JPS5825057B2 - Materials for inorganic hardened bodies - Google Patents

Materials for inorganic hardened bodies

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JPS5825057B2
JPS5825057B2 JP53111199A JP11119978A JPS5825057B2 JP S5825057 B2 JPS5825057 B2 JP S5825057B2 JP 53111199 A JP53111199 A JP 53111199A JP 11119978 A JP11119978 A JP 11119978A JP S5825057 B2 JPS5825057 B2 JP S5825057B2
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JP
Japan
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tsh
blast furnace
furnace slag
inorganic
inorganic cured
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JP53111199A
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JPS5537469A (en
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宮崎政信
石井博
麻生善博
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Panasonic Electric Works Co Ltd
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Matsushita Electric Works Ltd
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    • Y02P40/10Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding

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  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、無機硬化体用材料に関するものである。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a material for an inorganic cured body.

従来から、無機硬化体用材料として、高炉セメントおよ
びカルシウムアルミネートトリサルフェートハイドレー
ト(3CaO−A1203−3CaS04−nH202
nはおおむね31または32の値をとる、以下これをT
SHと略す)前駆物質であるカルシウムアルミネートモ
ノサルフェートハイドレート(3CaOA1203・C
aSO4・nH2O,nはおおむね12の値をとる、以
下これをMSHと略す)が広く知られている。
Conventionally, blast furnace cement and calcium aluminate trisulfate hydrate (3CaO-A1203-3CaS04-nH202) have been used as materials for inorganic hardened bodies.
n takes a value of approximately 31 or 32, hereinafter referred to as T
Calcium aluminate monosulfate hydrate (abbreviated as SH) precursor, calcium aluminate monosulfate hydrate (3CaOA1203・C
It is widely known that aSO4.nH2O,n takes a value of approximately 12 (hereinafter abbreviated as MSH).

高炉セメントは、高炉スラグとポルトランドセメントを
混合したもので、高炉スラグとポルトランドセメントの
混合割合によ−ってA種、B種および0種に分けられて
いる。
Blast furnace cement is a mixture of blast furnace slag and Portland cement, and is divided into Type A, Type B, and Type 0 depending on the mixing ratio of blast furnace slag and Portland cement.

このような高炉セメントは、水和硬化によって無機硬化
体となる。
Such blast furnace cement becomes an inorganic hardened body through hydration hardening.

ところが、この無機硬化体は、経時的な強度劣化は小さ
いものの高炉スラグの硬化が遅いために初期強度が小さ
く、かつ耐衝撃性も小さいという欠点を有していた。
However, this inorganic cured product has the disadvantage that although the deterioration in strength over time is small, the hardening of blast furnace slag is slow, so the initial strength is low and the impact resistance is also low.

また、TSH前駆物質であるMSHは水の存在下におい
て石こう(CaSO4・2H20)と反応しTSH化し
て硬化する。
Furthermore, MSH, which is a TSH precursor, reacts with gypsum (CaSO4.2H20) in the presence of water, converts into TSH, and hardens.

ところが、この無機硬化体は、低比重であって初期強度
および耐衝撃性も犬であるが、空気中の炭酸ガスによっ
て一部が分解(炭酸化)されて多孔質状になり、強度が
経時的に劣化するため耐久性が小さいという欠点を有し
ていた。
However, although this inorganic hardened material has a low specific gravity and excellent initial strength and impact resistance, it partially decomposes (carbonates) due to carbon dioxide gas in the air and becomes porous, resulting in its strength decreasing over time. It had the disadvantage of low durability due to physical deterioration.

この発明者らは、このような欠点を解消するために研究
を重ねた結果、TSH前駆物質とこれを反応硬化させる
反応成分とを配合したTSH前駆物質組成物と、高炉セ
メントと、ポルトランドセメントと、MgOおよびMg
(OH)2の片方または双方とを、混合した無機硬化体
用材料は、初期強度および耐衝撃性が大で、しかも耐久
性にも富んでいる無機硬化体を製造できることを見いだ
しこの発明を完成した。
As a result of repeated research to eliminate these drawbacks, the inventors have developed a TSH precursor composition containing a TSH precursor and a reactive component that reacts and hardens the TSH precursor, blast furnace cement, and Portland cement. , MgO and Mg
It was discovered that a material for an inorganic cured body containing one or both of (OH)2 can be used to produce an inorganic cured body that has high initial strength and impact resistance, and is also highly durable, and this invention was completed. did.

