JPS5835132B2 - Netsukaso Seiji Yugo Tai Film Seikeihou - Google Patents

Netsukaso Seiji Yugo Tai Film Seikeihou

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JPS5835132B2
JPS5835132B2 JP50072469A JP7246975A JPS5835132B2 JP S5835132 B2 JPS5835132 B2 JP S5835132B2 JP 50072469 A JP50072469 A JP 50072469A JP 7246975 A JP7246975 A JP 7246975A JP S5835132 B2 JPS5835132 B2 JP S5835132B2
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JP
Japan
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film
roll
casting roll
temperature
polymer
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JP50072469A
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義彦 古屋
和彦 志村
憲司 須藤
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は熱可塑性重合体の溶融押出成形法に関するも
ので、特に表面平滑性に優れるフィルムの製造法に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for melt extrusion molding of thermoplastic polymers, and particularly to a method for producing a film with excellent surface smoothness.

熱可塑性重合体フィルムの表面平滑性はフィルムの商品
価値を左右する重要な特性である。
The surface smoothness of a thermoplastic polymer film is an important property that affects the commercial value of the film.

特に表面を利用する写真用や離型用は平滑面が要求され
るが、一般製品にむいても、その一般的荷姿であるロー
ル巻姿の良否が表面平滑性に左右され、ひいては品質に
影響をトよぶからである。
In particular, a smooth surface is required for photographic and mold release applications that utilize the surface, but even for general products, the quality of the roll, which is the general packaging style, is influenced by the surface smoothness, which in turn affects quality. This is because it has a huge impact.

熱可塑性重合体フィルムは溶融押出法にかいて、ダイス
のオリフィスよりシート状に押出し、冷却用ロールに接
触せし、め、急冷固化して製造される。
The thermoplastic polymer film is manufactured by extruding the sheet from an orifice of a die using a melt extrusion method, bringing it into contact with a cooling roll, and rapidly cooling and solidifying the film.

この際、フィルムの表面にダイラインと称される押出方
向に長期間にわたって印される欠陥がしばしば現われる
At this time, defects called die lines, which are marked over a long period in the extrusion direction, often appear on the surface of the film.

このダイラインはミクロな厚み斑であるが、極度なもの
になると、二軸延伸フィルム釦よびシートに秒いてもそ
の跡を残し、巻取りロールにしへさらにゲージバンド(
厚みの厚い部位が重なって生ずる凸軌道状帯)あるいは
チキンワイヤー(菱形網目模様)を生ずる。
This die line is a micro thickness unevenness, but if it becomes extreme, it will leave traces on the biaxially stretched film button and sheet even after a few seconds, and the gauge band (
Thick areas overlap to form convex orbital bands) or chicken wire (diamond mesh pattern).

無延伸または押出方向延伸物にむいてはより問題となる
This becomes more of a problem for non-stretched or stretched products in the extrusion direction.

フィルムあるいはシートの表面平滑性の改善方法として
は、ダイスより押出し直後の溶融状態の薄膜(以後溶融
膜と称す)の両面に平滑面(多くの場合ロール表面利用
)を押し当て冷却する方法があるが、これは巨視的厚み
斑の調節に限界があるため、厚み数閣程度の厚物に対し
て有効であっても、厚みIWrn以下数10μという薄
物には溶融膜の両面を巾方向均一にロールを接触させる
ことが困難で実用には難しい。
One way to improve the surface smoothness of a film or sheet is to cool the molten thin film (hereinafter referred to as molten film) by pressing smooth surfaces (in most cases using roll surfaces) on both sides of the molten film immediately after extrusion from a die. However, there is a limit to the adjustment of macroscopic thickness unevenness, so even though it is effective for thick objects with a thickness of several layers, it is difficult to make both sides of the molten film uniform in the width direction for thin objects with a thickness of several tens of microns below IWrn. It is difficult to bring the rolls into contact with each other, making it difficult to put it into practical use.

特公昭42−11507号明細書には溶融金属上に重合
体フィルムを浮上せしめ平滑面を得る方法が提案されて
いる。
Japanese Patent Publication No. 42-11507 proposes a method for obtaining a smooth surface by floating a polymer film on molten metal.

この方法は良好な平滑面が得られる反面、フィルムの高
温状態よりの急冷が困難で、結晶性重合体の場合、無定
形フィルムを得難いという問題点を有している。
Although this method provides a good smooth surface, it has the problem that it is difficult to rapidly cool the film from a high temperature state, and in the case of crystalline polymers, it is difficult to obtain an amorphous film.

