JPS5828212B2 - glass parts - Google Patents

glass parts

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JPS5828212B2
JPS5828212B2 JP12974475A JP12974475A JPS5828212B2 JP S5828212 B2 JPS5828212 B2 JP S5828212B2 JP 12974475 A JP12974475 A JP 12974475A JP 12974475 A JP12974475 A JP 12974475A JP S5828212 B2 JPS5828212 B2 JP S5828212B2
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JP
Japan
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glass
coating
li2o
na2o
composition
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JP12974475A
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Japanese (ja)
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JPS5252914A (en
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久光 高橋
清志郎 山河
純 中嶋
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Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はコーティング用ガラス組成物に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a glass composition for coating.

しかして本発明は、薄物鉄板、ガラス板などの比較的熱
変形を受は易い不燃性基板の上に低温で焼成できるコー
ティング用ガラス組成物を製造する目的でなされた。
Therefore, the present invention was made for the purpose of producing a coating glass composition that can be fired at a low temperature on a noncombustible substrate that is relatively susceptible to thermal deformation, such as a thin iron plate or a glass plate.

従来コーティング用ガラス組成物またはこれに類似する
ものとしては、一般ホーロー用フリット、一般低融点フ
リット、一般封着用ガラスが知られている。
Conventional glass compositions for coating or similar materials include general enamel frits, general low melting point frits, and general sealing glasses.

しかし該ホーロー用フリットは、耐候性はすぐれている
ものの焼成温度が通常800〜850°Cと高く、その
ためガラスや薄物鉄板に塗布焼成するときは、熱変形が
起り、使用できなかった。
However, although the frit for enamel has excellent weather resistance, the firing temperature is usually as high as 800 to 850°C, and therefore, when it is coated and fired on glass or thin iron plates, thermal deformation occurs and it cannot be used.

また鉄板の場合は特にツマトビ、酸化鉄によるスケール
発生が起り、実用上不都合であった。
In addition, in the case of iron plates, scale generation occurs due to dust mites and iron oxide, which is a practical disadvantage.

低融点フリットは市販の何れものフリットも鉛やカドミ
ウムの酸化物あるいはフッ化物を含んでおり、毒性、公
害発生の観点から使用し難かった。
All commercially available low melting point frits contain lead or cadmium oxides or fluorides, and are difficult to use from the viewpoint of toxicity and pollution.

封着用ガラスの場合は、公害関連物質を含んだり高価な
タリウム、銀などの酸化物を含んでいるので実用性に乏
しかった。
In the case of sealing glass, it is impractical because it contains pollution-related substances and expensive oxides such as thallium and silver.

本発明は以上のような実情に基づきなされたもので、重
量幅で表した組成が(以下においても係は総て重量幅を
意味する) Si02 : 6.0〜34.O係B2O3:
18.0〜37.5係 Al2O3: 7.5〜37.5係 CaO+Na2O: 20. O〜40.0 %(但し
CaOとNa2Oは何れも〉O1以下の説明においても
同様)であるガラス組成の、Na2OをLi2O/(N
a20+Li2O)で表したモル比率(以下も同様)で
115〜2/3だげLi2Oで置換してなる点に特徴を
有する。
The present invention has been made based on the above-mentioned circumstances, and the composition expressed in weight range (hereinafter, all terms refer to weight range) is as follows: Si02: 6.0 to 34. O staff B2O3:
18.0-37.5 ratio Al2O3: 7.5-37.5 ratio CaO+Na2O: 20. Li2O/(N
It is characterized in that it is substituted with Li2O at a molar ratio of 115 to 2/3 expressed as (a20+Li2O) (the same applies hereinafter).

本発明に係るガラス組成物を以上の範囲に限定した理由
は、以下のようである。
The reason why the glass composition according to the present invention is limited to the above range is as follows.

すなわち、5i02は6.0%未満であると耐水性、耐
薬品性が低下する。
That is, if 5i02 is less than 6.0%, water resistance and chemical resistance will decrease.

また34.0%を超えれば軟化点が上昇し低温で焼成出
来ない。
Moreover, if it exceeds 34.0%, the softening point will rise and baking will not be possible at low temperatures.

