite
, 0.11hydrovxylamine, 4 sulfate
1.98 F sulfuric acid 0.74 ■ Anhydrous potassium carbonate 28.851 Anhydrous potassium bicarbonate 3.46 N Anhydrous potassium sulfite ゛ 5.1 ON Potassium bromide
1.16N sodium chloride
To 0.1, add triloacetic acid, trisodium salt (monohydrate), 1.201 potassium hydroxide, 1.48 N water to make 11. [Bleaching solution composition] [Fixing solution composition] [Stabilizing solution composition] Next, typical examples of variations of the color development process in which the present invention can be used for processing internal color positive light-sensitive materials will be shown. [Processing process] Processing process (30°C) Processing time Color development g1 3 minutes 30 seconds Bleach fixing 1 minute 30 seconds Water washing 2 minutes Stabilization 1 minute The composition of each treatment salt solution that can be used in the above treatment process is as follows:
For example, as follows. [Color developer composition (1)] (Color developer composition (ri)) The above color developer (1) ti is a color developer composition excluding benzyl alcohol, and color developer (2) is:
This is a conventional color developer composition containing conventional benzyl alcohol. When the present invention is used to process internal color positive light-sensitive materials, any of the above color developing solutions (1) and (2) can be used, but from the viewpoint of pollution prevention, it is particularly desirable to use the above color developing solution (1). Rarely, in the present invention 111j, good photographic properties can be obtained by using this desirable color developing solution (1). However, the embodiments of the present invention are not limited by K. Examples (1) Couplers of the present invention as shown in Table 1 below (indicated by the numbers of specific examples in ltI) and comparative coupler (A) below.
,(B),01
- and heated to 60°C to completely dissolve. This solution was mixed with 200 d of a 10% aqueous solution of Alkanol B (alkylnaphthalene sulfonate, manufactured by DuPont) and 200 ml of an aqueous gelatin solution and emulsified using a cotetrahydric solution to prepare a dispersion of each coupler. This coupler dispersion was then added to a 500 F gelatin-silver chlorobromide (containing 20 mole percent silver bromide) emulsion, coated on polyethylene-coated paper and dried to obtain 10 types with stable coatings. 8. Q silver halide color photographic light-sensitive materials (sample numbers [1] to (16)) were obtained. The obtained 10 kinds of silver halide color photographic light-sensitive materials were wedged according to a conventional method. After the exposure, as a specific example, color development gIv is carried out according to the above-mentioned color development treatment process for internal color positives.
As a result, a yellow-colored Il image was obtained. Note that the color developing solution is one to which benzyl alcohol is added [the above color developing solution (
The experiment was carried out on two types of compositions: 2)] and one without addition [the color developing solution (1) 1]. Photographic properties were measured for each of the obtained samples. The results are shown in Table 1. Note that the sensitivity in the table is expressed as a relative value when the sensitivity in the benzyl alcohol-added system of Sample 7 using the comparative coupler [Gen] is set as 100. Comparison coupler (8 (B), (0)
and [The structure of gong is as shown below. Comparison "1-Illusion."
7′-1”). (Comparison coupler described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 11521915219)
〔0〕
1
(IE時開昭54−48541号公報記載のもの)比較
カプラーLD)
l
第1表から明らかなように本発明の画像形成方法により
処理された試料は好ましい分光吸収特性を有し、また、
ベンジルアルコールを添加しない発色現侭液系において
、得られた色画像の最大濃度が比較カプラー(A)、C
〕、[d)、LD)のいずれよりも大きいことがわかる
。
実施例 (2)
前記実施例(1)と同様にして10種の黄色発色画儂形
成用感光材料の試料11〜20を得、耐光性、耐熱性、
耐湿性の検討を行なった。得られた結果な第なお、表中
耐光性は得られた各画像をキセノンフェードメーター″
!:200時間曝露後の残留濃度を曝露前の濃度を10
0として表わした。また、耐湿性は50℃、相対湿度8
0%の条件で2為間保存後の残留濃度を、試験前の濃度
を100として表わした。
さらに耐熱性は、77℃の条件下2遍間保存後の残留濃
度を、試験前の濃度を100として表わした。
第2表から明らかなよ5に、本発明に係る例示カプラー
は比較カプラー〔荀、(B)、[0)、(D)と同等の
耐光性、耐熱性、耐湿性を有することがわかる。
実施例 (3)
前記本発明のカプラーである例示カプラー(1)、(n
)、(劫、(1)また杜前記比較カプラー〔A〕、(9
)及び下記構造を有する比較カプラー(K)、(?)1
0Iiをジブチル7タレー) 2−5111と酢酸エチ
ル201Jこの混合液に加えて、60℃に加温して完全
に溶解した。この溶液をアルカノール1の10≦水溶液
5dおよびゼラチン5襲水溶液20G−と混合し、:!
