JPS5841978A - Printing size agent - Google Patents

Printing size agent

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JPS5841978A
JPS5841978A JP56136840A JP13684081A JPS5841978A JP S5841978 A JPS5841978 A JP S5841978A JP 56136840 A JP56136840 A JP 56136840A JP 13684081 A JP13684081 A JP 13684081A JP S5841978 A JPS5841978 A JP S5841978A
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JP
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rice bran
printing
paste
dye
substitution
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和久 松本
幸男 佐藤
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DKS Co Ltd
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Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は捺染用糊剤に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a paste for textile printing.

捺染用糊剤としては、無定形固体であって水にコロイド
状に溶解し、かつ比較的低濃度で高粘度を有する天然ま
たは半合成の水溶性高分子化合物が用いられ、元糊とも
称するものである。捺染用糊剤は、適用条件としてデザ
インを布地に固定維持し、色像を忠実に布地に再現する
ための形体保持性能を要求される捺染媒体である。一般
に糊剤は、染料ならびに酸、アルカリ、還元防止剤など
とともに混合して色糊を形成し、これを捺染加工に使用
する。
As a printing paste, a natural or semi-synthetic water-soluble polymer compound which is an amorphous solid, dissolves in colloidal form in water, and has a high viscosity at a relatively low concentration is used, and is also called a base paste. It is. Printing pastes are printing media that are required to have shape-retaining properties to keep designs fixed on fabrics and faithfully reproduce color images on fabrics. Generally, a size agent is mixed with a dye, an acid, an alkali, a reduction inhibitor, etc. to form a colored paste, and this is used in the printing process.

糊剤を捺染媒体として用いる際には、水溶性。Water-soluble when the size agent is used as a printing medium.

加熱安定性、経日粘度安定性9機械攪拌安定性。Heating stability, viscosity stability over time 9 Mechanical stirring stability.

耐酸・耐アルカリ性、耐塩性、抗菌性、耐還元性。Acid/alkali resistance, salt resistance, antibacterial properties, and reduction resistance.

相溶性なとの基本的な必要条件が数多く存在する。There are a number of basic requirements for compatibility.

糊剤はさらに、布に印捺後表現される絵柄の再現性9表
面−発色性、均染性、尖鋭性、脱糊性などの1tfH性
能に影響を及ぼす因子として重要な役割を果している。
Furthermore, the sizing agent plays an important role as a factor that influences 1tfH performance such as the reproducibility of the image expressed after printing on the cloth, surface coloring, level dyeing, sharpness, and desizing properties.

従来、糊剤としては、主としてでん粉またはその誘導体
、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース(C
MC)に代表される繊維素誘導体。
Conventionally, sizing agents have mainly been starch or its derivatives, sodium alginate, carboxymethyl cellulose (C
Cellulose derivatives represented by MC).

ガラクトマンナンのような天然ガム類などがあり、これ
らを捺染加工の目的に応じて使用している。
There are natural gums such as galactomannan, which are used depending on the purpose of printing.

一方、米糠は型紙捺染などにおいて少量使用されており
、その使用目的は米糠価の粘度調整や糊かさの増大であ
る。この米糠は、それ自体の溶解性および流動性の悪さ
、さらに粗蛋白や油脂のような夾雑物の多いことから、
一般の機械捺染に使うことができなかった。また、脱脂
米糠すなわち米糠粕は、米糠から糠油を採油する際に多
量に副生されるけれども、これは配合飼料用として該飼
料中にわずか10%未満添加される以外に有効な用途は
ほとんどなかった。
On the other hand, rice bran is used in small amounts in paper pattern printing, etc., and its purpose is to adjust the viscosity of rice bran and increase the bulk of the paste. This rice bran has poor solubility and fluidity, and also contains many impurities such as crude protein and oil.
It could not be used for general mechanical printing. In addition, defatted rice bran, or rice bran meal, is a large amount of by-product when extracting rice bran oil from rice bran, but it has almost no effective use other than adding less than 10% to the feed as a compound feed. Ta.

本発明者らは、従来の糊剤に関する前記の現況および米
糠の使用が経済的に有利であってその主成分が多糖類で
ある点に着眼して、米糠をカルボキシメチル化すること
によって、型紙捺染のみならず一般の機械捺染における
捺染用糊剤として有効に利用できることを見い出した。
The present inventors have focused on the above-mentioned current state of conventional thickeners and the fact that the use of rice bran is economically advantageous and that its main component is polysaccharide. It has been found that it can be effectively used as a printing paste not only for textile printing but also for general mechanical printing.