すなわち、この発明は、高炉スラグと、ポルトランドセ
メントと、MgOおよびMg(OH)2の少なくとも一
方と、TSH前駆物質組成物とを主成分とする無機硬化
体用材料をその要旨とするものである。
That is, the gist of the present invention is a material for an inorganic hardened body whose main components are blast furnace slag, Portland cement, at least one of MgO and Mg(OH)2, and a TSH precursor composition. .

つぎに、この発明の詳細な説明する。Next, this invention will be explained in detail.

この発明の無機硬化体用材料は、高炉スラグと、ポルト
ランドセメントと、MgOおよびMg(OH)2の片方
または双方と、TSH前駆物質組成物とを主成分として
含有するものである。
The inorganic hardened material of the present invention contains blast furnace slag, Portland cement, one or both of MgO and Mg(OH)2, and a TSH precursor composition as main components.

ここで、高炉スラグと、ポルトランドセメントと、Mg
OおよびMg(OH)2の片方または双方と、TSH前
駆物質組成物とを主成分として含有するとは、それらの
成分のみが含有され、それ以外の成分が含有されていな
い場合も含める趣旨である。
Here, blast furnace slag, Portland cement, and Mg
Containing one or both of O and Mg(OH)2 and the TSH precursor composition as main components includes cases where only these components are contained and no other components are contained. .

したがって、この発明の無機硬化体用材料には、必ずし
も補強繊維、合成樹脂、充填剤等の添加剤が含有されて
いなくてもよいのである。
Therefore, the inorganic cured material of the present invention does not necessarily need to contain additives such as reinforcing fibers, synthetic resins, and fillers.

これらの添加剤は、必要に応じて無機硬化体用材料に配
合されるものである。
These additives are added to the inorganic cured material as necessary.

そして、この発明で用いる高炉スラグおよびポルトラン
ドセメントは公知のものが用いられる。
As the blast furnace slag and Portland cement used in this invention, publicly known ones are used.

この場合、高炉スラグおよびポルトランドセメントの双
方を含有している高炉セメントを高炉スラグおよびポル
トランドセメント源として用いてよいことはもちろんで
ある。
In this case, of course, blast furnace cement containing both blast furnace slag and Portland cement may be used as the source of blast furnace slag and Portland cement.

MgOおよびMg(OH)2も公知のものが用いられる
Known MgO and Mg(OH)2 may also be used.

また、この発明で用いるTSH前駆物質組成物とは、水
の存在下において、石こう成分、石灰成分およびアルミ
ナ成分のような反応成分の少なくとも1つと反応してT
SHになるTSH前駆物質と、前記の反応成分の少なく
とも1つとを配合した組成物のことをいう。
The TSH precursor composition used in the present invention also refers to a TSH precursor composition that reacts with at least one of the reactive components, such as a gypsum component, a lime component, and an alumina component, in the presence of water.
It refers to a composition containing a TSH precursor that becomes SH and at least one of the above-mentioned reaction components.

そのような組成物として、例えば、C3A(3CaO−
A1203)、C,AH6(3CaO・A7203m
6H20) t C3A3 S (3CaO* 3A7
203+Ca5O4) 、A#2(804)3 ・nH
2O,MSHのようなTSH前駆物質と、石こうおよび
CaOのような反応成分の少なくとも1つとを、配合し
たものがあげられる。
Such compositions include, for example, C3A (3CaO-
A1203), C, AH6 (3CaO・A7203m
6H20) t C3A3 S (3CaO* 3A7
203+Ca5O4), A#2(804)3 ・nH
Examples include combinations of TSH precursors such as 2O, MSH and at least one reactive component such as gypsum and CaO.

このTSH前駆物質組成物中のTSH前駆物質とこれを
反応硬化させる反応成分との配合割合は、反応により、
両者が全てTSHになるように選んでもよいし、TSH
前駆物質が1部残存するようにしてもよい。
The blending ratio of the TSH precursor in this TSH precursor composition and the reactive component that reacts and cures the TSH precursor is determined by the reaction.
You may choose so that both are all TSH, or TSH
A portion of the precursor may remain.

高炉スラグ(5)とポルトランドセメント(B)相互の
配合割合は、重量比で(A)/(B)−1/ 9〜9/
1になるように選ぶことが好ましい。
The mixing ratio of blast furnace slag (5) and Portland cement (B) is (A)/(B)-1/9 to 9/ by weight.
It is preferable to select 1.

