JPS58205161A - Developer for electrostatic charge image - Google Patents

Developer for electrostatic charge image

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JPS58205161A
JPS58205161A JP57089273A JP8927382A JPS58205161A JP S58205161 A JPS58205161 A JP S58205161A JP 57089273 A JP57089273 A JP 57089273A JP 8927382 A JP8927382 A JP 8927382A JP S58205161 A JPS58205161 A JP S58205161A
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JP
Japan
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toner
resin
parts
acid
fixing
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井上 佐治郎
Hiroshi Fukumoto
博 福本
Masumi Sasagawa
笹川 真澄
Shinji Doi
信治 土井
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Abstract

PURPOSE:To obtain a titled developer of a dry type suitable for use in a thermal fixation method by using a special shapeless polyester resin as a core material and coating the same with a thermoplastic resin into capsule structure. CONSTITUTION:A shapeless polyester resin having <=60 deg.C glass transition temp., 60-130 deg.C softening point, and about 2,000-20,000 number average mol.wt. is used as a binder resin. More specifically, a core material consisting of (A) said binder resin and a coloring agent is coated with (B) a vinyl base polymer having >=55 deg.C glass transition temp., 100-150 deg.C softening temp., >=150,000Mw and >=5Mw/Mn (Mw is weight average mol.wt., Mn is number average mol.wt.) by using a spray drying method or the like, whereby a developer for electrostatic charge image is formed.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法、静電印刷法などに用いられる現像
剤に関し、特に熱定着法に適した乾式現像剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a developer used in electrophotography, electrostatic printing, etc., and particularly to a dry developer suitable for heat fixing.

従来、電子写真法としては米国特許第2.297,69
1号明細書、特公昭42−25910号公報及び特公昭
45−24748号公報に記載されている如く多数の方
法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、
種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し1次い
で該潜1象をトナーを用いて現像し、必要(応じて紙等
の転写材にトナー画儂を転写した後、加熱あるいは圧力
などにょ)定着し複写物を得るものである。
Conventionally, as an electrophotographic method, U.S. Patent No. 2.297,69
A number of methods are known, as described in Japanese Patent Publication No. 1, Japanese Patent Publication No. 42-25910, and Japanese Patent Publication No. 45-24748, but generally they utilize a photoconductive substance,
An electrical latent image is formed on the photoreceptor by various means, and then the latent image is developed using toner, and if necessary, after the toner image is transferred to a transfer material such as paper, heat or pressure is applied. etc.) is fixed and copies are obtained.

また、電気的潜像をトナーを用いて可視化する現像方法
も種々知られている。
Furthermore, various developing methods are known in which an electrical latent image is visualized using toner.

例えば米国特許第2.874065号明細書に記載され
ている磁気ブラシ法、同2,618.552号明細書く
記載されているカスケード現像法及び同2.221.7
・・76号明細書に記載されている粉末雲法及びファー
ブラシ現像法、液体現像性等多数の現像法が知られてい
る。これらの現像法などに用いられるトナーとしては、
従来、天然或いは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた
微粉末が使用されている。更に、第5物質を種々の目的
で添加した現像微粉末を使用することも知られている・ 現像され九トナー画像は、必要に応じて紙などの転写材
に転写され定着される、 トナー画像の定置方法としては、トナーをヒーター或い
は熱ローラーなどくより加熱熔融して支持体に融着固化
させる方法、有機溶剤によりトナーのバインダー樹脂を
軟化或いは溶解し支持体に定着する方法、加圧によりト
ナーを支持体く定着する方法などが知られている。
For example, the magnetic brush method described in U.S. Pat. No. 2,874,065, the cascade development method described in U.S. Pat.
...A number of development methods are known, such as the powder cloud method and fur brush development method described in No. 76, and liquid development. Toners used in these developing methods include:
Conventionally, fine powders in which dyes and pigments are dispersed in natural or synthetic resins have been used. Furthermore, it is also known to use a developing fine powder to which a fifth substance is added for various purposes.The developed toner image is transferred and fixed to a transfer material such as paper as necessary. The fixing methods include heating and melting the toner using a heater or hot roller to fuse and solidify it on the support, softening or dissolving the binder resin of the toner with an organic solvent and fixing it on the support, and applying pressure. A method of fixing toner on a support is known.