本発明に係る捺染用糊剤は、純分換算の平均置換度は0
.3以上であるカルボキシメチル化米糠のアルカリ金属
塩を必須成分としている。
The printing paste according to the present invention has an average degree of substitution in terms of purity of 0.
.. The essential ingredient is an alkali metal salt of carboxymethylated rice bran having a carbon atom ratio of 3 or more.

゛  本発明における米糠には脱脂米糠すなわち米糠粕
も包含している。米糠は玄米を精白する時に出る混合粉
であり、その主成分は多糖類である。また、脱脂米糠は
米糠から糠油骨を抽出した残渣である。
゛ The rice bran in the present invention also includes defatted rice bran, that is, rice bran lees. Rice bran is a mixed powder produced when brown rice is polished, and its main component is polysaccharides. Moreover, defatted rice bran is a residue obtained by extracting bran oil bones from rice bran.

米糠のカルボキシメチル化は、通常CMCやCMSの製
造と同様に米糠にアルカリ(特に苛性ソーダ)を作用さ
せ、これにモノクロル酢酸やモノクロル酢酸ソーダを添
加してエーテル結合させる。
Carboxymethylation of rice bran is usually carried out by treating rice bran with an alkali (especially caustic soda) and adding monochloroacetic acid or sodium monochloroacetate to form an ether bond, similar to the production of CMC or CMS.

この場合、多糖類がセルロースならば、理論的にはエー
テル化度は3.0すなわち無水グルコース1単位当りの
3個の水酸基を全部エーテル化できるが、このエーテル
化を炭素数6個当り3個の水酸基がある平均分子量15
5として計算した置換度を、純分換算の平均置換度(D
S)と称する。本発明ではカルボキシメチル化米糠のア
ルカリ金属塩の平均置換度は0.3以上であり、置換度
が0.3未満の場合には捺染、用糊剤として水溶性、脱
糊性が不十分である。
In this case, if the polysaccharide is cellulose, the degree of etherification is theoretically 3.0, that is, all three hydroxyl groups per unit of anhydroglucose can be etherified; Average molecular weight with hydroxyl group of 15
The degree of substitution calculated as 5 is calculated as the average degree of substitution (D
S). In the present invention, the average degree of substitution of the alkali metal salt in the carboxymethylated rice bran is 0.3 or more, and if the degree of substitution is less than 0.3, the water solubility and desizing properties are insufficient as a printing and sizing agent. be.

また、反応染料に使用する場合には平均置換度は0.7
以上が必要であり、置換度が0.7未満では色糊のゲル
化および脱糊性の面で使用不可能となる。一般に、反応
染料は、その分子中に存在するクロル化トリアジン、ビ
ニルスルホン酸すどの反応基によってセルロース繊維の
水酸基と化学結合して染着するから、水酸基を有する捺
染用糊剤とも当然結合する可能性がある。このような結
合は、糊剤中における反応染料と反応しやすい一級水酸
基の存在の有無に依存するので、その−級水酸基を極度
に置換するために平均置換度を0.7以上にすると反応
染料との結合が小さくなって捺染用糊剤として使用でき
る。
In addition, when used as a reactive dye, the average degree of substitution is 0.7.
The above is necessary, and if the degree of substitution is less than 0.7, the color paste cannot be used in terms of gelation and desizing properties. In general, reactive dyes dye by chemically bonding with the hydroxyl groups of cellulose fibers through reactive groups such as chlorinated triazine and vinyl sulfonic acid present in their molecules, so they can naturally bond with printing pastes that have hydroxyl groups. There is sex. Such bonding depends on the presence or absence of primary hydroxyl groups that easily react with reactive dyes in the sizing agent, so if the average degree of substitution is set to 0.7 or more in order to extremely substitute the primary hydroxyl groups, the reactive dye It can be used as a sizing agent for textile printing because the bond with is reduced.

