JPS58215475A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS58215475A
JPS58215475A JP9884282A JP9884282A JPS58215475A JP S58215475 A JPS58215475 A JP S58215475A JP 9884282 A JP9884282 A JP 9884282A JP 9884282 A JP9884282 A JP 9884282A JP S58215475 A JPS58215475 A JP S58215475A
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JP
Japan
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magnetic
polyester
recording medium
acid
binder
Prior art date
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Pending
Application number
JP9884282A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yuuzou Toka
渡加 裕三
Ichiro Okamoto
一郎 岡本
Kaoru Yamaki
山木 薫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Corp
Daicel Chemical Industries Ltd
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Publication date
Application filed by Daicel Corp, Daicel Chemical Industries Ltd filed Critical Daicel Corp
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Publication of JPS58215475A publication Critical patent/JPS58215475A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide a magnetic recording medium excellent in travelling and adhesion to magnetic layers, and well suited to magnetic tapes for recording, electronic computers, etc., by using a particular polyester as a binder of magnetic layers. CONSTITUTION:An acid component comprising terephthalic acid and/or isophthalic acid and a glycol component consisting mainly of 2-methyl-1,3-propanediol are subjected to esterification followed by polycondensation to yield a polyester, which is used as a binder. Magnetic powder (e.g., gamma-Fe2O3), said polyester, and other additives (pigments, wetting agents, antistatic agents, lubricants, etc.) are dispersed in org. solvents to form a magnetic coating. Said magnetic coating is applied onto a base (e.g., polyester films) and subjected to magnetic orientation. The coated base is then dried to yield a magnetic recording medium of high performance.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に関し、特に録画テープや電子清
算機用磁気テープに使用して好適な接着性に優れた磁気
記録媒体に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic recording medium, and particularly to a magnetic recording medium with excellent adhesive properties suitable for use in recording tapes and magnetic tapes for electronic payment machines.

磁気記録テープはそれぞれの用途にあった磁気特性を有
していることが必要であるが、その 1− 他磁性塗料と非出(/1ベースの接着性に優れているこ
と、走#−j l’lの51、いこ、1″、1.!11
ち長11,1.間走行及び高速走行によっても磁性層が
判路しないことが要求される。
Magnetic recording tapes must have magnetic properties suitable for their respective uses. l'l's 51, Iko, 1'', 1.!11
Chicho 11, 1. It is required that the magnetic layer does not move even when running at high speeds or at high speeds.

一般にイ)侘気記録テープ(1γ−1ぜe20a + 
Co含含有−Fe203あるいはCrt’)2 ’に今
の磁性粉末をビニール系樹脂、ポリアミド樹脂、A I
33樹脂(アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン共
重合体)等の結合剤中に分へ々し、更に潤滑剤、帯電防
止剤、分散剤等の添加剤及び溶剤を加えて磁性塗料とな
し、これをアセテートベース、ポリエステルベース等の
非磁性ベース1−に塗イ11することによりえている。
Generally a) Wandering recording tape (1γ-1zee20a +
The current magnetic powder is applied to Co-containing Fe203 or Crt')2' by vinyl resin, polyamide resin, A I
33 resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) and other binders, and then add additives such as lubricants, antistatic agents, dispersants, and solvents to make magnetic paints, which are then made into acetate. It is obtained by coating 11 on a non-magnetic base 1- such as a polyester base.

例えば、面i摩耗性σ)向1−な図り、テープの寿命を
伸ばずとい5点から結合剤としてエポキシ樹脂やポリウ
レタン4111脂を便用することが知られており、具体
的には塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹 4脂とポリウ
レタン樹脂を結合剤の主成分とすることにより耐摩耗性
を向卜せしめた磁性層を得ることがなされている1、 しかし、上記結合剤組成によっては、前述した耐摩耗性
の特性は得られるものの接着性の要求を満たすものでは
ない。
For example, it is known that epoxy resin or polyurethane 4111 fat is conveniently used as a binder in order to improve the surface abrasion resistance (σ) and extend the life of the tape. A magnetic layer with improved wear resistance has been obtained by using vinyl-vinyl acetate copolymer resin 4 resin and polyurethane resin as the main components of the binder1. However, depending on the binder composition, Although the above-mentioned abrasion resistance properties can be obtained, the requirements for adhesion are not met.

