JPS582195B2 - Water-in-oil emulsion explosive composition - Google Patents
Water-in-oil emulsion explosive compositionInfo
- Publication number
- JPS582195B2 JPS582195B2 JP14844078A JP14844078A JPS582195B2 JP S582195 B2 JPS582195 B2 JP S582195B2 JP 14844078 A JP14844078 A JP 14844078A JP 14844078 A JP14844078 A JP 14844078A JP S582195 B2 JPS582195 B2 JP S582195B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emulsion
- water
- ethylene oxide
- explosive composition
- emulsion explosive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Colloid Chemistry (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、オキシエチレンオキシプロピレンブロック共
重合体を乳化剤として使用することにより、経時安定性
、低温起爆性および爆発反応性の優れた油中水型(以下
W/0型と称する)エマルション爆薬組成物に関するも
のである。Detailed Description of the Invention The present invention uses an oxyethylene oxypropylene block copolymer as an emulsifier to produce a water-in-oil type (hereinafter referred to as W/0 emulsion explosive compositions (referred to as molds).
従来、一般の爆薬において爆発反応性(その特性値は一
般に爆速で代表される)を向上させるためには、一般に
■爆薬組成物の各成分物質の選択、■爆薬組成物の各成
分間の混合状態を変化させること、の各々を検討するこ
とによって行なわれてきた。Conventionally, in order to improve the explosive reactivity (the characteristic value of which is generally represented by the detonation velocity) of general explosives, the following steps have been taken: ■ Selection of each component of the explosive composition, and ■ Mixing of each component of the explosive composition. This has been done by considering each of the following: changing the state.
前記■の場合は、爆薬組成物の反応性を高める手段とし
て、反応速度の速い物質を選択すること、反応時に大き
な熱量を発生する、すなわち爆発熱の高い物質を選択す
ること等がある。In the case of (2) above, means to increase the reactivity of the explosive composition include selecting a substance with a high reaction rate, and selecting a substance that generates a large amount of heat during reaction, that is, a substance with high explosion heat.
又、前記■の場合としては、混合系の反応性を高めるた
めに酸化剤と燃料とが細かい粒子状で接触し合うこと、
すなわち接触面積を増大させること、又は水を介して相
互に溶解し合うことによって接触面積を増大させること
が挙げられる。In addition, in the case of (1) above, the oxidizer and fuel come into contact with each other in the form of fine particles in order to increase the reactivity of the mixed system;
That is, the contact area can be increased by increasing the contact area or by mutually dissolving through water.
従って、含水爆薬においては、水可溶性物質と水不溶性
物質とを含有する場合、両者を水を介して溶解状態で接
触させることは非常に困難であるため、水可溶性物質の
水溶液と水不溶性物質とを相互に粒子状で接触面積を増
大させた状態の混合系にすることが必要となる。Therefore, when a water-containing explosive contains a water-soluble substance and a water-insoluble substance, it is very difficult to bring them into contact through water in a dissolved state. It is necessary to form a mixed system in which both are in the form of particles and have an increased contact area.
従来の含水爆薬組成物のほとんどは、主成分である水が
、水不溶性物質又は水に溶解しきれない残存水可溶性物
質を包み込む、いわゆる水中油型(以下O/W型と称す
る)のエマルンヨン爆薬組成物であった。Most conventional hydrous explosive compositions are so-called oil-in-water type (hereinafter referred to as O/W type) emulsion explosives, in which the main component, water, envelops water-insoluble substances or residual water-soluble substances that cannot be dissolved in water. It was a composition.
このO/W型エマルション爆薬組成物での水溶性物質の
ほとんどは酸化剤で、例えば硝酸アンモニウム等の無機
酸化酸塩であり、又、水不溶性物質のほとんどは燃料も
しくは燃料を兼ねた鋭感剤で、例えばアルミニウム、ニ
トロメタン等であった。Most of the water-soluble substances in this O/W type emulsion explosive composition are oxidizing agents, such as inorganic oxide salts such as ammonium nitrate, and most of the water-insoluble substances are fuel or sensitizers that also serve as fuel. , such as aluminum, nitromethane, etc.
一般に含水爆薬組成物において、その成分を水不溶性物
質(Oと記す)と水可溶性物質(Wと記す)とに分け、
その重量配合比率を見ると、一般にO/Wは25/75
以下である。Generally, in a hydrous explosive composition, its components are divided into a water-insoluble substance (denoted as O) and a water-soluble substance (denoted as W),
Looking at the weight ratio, the O/W is generally 25/75.
It is as follows.
従ってO/W型エマルンヨンおよびW/O型エマルショ
ンにおいて各々分散される粒径が同じであると考えるな
らば、そのOとWとの接触面積は、量の少ないOで量の
多いWを包み込むいわゆるW/O型エマルンヨンの方が
O/W型エマルションより、大きくなる。Therefore, if we consider that the particle diameters dispersed in O/W emulsion and W/O emulsion are the same, the contact area between O and W is so-called that the smaller amount of O envelops the larger amount of W. W/O type emulsion is larger than O/W type emulsion.
