JPS5830901B2 - Seikei Yoso Saibutsu - Google Patents

Seikei Yoso Saibutsu

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Publication number
JPS5830901B2
JPS5830901B2 JP50140321A JP14032175A JPS5830901B2 JP S5830901 B2 JPS5830901 B2 JP S5830901B2 JP 50140321 A JP50140321 A JP 50140321A JP 14032175 A JP14032175 A JP 14032175A JP S5830901 B2 JPS5830901 B2 JP S5830901B2
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JP
Japan
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weight
carbonate
polyhalodiphenyl
polymer
polymers
Prior art date
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Expired
Application number
JP50140321A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS5174048A (en
Inventor
ウエイン フオツクス ダニエル
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JPS5174048A publication Critical patent/JPS5174048A/ja
Publication of JPS5830901B2 publication Critical patent/JPS5830901B2/en
Expired legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K3/2279Oxides; Hydroxides of metals of antimony
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/109Esters; Ether-esters of carbonic acid, e.g. R-O-C(=O)-O-R

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はスチレン系ポリマー、6〜10個のハロゲン原
子を含んだポリハf7ジフエニルカーボネート少なくと
も1.0重量%及び三酸化アンチモン少なくとも0.5
重量%を混合して含む熱的に安定で、火炎遅延性で熱可
塑性の成形用組成物に係わる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention comprises a styrenic polymer, at least 1.0% by weight of poly(F7) diphenyl carbonate containing from 6 to 10 halogen atoms, and at least 0.5% by weight of antimony trioxide.
% by weight of a thermally stable, flame retardant, thermoplastic molding composition.

ポリハロジフェニルカーボネートのハロゲン原子は塩素
、臭素又はそれ等の混合物であってよい。
The halogen atom of the polyhalodiphenyl carbonate may be chlorine, bromine or a mixture thereof.

最近の工業の急速な発展とともに、有機合成高分子ポリ
マーが装飾、建材、日常必需品、建造物、建築物及び断
熱材工業の如き用途に多く使われてきている。
With the recent rapid development of industry, organic synthetic polymers have been increasingly used in applications such as decoration, building materials, daily necessities, buildings, buildings, and the insulation industry.

ポリスチレンは透明性、電気的特性及び熱可塑性に勝れ
、しかして上述した種種の分野で頻繁にしかも多量に使
われている。
Polystyrene has excellent transparency, electrical properties and thermoplasticity, and is therefore frequently and extensively used in the various fields mentioned above.

しかるに、ポリスチレンホモポリマーは脆い傾向があり
、そのためしばしば他のモノマーとの共重合により変性
されたり、又はゴムの如き衝撃変性剤と配合されている
However, polystyrene homopolymers tend to be brittle and are therefore often modified by copolymerization with other monomers or compounded with impact modifiers such as rubbers.

衝撃強度を改善するための別の方法はポリスチレン主鎖
上にエラストマーブロックをグラフトするか、又は該ポ
リマー主鎖内にエラストマーブロックを導入するもので
ある。
Another method to improve impact strength is to graft elastomer blocks onto the polystyrene backbone or introduce elastomer blocks within the polymer backbone.

他のコモノマー類を使って化学抵抗及び/又は熱抵抗を
改善してもよい。
Other comonomers may be used to improve chemical and/or thermal resistance.

燃焼性又は可燃性は多くのポリマー類の特性であり、こ
のためこれ等の一般的用途に対し厳しい制限を受ける。
Flammability or combustibility is a property of many polymers, which places severe limitations on their general use.

スチレン系ポリマー類の使用が益益拡大するにつれ、こ
れ等ポリマー類が勝れた物理的特性を有するのみならず
非燃焼性であることが望まれるようになり、従って各種
の耐炎性スチレン系ポリマーに対する研究がなされてき
た。
As the use of styrenic polymers becomes more profitable, it becomes desirable that these polymers not only have superior physical properties but also be non-flammable, and therefore various flame-resistant styrenic polymers are available. Research has been conducted on.