本発明は、上述した欠点を除去し、走行性・接着性に優
れた磁気記録媒体を提供しようとするものである。
The present invention aims to eliminate the above-mentioned drawbacks and provide a magnetic recording medium with excellent running properties and adhesive properties.

即ち本発明は、磁性粉末及び結合剤等により成る磁性塗
料を非磁性ベース上に塗布して得られる磁気記録媒体に
おいて上記結合剤中に線状飽和熱可塑性ポリエステル樹
脂として、グリコール成分が主として2−メチル−13
−プロパンジオールからなり、酸成分としてテレフタル
酸θ〜100モル係とイソフタル酸100〜0モル係か
らなるポリエステルを含有することを特徴とする磁気記
録媒体に関する。
That is, the present invention provides a magnetic recording medium obtained by coating a magnetic paint made of magnetic powder, a binder, etc. on a non-magnetic base, in which a linear saturated thermoplastic polyester resin is contained in the binder, and the glycol component is mainly 2- Methyl-13
- A magnetic recording medium characterized in that it is made of propanediol and contains as an acid component a polyester consisting of terephthalic acid θ~100 mols and isophthalic acid 100-0 mols.

本発明の線状飽和熱可塑性ポリエステル樹脂のグリコー
ル成分を実質的に構成する2−メチル1.3−プロパン
ジオールは、1個のメチル基を側鎖に有し、化学構造上
非対称をなすジオールであり、これを成分とするポリエ
ステル重合体の構造を不規則化し、従っ゛(非晶化する
のに極めて有効な化合物である。しかも2個の水酸基は
いずれも第一級であるために反応f1に富み、テレフタ
ル酸やイソフタル酸などのカルボキシル基を有する化合
物と容易に反応してニスデル結合を形成する。
2-Methyl 1,3-propanediol, which substantially constitutes the glycol component of the linear saturated thermoplastic polyester resin of the present invention, is a diol having one methyl group in the side chain and having an asymmetric chemical structure. It is an extremely effective compound for making the structure of the polyester polymer containing it irregular and thus amorphizing it.Moreover, since both of the two hydroxyl groups are primary, the reaction f1 It easily reacts with compounds containing carboxyl groups such as terephthalic acid and isophthalic acid to form Nisder bonds.

本発明の線状飽和熱1す゛塑性ポリエステル樹脂を用い
ることによって、/fぜ優れた接着強度が得られるか明
確に(,1゛分ら/、[いが、2−メチル−13−磁性
体及び非磁性体のベース表面の原子と配位結合性の分子
間結合や水素結合を形成し易いために接着性が向上すイ
)ど−巧えられる。
It is clear whether superior adhesive strength can be obtained by using the linear saturated heat 1-plastic polyester resin of the present invention (2-methyl-13-magnetic material and Since it is easy to form coordinate intermolecular bonds and hydrogen bonds with atoms on the surface of the base of the non-magnetic material, adhesion is improved.