従ってW/0型エマルションでは爆発反応性が向上する
ことが期待され、その結果として煙が少なく、後ガスの
良好な爆薬を得ることができる。Therefore, W/0 type emulsions are expected to have improved explosive reactivity, and as a result, it is possible to obtain explosives with less smoke and good aftergas.
そこで、このような接触面積を増大させるという観点か
ら、従来のO/W型エマルション爆薬組成物に代り、W
/O型エマルンヨン爆薬組成物が開発され種々のものが
特許として開示されている。Therefore, from the viewpoint of increasing the contact area, W was used instead of the conventional O/W type emulsion explosive composition.
/O type emulsion explosive compositions have been developed and various have been disclosed as patents.
すなわち、例えば、米国特許第3161551号、同第
3164503号、同第3212945号同第33 5
65 47号、同第3442727号、同第34479
78号、同第3617406号、同第3674578号
、同第3765964号、!同第3770522号、同
第4008108号の各明細書等がある。That is, for example, U.S. Patent Nos. 3,161,551, 3,164,503, and 3,212,945.
65 No. 47, No. 3442727, No. 34479
No. 78, No. 3617406, No. 3674578, No. 3765964,! There are specifications such as No. 3770522 and No. 4008108.
このようなW/O型エマルシヨン爆薬組成物においては
、W/O型のエマルションを形成するに必要な乳化剤の
選定によって、W/O型エマルション爆薬組成物の品質
が大きく左右される。In such a W/O emulsion explosive composition, the quality of the W/O emulsion explosive composition is greatly influenced by the selection of the emulsifier necessary to form the W/O emulsion.
ところで、前記の各米国特許の明細書に記載のW/O型
エマルション爆薬組成物で用いられている乳化剤を示す
と第1表のとおりである。Incidentally, Table 1 shows the emulsifiers used in the W/O type emulsion explosive compositions described in the specifications of each of the above-mentioned US patents.
このように各種の乳化剤が用いられることは公知である
が、ソルビタン脂肪酸エステルを除いて他のほとんどの
乳化剤を用いたものは、そのW/O型エマルション爆薬
組成物のエマルション経時安定性が悪く、かつ爆発反応
性、低温起爆性(低温における起爆性)が十分なもので
はなかった。Although it is known that various emulsifiers are used in this way, most emulsifiers other than sorbitan fatty acid ester have poor emulsion stability over time in the W/O emulsion explosive composition. In addition, the explosive reactivity and low-temperature detonability (detonation ability at low temperatures) were insufficient.
又、ソルビタン脂肪酸エステルを用いた場合は、エマル
ション経時安定性、爆発性能などは良好であるが、ソル
ビタン脂肪酸エステルはその一般工業用品において、必
ずしも単一成分からなるものではなく、異性体、重縮合
物などを含むことが多く、それをW/O型エマルション
爆薬組成物に用いた場合、常に安定した性能のものが得
られにくいという問題があった。In addition, when sorbitan fatty acid ester is used, emulsion stability over time and explosive performance are good, but sorbitan fatty acid ester is not necessarily composed of a single component in general industrial products, but isomers, polycondensation When used in a W/O emulsion explosive composition, it is difficult to obtain stable performance.
本発明者等は、前記のような問題を考慮しながら、長期
間にわたり鋭意研究した結果、従来、W/O型エマルシ
ョン爆薬組成物の乳化剤として考えられなかった物質が
、硝酸アンモニウム等の無機酸化酸塩の水溶液(酸化剤
水溶液)と油類とをW/O型エマルションに形成し得る
ことを見出ししかもこれによって得られたW/O型エマ
ルション爆薬組成物は優れたエマルション経時安定性、
爆発反応性、低温起爆性等の性能を有するものであるこ
とが判明し、本発明を完成した。As a result of intensive research over a long period of time while taking into consideration the above-mentioned problems, the present inventors discovered that a substance that had not been previously considered as an emulsifier for W/O emulsion explosive compositions is an inorganic oxidizing acid such as ammonium nitrate. It has been discovered that an aqueous solution of a salt (an aqueous oxidizing agent solution) and an oil can be formed into a W/O emulsion, and the W/O emulsion explosive composition obtained thereby has excellent emulsion stability over time,
It was found that it has properties such as explosive reactivity and low-temperature detonability, and the present invention was completed.
すなわち、本発明のW/O型エマルションM組成物は、
(イ)硝酸アンモニウム又は硝酸アンモニウムと他の無
機酸化酸塩(以下、硝酸アンモニウム等の無機酸化酸塩
と称する)、(ロ)水、(ハ)油類、および(ニ)オキ
シエチレンオキシプロピレンブロック共重合体で、分子
量が3000〜20000、エチレンオキサイドの含量
が5〜70重量係である乳化剤(以下オキシエチレンオ
キンプロピレンブロック共重合体と称す)からなるエマ
ルション組成物邑(ホ)微小中空球体および/又は化学
発泡剤の添加により発生した気泡を含有してなることを
特徴とするものである。That is, the W/O emulsion M composition of the present invention is
(a) ammonium nitrate or ammonium nitrate and other inorganic oxide salts (hereinafter referred to as inorganic oxide salts such as ammonium nitrate), (b) water, (c) oils, and (d) oxyethylene oxypropylene block copolymer. An emulsion composition comprising an emulsifier (hereinafter referred to as oxyethylene oquine propylene block copolymer) having a molecular weight of 3,000 to 20,000 and an ethylene oxide content of 5 to 70% by weight. It is characterized by containing bubbles generated by the addition of a chemical blowing agent.