この方法に釦いて、フィルムを高温無定形状態より急冷
固化するためには冷却ガイドローラー近傍まで溶融金属
槽を高温に保たなければならないが、こうすると溶融金
属上よりフィルムの引き上げ時、不均一な伸びを供ない
、平面性が損なわれる。
In order to rapidly cool and solidify the film from a high-temperature amorphous state using this method, the molten metal bath must be kept at a high temperature up to the vicinity of the cooling guide roller, but this will cause unevenness when the film is pulled up from above the molten metal. This results in excessive elongation and loss of flatness.

どうしてもフィルム形態を保持できる程度の低温度に(
特公昭42−11507号明細書には、使用合成樹脂の
融点以下の温度と記載)溶融金属槽をしなければならな
い。
The temperature is low enough to maintain the film form (
Japanese Patent Publication No. 42-11507 states that the temperature is below the melting point of the synthetic resin used) A molten metal tank must be used.

しかして、結晶性重合体、特に結晶化速度の速い重合体
は結晶化し、延伸用原反としては延伸が極めて困難なも
のとなる。
Therefore, crystalline polymers, especially polymers with a high crystallization rate, crystallize and become extremely difficult to stretch as a raw material for stretching.

以上のように、溶融薄膜のキャスティング時に督いてダ
イラインを解消する適当な方法はなく、従ってダイスよ
り押出時、押出方向と直角の方向にずらして押出製膜す
るか、あるいは振動させて巻取るなどの方法で回避され
るが、製品の収率の点で大きなデメリットとなる。
As mentioned above, there is no suitable method for eliminating the die line by directing the molten thin film during casting.Therefore, when extruding from a die, it is necessary to extrude the film by shifting the film in a direction perpendicular to the extrusion direction, or to roll it up by vibrating it. This method can be avoided, but it has a major disadvantage in terms of product yield.

この発明者らは溶融押出製膜の際のダイライン解消につ
いて鋭意研究の結果、この発明に至ったものである。
The inventors have arrived at this invention as a result of intensive research into eliminating die lines during melt extrusion film formation.

すなわち、この発明は、溶融押出製膜に際して、剥離性
と耐熱性に優れる表面を有するキャスティングロールに
、重合体のキヤステングロールへの粘着温度以下で、溶
融膜を接触せしめ、しかる後ロールに該重合体被膜を接
触せしめた11、不活性ガス雰囲気中にて、重合体の融
点以上の溶融金属に浸漬し、引き上げ後キャスティング
ロール温度以下の温度のロールに接触せしめ冷却固化す
る、表面平滑性の改善された重合体フィルムの成形方法
を提供するものである。
That is, in the process of melt extrusion film formation, the molten film is brought into contact with a casting roll having a surface with excellent peelability and heat resistance at a temperature below the adhesive temperature of the polymer to the cast roll, and then the roll is coated with the molten film. 11. In an inert gas atmosphere, the polymer coating is immersed in molten metal at a temperature higher than the melting point of the polymer, and after being pulled up, it is brought into contact with a roll at a temperature lower than the casting roll temperature and solidified by cooling. An improved method for forming polymeric films is provided.

以下この発明を図面を参照して説明する。The present invention will be explained below with reference to the drawings.

第1図において、1はT−ダイ、2は剥離性と耐熱性に
優れる。
In FIG. 1, 1 is a T-die, and 2 is excellent in peelability and heat resistance.

たとえば、ポリテトラフルオルエチレン、その共重合体
およびその他のフッ素樹脂lたは、ケイ素樹脂、アルミ
ナ、ジルコニアなどセラミックなどをコーティングして
作られたキャスティングロール、3はフィルムをキャス
ティングロールより離し、冷却固化し、次工程に移すた
めのニップロール付きの転向ロール、4は溶融金属槽、
5はジャマ板であり、槽4内を区分し、その区分毎に加
熱条件を変えることができる。
For example, a casting roll made by coating polytetrafluoroethylene, its copolymer, other fluororesins, silicone resin, alumina, zirconia, or other ceramics, etc., 3 separates the film from the casting roll and cools it. Turning roll with nip roll for solidifying and transferring to the next process, 4 is a molten metal tank,
Reference numeral 5 denotes a baffle plate which divides the inside of the tank 4 and allows the heating conditions to be changed for each division.