トナーは夫々の定着法に適するように材料を選択され、
特定の定着法に使用されるトナーは他の定着法に使用で
きないのが一般的である。
Toner materials are selected to suit each fixing method,
Toners used in a particular fusing method generally cannot be used in other fusing methods.

特に、従来広く行なわれているヒーターにょる熱融着定
着法に用いるトナーを熱ローラ一定着法、溶剤定着法、
圧力定置法などに転用することはほとんど不可能である
。従って、夫々の定着法に適したトナーが研究開発され
て伐る。
In particular, the toner used in the conventionally widely used heat fusion fixing method using a heater is fixed by a hot roller constant fixing method, a solvent fixing method, and a solvent fixing method.
It is almost impossible to apply it to the pressure fixation method. Therefore, toners suitable for each fixing method are researched and developed.

また、磁気潜儂を形成し、磁性トナーで現像する画気記
碌法も穐々知らりでいる。
In addition, the image recording method of forming a magnetic latent film and developing it with magnetic toner is well known.

トナー像を紙などに定着する工程に関しては種々の方法
や装置が開発されているが、現在量も一般的な方法は、
熱と圧力を同時に適用するいわゆる熱ロール定着方式で
あり、これはトナー像を担持している受像シートを加熱
されたローラーと接触させてトナー像を受像シートに定
着させる方法である。しかしながら、このような定着方
式を利用すると従来のトナーではいわゆるオフセット等
のトラブルを生じたーオフセットは受像シートに担持さ
れたトナーの一部が子量樹脂を用いた場合に生じ易い、
それ故に同程度防止できると考えられるが、当然のこと
ながら、単に架橋された樹脂を利用するだけでは、定着
温度が上昇し、未定着域での低温オフセットの問題が発
生する。
Various methods and devices have been developed for the process of fixing toner images on paper, etc., but the most common methods currently are:
This is a so-called hot roll fixing method in which heat and pressure are applied simultaneously, and this is a method in which an image-receiving sheet carrying a toner image is brought into contact with a heated roller to fix the toner image on the image-receiving sheet. However, when such a fixing method is used, problems such as so-called offset occur with conventional toner. Offset tends to occur when part of the toner carried on the image-receiving sheet uses molecular weight resin.
Therefore, it is thought that the problem can be prevented to the same extent, but of course, simply using a crosslinked resin increases the fixing temperature and causes the problem of low-temperature offset in the unfixed area.

トナー像と接触するコーラ−は通常、離型性の良いシリ
コンゴムもしくは、フッ素系樹脂によって少なくとも表
面層が形成されているが、その表面にオフセット防止の
ため及びローラー表向の疲労を防止するために、シリコ
ンオイルのような離型性の油を塗布する方式もある。し
かしながら油を塗布する方式では、油塗布系を設けるこ
とにより定着装置が複雑になること及び油の蒸発により
使用者に不快感を与えること等の問題がある。それ故、
油塗布によってオフセットを防止せんとする方向は好ま
しくなく、むしろ、定置温度慣域の広い耐オフセット性
の良好なトナーの開発が望まれているのが現状である。
The cola that comes into contact with the toner image usually has at least a surface layer formed of silicone rubber or fluororesin, which has good releasability, and is coated on the surface to prevent offset and to prevent fatigue on the roller surface. Another method is to apply a release oil such as silicone oil. However, the method of applying oil has problems such as that the fixing device becomes complicated due to the provision of the oil application system and that the evaporation of the oil causes discomfort to the user. Therefore,
It is not desirable to try to prevent offset by coating with oil; rather, the current situation is that it is desired to develop a toner with good offset resistance and a wide stationary temperature range.