B20.は18.0%未満であると軟化点が上昇する。B20. is less than 18.0%, the softening point increases.

37.5 %を超えると耐水性、耐薬品性が悪くなる。If it exceeds 37.5%, water resistance and chemical resistance will deteriorate.

At203は7,5φ未満であると耐水、耐薬品性が低
下する。
If the diameter of At203 is less than 7.5φ, water resistance and chemical resistance will decrease.

また37.5%を超えるとガラスが再結晶化し光沢のあ
る塗膜が得られない。
Moreover, if it exceeds 37.5%, the glass will recrystallize and a glossy coating film will not be obtained.

CaO+Na2O+Li2Oは等モルのCa O+ N
a 20に換算して考え、20.0係未満では軟化点が
高くなり、40.0%を超えれば耐水性、耐薬品性が悪
くなる。
CaO+Na2O+Li2O is equimolar CaO+N
When considered in terms of a 20, if it is less than 20.0%, the softening point will be high, and if it exceeds 40.0%, water resistance and chemical resistance will be poor.

しかもガラスが結晶化し、光沢塗膜が得られない。Moreover, the glass crystallizes, making it impossible to obtain a glossy coating.

また膨張率はほとんどCaO+Na2O+Li2Oに左
右されるので、ガラス、鉄板にコーティングするには大
きくなりすぎ、不適となる。
Moreover, since the expansion coefficient is mostly influenced by CaO+Na2O+Li2O, it becomes too large and unsuitable for coating on glass or iron plates.

ここで問題になるのはNa2OみLi2Oの配合比であ
る。
The problem here is the blending ratio of Na2O and Li2O.

Li2Oの比率が大きくなればなる程膨張率は小さくな
り好都合となるが、軟化点はそれ程期特出来ない。
The larger the ratio of Li2O is, the smaller the expansion rate is, which is advantageous, but the softening point cannot be determined as much.

Na2Oのモル比で115〜2/3をLi20で置換し
た場合、最も軟化点が低く、耐水性、耐薬品性も良好な
ガラスが得られる。
When a molar ratio of 115 to 2/3 of Na2O is replaced with Li20, a glass having the lowest softening point and good water resistance and chemical resistance can be obtained.

なお、以上の範囲内であって特にガラスまたは鉄板用と
してすぐれた範囲は以下のようである。
Note that within the above ranges, the following ranges are particularly suitable for glass or iron plates.

1) ガラスへのコーティング用として好ましい範囲は 5in2: 6.0〜34.0% B20. : 1g、0〜375ダA/203
: 7.5〜37.5多 CaO+Ma2O: 20.0〜30.0%であるガラ
ス組成のNa 20を、モル比率で115〜2/3をL
i2Oで置換した組成範囲である。
1) The preferred range for coating glass is 5in2: 6.0 to 34.0% B20. : 1g, 0-375 da A/203
: 7.5-37.5 poly CaO + Ma2O: 20.0-30.0% Na20 in the glass composition, 115-2/3 molar ratio L
This is the composition range in which i2O is substituted.

このものは熱膨張率が7.8〜9.5(X 10 ’
/℃)となりガラスコーティング用に適す。
This material has a coefficient of thermal expansion of 7.8 to 9.5 (X 10'
/℃), making it suitable for glass coating.

1:)鉄板へのコーティング用として好ましい範囲は 5i02 : 6.0〜34.O俤B20.
: 18.0〜375%A/203 :
7.5〜37.5多CaO+Na2O: 30〜
40.0 %であるガラス組成のNa 20を、モル比
率で115〜2/3をLi2Oで置換した組成範囲であ
る。
1:) The preferred range for coating iron plates is 5i02: 6.0 to 34. O 俤 B20.
: 18.0-375%A/203 :
7.5~37.5 Poly CaO+Na2O: 30~
This is a composition range in which 40.0% of Na20 in the glass composition is replaced with Li2O at a molar ratio of 115 to 2/3.

このものは熱膨張率が10.0〜12.3(XIO’/
’C)となり鉄板コーティング用に適す。
This material has a coefficient of thermal expansion of 10.0 to 12.3 (XIO'/
'C) and is suitable for coating iron plates.