槽4を加熱するヒーター6は、槽4の底部ち−よび側面
に取り付けられるプレート型、あるいは投げ込み型のヒ
ーターで充分である。
As the heater 6 for heating the tank 4, a plate-type heater or a drop-in type heater attached to the bottom and side surfaces of the tank 4 is sufficient.

そして溶融金属8むよび重合体フィルムが酸化その他の
変質を受けないように窒素などの不活性ガスを槽4内の
空間に流す。
Then, an inert gas such as nitrogen is flowed into the space inside the tank 4 so that the molten metal 8 and the polymer film are not subjected to oxidation or other deterioration.

溶融金属8は、重合体の融点より低い融点を有する低融
点合金、たとえば、ウッド合金、ニュートン合金、その
他の鉛、ビスマス、錫などを任意な組成に混合した合金
である。
The molten metal 8 is a low melting point alloy having a melting point lower than the melting point of the polymer, such as a Wood's alloy, a Newton's alloy, or an alloy in which lead, bismuth, tin, etc. are mixed into an arbitrary composition.

ダイス1よりシート状に押出された溶融膜Tは剥離性を
耐熱性に優れる表面のキャスティングロール2に、キャ
ストされる。
The molten film T extruded into a sheet form from the die 1 is cast onto a casting roll 2 whose surface has excellent peelability and heat resistance.

ここで溶融膜7のキャスティングロール接触面7′はキ
ャスティングロール2の表面が転写されるとともにダイ
ラインは消去し、冷却され、固化ないし半固化状態にな
る。
Here, the surface of the casting roll 2 is transferred to the casting roll contacting surface 7' of the molten film 7, the die line is erased, and the molten film 7 is cooled and becomes solidified or semi-solidified.

このように固化あるいは半固化状態の重合体フィルムは
、キャスティングロール2に密着した11キヤステイン
グロール2の回転に従って溶融金属8に浸漬される。
The solidified or semi-solidified polymer film is immersed in the molten metal 8 as the casting roll 2 rotates.

キャスティングロール非接触面Tはダイラインを表面に
印した11溶融金属に接触すると、この重合体フィルム
の溶融金属接触面は軟化あるいは溶融し、重合体と溶融
金属8の表面張力むよび密度の差の関係より平滑化し、
溶融金属8より引き上げ、キャスティングロール2より
剥離後は直ちに自然冷却されるか、転向ロール3で急冷
されて固化し、両面平滑なフィルムとなる。
When the non-contact surface T of the casting roll comes into contact with molten metal 11 with a die line marked on its surface, the molten metal contact surface of this polymer film softens or melts, reducing the difference in surface tension and density between the polymer and molten metal 8. smoother than the relationship,
After being pulled up from the molten metal 8 and peeled off from the casting roll 2, it is immediately cooled naturally or rapidly cooled by the turning roll 3 and solidified to form a film that is smooth on both sides.

重合体フィルムのキャスティングロール非接触面γ′の
平滑性は前記のように溶融金属8に浸漬するだけで改善
されるが、転向ロール3への接触によってさらに満足な
表面が形成される。
Although the smoothness of the casting roll non-contacting surface γ' of the polymer film is improved simply by immersion in the molten metal 8 as described above, contact with the turning roll 3 forms a more satisfactory surface.

特にこの発明のすぐれる点の一つは、ダイオリフイスの
開度を調節して行なわれた横方向の巨視的な厚み調整結
果がその11残される点にある。
Particularly, one of the advantages of this invention is that the results of macroscopic thickness adjustment in the lateral direction made by adjusting the opening degree of the die orifice remain unchanged.

キャスティングロール2と溶融金属8の適正温度ハ、重
合体の種類、キャスティングロール2の表面材質により
異なるが、キャスティングロール2の温度は重合体のこ
のロールへの粘着温度以下、好1しくば45〜120℃
の範囲であり、これにより低温の場合はダイ1より押し
出された溶融膜がキャスティングロール2に均一に接触
せず、斑を生じ、これより高温の場合は溶融金属8に浸
漬後キャスティングロール2に粘着し易くなる。
The appropriate temperature for the casting roll 2 and the molten metal 8 varies depending on the type of polymer and the surface material of the casting roll 2, but the temperature of the casting roll 2 is below the sticking temperature of the polymer to this roll, preferably 45 to 120℃
As a result, if the temperature is low, the molten film extruded from the die 1 will not contact the casting roll 2 uniformly, causing spots; It becomes sticky easily.