カルボキシメチル化米糠のアルカリ金属塩を捺染用糊剤
として用いる際に、多糖類以外の物質や水不溶解分はス
クリーンメツシュの目詰り原因となるために極力除去し
なければならない。したがって、米糠のカルボキシメチ
ル化後に遠心分離機によって不溶解物を除去するか、ま
たは最終粉砕時に通常のスクリーンメツシュよりも細か
く粉砕する必要がある。また、カルボキシメチル化米糠
のアルカリ金属塩は一般に低粘度であるから、経済性を
考慮してこれをエヒリロルヒドリンやホルムアルデヒド
などで部分的に架橋させて高粘度化したものも捺染用糊
剤として有効である。
When using an alkali metal salt of carboxymethylated rice bran as a printing paste, substances other than polysaccharides and water-insoluble substances must be removed as much as possible because they cause clogging of the screen mesh. Therefore, after carboxymethylation of rice bran, it is necessary to remove insoluble matter using a centrifuge, or to grind the rice bran finer than the usual screen mesh during the final grinding. In addition, since the alkali metal salt of carboxymethylated rice bran generally has a low viscosity, it is also possible to partially crosslink it with ethyrolhydrin or formaldehyde to increase the viscosity and use it as a printing paste for economic reasons. It is valid as

本発明の糊剤は、直接染料、酸性染料、建染染料1分散
染料、す7トール染料、ラピドーゲン染料、バット染料
、金属錯塩染料、顔料1反応染料(DSo、7以上)か
らなる色糊の調整の際に捺染媒体4して適用可能である
。また、これらの染料を用いて各種の繊維素材に対する
色糊を調整する際に、併用する各種の酸としてクエン酸
、酒石酸。
The sizing agent of the present invention is a color paste consisting of a direct dye, an acid dye, a vat dye 1 disperse dye, a 7 toll dye, a rapidogen dye, a vat dye, a metal complex dye, and a pigment 1 reactive dye (DSo, 7 or more). It can be applied as a printing medium 4 during adjustment. In addition, when adjusting color pastes for various textile materials using these dyes, citric acid and tartaric acid are used in combination.

リンゴ酸、酢酸などのように色糊のpH調整を目的とし
て使用する有機酸、塩素酸ソーダ、m−ニトロベンゼン
スルホン酸ソーダなどの還元防止剤、硫酸アンモニウム
、酒石酸アンモニウムなどの塩や尿素などの他に、染料
溶解剤、消泡剤、浸透剤。
In addition to organic acids such as malic acid and acetic acid used to adjust the pH of color paste, reduction inhibitors such as sodium chlorate and sodium m-nitrobenzenesulfonate, salts such as ammonium sulfate and ammonium tartrate, and urea. , dye solubilizer, antifoaming agent, penetrating agent.

緩染剤、均染剤、濃染剤、吸湿剤、保湿剤などの各種の
捺染加工に応じた助剤を併用しても支障はない。
There is no problem in using various auxiliary agents suitable for printing processes such as slow dyeing agents, level dyeing agents, deep dyeing agents, moisture absorbers, and humectants.

本発明に係る捺染用糊剤は、捺染媒体として単独使用し
ても十分な基本性能と捺染効果を有するけれども、従来
から使用されている各種の糊剤たとえばでん粉、加工で
ん粉、天然ガム、アルギン酸ソーダまたは各種置換度の
カルボキシメチルセルロースなどとの相溶性も問題ない
から、これらと併合使用をして捺染媒体とすることも可
能である。
Although the printing paste according to the present invention has sufficient basic performance and printing effect even when used alone as a printing medium, it can be used with various pasting pastes such as starch, modified starch, natural gum, and sodium alginate. Furthermore, since it is compatible with carboxymethyl cellulose having various degrees of substitution, it is also possible to use these in combination to form a printing medium.

本発明の糊剤を捺染媒体として適用する場合、基本的な
必要条件である水溶性、加熱安定性、経ロ粘度安定性2
機械攪拌安定性、耐酸・耐アルカリ性、耐薬品性、抗菌
性、耐還元性、相溶性などに関して、米糠の有する欠点
もすべて解消するとともに、適度の流動性に依存する一
定の表面−発色性と、卓越した均染性、尖鋭性とを布上
に表現すると同時に、脱糊性なども改善する。このよう
な性質を有するために、本発明の糊剤は捺染媒体として
単独使用が可能であり、さらに米糠−に脱脂米糠の有効
利用を図ることができる。
When applying the size agent of the present invention as a printing medium, the basic requirements are water solubility, heat stability, and viscosity stability over time.
It eliminates all the drawbacks of rice bran in terms of mechanical stirring stability, acid/alkali resistance, chemical resistance, antibacterial properties, reduction resistance, compatibility, etc., and also has a certain surface color development that depends on appropriate fluidity. , expresses excellent level dyeing and sharpness on cloth, and at the same time improves desizing properties. Because of these properties, the sizing agent of the present invention can be used alone as a printing medium, and furthermore, defatted rice bran can be effectively used as rice bran.