pイドミルを用いて乳化してカプラーの分散液を作成し
た。
次いで、この分散液を5009のネガ用高感度ゼラチン
沃臭化銀(沃化銀6.0モル%含有)乳剤に添加し、セ
ルロースアセテートフィルムベース上に塗布し乾燥して
安定な塗布層を有する/%ロゲン化銀写真感光材料の試
料21〜28を得た。このノ10ゲン化銀写真感光材料
を実施例(1)と同様の方法で露光し、前記した内式カ
ラーネガ用発色現偉工程に従って発色現偉を行ない、黄
色発色画像を得た。
得られた黄色発色画像について写真特性を測定した。
その結果を第3表に示す。
第3表から明らかな如く、本発明のカプラーを用に・た
試料は、最大濃度が太き(・ことがわかる0また、本発
明による試料は透明度の優れた黄色ネガ画像であった0
比較カプラー(IC)
l
(特開昭54−99433号公報記載のもの)代理人
桑 原 ― 美[0] 1 Comparative coupler LD (described in IE No. 54-48541) l As is clear from Table 1, the sample processed by the image forming method of the present invention has favorable spectral absorption characteristics. ,Also,
In the color-forming liquid system without the addition of benzyl alcohol, the maximum density of the obtained color image was that of the comparative couplers (A) and C.
], [d), and LD). Example (2) Samples 11 to 20 of 10 kinds of photosensitive materials for forming yellow colored images were obtained in the same manner as in Example (1) above, and the light resistance, heat resistance,
We investigated moisture resistance. The light resistance in the table shows the results obtained using a xenon fade meter.
! :Residual concentration after 200 hours exposure vs. concentration before exposure 10
Expressed as 0. In addition, the humidity resistance is 50℃, relative humidity 8
The residual concentration after storage for 2 hours under 0% conditions was expressed with the concentration before the test as 100. Furthermore, the heat resistance was expressed as the residual concentration after storage for 2 days at 77° C., with the concentration before the test being 100. As is clear from Table 2, the exemplary couplers according to the present invention have light resistance, heat resistance, and moisture resistance equivalent to those of the comparative couplers [Xun, (B), [0], and (D). Example (3) Exemplary couplers (1) and (n
), (劫, (1) Also, the comparative coupler [A], (9
) and comparative couplers (K), (?)1 having the following structures:
0Ii, dibutyl (7 thale) 2-5111 and 201 J of ethyl acetate were added to this mixture, and the mixture was heated to 60° C. to completely dissolve. This solution was mixed with 5d of a 10≦aqueous solution of alkanol 1 and 20G of an aqueous solution of gelatin 5, and:!
A coupler dispersion was prepared by emulsification using a pidomill. Next, this dispersion was added to 5009 high-sensitivity negative gelatin silver iodobromide emulsion (containing 6.0 mol% silver iodide), coated on a cellulose acetate film base, and dried to form a stable coating layer. /% silver halide photographic materials Samples 21 to 28 were obtained. This silver 10ogenide photographic light-sensitive material was exposed in the same manner as in Example (1), and color development was carried out according to the color development process for internal color negatives described above to obtain a yellow color image. Photographic characteristics of the obtained yellow colored image were measured. The results are shown in Table 3. As is clear from Table 3, the sample using the coupler of the present invention had a thicker maximum density (0) Also, the sample according to the present invention produced a yellow negative image with excellent transparency.0 Comparison Coupler (IC) l (Described in JP-A No. 54-99433) Agent
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