原材料については、特に限定する趣旨ではないが、焼成
により前記範囲に記している酸化物又はそれ等の酸化物
の混合物になり得るものであればどんな物でも良い。
Although there are no particular limitations on the raw materials, any materials may be used as long as they can become the oxides listed in the above range or a mixture of these oxides upon firing.

その一例を示すと、無水硅酸、硅酸アルミ、ホウ酸、ホ
ウ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、
炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、
炭酸リチウム、水酸化リチウム等の化合物などである。
Examples include silicic anhydride, aluminum silicate, boric acid, sodium borate, aluminum hydroxide, aluminum oxide,
Calcium carbonate, calcium hydroxide, sodium carbonate,
These include compounds such as lithium carbonate and lithium hydroxide.

以上の各原料を用いて目的のガラスを得るには以下のよ
うにする (イ)常温で、要すれば加熱して充分粉砕混合する勿論
粉砕混合せずにガラス熔融を行わせてもよい。
To obtain the desired glass using each of the above-mentioned raw materials, proceed as follows: (a) At room temperature, if necessary, heat and thoroughly grind and mix.Of course, glass melting may be performed without grinding and mixing.

(ロ)上記混合物を炉中で加熱焼成して熔融ガラス化せ
しめる。
(b) The above mixture is heated and fired in a furnace to melt and vitrify it.

(ハ) ガラス熔融の最終段階では8oo〜1300℃
で1〜4時間熔融させる。
(c) 8oo to 1300℃ in the final stage of glass melting
Melt for 1 to 4 hours.

必要があれば途中で攪拌する。Stir in between if necessary.

に)なお、ガラス熔融に際して、要すれば前焼成を行っ
てもよい。
(ii) In addition, when melting the glass, pre-firing may be performed if necessary.

たとえばホウ酸、炭酸ソーダ、ホウ酸ソーダ、水酸化ア
ルミを用いた場合、まず常温で原料を充分に混合反応さ
せる。
For example, when boric acid, soda carbonate, sodium borate, and aluminum hydroxide are used, the raw materials are first thoroughly mixed and reacted at room temperature.

この際要すれば加熱する。At this time, heat if necessary.

つぎに150〜500℃で、1〜3時間反応させつつ脱
水する。
Next, it is dehydrated while reacting at 150 to 500°C for 1 to 3 hours.

このようにして固形物を得る。In this way a solid is obtained.

つぎに粉砕する。つぎに(ハ)のガラス熔融を行うので
ある。
Next, crush it. Next, (c) glass melting is performed.

このようにすればガラス熔融時に脱水、脱炭酸ガスがほ
とんど起らないためにルツボ中よりふきこぼれなどが起
らず安全かつ好都合である。
This method is safe and convenient since almost no dehydration or decarbonization occurs during glass melting, and no boiling over from the inside of the crucible occurs.

(ホ)以上の他、原料として水酸化アル□などの水を含
むものや、炭酸塩、アンモニウム塩を用いた場合は、熔
融する前に上記に)の前焼成を行うのが好ましい。
(E) In addition to the above, when a material containing water such as aluminum hydroxide □, a carbonate, or an ammonium salt is used as a raw material, it is preferable to perform pre-calcination as described above before melting.

(へ)熔融したガラスは水中に投じて急冷するか、厚い
鉄板の上に流して冷却する。
(f) Molten glass is either thrown into water to cool it quickly, or poured onto a thick iron plate to cool it.

(ト)得られたガラスはポットミル、振動□ル、ライカ
イ機などで微粉砕し、乾式施釉の場合は、顔料と混合し
、湿式施釉の場合は常法に従い、必要に応じて顔料、カ
ルボキシルメチルセルロース、アラビアゴムなどの添加
物を加え、水系のスリップにして施釉し、要すれば乾燥
した後、焼成する。
(G) The obtained glass is finely pulverized using a pot mill, vibrating machine, or grinder, and in the case of dry glazing, it is mixed with pigment, and in the case of wet glazing, according to the usual method, pigment and carboxymethyl cellulose are added as necessary. , gum arabic, and other additives are added to it, and it is made into a water-based slip and glazed, dried if necessary, and then fired.