次に本発明を実施例に基いて説明する。Next, the present invention will be explained based on examples.

実施例1 所定量の米糠および脱脂米糠を用い、さらに所定量の苛
性ソーダ、所定量のモノクロル酢酸またはモノクロル酢
酸ソーダを用い、含水有機溶媒法によってカルボキシメ
チル化してから、常法によって中和、精製、乾燥、粉砕
を行なう。この際に、必要に応じて反応後に水溶液とし
て、遠心分離機で不溶解分を除去したものもある。
Example 1 Using a predetermined amount of rice bran and defatted rice bran, and further using a predetermined amount of caustic soda, a predetermined amount of monochloroacetic acid or sodium monochloroacetate, carboxymethylation was performed by a hydrous organic solvent method, and then neutralization, purification, and Dry and crush. At this time, if necessary, after the reaction, an aqueous solution may be prepared in which undissolved components are removed using a centrifuge.

このようにして、第1表の分析値を有するカルボキシメ
チル化(CM化)米糠および脱脂米糠のN(2塩のサン
プルを得る。
In this way, samples of N(2 salt) of carboxymethylated (CM) rice bran and defatted rice bran having the analytical values shown in Table 1 are obtained.

第   1   表 前記のサンプルおよび比較試料から次の元糊を調整する
。ただし米糠および脱脂米糠は水溶性でないため、約9
0℃で2時間煮沸する。
Table 1 The following base glues are prepared from the above samples and comparative samples. However, since rice bran and defatted rice bran are not water-soluble, the
Boil at 0°C for 2 hours.

元糊屋1: 米 糠        25.0%水水溶
鳥屋2:脱脂米糠      24.0% 〃&3: 
 CM化米糠A      27.0% 〃A4:  
  //   B      34.0% 〃A5: 
 CM化脱脂米糠C26,5% 〃A6:     I
f    D    33.0% 〃屋7:     
    F    40.0% 〃&8:     t
l    G    42.0% 〃各元糊について、
下記のようにして分散染料に対する印捺適性を確認する
Motonoriya 1: Rice bran 25.0% water and water Toriya 2: Defatted rice bran 24.0% 〃 & 3:
CM rice bran A 27.0%〃A4:
// B 34.0% 〃A5:
CM defatted rice bran C26.5% A6: I
f D 33.0% 〃ya 7:
F 40.0% 〃&8: t
l G 42.0% 〃For each base glue,
Check suitability for printing with disperse dyes as follows.

供試布:ポリエステルツイル クエン酸            0.3%元糊   
  60.0% 水               33.7%計   
    100.0% 印捺工程: フラットスクリーン印捺 −子備乾燥一一
還元りリーニングー流洗−乾燥 この試験結果を第2表に示す。
Test fabric: Polyester twill citric acid 0.3% base glue
60.0% water 33.7% total
100.0% Printing process: Flat screen printing - Preparation drying - Reduction - Leaning - Rinse - Drying The test results are shown in Table 2.

(以下余白) であって、色糊粘度をj 0000±500 cpsに
調整後に、BH型粘度計のロータA5によって25℃で
2Orpmおよび2rpm回転での粘度を測定し、PV
I値=2Orpmの粘度/ 2 rpmの粘度によって
算出する。このPVI値はlに近づくほどニュートン流
動に近づき、0に近づくほど塑性流動に近づく 。 ゛
ことを意味する。
After adjusting the color paste viscosity to j 0000 ± 500 cps, the viscosity was measured at 25°C at 2 Orpm and 2 rpm rotation with rotor A5 of a BH type viscometer, and the PV
Calculated by I value = viscosity at 2 Orpm/viscosity at 2 rpm. As this PVI value approaches 1, it approaches Newtonian flow, and as it approaches 0, it approaches plastic flow.゛It means that.