例えば、ハロゲン化脂肪族炭化水素例えば1,1゜2.
2−テトラブロモエタン、1,2,3.4テトラクロロ
エタン、■、2−ジブロモエタン(特公昭37−573
9)、2−クロロ−1,2,3,4テトラブロモブタン
(特公昭4l−20216)、塩素化パラフィンワック
ス及び類似物、ハロアルキルホスフェート類例えばトリ
ス−(2,3−ジブロモプロピル)ホスフェート(特公
昭336788)等、及び2,3−ジブロモプロパノ−
ルー1のアセタール類又はエーテル類(特公昭35−7
089)はポリスチレンの火炎遅延剤として知られてい
る。
For example, halogenated aliphatic hydrocarbons such as 1,1°2.
2-tetrabromoethane, 1,2,3.4tetrachloroethane, ■,2-dibromoethane (Japanese Patent Publication No. 37-573
9), 2-chloro-1,2,3,4 tetrabromobutane (Japanese Patent Publication No. 41-20216), chlorinated paraffin waxes and similar substances, haloalkyl phosphates such as tris-(2,3-dibromopropyl) phosphate (Japanese Patent Publication No. 41-20216), Kosho 336788) etc., and 2,3-dibromopropano-
Acetals or ethers of Ru 1 (Special Publication Publication No. 35-7
089) is known as a flame retardant for polystyrene.

塩素化及び臭素化芳香族化合物はハロゲン化脂肪族類よ
りもスチレン系ポリマー類に対する火炎遅延剤としてよ
り効果的である傾向にあった。
Chlorinated and brominated aromatic compounds tended to be more effective as flame retardants for styrenic polymers than halogenated aliphatics.

その為、相溶性が大きく揮発性が小さいという理由で、
ヘキサブロモベンゼン、臭素化塩素化ジフェニル類及び
完全にハロゲン化されたデカブロモジフェニルエーテル
又はデカクロロジフェニルエーテルが広く使われていた
Therefore, because of its high compatibility and low volatility,
Hexabromobenzene, brominated chlorinated diphenyls and fully halogenated decabromodiphenyl ether or decachlorodiphenyl ether were widely used.

このことは、米国特許2022634、同218890
3、同3072728、同3347822及び同372
8304に例示されている。
This is true in U.S. Patents 2022634 and 218890.
3, 3072728, 3347822 and 372
8304 as an example.

殆んどのハロゲン化化合物殊に芳香族類を使用するよう
な場合には、毒物学的影響が永続しかつその恐れがある
ということにかなりの不安が伴っていた。
The use of most halogenated compounds, especially aromatics, has been accompanied by considerable concern about the potential for permanent toxicological effects.

又、これ等の添加物は光に露出するとポリマーを黄色化
する傾向がある。
Also, these additives tend to yellow the polymer when exposed to light.

独国公告出願DAS1201544にはポリマー組成物
に基づき25〜40重量%の塩素化へキサメチルベンゼ
ン類を周期律表の主族■の元素の酸素化合物又は硫黄化
合物と共に加えて耐炎性とされた耐炎成形用組成物が記
載されている。
German published application DAS 1201544 describes a flame-resistant polymer that is made flame-resistant by adding 25 to 40% by weight of chlorinated hexamethylbenzenes based on the polymer composition together with an oxygen compound or a sulfur compound of an element in main group Ⅰ of the periodic table. Molding compositions are described.

しかしながら、この程度の添加物を加えると基質ポリマ
ー類の機械的特性に有害な影響を及ぼす。
However, the addition of additives at this level has a detrimental effect on the mechanical properties of the matrix polymers.

ここに、スチレン系ポリマー 6〜10個のハロゲン原
子を含んだ少なくとも1.0重量%のポリハロジフェニ
ルカーボネート及び三酸化アンチモン少なくとも0.5
重量%を混合して含んだ熱可塑性成形用組成物が耐炎性
(火炎遅延性)であることがわかった。
styrenic polymer, at least 1.0% by weight polyhalodiphenyl carbonate containing 6 to 10 halogen atoms, and at least 0.5% antimony trioxide;
It has been found that thermoplastic molding compositions containing a mixture of % by weight are flame resistant (flame retardant).