本発明の線状飽和熱可塑性ポリエステル樹脂は2−メチ
ル−1;3−プロパンジオールとテレフタル酸又はイソ
フタル酸又はテレフタル酸とインフタル酸の渭、合物を
出発原料として製造されるが、その他共rl’i’合体
成分11・してアジピン酸、アゼライン酸、−Lパチン
酸?Cどσ)多価脂肪族カルボン酸、ト リ  メ リ
  ソ  1・ 酸 、  1ビ 11 メ  リ  
ノ  1・ 酸 、  2 6 − す フ タリンジ
カルボン酸などの多価芳香族カルボン酸、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、1.4−フタンジオール、16−ヘキサンジオール
、14−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメ
タツール、トリメチロールプロパン、ベンタエリスリト
ールナトノ多価アルコールを目的に応じて適当量用いる
ことが出来る。
The linear saturated thermoplastic polyester resin of the present invention is produced using a mixture of 2-methyl-1;3-propanediol and terephthalic acid or isophthalic acid or terephthalic acid and inphthalic acid as starting materials, but other materials are also used. 'i' combined component 11 - adipic acid, azelaic acid, -L patic acid? C) polyhydric aliphatic carboxylic acid, trimeric 1-acid, 1-bi-11 meridian
1. Acids, 2.6-S Polyaromatic carboxylic acids such as phthalene dicarboxylic acid, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-phthanediol, 16-hexanediol, 14-cyclohexanediol, cyclohexanediol Metatool, trimethylolpropane, and bentaerythritol natonopolyhydric alcohol can be used in appropriate amounts depending on the purpose.

本発明の線状飽和熱可塑性ポリエステル樹脂を合成する
方法としては従来から公知のポリエステルの製造方法を
そのまま適用することができる4つすなわち、ジカルボ
ン酸化合物とジオール化合物とを直接重縮合させる方法
、またはジカルボン酸の低級アルキルエステルあるいは
ハロゲン誘導体の如きエステル形成性誘導体とジオール
化合物とを反応させる方法のいずれによっても製造でき
る。
There are four methods for synthesizing the linear saturated thermoplastic polyester resin of the present invention, to which conventionally known polyester manufacturing methods can be directly applied: a method of directly polycondensing a dicarboxylic acid compound and a diol compound; It can be produced by any method of reacting an ester-forming derivative such as a lower alkyl ester of dicarboxylic acid or a halogen derivative with a diol compound.

、−例として、テレフタル酸とイソフタル酸と2−メチ
ル−13−プロパンジオールとから得られる共重合体の
製造方法について示すと、ジメチルテレフタレート1モ
ルとジメチルイソフタレート15 − モルと過剰モル数、−1なわ十〕酸成分に対して1.1
〜20倍モルの2−メチル−1,3−フロパンジオール
を通常のニスデル化触媒を用い、窒素気流中下、常J[
:約15C)〜2・10℃の温度でエステル化交換反応
を行ない、メタノールを漏出させ、必要に応じて触媒、
着色防止剤などの添加剤を添加した後、5 mm TI
g以下の減1.IE下で約200〜280℃で重縮合さ
せる。−1h12触媒としては広範囲のものを用いうる
が、テトラエトキシチタン、テトラエトキシチタン、テ
トラループロポキシチタン、テトライソ−プロポキシチ
タン、テトラブトキシチタン等の如きチタン化合物、ジ
−π−ブチル−錫−ジラウレ−1・、ジ−n−ブチル−
錫−オキサイド、ジプチル−錫−ジアセテート等の如き
錫化合物、マグネ/ラム、ツノルンウム、亜鉛などの酢
酸塩と酸化アンチモンまたは上記チタン化合物との組合
せなどを挙げることができる。これらの触媒は生成L 
タ全J8 ’Hj 合体K s、+ L、0.002〜
0.8  i量係の範囲で月1いて)ととh9了ま1−
い。また、着色防止剤として(、[亜リン酸、トリメチ
ルフォスフニー−(i  − −ト、)lJテノルフォスフェート、l−リフェニルフ
ォスフェートなどの含燐化合物が有効で、生成した全共
重合体に対し、0001〜03重量%の範囲で用いると
とが好ましい。
, - As an example, a method for producing a copolymer obtained from terephthalic acid, isophthalic acid, and 2-methyl-13-propanediol is shown. 1 mol of dimethyl terephthalate, 15 - mol of dimethyl isophthalate, and the number of excess moles, - 1.1 per acid component
~20 times the mole of 2-methyl-1,3-furopanediol was reacted with a conventional Nisderization catalyst under a nitrogen stream under normal conditions.
The transesterification reaction is carried out at a temperature of about 15°C to 2.10°C, methanol is leaked out, and a catalyst is added as necessary.
After adding additives such as color inhibitors, 5 mm TI
Reduction of less than g1. Polycondensation is carried out at about 200-280° C. under IE. A wide range of catalysts can be used as the -1h12 catalyst, including titanium compounds such as tetraethoxytitanium, tetraethoxytitanium, tetrapropoxytitanium, tetraisopropoxytitanium, tetrabutoxytitanium, di-π-butyl-tin-dilaure- 1., di-n-butyl-
Examples include tin compounds such as tin-oxide and diptyl-tin-diacetate, combinations of acetates such as magne/rum, tunorum, and zinc with antimony oxide or the titanium compounds mentioned above. These catalysts produce L
All J8 'Hj Combined K s, + L, 0.002 ~
0.8 1 month within the range of i quantity) and h9 completed 1-
stomach. In addition, phosphorus-containing compounds such as (, [phosphorous acid, trimethylphosphinyl-(i--to), lJtenorphosphate, l-liphenylphosphate, etc.] are effective as coloring inhibitors, and the total copolymer produced It is preferable to use it in a range of 0001 to 03% by weight.