又、本発明のW/O型エマルション爆薬組成物の製造方
法は、(イ)鞘酸アンモニウム等の無機酸化酸塩の全部
又は一部を55〜75℃で水に溶解した酸化剤水溶液と
、(ロ)油類と前記のオキシエチレンオキシプロピレン
ブロック共重合体(乳化剤)とを55〜75℃で混合し
た油類乳化剤相溶液とを、(ハ)55〜75℃の温度で
混合し攪拌することによってエマルション組成物とし、
次に前記の酸化剤水溶液に加えなかった残りの硝酸アン
モニウム等の無機酸化酸塩がある場合にはそれを混合し
た後に、(ホ)微小中空球体および/又は化学発泡剤を
混合して化学発泡剤を加えた時は気泡を含有させて仮比
重を調整し、目的のW/O型エマルション爆薬組成物を
得ることを特徴とするものである。Further, the method for producing the W/O emulsion explosive composition of the present invention includes (a) an oxidizing agent aqueous solution in which all or a part of an inorganic oxidizing acid salt such as ammonium scathate is dissolved in water at 55 to 75°C; (b) An oil emulsifier phase solution prepared by mixing oils and the above-mentioned oxyethylene oxypropylene block copolymer (emulsifier) at a temperature of 55 to 75°C, and (c) mixing and stirring at a temperature of 55 to 75°C. As an emulsion composition,
Next, if there is any remaining inorganic oxide salt such as ammonium nitrate that was not added to the oxidizing agent aqueous solution, it is mixed therein, and (e) micro hollow spheres and/or a chemical blowing agent are mixed therein. When added, air bubbles are added to adjust the tentative specific gravity to obtain the desired W/O emulsion explosive composition.
このような本発明において用いられる各成分の具体例と
しては、次のようなものである。Specific examples of each component used in the present invention are as follows.
すなわち、硝酸アンモニウムと共に用いられる他の無機
酸化酸塩としては、例えば硝酸ナトリウム、硝酸カルシ
ウム等の硝酸塩、塩素酸ナトリウム等の塩素酸塩、過塩
素酸ナトリウム等の過塩素酸塩などがある。That is, other inorganic oxide salts used together with ammonium nitrate include, for example, nitrates such as sodium nitrate and calcium nitrate, chlorates such as sodium chlorate, and perchlorates such as sodium perchlorate.
油類としては、例えば軽油、重油等の液状油類、パラフ
ィンのような固型油類であり、これらを所望の爆薬組成
物の固さに応じて各種配合割合で使用できる。Examples of the oil include liquid oils such as light oil and heavy oil, and solid oils such as paraffin, and these can be used in various blending ratios depending on the hardness of the desired explosive composition.
乳化剤としてのオキシエチレンオキシプロピレンブロッ
ク共重合体は、次の方法により得られる。The oxyethylene oxypropylene block copolymer as an emulsifier can be obtained by the following method.
即ち、所定量のエチレングリコールにアルカリ触媒を加
え、加温してオートクレープ中で所定量のエチレンオキ
サイドを滴下して、エチレンオキサイドの付加物を作り
、次いで所定量のプロピレンオキサイドを仕込んでプロ
ピレンオキサイドの付加物を作り、しかる後に再度所定
量のエチレンオキサイドを仕込んでオキシエチレンオキ
シプロピレンブロック共重合体を得る。That is, an alkali catalyst is added to a predetermined amount of ethylene glycol, heated, and a predetermined amount of ethylene oxide is added dropwise in an autoclave to produce an adduct of ethylene oxide, and then a predetermined amount of propylene oxide is charged to produce propylene oxide. After that, a predetermined amount of ethylene oxide is charged again to obtain an oxyethylene oxypropylene block copolymer.
なおオキシエチレンオキシプロピレンブロック共重合体
の分子量及びエチレンオキサイドの含有景は、仕込むエ
チレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの量により
調節することができる。The molecular weight and ethylene oxide content of the oxyethylene oxypropylene block copolymer can be adjusted by adjusting the amounts of ethylene oxide and propylene oxide charged.
本発明に用いるオキシエチレンオキシプロピレンブロッ
ク共重合体の分子量は、3000〜20000で、かつ
エチレンオキサイドの含量が5〜70重量%である。The molecular weight of the oxyethylene oxypropylene block copolymer used in the present invention is 3,000 to 20,000, and the ethylene oxide content is 5 to 70% by weight.
分子量及びエチレンオキサイドの含量がこの範囲を外れ
るとW/O型エマルション爆薬組成物の経時安定性、低
温起爆性及び爆発反応性が低下する。When the molecular weight and the ethylene oxide content are out of this range, the stability over time, low-temperature detonability, and explosive reactivity of the W/O emulsion explosive composition deteriorate.