ポリハロジフェニルカーボネートと三酸化アンチモンは
、他のハロゲン化芳香族化合物を使用する場合よりも、
光に露出したときの化合物の黄色化を著しく低下せしめ
てスチレン系ポリマーを耐炎性にしている。
Polyhalodiphenyl carbonate and antimony trioxide are more effective than other halogenated aromatic compounds.
It makes styrenic polymers flame resistant by significantly reducing the yellowing of the compound when exposed to light.

又、ポリハロジフェニルカーボネートと三酸化アンチモ
ンは従来の添加剤の多くのようにスチレン系ポリマーの
特性に顕著な影響を及ぼすこともない。
Also, polyhalodiphenyl carbonate and antimony trioxide do not significantly affect the properties of styrenic polymers as do many conventional additives.

更に、融解安定性や通常の処理条件下での流れといった
面から見たスチレン系ポリマーの処理容易性もポリハロ
ジフェニルカーボネートと三酸化アンチモン添加剤とに
よって影響を受けない。
Furthermore, the processability of the styrenic polymer in terms of melt stability and flow under normal processing conditions is not affected by the polyhalodiphenyl carbonate and antimony trioxide additives.

本発明で使うスチレン系ポリマー類には、ポリスチレン
、ポリ−α−メチルスチレン及び少なくとも50%のス
チレン又はα−メチルスチレンで共重合されたスチレン
又はα−メチルスチレン含有共重合体類がある。
Styrenic polymers for use in the present invention include polystyrene, poly-alpha-methylstyrene and styrene- or alpha-methylstyrene-containing copolymers copolymerized with at least 50% styrene or alpha-methylstyrene.

共重合体成分としては、アクリロニトリル、ブタジェン
、及びアクリル又はメタクリル酸のエステル類が使用で
きる。
As copolymer components, acrylonitrile, butadiene, and esters of acrylic or methacrylic acid can be used.

本発明の教示に従って耐炎性とされるスチレン系ポリマ
ー類の代表例にはポリスチレン、ポリα−メチルスチレ
ン、ポリブチルスチレン、これ等の共重合体、共反応し
た又は配合したエラストマーを含んだ衝゛撃変性ポリス
チレン、スチレンアクリロニトリルポリマー、アクリロ
ニトリルブタジェン−スチレン(ABS)ポリマー、ス
チレンとアクリル又はメタクリル酸又はエステルとの共
重合体、マレイン酸無水物又はエステルとスチレンとの
共重合体等が包含される。
Typical examples of styrenic polymers rendered flame resistant in accordance with the teachings of the present invention include polystyrene, polyalpha-methylstyrene, polybutylstyrene, copolymers thereof, and polymers containing co-reacted or blended elastomers. Included are permeable polystyrene, styrene acrylonitrile polymer, acrylonitrile butadiene-styrene (ABS) polymer, copolymer of styrene and acrylic or methacrylic acid or ester, copolymer of maleic anhydride or ester and styrene, etc. .

スチレンポリマーの調製についてはKirk −Oth
merの” Encyclopedia of Che
micalTechno logy”Vol、13(1
954)の146〜179頁の項目″5tyrene
Re5ins and Plasties”に記載され
ている。
Kirk-Oth for the preparation of styrene polymers.
mer's "Encyclopedia of Che"
micalTechnology”Vol, 13(1
954), page 146-179, item "5tyrene"
Re5ins and Plasties”.

本発明の実施に使用できるポリハロジフェニルカーボネ
ート類は6〜10個のハロゲンを含み、そのハロゲンは
臭素、塩素又はそれ等の混合物である。
Polyhalodiphenyl carbonates that can be used in the practice of this invention contain from 6 to 10 halogens, where the halogens are bromine, chlorine, or mixtures thereof.

これ等ポリハロジフェニルカーボネートは舷に参考迄に
掲げる米国特許3382207に十分な記載がある。
These polyhalodiphenyl carbonates are fully described in US Pat. No. 3,382,207, which is incorporated herein by reference.

