JPS5835639B2 - Solid fuel manufacturing method - Google Patents

Solid fuel manufacturing method

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JPS5835639B2
JPS5835639B2 JP55051616A JP5161680A JPS5835639B2 JP S5835639 B2 JPS5835639 B2 JP S5835639B2 JP 55051616 A JP55051616 A JP 55051616A JP 5161680 A JP5161680 A JP 5161680A JP S5835639 B2 JPS5835639 B2 JP S5835639B2
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JP
Japan
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cyclodextrin
oil
sludge
solid fuel
present
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JP55051616A
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JPS5728198A (en
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一郎 柴内
信之 中村
弘毅 堀越
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Kyoshin Co Ltd
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Kyoshin Co Ltd
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Publication date
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel

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  • Detergent Compositions (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はサイクロデキストリンを用いた固体燃料の製造
方法に関するものであり、主にサイクロデキストリンの
界面活性効果を利用してオイルタンク内を洗滌して得た
スラッジを可燃油として利用した固体燃料の製造方法に
関するものである。
Detailed Description of the Invention The present invention relates to a method for producing solid fuel using cyclodextrin, and mainly utilizes the surfactant effect of cyclodextrin to convert sludge obtained by cleaning the inside of an oil tank into combustible oil. This article relates to a method for producing solid fuel used as a fuel.

石油タンカーの船艙、石油備蓄タンク等のオイルタンク
内に、油を排出した後に残るスラッジは通常高粘性で耐
着性に富むため、その除去が困難であり従来は加熱した
海水を噴射するなどして耐着している油分を洗い落とし
、残留油分と共に排臭していたのであるが、その作業は
多大の手間と労苦くを要し、またそのようにして得たス
ラッジを含む油水は何ら有効な用途もなくその処理に困
るものであった。
The sludge that remains in oil tanks such as oil tanker holds and oil storage tanks after oil is discharged is usually highly viscous and highly resistant to adhesion, making it difficult to remove. The remaining oil was washed away and the odor was removed along with the remaining oil, but this process required a great deal of effort and effort, and the oily water containing sludge obtained in this way was not effective at all. It had no use and was difficult to dispose of.

本発明者らは、このスラッジの簡単な除去方法ならびに
その有効な利用方法について鋭意研究した結果、スラッ
ジの水溶液が界面活性効果を有し、オイルタンク内壁に
付着したスラッジをその界面活性効果によって有効に離
脱せしめ、さらに離脱したスラッジを包接化する事実を
見い出し、本発明を完成したものである。
As a result of intensive research into a simple method for removing this sludge and an effective method for its use, the present inventors found that an aqueous solution of sludge has a surfactant effect, and the sludge adhering to the inner wall of the oil tank can be effectively removed by the surfactant effect. The present invention has been completed by discovering the fact that the sludge is separated from the sludge and further includes the separated sludge.

従って、本発明の目的は、サイクロデキストリンを含有
する澱粉分解物と、水との混合物を洗滌剤として用いて
オイルタンク内を洗滌し、洗滌後の、スラッジを含む洗
滌液を混合してさらに濃縮、乾燥させてその処理が困難
であったスラッジを粉末燃料とするようになした固体燃
料の製造方法を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to clean the inside of an oil tank using a mixture of a starch decomposition product containing cyclodextrin and water as a cleaning agent, and to further concentrate the cleaning solution by mixing the cleaning solution containing sludge after cleaning. An object of the present invention is to provide a method for producing solid fuel in which dry sludge, which is difficult to process, is turned into powdered fuel.

本発明にいうスラッジとは荷油タンク又は貯油タンク等
のオイルタンク内の油を排出後にタンク内に残る粘性の
高いピッチ状の油性混合物をいう。
The sludge as used in the present invention refers to a highly viscous pitch-like oily mixture that remains in an oil tank such as a cargo oil tank or an oil storage tank after the oil in the tank is discharged.

本発明において用いられるサイクロデキス) IJンは
D−グルコース分子ガα−1・4結合によって環状に結
合した特殊なデキストリンであり、その特徴とする所は
ドーナツ状の分子構造を有しその内部に直径6〜IOA
の空洞を有することである。
Cyclodex (cyclodextrin) used in the present invention is a special dextrin in which D-glucose molecules are bonded in a ring through α-1,4 bonds. 6~IOA
It has a cavity of.

サイクロデキストリンにはD−グルコースの構成単位の
数によりα型、β型、r型の3種が存在するが、本発明
には、そのいずれもが使用可能である。
There are three types of cyclodextrin, α-type, β-type, and r-type, depending on the number of constituent units of D-glucose, and any of them can be used in the present invention.

3種のうちβ−サイクロデキストリンについて説明する
と、白色の結晶性粉末であって、分子式(C6HIO0
5)7で示され、分子量1135、融点 300〜30
5℃(分解)である。
Of the three types, β-cyclodextrin is a white crystalline powder with the molecular formula (C6HIO0
5) Shown by 7, molecular weight 1135, melting point 300-30
5°C (decomposition).