前記の範囲内にあるオキンエチレンオキシプロピレンブ
ロック共重合体としては、例えば日本油脂(株)製の商
品名、「プロノン204」等がある。As the oquine ethylene oxypropylene block copolymer within the above range, there is, for example, the trade name "Pronon 204" manufactured by NOF Corporation.
好ましいオキシエチレンオキシプロピレンブロック共重
合体の分子量は7000〜15000でエチレンオキサ
イドの含量は10〜40重量%である 又、微小中空球
体および/又は化学発泡剤(以下、仮比重調整剤と称す
る)としては次のようなものが使用可能である。The molecular weight of the preferred oxyethylene oxypropylene block copolymer is 7,000 to 15,000, and the content of ethylene oxide is 10 to 40% by weight.Also, it can be used as micro hollow spheres and/or a chemical blowing agent (hereinafter referred to as temporary specific gravity adjuster). The following can be used:
微小中空球体としては、例えばガラス微小中空球体、合
成樹脂レジン微小中空球体、シリカ微小中空球体、シラ
ス微小中空球体などがあり、これらは特に微細で高価な
微小中空球体である必要はなく、平均粒径として500
μ程度の粗いものまで使用できる。Examples of micro hollow spheres include glass micro hollow spheres, synthetic resin micro hollow spheres, silica micro hollow spheres, and shirasu micro hollow spheres. 500 as diameter
Can be used up to the roughness of μ.
化学発泡剤としては、例えばアルカリ金属ホウ水素化物
や亜硝酸ナトリウムと尿素とを組合せて用いるものなど
の無機系のもの、N,N’−ジニトロソペンタメチレン
テトラミン、アゾジカルボンアミドアゾビスイソブチロ
ニトリルなどがある
これらの各成分のW/O型エマルション爆薬組成物にお
ける配合割合は、酸素バランス、起爆性威力、薬質、製
造性などを考慮して決められるべきものである。Examples of chemical blowing agents include inorganic ones such as alkali metal borohydrides, those using a combination of sodium nitrite and urea, N,N'-dinitrosopentamethylenetetramine, azodicarbonamide azobisisobutyro The blending ratio of each of these components, including nitrile, in a W/O emulsion explosive composition should be determined in consideration of oxygen balance, explosive power, drug quality, manufacturability, etc.
通常は、硝酸アンモニウム等の無機酸化酸塩は50〜9
0%(重量基準、以下同じ)水は5〜20%、油類は2
〜7%、乳化剤は1〜5%、微小中空球体は1〜10%
、化学発泡剤は0.1〜2%の範囲で配合される。Usually, inorganic oxide salts such as ammonium nitrate have 50 to 9
0% (by weight, same below) Water is 5-20%, oil is 2%
~7%, emulsifier 1-5%, micro hollow spheres 1-10%
The chemical blowing agent is blended in a range of 0.1 to 2%.
次に本発明を実施例および比較例によって具体的に説明
する。Next, the present invention will be specifically explained using Examples and Comparative Examples.
なお各例中の部数および係はすべて重量基準である。Note that all parts and ratios in each example are based on weight.
又、各例で得られたW/O型エマルシヨン爆薬組成物の
評価はエマルション経時安定性については温度サイクル
経時変化試験により、又低温起爆性と爆発反応性とにつ
いては起爆試験およびその時の爆速測定とにより行った
。In addition, the W/O emulsion explosive compositions obtained in each example were evaluated by temperature cycle aging tests for emulsion stability over time, and detonation tests and explosion velocity measurements for low-temperature detonation and explosive reactivity. I went there.
その方法は次の通りである。The method is as follows.
温度サイクル経時変化試験は0℃で4時間保ちその後4
0℃に昇温して7時間保ってこれを1サイクルとし、エ
マルシヨンが破壊された時点の回数を記した。Temperature cycle aging test was kept at 0℃ for 4 hours, then 4 hours.
The temperature was raised to 0° C. and maintained for 7 hours, which was defined as one cycle, and the number of times the emulsion was broken was recorded.
次に起爆試験及び爆速測定法については径25mm、長
さ200mmのポリエチレンチューブに試料エマルショ
ン組成物を装填した後、端末を締め試料としこの試料を
低温槽に入れ試験温度に調温した後、プロープを挿入し
6号電気雷管により砂上でかつ開放状態で起爆させ、デ
ジタルカウンターにより計測する方法で爆速を測定した
。Next, for the detonation test and detonation velocity measurement method, a polyethylene tube with a diameter of 25 mm and a length of 200 mm was loaded with the sample emulsion composition, the end was tightened, the sample was placed in a cryostat, the temperature was adjusted to the test temperature, and the probe was was inserted and detonated with a No. 6 electric detonator on the sand in an open state, and the detonation speed was measured using a digital counter.
比較例 1
第2表に示すような配合組成のW/O型エマルション爆
薬組成物を前記の製造方法に従って下記のようにして製
造した。Comparative Example 1 A W/O type emulsion explosive composition having the composition shown in Table 2 was manufactured in the following manner according to the manufacturing method described above.