また当然のことではあるか、トナーは定着特性以外にも
耐ブロッキング性、現像特性。
In addition to fixing properties, toner also has anti-blocking and developing properties.

転写性、クリーニング性等において、優れていることが
必要であるが、従来のトナーは下記の様な久陥を一つ又
はそれ以上有していた。すなわち加熱によって容易に熔
融するトナーの多くは貯蔵中、もしくは複写機内に於い
てケーキ化するか来集し易い。多くのトナーは環境の湿
度変化によって、その摩擦電気的特性及び流動性が不良
になる。また多くのトナーでは、連続使用による繰り返
しの現像によるトナー粒子とキャリアー粒子の衝突及び
それらと感光板表面との接触によるトナー、キャリアー
粒子及び感光板の相互劣化によって得られる画像濃度が
変化し、或いは背景濃度が増し、複写物の品質を低下さ
せる。従って種々のトナー特性が漫れており、かつ熱ロ
ーラ一定着法1に適しているトナーが望まれている。
Although it is necessary to have excellent transfer properties, cleaning properties, etc., conventional toners have had one or more of the following defects. That is, most of the toners that are easily melted by heating tend to become caked or collect during storage or in the copying machine. Many toners have poor triboelectric properties and flow properties due to environmental humidity changes. In addition, with many toners, the image density obtained changes due to mutual deterioration of the toner, carrier particles, and photosensitive plate due to collisions between toner particles and carrier particles and contact between them and the photosensitive plate surface due to repeated development due to continuous use. Increases background density and reduces the quality of copies. Therefore, there is a need for a toner that has a wide variety of toner properties and is suitable for the fixed hot roller fixing method 1.

更に最近釦なって、複写作業の効率化を計る為に高速定
看が指向されて来た〜従来の熱定着方式で定着速蜜を上
げる目的で、トナーのバインダー樹脂の軟化点を下げ容
易に熱定着をする様な試みがなされているが、樹脂の軟
化点を下げると使用中にトナー粒子が凝集したりブロッ
キングを起こすというトラブルが生じる。
Furthermore, recently, there has been a trend toward high-speed fixing in order to improve the efficiency of copying operations.In order to increase the fixing speed of conventional heat fixing methods, the softening point of the toner binder resin has been lowered to make it easier. Attempts have been made to use heat fixing, but lowering the softening point of the resin causes problems such as agglomeration of toner particles and blocking during use.

この様K、より高速の熱ローラ一定着に適し、しカモロ
ーラーオフセットがなく、かつ凝集。
In this way, it is more suitable for high-speed heat roller constant deposition, and there is no camo roller offset and agglomeration.

ブロッキング等峯ナー特性の優れたトナーが強く望まれ
ている9 従来、単に熱定着スピードをあげ、或いはスヒートは一
定にして熱源エネルギーをさげる目的でトナーをカプセ
ルタイプにすることが考えられており、高速熱定着ある
いは低熱エネルギー消費をねらいとしたマイクロカプセ
ル型の熱定着トナーが提案されている。このタイプのカ
プセルトナーは芯材料として、より熱熔融し易い低融点
成分を用い、殻材料により融点の高い。
There is a strong demand for toner with excellent blocking isotropic properties9. Conventionally, it has been considered to make toner into a capsule type for the purpose of simply increasing the heat fixing speed or keeping the heat constant and reducing the heat source energy. Microcapsule-type heat fixing toners aiming at high speed heat fixing or low heat energy consumption have been proposed. This type of capsule toner uses a low melting point component that is more easily melted by heat as a core material, and has a high melting point as a shell material.