また、MgOおよびMg(OH)2の片方または双方の
配合量は、それらをMgに換算して高炉スラグに対し1
〜5%(重量基準、以下同じ)になるように選ぶことが
好ましい。
In addition, the blending amount of one or both of MgO and Mg(OH)2 is 1% relative to blast furnace slag in terms of Mg.
It is preferable to select the amount to be 5% (by weight, the same applies hereinafter).

また、TSH前駆物質組成物の配合量は、そのTSH前
駆物質組成物をTSH(TSH前駆物質が残存するとき
はそれをTSHに含めてもよい。
Further, the amount of the TSH precursor composition to be blended is such that the TSH precursor composition is added to the TSH (if the TSH precursor remains, it may be included in the TSH).

ただし、その場合には(TSH)/(TSH前1駆物質
)モル比=2/1以上でなければならない。
However, in that case, the molar ratio of (TSH)/(TSH precursor) must be 2/1 or more.

)に換算して高炉スラグ(5)およびポルトランド七メ
ン) (B)の合計量に対し重量比がTSH/(A)+
(B)= 5 / 5〜1/9になるように選ぶことが
好ましい。
), the weight ratio is TSH/(A)+ to the total amount of blast furnace slag (5) and Portland slag (B).
It is preferable to select so that (B)=5/5 to 1/9.

この発明の無機硬化体用材料を用いて無機硬化体を製造
するには、例えばつぎのようにして行う。
In order to manufacture an inorganic cured body using the material for an inorganic cured body of the present invention, it is carried out, for example, as follows.

すなわち、まず無機硬化体用材料に、その材料の重量に
対して60%以上になるように水を添加して均一に混合
する。
That is, first, water is added to the material for the inorganic cured body in an amount of 60% or more based on the weight of the material and mixed uniformly.

つぎに、この混合物を圧縮成形、押出成形、注型、抄造
等によって賦形し、90℃以下の温度で養生して硬化さ
せる。
Next, this mixture is shaped by compression molding, extrusion molding, casting, paper making, etc., and is cured and hardened at a temperature of 90° C. or lower.

この場合、90℃を超える温度で養生すると硬化反応が
遅くなり、好ましくない。
In this case, curing at a temperature exceeding 90° C. slows down the curing reaction, which is not preferable.

つぎに、これを乾燥する。このようにして初期強度およ
び耐衝撃性が犬で耐久性に富んでいる無機硬化体が得ら
れる。
Next, dry this. In this way, an inorganic cured product with high initial strength and impact resistance and high durability is obtained.

この場合、MgOおよびMg(OH)2は、無機硬化体
の製造の際には高炉スラグの水利硬化を促進させ、かつ
無機硬化体の製造後には、空気中の炭酸ガスと反応して
炭酸化物となり、TSHの炭酸化によって生成した孔を
埋めると考えられる。
In this case, MgO and Mg(OH)2 accelerate the water hardening of blast furnace slag during the production of the inorganic hardened body, and after the production of the inorganic hardened body, they react with carbon dioxide gas in the air to form carbonates. This is thought to fill the pores generated by carbonation of TSH.

この発明においては、無機硬化体用材料中に、硬化時に
TSHを主要成分とする硬化体を生成しうるTSH前駆
物質組成物を未硬化の状態で含ませていることが重要で
ある。
In this invention, it is important that the material for the inorganic cured body contains in an uncured state a TSH precursor composition capable of producing a cured body containing TSH as a main component upon curing.

これにより、この組成物の水利硬化とセメン[および/
または高炉スラグの水利硬化とが同時並行的に起きるた
め、この組成物の水利硬化により得られるTSHと、セ
メント水和硬化物および/または高炉スラグ水和硬化物
とが均一かつ強固にからみ合う状態が出現し、得られる
無機硬化体がセメント水和硬化物および/または高炉ス
ラグ水和硬化物単独の無機硬化体よりも却って高強度に
なるからである。
This improves water hardening and cement [and/or] this composition.
Or, since the water-using hardening of blast furnace slag occurs simultaneously, the TSH obtained by water-using hardening of this composition and the hydrated cement and/or the hydrated blast furnace slag are uniformly and firmly intertwined. appears, and the obtained inorganic hardened product has a strength that is even higher than that of the inorganic hardened product of the hydrated cement cement and/or the blast furnace slag hydrated hardened product alone.

これに対し、予めTSHになった状態で配合したときに
は、このような効果が全く期待できない。
On the other hand, when the TSH is blended in advance, such an effect cannot be expected at all.