先ず、硝酸アンモニウム160部、硝酸ナトリウム40
部、硝酸カルシウム40部を水36部に加え加温するこ
とにより溶解させ約65℃の酸化剤水溶液を調製した。First, 160 parts of ammonium nitrate, 40 parts of sodium nitrate
40 parts of calcium nitrate were added to 36 parts of water and dissolved by heating to prepare an aqueous oxidizing agent solution at about 65°C.
一方ブチルステアレート8部、2号軽油14部を加温す
ることにより相溶させ約65℃の油類乳化剤相溶物を調
製した。On the other hand, 8 parts of butyl stearate and 14 parts of No. 2 light oil were mixed by heating to prepare an oil emulsifier compatible solution at about 65°C.
次に油類乳化剤相溶物に酸化剤水溶液を、徐々に注ぎ込
みこの際通常使用されるプロペラ羽根型攪拌器を用いて
約300rpmで撹拌し注ぎ終った時点より1500r
pmで撹拌することにより約65℃のエマルション組成
物ヲ得た。Next, the oxidizing agent aqueous solution was gradually poured into the oil emulsifier compatible solution and stirred at about 300 rpm using a commonly used propeller blade type stirrer.
By stirring at pm, an emulsion composition having a temperature of about 65°C was obtained.
続いて仮比重調整剤であるガラス微小中空球体を24部
加え混和することによりW/O型エマルション爆薬組成
物を製造した。Subsequently, 24 parts of glass micro hollow spheres as a temporary specific gravity adjuster were added and mixed to produce a W/O emulsion explosive composition.
このようにして得られたW/O型エマルション爆薬組成
物について、温度サイクル経時変化試験と起爆試験とを
行なった。The thus obtained W/O type emulsion explosive composition was subjected to a temperature cycle aging test and a detonation test.
その結果は第2表に示すとおりであった
比較例 2〜9
第2表に示すような配合組成のW/O型エマルション爆
薬組成物を前記の製造方法に従って、比較例1に準じて
製造し、エマルションを形成したものについてのみ温度
サイクル経時変化試験と起爆試験とを行った。The results were as shown in Table 2. Comparative Examples 2 to 9 W/O emulsion explosive compositions having the compositions shown in Table 2 were manufactured according to the manufacturing method described above and in accordance with Comparative Example 1. Temperature cycle aging tests and detonation tests were conducted only on those that had formed emulsions.
但しエマルションを形成し得なかった比較例2,5,6
,7,9についてはガラス微小中空球体を加えなかった
(第2表に示した微小中空球体の配合率はエマルション
形成時に加える予定であったものである)。However, Comparative Examples 2, 5, and 6 failed to form an emulsion.
, 7, and 9, glass micro hollow spheres were not added (the blending ratio of micro hollow spheres shown in Table 2 was planned to be added at the time of emulsion formation).
実施例 1
第2表に示すような配合組成のW/O型エマルション爆
薬組成物を前記の製造方法に従って、下記のようにして
製造した
硝酸アンモニウム160部、硝酸ナトリウム40部、硝
酸カルシウム40部を水36部に加え加温することによ
り溶解させ約65℃の酸化剤水溶液を調製した。Example 1 A W/O emulsion explosive composition having the composition shown in Table 2 was prepared by adding 160 parts of ammonium nitrate, 40 parts of sodium nitrate, and 40 parts of calcium nitrate to water according to the manufacturing method described above. An aqueous oxidizing agent solution of about 65° C. was prepared by adding 36 parts of the oxidizing agent and dissolving it by heating.
一方オキシエチレンオキシプロピレンブロック共重合体
(分子量7000、エチレンオキサイド含量30%)8
部および2号軽油14部を加温することにより相溶させ
約65℃の油類乳化剤相溶物を調製した。On the other hand, oxyethylene oxypropylene block copolymer (molecular weight 7000, ethylene oxide content 30%) 8
and 14 parts of No. 2 diesel oil were mixed by heating to prepare an oil emulsifier compatible solution at about 65°C.
次に油類乳化剤相溶物に酸化剤水溶液を徐々に注ぎ込み
、この時通常使用されるプロペラ羽根型撹拌器を用いて
約300rpmで撹拌し注ぎ終った時点より1500r
pmで撹拌することにより約65℃のエマルション組成
物ヲ得タ。Next, the oxidizing agent aqueous solution was gradually poured into the oil emulsifier compatible solution, and stirred at about 300 rpm using a commonly used propeller blade type stirrer.
The emulsion composition was obtained at about 65° C. by stirring at pm.
続いて仮比重調整剤であるガラス微小中空球体を24部
加え混和することによりW/O型エマルション爆薬組成
物を得た。Subsequently, 24 parts of glass micro hollow spheres as a temporary specific gravity adjuster were added and mixed to obtain a W/O emulsion explosive composition.
実施例 2〜7
第2表に示すような配合組成のW/O型エマルション爆
薬組成物を前記の製造方法(実施例2〜7)に従って実
施例1に準じて製造し、温度サイクル経時変化試験と起
爆試験及び爆速測定とを行った。Examples 2 to 7 W/O emulsion explosive compositions having the composition shown in Table 2 were manufactured according to the above manufacturing method (Examples 2 to 7) according to Example 1, and subjected to temperature cycle aging tests. Detonation tests and detonation velocity measurements were conducted.