かつトナーとして必要な帯電性、流動性等の特性を有す
る成分を用いる構成であり、例えば特公昭49−158
8号公報には、ワックスを窓材料トしたポリスチレンカ
プセルあるいは、水溶液を芯材料としたポリスチレンカ
プセルの例がある。しかしこれらはいずれも、最近の熱
ロール高速定着を考慮していない為に、ローラーオフセ
ットがひどく、従って笑用注に乏しい。
In addition, it uses components that have characteristics such as chargeability and fluidity necessary for a toner.
No. 8 gives examples of polystyrene capsules with wax as the window material or polystyrene capsules with an aqueous solution as the core material. However, none of these methods takes into account the recent high-speed fixing by hot rolls, so the roller offset is severe, and therefore, they are of little use.

・”) この様に従来の熱定着カプセルトナーはa−ラ+、、1
N −オフセントの問題をaけで通れない 我々は、熱ロール高速定着性が良好でかつ耐オフセント
性の優れた材料について検討した結果、ポリエステル樹
脂がこの様な要求をかなり満りすものであることを発見
した。さらにポリエステル樹脂のうちでも無定形のもの
で、綱目1111 M k有するものが耐オフセット性
に好ましいことを見出したつしかしこの様なポリエステ
ル樹脂であっても、従来の様な単純粉砕法トナーとした
場合には高速定着性と耐トナーブロツキンク、耐ケーキ
ング性という相反する要素の両立カ困膳で、ある程度の
妥協点を求めるしかない。この点について鋭意努力検討
を行なった結果ある棹のポリエステル樹脂を芯材とする
カプセル構造の熱定着トナーとすることで熱ロール高速
定着性(低1度定着性)、耐オフセット性。
・”) In this way, conventional heat fixing capsule toners are a-ra+, 1
Unable to resolve the issue of N-offcent, we investigated materials with good hot roll high-speed fixing properties and excellent offset resistance, and found that polyester resin satisfies these requirements to a large extent. discovered. Furthermore, it has been found that among polyester resins, an amorphous one having a wire mesh of 1111 Mk is preferable for anti-offset properties. However, even with such polyester resins, when used in toner made by a simple crushing method as in the past, It is difficult to balance the conflicting elements of high-speed fixing performance, toner blot resistance, and caking resistance, so a certain compromise must be found. As a result of intensive research on this point, we developed a heat-fixing toner with a capsule structure made of polyester resin as a core material, which has high-speed hot roll fixing (low 1 degree fixing) and offset resistance.

耐フロンキング性、耐ケーキング性現像性等のトナー諸
特性を満足させ得るという事がわかり本発明に至ったも
のである。
It has been found that various toner properties such as freonking resistance, caking resistance, and developability can be satisfied, leading to the present invention.

本発明の目的は上述の如き問題点を解決した゛。The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems.

熱定着性トナーを提供するものである。さらに本発明の
目的は、特に定着性が良好で耐オフセット性の良好な熱
ローラ一定着用トナーを提供するものである。
The present invention provides a heat fixable toner. A further object of the present invention is to provide a toner for constant wear on a hot roller, which has particularly good fixing properties and good anti-offset properties.

更に、本発明の目的は、荷電性が良好でしかも便用中に
常に安定した荷電性を示し、鮮明でカプリのないtll
iI像の得られる熱ローラ一定着用トナーを提供するも
のである。
Furthermore, it is an object of the present invention to provide a tll that has good chargeability and always shows stable chargeability during use, and that is clear and has no capri.
The present invention provides a toner that can be worn constantly on a hot roller, and which provides an iI image.

更に、本発明の目的は、流動性に優れ、凝集を起さず 
耐衝撃性にも優れている熱ローラ一定清用トナーを提供
するものである。
Furthermore, the object of the present invention is to have excellent fluidity and no agglomeration.
The present invention provides a heat roller constant cleaning toner that also has excellent impact resistance.

史に1不発明の目的は、トナー保持部材或いは感光体表
面への付屑物の少ない熱ローラ一定着用トナーを提供す
るものである。
It is an object of the present invention to provide a toner that is constantly worn on a heated roller with less debris on the surface of a toner holding member or a photoreceptor.