本発明においてサイクロデキストリンに代えて用いられ
る、サイクロデキストリンを含有する澱粉分解物は種々
の方法で得られるが、そのようなものとしては、たとえ
ばバチルス属に属する微生物の生産するサイクロデキス
トリン生成酵素を澱粉に作用させてサイクロテキストリ
ンを製造する際に、その中間生成物として得られろもの
をあげることができる。
The starch decomposition product containing cyclodextrin, which is used in place of cyclodextrin in the present invention, can be obtained by various methods. When producing cyclotextrin by reacting with cyclotextrin, the intermediate products obtained can be mentioned.

その製造方法を更に具体的に説明すれば次の通りである
The manufacturing method will be explained in more detail as follows.

まず澱粉液をPHIOに調整し、均質に糊化して冷却後
、バチルス温点13菌、バチルス温点17−1菌、バチ
ルス属A、 38−2菌、バチルス属A135菌及びバ
チルス属A169菌から選ばれた微生物の発酵生産物で
あり、アルカリ側に最適PHを有し、且つ温度安定性の
高いサイクロデキストリン・グリコジルトランスフェラ
ーゼ(Cyclodextringlycosyltr
anssferase )を加えて反応させる。
First, the starch solution was adjusted to PHIO, gelatinized homogeneously, and after cooling, Bacillus onsen 13, Bacillus onsen 17-1, Bacillus A, 38-2, Bacillus A135, and Bacillus A169 were prepared. Cyclodextrin glycosyltransferase is a fermentation product of selected microorganisms, has an optimal pH on the alkaline side, and has high temperature stability.
answer) and react.

反応液を加熱して酵素を失活させた後、冷却し、PH5
,0に調整する。
After heating the reaction solution to inactivate the enzyme, it is cooled and the pH is adjusted to 5.
, adjust to 0.

この反応液に市販のグルクアミラーゼを添加して未反応
物を分解する。
Commercially available glucamylase is added to this reaction solution to decompose unreacted substances.

次に常法によって沢過を行ない、サイクロデキストリン
としてほぼ40%以上含まれるように該反応液を濃縮し
、この濃縮液に少量のサイクロデキストリンを種として
添加し、放置すると、サイクロデキストリンが析出、沈
殿する。
Next, the reaction solution is filtered using a conventional method, and the reaction solution is concentrated so that it contains approximately 40% or more of cyclodextrin.A small amount of cyclodextrin is added as a seed to this concentrated solution, and when it is left to stand, cyclodextrin precipitates out. Precipitate.

これを沢別し、乾燥すればβ−サイクロデキストリンが
得られるのであるが、その際の涙液が目的とするサイク
ロデキストリンを含有する澱粉分解物である(特公昭5
2−43897号公報参照)。
If this is separated and dried, β-cyclodextrin can be obtained, but the tear fluid at that time is a starch decomposition product that contains the desired cyclodextrin.
2-43897).

尚、前記バチルス属A13菌、バチルス温点17−1菌
、バチルス属A 38−2菌、バチルス属A135菌及
びバチルス温点169菌はいずれも工業技術院微生物工
業技術研究所に寄託されており、その微生物受託番号は
、それぞあれ微工研菌寄第611号、同第612号、同
第614号、同第617号及び同第618号である。
The Bacillus A13 bacteria, Bacillus Onsen 17-1, Bacillus A 38-2, Bacillus A135, and Bacillus Onsen 169 have all been deposited with the Institute of Microbial Technology, Agency of Industrial Science and Technology. The microorganism accession numbers for these microorganisms are 611, 612, 614, 617, and 618, respectively.

また、前記涙液をイオン交換樹脂で再精製した後濃縮し
たものがサイクロデキストリンを含有する水あめとして
市販されているので、本発明にはこの水あめを用いても
よい。
Furthermore, since the tear fluid is repurified using an ion exchange resin and then concentrated, it is commercially available as a starch syrup containing cyclodextrin, and this starch syrup may be used in the present invention.

さらに、本発明に用いるサイクロデキストリンを含有す
る澱粉分解物は上記の方法によって得られるものに限定
されるものではなく、α、β、γ、の各サイクロデキス
トリン若しくはそれらの混合物を含有する澱粉分解物で
あればどのような方法によって得られたものでもよい。
Furthermore, the starch decomposition product containing cyclodextrin used in the present invention is not limited to that obtained by the above method, and the starch decomposition product containing each of α, β, and γ cyclodextrins or a mixture thereof. It may be obtained by any method.

次に実施例によって、本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない
EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way.

実施例 1 β−サイクロデキストリン25%、水75%を攪拌混合
して得たβ−サイクロデキストリン水中懸濁液をタンカ
ーに設けられた噴射式タンク洗滌装置に供給し、揚油後
のタンク洗滌を行った。
Example 1 A suspension of β-cyclodextrin in water obtained by stirring and mixing 25% β-cyclodextrin and 75% water was supplied to an injection type tank cleaning device installed in a tanker, and the tank was cleaned after oil pumping. Ta.

そうして得たスラッジを含有する洗滌液を減圧下で攪拌
しながら60℃で乾燥させてスラッジを原料とする粉末
燃料を得た。
The cleaning liquid containing the sludge thus obtained was dried at 60° C. while stirring under reduced pressure to obtain a powdered fuel using the sludge as a raw material.