その結果は第2表に余す通りであった。担し実施例4に
ついては、試料調製後、その試料を約50℃の恒温槽で
2時間、化学発泡剤(ヅニトロソペンタメチレンテトラ
ミン)を分解発泡させ、仮比重を下げるために加温した
。The results were as shown in Table 2. For Carrying Example 4, after sample preparation, the sample was heated in a constant temperature bath at about 50° C. for 2 hours to decompose and foam the chemical blowing agent (dunitrosopentamethylenetetramine) and to lower the tentative specific gravity.
注−1)従来乳化剤の項に記した■〜■迄の物質化学名
称は、以下の通りである。Note-1) The chemical names of substances (■ to ■) listed in the conventional emulsifier section are as follows.
■ プチルステアレート
■ ステアリン酸カリウム
■ ボリオキシエチレンオクタデシルアミン■ アルキ
ル(ヤシ油)リン酸エステル
■ ポリオキシエチレンモノオレエート
■ ポリオキシエチレンセチルエーテル
■ ドデシルベンゼンスルホン酸
■ アルキル(ヤシ油)アルキロールアミド■ ホリオ
キシエチレンアルコール
注−2)本発明の乳化剤の項に記した■〜■迄の物質化
学名称及びその製造法は、以下の通りである。■ Butyl stearate ■ Potassium stearate ■ Polyoxyethylene octadecylamine ■ Alkyl (coconut oil) phosphate ester ■ Polyoxyethylene monooleate ■ Polyoxyethylene cetyl ether ■ Dodecylbenzenesulfonic acid ■ Alkyl (coconut oil) alkylolamide (2) Phorioxyethylene alcohol Note 2) The chemical names of the substances (1) to (2) described in the section of the emulsifier of the present invention and their manufacturing methods are as follows.
■ オキシエチレンオキシプロピレンブロック共重合体
(分子量7000、エチレンオキサイドの含量30重量
%)であり、これは、エチレングリコール1モルにアル
カリ触媒(KOH)5gを加えて120℃に加温し、オ
ートクレーブ中で、まずエチレンオキサイド24モルを
糸内の圧力を見ながら滴下して仕込み1時間熟成するこ
とによりエチレンオキサイドの付加物を作り、次にプロ
ピレンオキサイド84モルを同様にして仕込み1時間熟
成してプロピレンオキサイドの付加物を作り、最後に再
度エチレンオキサイドを24モル同様にして仕込み1時
間熟成しエチレンオキサイドの付加物を作って製造した
■ オキシエチレンオキシプロピレンブロック共重合体
(分子量10000、エチレンオキサイドの含量40重
量%)であり、これは前記■の方法に準じて製造した。■ It is an oxyethylene oxypropylene block copolymer (molecular weight 7000, ethylene oxide content 30% by weight), which is prepared by adding 5 g of an alkali catalyst (KOH) to 1 mole of ethylene glycol, heating it to 120°C, and placing it in an autoclave. First, 24 moles of ethylene oxide was added dropwise while monitoring the pressure inside the thread, and the mixture was aged for 1 hour to produce an ethylene oxide adduct. Next, 84 moles of propylene oxide was similarly charged and aged for 1 hour to produce propylene. An adduct of ethylene oxide was prepared, and finally, 24 moles of ethylene oxide was added in the same manner as before and aged for 1 hour to produce an adduct of ethylene oxide.■ Oxyethylene oxypropylene block copolymer (molecular weight 10,000, ethylene oxide content 40% by weight), which was produced according to the method (2) above.
但し最初のエチレンオキサイドの仕込量は45モルであ
り、中間のプロピレンオキサイドの仕込量は103モル
であり、最後のエチレンオキサイドの仕込量は46モル
である
■ オキシエチレンオキシプロピレンブロック共重合体
(分子量15000、エチレンオキサイドの含量20重
量%)であり、これは前記■の方法に準じて製造した。However, the initial amount of ethylene oxide charged is 45 moles, the intermediate amount of propylene oxide charged is 103 moles, and the final amount of ethylene oxide charged is 46 moles.■ Oxyethylene oxypropylene block copolymer (molecular weight 15,000, ethylene oxide content 20% by weight), and was produced according to the method (2) above.
但し最初のエチレンオキサイドの仕込量は34モルであ
り、中間のプロピレンオキサイドの仕込量は207モル
であり、最後のエチレンオキサイドの仕込量は34モル
である
注−3)ここで用いられるレジン微小中空球体はフェノ
ール樹脂微小中空球体である。However, the initial charge amount of ethylene oxide is 34 moles, the middle charge amount of propylene oxide is 207 moles, and the final charge amount of ethylene oxide is 34 moles. Note 3) Resin micro hollow used here The spheres are phenolic resin micro hollow spheres.
注−4)化学発泡剤としてジニトロソペンタメチレンテ
トラミンを利用した。Note-4) Dinitrosopentamethylenetetramine was used as a chemical blowing agent.