更に、不発明の目的は、磁性現像剤とした場合には、良
好で均一な磁性を示し、熱ローラー電層が可能な磁性ト
ナーを提供するものである。
A further object of the invention is to provide a magnetic toner which, when used as a magnetic developer, exhibits good and uniform magnetism and is capable of being used as a hot roller electrolayer.

本発明の上記目的は高速熱定着性とオフセット防止性を
有する材料を芯物質としたカプセル構造のトナーとする
ことにより達成される。
The above object of the present invention is achieved by providing a toner with a capsule structure in which the core material is a material having high-speed heat fixing properties and anti-offset properties.

本発明の′#凛とするところは、結看南脂、看色酌を主
成分とする熱定着性材料の芯粒子表面を熱可塑f!I−
衛脂で被覆した靜這荷像現像剤に於いて、前記結着樹脂
が60℃以下のガラス転移温度、60〜150℃の軟化
点を有する無定形ポリエステル樹脂を好ましくは50%
以上含み、かつ前記熱可塑性樹脂が55℃以上のガラス
転移温度、100〜150℃の軟化点、15万以上のM
W、5以上のMy/Mnを有するビニル系ポリマーであ
ることである。
The cool thing about the present invention is that the surface of the core particles of the heat-fixable material whose main ingredients are nannan resin and kanshoku-ko is thermoplasticized! I-
In the transparent image developer coated with a saline resin, the binder resin preferably contains 50% of an amorphous polyester resin having a glass transition temperature of 60°C or less and a softening point of 60 to 150°C.
The thermoplastic resin has a glass transition temperature of 55°C or higher, a softening point of 100 to 150°C, and a M of 150,000 or higher.
It is a vinyl polymer having W and My/Mn of 5 or more.

つまり不発明の特徴とするところは高速熱定性等の両膜
トナー特性を達成するカフ−セル構造の高熱定着性トナ
ー構成にある。
In other words, the feature of the invention lies in the high heat fixability toner structure having a cuff-cell structure that achieves double-layer toner properties such as high speed thermal fixation.

本発明に関わるカプセル構造の熱定着性トナーに於いて
は、芯材料として、従来そのブロッキング性、凝集性等
の性質上単独では使えなかったT7の低い材料で、しか
も耐オフセット性の良好なものを用いて熱ローラ一定着
性の大半の機能を分担させ、また殻材料として乾式トナ
ーの現像性、保存性等のトナー特性を従来通り。
In the heat-fixable toner with a capsule structure related to the present invention, the core material is a material with a low T7 that could not be used alone due to its blocking properties, cohesive properties, etc., and also has good anti-offset properties. The toner is used to share most of the functions of constant adhesion with the hot roller, and as a shell material, the toner properties such as developability and storage stability of the dry toner are maintained as before.

あるいはそれ以上に有する材料を用い、いわゆる機能分
離型にすることで本発明の捨目的を達成することが出来
た。
Alternatively, the objective of the present invention could be achieved by using a material having more than that amount and making it a so-called functionally separated type.

本発明に用いる芯粒子の結着樹脂としては本発明の目的
に合う特定のポリエステル樹脂が好ましい。すなわちガ
ラス転移温度60℃以下、軟化点60〜160℃の無定
形ポリエステル樹脂を芯粒子のバインダーとして50重
1%以上(より好ましくは60重量%以上)含むことが
望ましい。
As the binder resin for the core particles used in the present invention, a specific polyester resin suitable for the purpose of the present invention is preferable. That is, it is desirable that the core particles contain 50% by weight or more (more preferably 60% by weight or more) of an amorphous polyester resin having a glass transition temperature of 60° C. or less and a softening point of 60 to 160° C. as a binder.