本発明に使用できるポリハロジフェニルカーボネートに
はヘキサブロモジフェニルカーボネート、デカブロモジ
フェニルカーボネート、ヘキサクロロジフェニルカーボ
ネート、デカクロロジフェニルカーボネート及びこれ等
の混合物が含まれる。
Polyhalodiphenyl carbonates that can be used in the present invention include hexabromodiphenyl carbonate, decabromodiphenyl carbonate, hexachlorodiphenyl carbonate, decachlorodiphenyl carbonate, and mixtures thereof.

好ましいポリハロジフェニルカーボネートはデカブロモ
ジフェニルカーボネートである。
A preferred polyhalodiphenyl carbonate is decabromodiphenyl carbonate.

ポリハロジフェニルカーボネートは少なくとも1.0重
量%の量で使用できる。
Polyhalodiphenyl carbonates can be used in amounts of at least 1.0% by weight.

好ましい量は約1.0〜約20重量%であり、該重量%
はスチレン系ポリマーの重量に基づいている。
A preferred amount is from about 1.0 to about 20% by weight;
is based on the weight of the styrenic polymer.

本発明の組成物には少なくとも0.5重量%の量の三酸
化アンチモンが含まれる。
The compositions of the present invention contain antimony trioxide in an amount of at least 0.5% by weight.

好ましくは、本発明で使用される三酸化アンチモンの量
は約0.5重量%〜約10.0重量%であり、該重量%
はスチレン系ポリマーの重量に基づいている。
Preferably, the amount of antimony trioxide used in the present invention is from about 0.5% to about 10.0% by weight;
is based on the weight of the styrenic polymer.

火炎遅延の程度はポリハロジフェニルカーボネート含有
量の増加につれて増大することを理解しなければならな
い。
It must be understood that the degree of flame retardation increases with increasing polyhalodiphenyl carbonate content.

二酸化アンチモンはこのハロゲン化化合物との共反応剤
であり該ハロゲン化化合物の恥〜怖の量で存在しなけれ
ばならない。
Antimony dioxide is a co-reactant with the halogenated compound and must be present in an amount comparable to the halogenated compound.

本発明の熱可塑性成形用組成物にはポリハロジフェニル
カーボネート及び三酸化アンチモンの他に、慣用の他の
添加剤例えば安定剤、潤滑剤、充填剤、可塑剤、着色剤
等を含有させることができる。
In addition to polyhalodiphenyl carbonate and antimony trioxide, the thermoplastic molding composition of the present invention may contain other conventional additives such as stabilizers, lubricants, fillers, plasticizers, colorants, etc. can.

以下の実施例により本発明の原理と実施につき当業者に
より明確に例証する。
The following examples clearly illustrate the principles and practice of the invention to those skilled in the art.

別に記載がない限り、部は重量部である。Unless otherwise stated, parts are parts by weight.

実施例 1 高衝撃ポリスチレンの100部を射出成形して0.09
0“Xo、500“×5“の試験棒にする。
Example 1 100 parts of high impact polystyrene was injection molded to give 0.09
Make a test bar of 0"Xo, 500" x 5".

これ等試験棒を以下の試験にかける。These test bars are subjected to the following tests.

Underwri−ters Laboratorie
s 5ubject 94(U、L。
Underwri-ters Laboratory
s 5 object 94 (U, L.

94)の火炎試験、酸素指数ASTMD2683−70
、熱変形温度ASTMD648、及びアイゾツト衝撃A
STMD256、これ等の結果を表に*示す。
94) flame test, oxygen index ASTM D2683-70
, heat distortion temperature ASTM D648, and Izod impact A
STMD256, these results are shown in the table.

実施例 2 高衝撃ポリスチレンの100部、デカブロモジフェニル
カーボネート12.3部及び三酸化アンチモン5.0部
を1“Wayne押出機で配合し、そして押出物をペレ
ットに細分する。
Example 2 100 parts of high impact polystyrene, 12.3 parts of decabromodiphenyl carbonate and 5.0 parts of antimony trioxide are compounded in a 1" Wayne extruder and the extrudate is subdivided into pellets.