添附図面はこのことをよくあられしている。The attached drawings clearly illustrate this.

すなわち、○線および・線は、硬化時にTSHを主要成
分とする硬化体を生成しつるTSH前駆物質組成物を未
硬化の状態でセメントおよび高炉スラグの混合物すなわ
ち高炉セメントに含ませたときの(高炉セメント/TS
H)比と曲げ強度の関係とをあられし、Δ線およびム線
は予めTSHになった状態で配合したときの同上の関係
をあられしているが、それぞれの線の傾きをみれば、前
述のことがよく分かる。
In other words, the ○ and - lines indicate ( Blast furnace cement/TS
H) The relationship between the ratio and the bending strength is shown, and the Δ line and the mu line show the same relationship as above when they are mixed in the TSH state, but if you look at the slope of each line, you can see that I understand that very well.

この発明にかかる無機硬化体用材料のこのような特性は
、この材料が外装建材等の製造に用いられるとき特にす
ぐれた効果を発揮する。
Such characteristics of the inorganic cured material according to the present invention exhibit particularly excellent effects when this material is used for manufacturing exterior building materials and the like.

外装建材等では軽量かつ高強度であることが求められる
からである。
This is because exterior building materials and the like are required to be lightweight and have high strength.

以上のように、この発明の無機硬化体用材料によれば、
初期強度および耐衝撃性が大で、耐久性に富んでいる無
機硬化体を製造することができる。
As described above, according to the inorganic cured material of the present invention,
It is possible to produce an inorganic cured product that has high initial strength, high impact resistance, and is highly durable.

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。Next, examples will be described together with comparative examples.

実施例 1 各原料を下記のように配合し混合して無機硬化体用材料
スラリを得た。
Example 1 Each raw material was blended and mixed as shown below to obtain a material slurry for an inorganic cured body.

高炉スラグ 100部 (重量基準、以下同じ) ポルトランドセメント 30〃 MSH801部 石こう 4011 Mg(OH)2 101/ アスベスト繊維 8〃 パルプ繊維 15〃 水 2500 /1つぎに、上記
のスラリを抄造して板状に賦形し、この賦形体をプレス
して板厚10朋の板状賦形体(グリーンシート)を得た
Blast furnace slag 100 parts (weight basis, same below) Portland cement 30〃 MSH801 part Gypsum 4011 Mg(OH)2 101 / Asbestos fiber 8〃 Pulp fiber 15〃 Water 2500 / 1 Next, the above slurry is made into a plate shape. This shaped body was pressed to obtain a plate-shaped shaped body (green sheet) having a thickness of 10 mm.

ついで、このグリーンシートを80℃で10時間湿熱養
生して硬化させたのち、5日間自然放置した。
Next, this green sheet was cured under moist heat at 80°C for 10 hours, and then left to stand for 5 days.

その結果、灰色の板状無機硬化体を得た。As a result, a gray plate-shaped inorganic cured body was obtained.

実施例 2 各原料の配合を下記のように変えた。Example 2 The composition of each raw material was changed as follows.

それ以外は実施例1と同様にして板状無機硬化体を得た
A plate-shaped inorganic cured body was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

高炉スラグ 100部 ポルトランドセメント 100〃 MSH80〃 石こう 4 Q 11Mg (0H
)2 10 ttアスベスト繊維
10〃 パルプ繊維 15〃 水 2600部 実施例 3 各原料の配合を下記のように変えた。
Blast furnace slag 100 parts Portland cement 100〃 MSH80〃 Gypsum 4 Q 11Mg (0H
)2 10 tt asbestos fiber
10〃 Pulp fiber 15〃 Water 2600 parts Example 3 The composition of each raw material was changed as follows.

それ以外は実施例1と同様にして板状無機硬化体を得た
A plate-shaped inorganic cured body was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

高炉スラグ 100部 ポルトランドセメント 100〃 MSH100// 石こう 50〃 M g 0 7 ttガラス繊維
5〃 パルプ繊維 20〃 水 3000 //実施例 4 各原料の配合を下記のように変えた。
Blast furnace slag 100 parts Portland cement 100〃 MSH100 // Gypsum 50〃 M g 0 7 tt Glass fiber
5〃Pulp fiber 20〃Water 3000 //Example 4 The composition of each raw material was changed as follows.