溶融金属8の温度は重合体の融点以上である必要があり
、これより低温ではダイラインの解消効果はほとんどな
い。
The temperature of the molten metal 8 needs to be equal to or higher than the melting point of the polymer; at temperatures lower than this, there is little effect of eliminating die lines.

その上限はフィルムを溶融金属8に浸漬後キャスティン
グロール2ヘフイルムが粘着するときの温度およびキャ
スティングロール2の表面材質の耐熱温度で決められる
The upper limit is determined by the temperature at which the film sticks to the casting roll 2 after being immersed in the molten metal 8 and the heat resistance temperature of the surface material of the casting roll 2.

たとえば、重合体がポリエチレンテレフタレートでキャ
スティングロール2の表面材質がテトラフルオルエチレ
ンの場合、溶融金属温度は260〜300℃が好ましい
For example, when the polymer is polyethylene terephthalate and the surface material of the casting roll 2 is tetrafluoroethylene, the molten metal temperature is preferably 260 to 300°C.

溶融金属層4は温度勾配を適宜付けることが可能である
が、少なくとも一箇所は上記適正温度にする。
Although the temperature gradient of the molten metal layer 4 can be appropriately applied, at least one portion thereof is set to the above-mentioned appropriate temperature.

溶融金属8へのフィルムの浸漬量むよび浸漬時間モキャ
スティングロール2へのフィルムの粘着に関係するが、
上述のキャスティングロール2z−よび溶融金属8の適
正温度範囲においては、特に浸漬量を多く、もしくは浸
漬時間を長くしない限り、厚み数10μからtmm程度
の薄膜に対して、キャスティングロール2への粘着を起
さず実施可能である。
The amount of immersion of the film into the molten metal 8 and the immersion time are related to the adhesion of the film to the casting roll 2.
In the appropriate temperature range of the casting roll 2z and the molten metal 8 described above, unless the immersion amount is particularly large or the immersion time is lengthened, thin films with a thickness of several tens of microns to about tmm will not stick to the casting roll 2. It can be carried out without causing any problems.

浸漬量むよび浸漬時間はキャスティングロール2の周速
度により可変である。
The amount of immersion and the immersion time are variable depending on the peripheral speed of the casting roll 2.

実施例 1 0−クロルフェノール1係溶液で35℃で測定した還元
粘度が0.73 dL/L?のポリエチレンテレフタレ
ートを290℃でオリフィスの長さ350胴のT−ダイ
よりシート状に押し出し、85℃の回転するポリテトラ
フルオルエチレンをコーティングした55φのキャステ
ィングロールに密着させ、フィルムをこのロールに密着
させた状態で、鉛とビスマスの等量の合金(融点145
℃)を入れた270℃の槽に上部空間に窒素ガスを流し
ながら二秒間浸漬し、溶融合金より引き上げ後フィルム
をキャスティングロールより離し、ニラフロール付きの
70℃の硬質クロムメッキ製転向ロールに接触させ、引
き取り、190μのフィルムを得た。
Example 1 Reduced viscosity measured at 35°C with 0-chlorophenol 1 solution is 0.73 dL/L? The polyethylene terephthalate was extruded into a sheet at 290°C through a T-die with an orifice length of 350 mm, and was brought into close contact with a 55φ casting roll coated with polytetrafluoroethylene rotating at 85°C, and the film was brought into close contact with this roll. An alloy of equal amounts of lead and bismuth (melting point 145
The film was immersed in a bath at 270°C containing 200°C for 2 seconds with nitrogen gas flowing through the upper space, and after being lifted from the molten alloy, the film was released from the casting roll and brought into contact with a hard chrome-plated turning roll at 70°C equipped with a chive roll. , and a film of 190μ was obtained.

溶融金属接触面の表面平滑性を表面あらさで従来法と比
較して第2図に示す。
Figure 2 shows a comparison of the surface smoothness of the molten metal contact surface with the conventional method in terms of surface roughness.

表面あらさば万能表面形状機サーコム3B(東京精密■
製)を用いて測定した。
Surface roughness all-purpose surface shaping machine Sercom 3B (Tokyo Seimitsu ■
(manufactured by).

この未延伸フィルムは実質的に無定形、透明で、容易に
延伸できた。
This unstretched film was substantially amorphous, transparent, and could be easily stretched.