実施例 2 サイクロデキストリンを含有する水あめ(日本食品化工
株式会社製、商品名:セルテックスCH30、サイクロ
デキストリン含有率15%)50%、水50%を攪拌混
合して得た懸濁液をタンカーに設けられた噴射式タンク
洗滌装置に供給し、揚油後のタンク洗滌を行った。
Example 2 A suspension obtained by stirring and mixing 50% starch syrup containing cyclodextrin (manufactured by Nihon Shokuhin Kako Co., Ltd., product name: Celltex CH30, cyclodextrin content 15%) and 50% water was placed in a tanker. The oil was supplied to the provided injection type tank cleaning equipment to clean the tank after oil was pumped.

そうして得たスラッジを含有する洗滌液を減圧下で攪拌
しながら60℃で乾燥させてスラッジを原料とする粉末
燃料を得た。
The cleaning liquid containing the sludge thus obtained was dried at 60° C. while stirring under reduced pressure to obtain a powdered fuel using the sludge as a raw material.

さらに、本発明において固体燃料およびエマルジョン型
燃料の原料としてスラッジ以外のあらゆる可燃油を用い
ることができ、これらを用いる場合には前記実施例1お
よび2のスラッジを含有する洗滌液に代えてこれら可燃
油とサイクロデキストリンまたはサイクロデキストリン
を含有する澱粉分解物との混合物を用いれば良い。
Furthermore, in the present invention, any combustible oil other than sludge can be used as a raw material for the solid fuel and emulsion fuel, and when these are used, these combustible oils can be used in place of the sludge-containing cleaning liquid of Examples 1 and 2. A mixture of fuel oil and cyclodextrin or a starch decomposition product containing cyclodextrin may be used.

可燃油としては、ガソリン、灯油、軽油、重油等の石油
系液体燃料、モーターペンゾール、クレオソート油等の
石炭系液体燃料、メタノール、エタノール等のアルコー
ル系燃料、魚油、大豆油等の脂肪油等のサイクロデキス
トリンによって包接化合物を形成し得るあらゆる可燃油
を用いることができる。
Combustible oils include petroleum-based liquid fuels such as gasoline, kerosene, light oil, and heavy oil, coal-based liquid fuels such as motor pensol and creosote oil, alcohol-based fuels such as methanol and ethanol, and fatty oils such as fish oil and soybean oil. Any combustible oil that can form clathrates with cyclodextrins can be used.

次にスラッジ以外の可燃油を用いた場合の実施例を示す
が、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではな
い。
Next, examples will be shown in which combustible oil other than sludge is used, but the present invention is not limited to these examples at all.

実施例 3 白燈油300fに、サイクロデキストリンを含有する水
あめ(日本食品化工株式会社製、商品名:セルデツクス
CH−20、サイクロデキストリン含有率15%)70
0?を加え、室温で3時間攪拌した後、減圧下で攪拌し
ながら60℃で乾燥させて粉末燃料を得た。
Example 3 Starch syrup containing cyclodextrin in 300 f of white kerosene (manufactured by Nihon Shokuhin Kako Co., Ltd., trade name: Celldex CH-20, cyclodextrin content 15%) 70
0? was added and stirred at room temperature for 3 hours, and then dried at 60° C. with stirring under reduced pressure to obtain a powdered fuel.

実施例 4 前記実施例3のサイクロデキストリンを含有する水あめ
に代えて、β−サイクロデキストリンを用いた他は、す
べて実施例3に記載の方法と同一の方法によって処理し
、粉末燃料を得た。
Example 4 A powdered fuel was obtained by the same process as described in Example 3, except that β-cyclodextrin was used instead of the cyclodextrin-containing starch syrup used in Example 3.

実施例3および4で得られた粉末燃料はいずれも燃焼性
に優れ、長期の保存にも変質することがなかった。
The powdered fuels obtained in Examples 3 and 4 both had excellent combustibility and did not deteriorate even during long-term storage.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 可燃油と、サイクロデキストリン又はサイクロデキ
ストリンを含有する澱粉分解物との混合物を乾燥粉末化
することを特徴とする固体燃料の製造方法。 2 可燃油と、サイクロデキストリン又はサイクロデキ
ストリンを含有する澱粉分解物との混合物としてサイク
ロデキストリン又はサイクロデキストリンを含有する澱
粉分解物と、水との混合物を洗滌剤として用いてオイル
タンク内を洗滌して得たスラッジを含有する洗滌液を用
いる特許請求の範囲第1項記載の固体燃料の製造方法。
[Scope of Claims] 1. A method for producing a solid fuel, which comprises drying and powdering a mixture of combustible oil and cyclodextrin or a starch decomposition product containing cyclodextrin. 2. Cleaning the inside of the oil tank using a mixture of combustible oil, cyclodextrin or a starch decomposition product containing cyclodextrin, and water as a cleaning agent. The method for producing solid fuel according to claim 1, which uses a cleaning liquid containing the obtained sludge.
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