磁性層を形成、塗着させるにあたっては、結合剤の他に
顔料、湿潤剤、帯電防止剤、潤滑剤等を併用することは
当然であるし、分散にあたっては、有機溶剤を用いて分
散を行うことは従来この種の分野の公知の技術で行なえ
る。
When forming and applying the magnetic layer, it is natural to use pigments, wetting agents, antistatic agents, lubricants, etc. in addition to the binder, and when dispersing the magnetic layer, an organic solvent is used for dispersion. This can be done using conventional techniques known in this field.

以下、本発明を実施例により詳述するが、これにより本
発明が限定されるものでない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

尚、例中における1部」は重量部を意味する。In addition, "1 part" in the examples means parts by weight.

合成例 14 ジメチルテレフタレート970部、ジメチルイソフタレ
ート970部、2−メチル−1,3−プロパンジオール
126.2部をチタンテトラブトキンド触媒0.20部
と共にダブルヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応容器
に仕込み、常圧窒素気流中下180℃で1時間、ついで
230℃で2.5時間加熱し、生成するメタノールを理
論量の90係溜ill 1!: l−めた、 250℃
に昇温し、40分かけて系内内圧力を0.2 mmHg
の減圧とし、その条件下で2時間11合を行t、cわし
めた。
Synthesis Example 14 970 parts of dimethyl terephthalate, 970 parts of dimethyl isophthalate, 126.2 parts of 2-methyl-1,3-propanediol together with 0.20 part of titanium tetrabutokind catalyst in a reaction vessel equipped with a double helical ribbon stirring blade. The mixture was heated at 180°C for 1 hour and then at 230°C for 2.5 hours in a nitrogen stream at normal pressure, and the resulting methanol was poured into a theoretical amount of 90 ills. : l-metered, 250℃
The temperature was raised to 0.2 mmHg over 40 minutes.
The pressure was reduced to , and the reaction was carried out for 11 hours under these conditions.

得られたポリエステル樹脂の固有粘度は051(フェノ
ール(30部、1.1.2.2−テトラクロルエタン7
IO部の混合溶媒)であった。
The intrinsic viscosity of the obtained polyester resin was 051 (phenol (30 parts, 1.1.2.2-tetrachloroethane 7
IO part mixed solvent).

実施例1及び比較例1 合成例1でイrr 1’、ねたポリエステル樹脂ト比較
例として東洋紡バイロン2 Fl 0を下記の調製条件
で磁I11塗月31−シて調製した。
Example 1 and Comparative Example 1 As a comparative example, Toyobo Vylon 2 Fl 0 was prepared using Irr 1' and solid polyester resin in Synthesis Example 1 under the following preparation conditions.