注−5)乳化の項において、○は乳化できたもの、×は
乳化できなかったものを示す。Note-5) In the emulsification section, ○ indicates what could be emulsified, and × indicates what could not be emulsified.
注−6)温度サイクル経時変化の項において、数字は温
度サイクルの画数を示し、○記号はその温度サイクルの
回数後のエマルション状況が良であること、×記号はそ
の温度サイクルの回数後エマルションが破壊したことを
それぞれ示す。Note-6) In the section on temperature cycle change over time, the numbers indicate the number of strokes of the temperature cycle, the ○ symbol indicates that the emulsion is in good condition after that number of temperature cycles, and the × symbol indicates that the emulsion is in good condition after that number of temperature cycles. Indicates that each item has been destroyed.
注−7)起爆試験の項において、上段は試験温度、下段
の○は爆、×は不爆を示す。Note 7) In the section on detonation tests, the upper row indicates the test temperature, the lower row ○ indicates explosion, and × indicates non-explosion.
注−8)爆速の項における数値は、上欄の起爆試験を行
なった際の爆速値である。Note-8) The values in the detonation velocity section are the detonation velocity values obtained when the detonation test in the upper column was conducted.
次に各比較例、実施例の結果を詳細に説明する。Next, the results of each comparative example and example will be explained in detail.
比較例2,5,6,7,9は乳化剤として各々ステアリ
ン酸カリウム、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポ
リオキシエチレンセチルエーテル、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、ポリオキシエチレンアルユールを使用し、製
造方法としては前述の如き製造方法を用いて行ったが、
エマルションを形成させることは出来なかった。Comparative Examples 2, 5, 6, 7, and 9 used potassium stearate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene cetyl ether, dodecylbenzenesulfonic acid, and polyoxyethylene alure as emulsifiers, and the manufacturing method was as follows: It was carried out using the manufacturing method described above,
It was not possible to form an emulsion.
比較例1,3,4,8は乳化剤として、プチルステアレ
ート、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン、アルキ
ル(ヤシ油)リン酸エステル、アルキル(ヤシ油)アル
キロールアミドを使用して前述の製造方法により行った
ところエマルションを形成させることが出来た。Comparative Examples 1, 3, 4, and 8 were carried out by the above-mentioned manufacturing method using butyl stearate, polyoxyethylene octadecylamine, alkyl (coconut oil) phosphate, and alkyl (coconut oil) alkylolamide as emulsifiers. In some cases, an emulsion could be formed.
しかしながら前述の温度サイクル経時変化試験を実施し
たところ各々1回、1回、2回1回経過後、エマルショ
ンが破壊された。However, when the above-mentioned temperature cycle aging test was carried out, the emulsion was destroyed after 1 cycle, 1 cycle, and 2 cycles.
この破壊サれたエマルンヨンを20℃で6号雷管により
起爆させたところ不爆であった。When this destroyed emulsion was detonated with a No. 6 detonator at 20°C, it did not explode.
実施例1は乳化剤としてオキシエチレンオキシプロピレ
ンブロック共重合体(分子量7000、エチレンオキサ
イドの含量30重量%)を使用して前述の製造方法によ
り製造したもので、勿論エマルションを形成させること
はでき、温度サイクルを実施したところ30回経過して
も、エマルションの性状に何等、変る所が見当りず−1
0℃で6号雷管により起爆させたところ起爆し4230
m/Sという高爆速を得ることが出来た。Example 1 was produced by the above-mentioned production method using an oxyethylene oxypropylene block copolymer (molecular weight 7000, ethylene oxide content 30% by weight) as an emulsifier. After running the cycle 30 times, I couldn't find any change in the properties of the emulsion -1
When it was detonated with a No. 6 detonator at 0℃, it exploded with 4230
We were able to obtain a high explosion speed of m/s.
実施例2,3,4は実施例1と同じ乳化剤を使用し、仮
比重調整剤として、各々レジン、シラスの各微小中空球
体、ジニトロペンタメチレンテトラミンを使用し、前述
の製造方法により製造したもので、生成されたエマルン
ヨン組成物について温度サイクルを実施したところ30
回経過しても何等性状に変るところは見当らず、−10
℃で6号雷管により起爆させたところ起爆し4110m
/S,3510m/S,3810m/Sの爆速を得るこ
とが出来た。Examples 2, 3, and 4 were produced using the same emulsifier as in Example 1, using resin, each micro hollow sphere of Shirasu, and dinitropentamethylenetetramine as temporary specific gravity adjusters, and using the above-mentioned production method. When temperature cycling was performed on the produced emulsion composition, 30
Even after several times, there was no change in the properties, -10
When it was detonated with a No. 6 detonator at ℃, it exploded and reached 4110 m.
/S, 3510m/S, and 3810m/S were able to be achieved.
シラス微小中空球体を使用したものゝ爆速が低いのは、
シラス微小中空球体の粒径がガラス微小中空球体に比べ
1桁大きいためである。The reason why the explosion speed is low when using Shirasu micro hollow spheres is that
This is because the particle size of the whitebait micro hollow spheres is one order of magnitude larger than that of the glass micro hollow spheres.