それ以外は実施例1と同様にして板状無機硬化体を得た
A plate-shaped inorganic cured body was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

高炉セメント0種 200部 MSH100// 石こう 40〃 Mg(OH)2 15tt ガラス繊維 5〃 パルプ繊維 20〃 水 30001/ 比較例 1 実施例1で用いた原料のうち1.Mg(OH)2を除い
た。
Blast furnace cement type 0 200 parts MSH100// Gypsum 40〃 Mg(OH)2 15tt Glass fiber 5〃 Pulp fiber 20〃 Water 30001/ Comparative example 1 Among the raw materials used in Example 1, 1. Mg(OH)2 was removed.

それ以外は実施例1と同様にして板状無機硬化体を得た
A plate-shaped inorganic cured body was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

比較例 2 実施例2で用いた原料のうち、MSHおよび石こうを除
いた。
Comparative Example 2 Among the raw materials used in Example 2, MSH and gypsum were excluded.

それ以外は実施例2と同様にして板状無機硬化体を得た
A plate-shaped inorganic cured body was obtained in the same manner as in Example 2 except for the above.

比較例 3 実施例3で用いた原料のうち、高炉スラグおよびポルト
ランセメントを除いた。
Comparative Example 3 Among the raw materials used in Example 3, blast furnace slag and portolan cement were excluded.

それ以外は実施例3と同様にして板状無機硬化体を得た
A plate-shaped inorganic cured body was obtained in the same manner as in Example 3 except for the above.

以上の実施例および比較例で得られた板状無機硬化体の
嵩比重、曲げ強さ、シャルピー衝撃強さ、寸法変化率、
平面接着強さ、鋸引き性、鉋かけ性および釘打ち性を第
1表に示した。
The bulk specific gravity, bending strength, Charpy impact strength, dimensional change rate, and
Table 1 shows the planar adhesive strength, sawing properties, planing properties, and nailing properties.

第1表から明らかなように、実施例で得られた板状無機
硬化体の性能は極めて優れていることがわかる。
As is clear from Table 1, it can be seen that the performance of the plate-shaped inorganic cured bodies obtained in the Examples is extremely excellent.

また、以上の実施例および比較例で得られた板状無機硬
化体について各種の耐久性試験を行った。
Furthermore, various durability tests were conducted on the plate-shaped inorganic cured bodies obtained in the above Examples and Comparative Examples.

その結果を第2表に示した。The results are shown in Table 2.

なお、第2表の各種の試験はつぎのようにして行った。The various tests shown in Table 2 were conducted as follows.

(1)温冷試験 板状無機硬化体を水中に18時間浸漬したのち一15℃
に2時間保ち、ついで水中に2時間浸漬し、これを引き
上げて80℃で2時間保持する。
(1) Hot and cold test After immersing the plate-shaped inorganic cured body in water for 18 hours,
The sample was kept at 80°C for 2 hours, then immersed in water for 2 hours, then taken out and kept at 80°C for 2 hours.

これを1サイクルとし、20サイクル繰返した。This was considered as one cycle, and 20 cycles were repeated.

(2)温水試験 板状無機硬化体を80℃の温水に8時間浸漬したのち屋
内で16時間自然放置する。
(2) Hot water test The plate-shaped inorganic cured body was immersed in hot water at 80°C for 8 hours, and then left indoors for 16 hours.

これを1サイクルきし、20サイクル繰返した。This was repeated for 1 cycle and 20 cycles.

(3)流水試験 板状無機硬化体を流水中に3か月間浸漬した。(3) Flowing water test The plate-shaped inorganic cured body was immersed in running water for 3 months.

(4)ウエザオメータによる促進試験 JISA1415に準じて行った(1500時間)。(4) Accelerated test using weatherometer It was conducted according to JISA1415 (1500 hours).

(5)屋外曝露試験 JISAI 410に準じて行った(1年曝露)。(5) Outdoor exposure test It was conducted according to JISAI 410 (1 year exposure).

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図面はこの発明の詳細な説明するための説明図である。 The drawings are explanatory diagrams for explaining the invention in detail.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 高炉スラグと、ポルトランドセメントと、MgOお
よびMg(OH)2の少なくとも一方と、カルシウムア
ルミネートトリサルフェートハイドレート前駆物質組成
物とを主成分とする無機硬化体用材料。
1. A material for an inorganic hardened body, the main components of which are blast furnace slag, Portland cement, at least one of MgO and Mg(OH)2, and a calcium aluminate trisulfate hydrate precursor composition.
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