ポリエステル樹脂又は東洋紡バイロン200ヲfJ剤(
)ルエン/メチルエチルケトン= s/2 )に20%
の濃度で溶IQ!rl−/l:お(。
Polyester resin or Toyobo Vylon 200wofJ agent (
) 20% in toluene/methyl ethyl ketone = s/2)
Dissolve IQ at the concentration of! rl-/l:Oh(.

同様に、塩化ビニル−m酸ビニル共重合樹脂(商品名:
UCC月製VAG■()も同組成の溶剤で溶解してお(
Similarly, vinyl chloride-vinyl m-acid copolymer resin (product name:
VAG made by UCC Tsuki () is also dissolved in a solvent of the same composition (
.

ボールミルに以下の組成で仕込み8時間混合分散する。The following composition was placed in a ball mill and mixed and dispersed for 8 hours.

ポリエステル拉4脂又は、東洋紡バイロン200  3
0部VAGHts部 コロネネーL                 3部
(日本ポリウレタン社製) 酸化鉄(γ−Fe2O3)     105部トルエン
/メチルエチルケトン−872270部分散後1ポリエ
ステルフィルムにコーターで塗布し、直ちに1800ガ
ウスの配向器を通過させ80℃4分間乾燥した。
Polyester 4 resin or Toyobo Byron 200 3
0 parts VAGHts parts Coronene L 3 parts (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) Iron oxide (γ-Fe2O3) 105 parts Toluene/Methyl Ethyl Ketone - 872270 parts After dispersion, 1 coated on a polyester film with a coater and immediately passed through an orientator at 1800 Gauss for 80 It was dried at ℃ for 4 minutes.

磁性塗膜評価 1) 磁性粉分散性評価法 ポリエステルフィルムに塗布した磁性塗ヒ 膜の磁気らステリシス曲線を直流磁化特性自動記録装置
Type 3257 (横河電機製作所■製)により測
定し、角型比を算出し、分散性の評価法とした。
Magnetic coating evaluation 1) Magnetic powder dispersion evaluation method The magnetic steresis curve of the magnetic coating coated on a polyester film was measured using a DC magnetization characteristic automatic recording device Type 3257 (manufactured by Yokogawa Electric Corporation), and the squareness ratio was determined. was calculated and used as the evaluation method for dispersibility.

2) 密着性評価法 ポリエステルフィルムに塗布した磁性塗膜面をエポキシ
系接着剤で金属板に固着し引張り試験機によりi s 
O℃剥離測定を行なった。
2) Adhesion evaluation method: The surface of the magnetic coating coated on a polyester film is fixed to a metal plate using an epoxy adhesive and tested using a tensile tester.
O°C peel measurement was performed.

−9= 測定結果 ’l’J、f’l出願人 ダイセル化学工業株式会社 −,+  1’l  −−−−9= Measurement result 'l'J, f'l Applicant Daicel Chemical Industries, Ltd. −,+  1’l −−−

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 磁性粉末及び結合剤等により成る磁性塗料を非磁性ベー
ス上に塗布して得られる磁気記録媒体において上記結合
剤中に、線状飽和熱可塑性ポリエステル樹脂として、グ
リコール成分が主として2−メチル−13−プロパンジ
オールからなり、酸成分としてテレフタル酸0〜100
モル係とイソフタル酸100〜0モル係からなるポリエ
ステルを含有することを特徴とする磁気記録媒体。
In a magnetic recording medium obtained by applying a magnetic paint made of magnetic powder, a binder, etc. onto a non-magnetic base, the binder contains a glycol component mainly of 2-methyl-13- as a linear saturated thermoplastic polyester resin. Consists of propanediol, with 0 to 100% terephthalic acid as the acid component.
A magnetic recording medium comprising a polyester having a molar ratio of 100 to 0 and a molar ratio of isophthalic acid.
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