このペレットを試験棒に射出成形し、試験棒を実施例1
に示したように試験にかける。
This pellet was injection molded into a test bar, and the test bar was prepared in Example 1.
Test as shown.

結果を表に示す。実施例 3 デカブロモジフェニルカーボネートの代すにデカブロモ
ジフェニルエーテルを使うほかは実施例2を繰り返す。
The results are shown in the table. Example 3 Example 2 is repeated except that decabromodiphenyl ether is used instead of decabromodiphenyl carbonate.

結果を表に示す。表かられかるように、本発明に従って
ポリハロジフェニルカーボネートを二酸化アンチモンと
共に使用すると、非燃焼化されしかもなお、火炎遅延添
加物を使用しなかったりあるいは従来の添加物を使用し
たものと比較して受は入れられる程度の熱変形温度やア
イゾツト衝撃特性を維持している。
The results are shown in the table. As can be seen from the table, the use of polyhalodiphenyl carbonate with antimony dioxide in accordance with the present invention results in non-flammability and yet compared to the use of no flame retardant additive or the use of conventional additives. The receiver maintains sufficient heat deformation temperature and Izotsu impact characteristics.

又、ポリハロジフェニルカーボネートを二酸化アンチモ
ンと共にスチレン系ポリマー類中に使用すると他のハロ
ゲン化芳香族添加物を使用するときよりも光に露出され
た際のポリマーの黄色が著しく低下する。
Also, the use of polyhalodiphenyl carbonate with antimony dioxide in styrenic polymers significantly reduces the yellow color of the polymer upon exposure to light than does the use of other halogenated aromatic additives.

前述の記載から明らかとされたうちでもとりわけ前記の
目的が効果的に達成されており、しかも上前の方法を実
施するにあたっであるいは前記の組成物に成る種の変化
を本発明の範囲から逸脱することなしに加えうるといっ
た点からして、前記の記載中に含まれた全ての点は例示
として解釈されるべきであって限定的な意味合いで解釈
すべきでない。
Among other things, it is clear from the foregoing description that the above objects are effectively achieved, and that it is within the scope of the present invention to make certain changes in carrying out the above method or constituting the above composition. All points contained in the above description are to be interpreted as illustrative and not in a limiting sense, as they may be added to without departing from them.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 スチレン系ポリマー、6〜10個のハロゲン原子を
含んだポリハロジフェニルカーボネート1.0〜20重
量%及び三酸化アンチモン0.5〜10.0重量%を混
合して含み、前記重量□がスチレンポリマーの重量に基
づきそして前記ハロゲン原子が臭素又は塩素あるいはこ
れ等の混合物から選ばれている、熱的に安定で、火炎遅
延性で熱可塑性の成形用組成物。
1 Styrenic polymer, containing a mixture of 1.0 to 20% by weight of polyhalodiphenyl carbonate containing 6 to 10 halogen atoms and 0.5 to 10.0% by weight of antimony trioxide, where the weight □ is styrene. A thermally stable, flame retardant, thermoplastic molding composition based on the weight of the polymer and wherein said halogen atom is selected from bromine or chlorine or mixtures thereof.
JP50140321A 1974-11-25 1975-11-25 Seikei Yoso Saibutsu Expired JPS5830901B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US52716774A 1974-11-25 1974-11-25

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BR (1) BR7507814A (en)
CA (1) CA1055634A (en)
DE (1) DE2552482A1 (en)
FR (1) FR2292006A1 (en)
GB (1) GB1519788A (en)
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0571421B2 (en) * 1987-12-04 1993-10-07 Nakamichi Corp

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CA1335852C (en) * 1986-12-16 1995-06-06 Yasushi Okamoto Flame-retardant styrene-based resin composition

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FR2292006B1 (en) 1979-07-13
AU8677775A (en) 1977-05-26
FR2292006A1 (en) 1976-06-18
NL7513603A (en) 1976-05-28
BR7507814A (en) 1976-08-10
JPS5174048A (en) 1976-06-26
CA1055634A (en) 1979-05-29
GB1519788A (en) 1978-08-02
DE2552482A1 (en) 1976-05-26
AU500066B2 (en) 1979-05-10

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