焼成温度はガラス組成によって異るがはg軟化温度より
150〜200℃高い温度が適当である。
Although the firing temperature varies depending on the glass composition, a temperature 150 to 200° C. higher than the g-softening temperature is appropriate.

(ホ)以上の組成物製造操作は限定的なものでなく、上
記例示以外の操作、あるいは他の附随的操作、補助的操
作を含んでもよい。
(E) The above composition manufacturing operations are not limited, and may include operations other than those exemplified above, or other incidental operations and auxiliary operations.

たとえばガラスの上にコーティングする場合は徐冷を原
則にし、最高温度550〜600℃で3分〜10分程度
保持するように配慮すべきである。
For example, when coating on glass, care should be taken to maintain the coating at a maximum temperature of 550 to 600° C. for about 3 to 10 minutes, using slow cooling as a general rule.

あるいはフリット粉末の塗装に当っては流動浸漬法を採
用してもよい。
Alternatively, a fluidized dipping method may be used for coating the frit powder.

その場合、コーティングすべき下地材を予めフリットの
軟化点以上の温度に予熱する必要があり、またフリット
も軟化点よりやや低い温度まで予熱しておくと都合がよ
い。
In that case, it is necessary to preheat the base material to be coated to a temperature equal to or higher than the softening point of the frit, and it is also convenient to preheat the frit to a temperature slightly lower than the softening point.

以上本発明による組成物は焼成温度が550〜650℃
と低いため焼成コストが安く、ガラスや薄い鉄板のよう
な耐熱性の低いものにも適用ができるものである。
The composition according to the present invention has a firing temperature of 550 to 650°C.
Since the firing cost is low, it can be applied to materials with low heat resistance such as glass and thin iron plates.

さらにガラスまたは鉄板と熱膨張率が近似しているので
密着性がよい。
Furthermore, since the thermal expansion coefficient is similar to that of glass or iron plate, it has good adhesion.

さらに耐水性、耐薬品性においてもすぐれている。Furthermore, it has excellent water resistance and chemical resistance.

なお、本発明に係る組成物は封着用ガラス、耐火物の接
着剤としても使用できる。
The composition according to the present invention can also be used as an adhesive for sealing glass and refractories.

実施例 (I) 第1表のような配合により原料配合を行った
Example (I) Raw materials were blended as shown in Table 1.

なお、単位は重量部である。Note that the unit is parts by weight.

なお、第1表中、Na2O: Li2Oの比とあるのは
モル比率を意味している。
Incidentally, in Table 1, the term "Na2O:Li2O ratio" means the molar ratio.

なお、C,Fは比較例である。Note that C and F are comparative examples.

卸 以上の原料配合物を150〜200℃で3時間加熱
乾燥させた。
Wholesale The above raw material mixture was heated and dried at 150 to 200°C for 3 hours.

つぎに粗粉砕し、1000〜1200℃で70分清澄さ
せた。
Next, it was coarsely ground and clarified at 1000 to 1200°C for 70 minutes.

得られたガラスは厚い鉄板の上に流し、急冷した後ボッ
トミルで粉砕し、100メツシユ全通にした。
The obtained glass was poured onto a thick iron plate, rapidly cooled, and then ground in a bot mill to form a total of 100 meshes.

得られたガラスの物性は第2表のようであった。The physical properties of the obtained glass were as shown in Table 2.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 組成が、 5in2 : 6.0〜340重量φ13
2Q3 :18.0〜37.5重量幅At
203 : 7.5〜37.5重量係Ca
O+Na2O:20.0〜40.0重量幅(但しCaO
とNa2Oは何れも>O) であるガラス組成の、Na2Oを、Li2O/Na2O
士Li20)のモル比率で115〜2/3だげLi2O
で置換してなるガラス組成物。
[Claims] 1 Composition: 5in2: 6.0 to 340 weight φ13
2Q3: 18.0-37.5 weight width At
203: 7.5-37.5 weight ratio Ca
O+Na2O: 20.0 to 40.0 weight range (however, CaO
and Na2O are both >O).
The molar ratio of Li20) is 115 to 2/3 Li2O
A glass composition obtained by replacing with.
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