注2) カラーバリユー(K/S )は、測色色差、9
tZ100IDP型(日本電色工業社製)で測定し、数
値が大きいほどカラーバリユーが大である。
Note 2) Color value (K/S) is the colorimetric color difference, 9
Measured using tZ100IDP model (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.), and the larger the value, the greater the color value.

注3) 均染性、尖鋭性、脱糊性、浸透性は観察や触感
で判定する。評価基準:◎最良。
Note 3) Level staining, sharpness, desizing properties, and permeability are determined by observation and touch. Evaluation criteria: ◎Best.

○良、△普通、×不良、××使用不可能以下の実施例に
おいても同じ。
○ Good, △ Average, × Bad, × × Unusable The same applies to the following examples.

第2表から、米糠および脱脂米糠はD S 0.3以上
にCM化されれば極めて捺染適性が向上する。
From Table 2, if rice bran and defatted rice bran are converted into CM with a D S of 0.3 or more, their suitability for printing will be greatly improved.

また、PVI値から明らかなようにDSが高くなればP
VI値も大きくなって、機械捺染Gこ適した流動性を得
る。
Also, as is clear from the PVI value, the higher the DS, the P
The VI value also increases and fluidity suitable for mechanical printing is obtained.

実施例2 実施例1で得たサンプルおよび脱脂米糠から次の元糊を
調製する。
Example 2 The following base glue is prepared from the sample obtained in Example 1 and defatted rice bran.

元糊扁1: CM化米糠B     300%水溶液屋
2:CM化脱脂米糠D   220% 〃A3:   
  p    E    28.0% 〃A4:   
     F    38.0% 〃A5:     
   H41,0% 〃A6’  脱脂米糠     
  18.0% 〃各元糊について、下記のようにして
反応染料Gこ対する印捺適性を確認する。
Original paste plate 1: CM converted rice bran B 300% aqueous solution shop 2: CM converted defatted rice bran D 220% 〃A3:
pE 28.0%〃A4:
F 38.0% 〃A5:
H41.0% 〃A6' Defatted rice bran
18.0% 〃The suitability for printing with reactive dye G is confirmed for each base paste as follows.

供試布: 綿ブロード 尿素      10.0% HSパウダー(開成化学社製)1.0%ソーダ灰   
          3.0%元糊      60.
0% 計          100.、O%印捺工程= フ
ラットスクーノーンFIJ捺→予備乾i−高圧スチーマ
ー流洗−ソーピンク゛−流洗一乾燥 この試験結果を第3表に示す。
Sample fabric: Cotton broad urea 10.0% HS powder (manufactured by Kaisei Kagaku Co., Ltd.) 1.0% soda ash
3.0% base glue 60.
0% total 100. , 0% Printing process = Flat Schoon FIJ printing -> Pre-drying - Washing with high pressure steamer - Soaping - Washing - Drying The results of this test are shown in Table 3.

(以下余白) 実際上使用不可能であるから、第3表から■10.7以
上であると使用可能であることがわかる。
(The following is a margin) Since it is practically unusable, it can be seen from Table 3 that it can be used if ■10.7 or higher.

また、PVI値からもD S 0.7以上であると機械
捺染に適している。
Also, from the PVI value, a D S of 0.7 or more is suitable for mechanical printing.

特許出願人  第−工業製薬株式会社Patent applicant Dai-Kogyo Seiyaku Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)純分換算の平均置換度が0.3以上であるカルボ
キシメチル化米糠のアルカリ金属塩を必須成分とするこ
とを特徴とする捺染用糊剤。
(1) A printing paste characterized by containing as an essential component an alkali metal salt of carboxymethylated rice bran having an average degree of substitution calculated as a purity of 0.3 or more.
(2)反応染料に使用する際に、純分換算の平均置換度
が0.7以上であることを特徴とする特許請求の範囲第
1項に記載の捺染用糊剤。
(2) The printing paste according to claim 1, which has an average degree of substitution in terms of purity of 0.7 or more when used as a reactive dye.
JP56136840A 1981-08-31 1981-08-31 Printing size agent Granted JPS5841978A (en)

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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4834548A (en) * 1971-09-04 1973-05-19
JPS54157192A (en) * 1978-06-02 1979-12-11 Nikka Chemical Ind Co Ltd Preparation of carboxymethylated starch for printing glue

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