実施例5,6は乳化剤として分子量10000、エチレ
ンオキサイド含量40重量係のオキシエチレンオキシプ
ロピレンブロック共重合体と、分子量15000、エチ
レンオキサイドの含量20重量%のオキシエチレンオキ
シプロピレンブロック共重合体とをそれぞれ使用して製
造したもので実施例1〜4と同等の結果を得ることがで
きた。In Examples 5 and 6, an oxyethylene oxypropylene block copolymer with a molecular weight of 10,000 and an ethylene oxide content of 40% by weight and an oxyethylene oxypropylene block copolymer with a molecular weight of 15,000 and an ethylene oxide content of 20% by weight were used as emulsifiers, respectively. Results equivalent to those of Examples 1 to 4 could be obtained with the products manufactured using the following methods.
実施例7は仮比重調整剤の量を少くしたもので当然のこ
とながらエマルション爆薬組成物の仮比重が高いものと
なったため実施例1〜6に比べ低温における起爆性が若
干劣るものとなった。In Example 7, the amount of the temporary specific gravity adjuster was reduced, and as a result, the temporary specific gravity of the emulsion explosive composition was naturally high, so the detonation properties at low temperatures were slightly inferior compared to Examples 1 to 6. .
以上の比較例及び実施例により本発明組成物が経時安定
性、低温起爆性、爆発反応性において、従来にない優れ
たW/O型エマルション爆薬組成物であることが実証さ
れた。The above Comparative Examples and Examples demonstrate that the composition of the present invention is a W/O emulsion explosive composition that is unprecedented in terms of stability over time, low-temperature detonation properties, and explosive reactivity.
Claims (1)
の無機酸化酸塩、(ロ)水、(ハ)油類、および(ニ)
オキシエチレンオキシプロピレンブロック共重合体で分
子量が3000〜20000、エチレンオキサイドの含
量が5〜70重量%である乳化剤からなるエマルシヨン
組成物中に(ホ)微小中空球体および/又は化学発泡剤
の添加により発生した気泡を含有してなる油中水型エマ
ルション爆薬組成物。1 (a) ammonium nitrate or ammonium nitrate and other inorganic oxide salts, (b) water, (c) oils, and (d)
By adding (e) micro hollow spheres and/or a chemical blowing agent to an emulsion composition consisting of an emulsifier that is an oxyethylene oxypropylene block copolymer with a molecular weight of 3,000 to 20,000 and an ethylene oxide content of 5 to 70% by weight. A water-in-oil emulsion explosive composition containing generated air bubbles.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14844078A JPS582195B2 (en) | 1978-11-30 | 1978-11-30 | Water-in-oil emulsion explosive composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14844078A JPS582195B2 (en) | 1978-11-30 | 1978-11-30 | Water-in-oil emulsion explosive composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5575995A JPS5575995A (en) | 1980-06-07 |
JPS582195B2 true JPS582195B2 (en) | 1983-01-14 |
Family
ID=15452834
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14844078A Expired JPS582195B2 (en) | 1978-11-30 | 1978-11-30 | Water-in-oil emulsion explosive composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS582195B2 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ZM2484A1 (en) * | 1983-05-12 | 1986-01-23 | Du Pont | Stable an/emulsion explosives and emulsion for use therein |
-
1978
- 1978-11-30 JP JP14844078A patent/JPS582195B2/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5575995A (en) | 1980-06-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4315787A (en) | Water-in-oil emulsion explosive composition | |
CA1135512A (en) | Water-in-oil emulsion explosive composition | |
US4248644A (en) | Emulsion of a melt explosive composition | |
US4326900A (en) | Water-in-oil emulsion explosive composition | |
JPS6214518B2 (en) | ||
IE49322B1 (en) | Emulsion-type explosive composition and method for the preparation thereof | |
JPS60239383A (en) | Emulsion explosive composition and manufacture | |
US4554032A (en) | Water-in-oil emulsion explosive composition | |
US4775431A (en) | Macroemulsion for preparing high density explosive compositions | |
US3617406A (en) | Hydrocarbon oil-containing gelled aqueous inorganic oxidizer salt explosives having improved stability to syneresis | |
US4875951A (en) | Chemical foaming of emulsion explosive compositions | |
US4936932A (en) | Aromatic hydrocarbon-based emulsion explosive composition | |
JPS582195B2 (en) | Water-in-oil emulsion explosive composition | |
CA1096173A (en) | Water-in -oil emulsion blasting agent | |
GB2225572A (en) | Nitroalkane-based emulsion explosive composition: | |
JPH02169999A (en) | Making of emulsion explosive | |
JPS5814397B2 (en) | Water-in-oil emulsion hydrous explosive composition | |
JPS6363520B2 (en) | ||
Kabamba | Development of two-component gassing system to sensitize explosive emulsions | |
JPS59162194A (en) | Water-in-oil emulsion explosive composition | |
RU2222519C2 (en) | Packaged explosive energetic emulsions | |
CA1139106A (en) | Water-in-oil emulsion compositions | |
JPH0147440B2 (en) | ||
JPH0393690A (en) | Water-in oil type emulsion explosive | |
JPS58125681A (en) | Oil industrial water type emulsion detonator composition |