実施例 2 ナイロン250℃でT−ダイより押し出し、65℃のポ
リテトラフルオルエチレンをコーティングした110φ
のキャスティングロール上にキャストレ・フィルムをこ
のロールに接触させた1渣、窒素ガス雰囲気中゛でニュ
ートン合金(融点95℃)を満たした、ジャマ板でフィ
ルムの浸入側より280℃、250℃、200℃と三ブ
ロックに温度コントロールした槽にロール浸漬深さ40
wn、FRI間四間開秒間浸漬槽より引き上げ後ロール
よりフィルムを離し、25℃に冷却された鏡面ロールに
接触せしめ、押出方向の延伸に供した−03.7倍延伸
後の厚み35μのフィルムは押出方向の筋がごく少なく
、外観良好で、横方向の厚み斑も従来の製膜方法の場合
±12係であったのに対して±5.0 %と少なかった
Example 2 Nylon 110φ extruded from a T-die at 250°C and coated with polytetrafluoroethylene at 65°C
A cast film was placed on a casting roll, and the residue was heated at 280°C, 250°C, and 200°C from the entry side of the film using a jammer plate filled with Newtonian alloy (melting point 95°C) in a nitrogen gas atmosphere. The roll is immersed to a depth of 40°C in a bath whose temperature is controlled in three blocks.
After pulling the film out of the dipping bath for 4 seconds during FRI, the film was released from the roll, brought into contact with a mirror roll cooled to 25°C, and stretched in the extrusion direction. The film had very few streaks in the extrusion direction, had a good appearance, and had thickness irregularities in the lateral direction of ±5.0%, compared to ±12% in the conventional film forming method.

以上のように発明の方法を用いることにより、表面平滑
性に優れる、薄物熱可塑性重合体フィルムを容易に製造
できる。
By using the method of the invention as described above, a thin thermoplastic polymer film with excellent surface smoothness can be easily produced.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はこの発明の一実施態様を示す断面図、第2図は
この発明の表面平滑化効果を示す図で、aは従来法によ
るフィルム面の表面あらさ曲線を、bはこの発明にかか
るフィルム面の表面あらさ曲線を示す。 1・・・・・・T−ダイ、2・・・・・・キャスティン
グロール、3・・・・・・転向ロール、4・・・・・・
槽、5・・・・・・ジャマ板、6・・・・・・ヒーター
、7・・・・・・溶融膜、7′・・・・・・キャスティ
ングロール接触面 7u、・・・・・キャスティングロ
ール非接触面、8・・・・・・溶融金属。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a diagram showing the surface smoothing effect of the present invention, where a is the surface roughness curve of the film surface according to the conventional method, and b is the surface roughness curve according to the present invention. The surface roughness curve of the film surface is shown. 1...T-die, 2...Casting roll, 3...Turning roll, 4...
Tank, 5...Block plate, 6...Heater, 7...Melted film, 7'...Casting roll contact surface 7u,... Casting roll non-contact surface, 8... Molten metal.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 熱可塑性重合体を溶融押出製膜するに際して、剥離
性と耐熱性に優れる表面を有するキャスティングロール
に、重合体のキャスティングロールへの粘着温度以下で
溶融膜を接触せしめ、しかる後該重合体被膜をキャステ
ィングロールに接触せしめた筐1、不活性ガス雰囲気中
に釦いて重合体の融点以上の溶融金属に浸漬し、引き上
げ後キャスティングロール温度以下の温度のロールに接
触せしめ冷却固化することを特徴とする熱可塑性重合体
フィルムの成形法。
1. When forming a film by melt extrusion of a thermoplastic polymer, the molten film is brought into contact with a casting roll having a surface with excellent peelability and heat resistance at a temperature below the adhesive temperature of the polymer to the casting roll, and then the polymer film is formed. The casing 1 is brought into contact with a casting roll, is pressed in an inert gas atmosphere, immersed in molten metal at a temperature above the melting point of the polymer, and after being pulled up is brought into contact with a roll at a temperature below the casting roll temperature to cool and solidify. A method for forming thermoplastic polymer films.
JP50072469A 1975-06-13 1975-06-13 Netsukaso Seiji Yugo Tai Film Seikeihou Expired JPS5835132B2 (en)

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JPS51147557A JPS51147557A (en) 1976-12-17
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0284111U (en) * 1988-12-20 1990-06-29

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JPH0284111U (en) * 1988-12-20 1990-06-29

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