本発明の芯粒子に用いるポリエステルの酸成分としてテ
レフタル酸、イノフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、トリメリット酸4ピロメリツト酸等の芳香族
ポリカルボン酸:p−(2−ヒドロキシエトキシ)安息
香酸等の芳香族オキシカルボン酸;マレイン酸、フマル
酸。
Aromatic polycarboxylic acids such as terephthalic acid, inophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, trimellitic acid and 4-pyromellitic acid, p-(2-hydroxyethoxy)benzoic acid, etc. as acid components of the polyester used in the core particles of the present invention. aromatic oxycarboxylic acids; maleic acid, fumaric acid.

コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、七ノくシン酸等
の脂肪族ポリカルボン―:1,5−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、ヘキ7ヒドロフタル酸。
Aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, heptanosic acid, etc.: 1,5-cyclohexanedicarboxylic acid, hex-7hydrophthalic acid.

テトラヒドロフタル酸等の脂環族ポリカルボン酸等があ
る、 また、アルコール成分としてはエチレングリコール、プ
ロピレングリコール+ 1.4− ブタンジオール、1
,6−ブタンジオール、1,5−ベンタンジオール、1
,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール等の脂肪族ポリオール; 
1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキ
サンジメタツール等の脂環族ポリオール:ビスフェノー
ルAのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールAのプ
ロピレン付加物等のエーテル化ジフェノール類がある。
There are alicyclic polycarboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid, and alcohol components include ethylene glycol, propylene glycol + 1,4-butanediol, 1
, 6-butanediol, 1,5-bentanediol, 1
, 6-hexanediol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, aliphatic polyols such as pentaerythritol;
Alicyclic polyols such as 1,4-cyclohexanediol and 1,4-cyclohexane dimetatool; etherified diphenols such as ethylene oxide adducts of bisphenol A and propylene adducts of bisphenol A;

本発明に用いるポリエステルはその無定形性、ガラス転
移温度の条件を満たす組合せであれば酸成分、アルコー
ル成分とも任意に選択することが出来るが5一般的に無
定形性とある程度の低軟化点を有する為には非対称性の
成分を含む□ 必要がある。また耐すフセット性の目的から三価以上の
ポリカルボン酸及びあるいはポリオールを成分として含
ませて、ポリエステルに適度の網目構造を持たせること
が好まし紗。
The acid component and alcohol component of the polyester used in the present invention can be arbitrarily selected as long as the combination satisfies the conditions of amorphousness and glass transition temperature. In order to have this, it is necessary to include an asymmetric component. In addition, for the purpose of resistant to fusetting, it is preferable to include a polycarboxylic acid of trivalent or higher valence and/or a polyol as a component to give the polyester a suitable network structure.

本発明に用いるポリエステルはガラス転移温賞60℃以
下、軟化点60〜160℃である。
The polyester used in the present invention has a glass transition temperature of 60°C or less and a softening point of 60 to 160°C.

ガラス転移昌度が60℃を越えるか軟化点が100℃を
越えると熱定着時に過大の熱エネルギーが必要となり、
高速熱定着性が悪化する。そして。
If the glass transition temperature exceeds 60°C or the softening point exceeds 100°C, excessive thermal energy will be required during heat fixing.
High-speed heat fixing performance deteriorates. and.

軟化点が60℃未満の場合は定着時耐オフセット性が不
良になる。また数平均分子量が20t30〜2万、望ま
しくは6000〜1万であるのが良い。分子量が200
0禾満では、熱定着ローラーへの離型性が悪くなってオ
フセット現象を生起し易く、逆に2万を越えると軟化点
上昇とあいまって熱定着力が低下する。
If the softening point is less than 60° C., offset resistance during fixing will be poor. Further, the number average molecular weight is preferably 20t30 to 20,000, preferably 6000 to 10,000. Molecular weight is 200
If it is less than 0, the releasability to the heat fixing roller becomes poor and an offset phenomenon tends to occur.On the other hand, if it exceeds 20,000, the softening point increases and the heat fixing power decreases.

芯粒子の結着樹脂として、本発明の性能を損なわない範
囲内で公知の他の結着樹脂、例えば本発明外のポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂。
As the binder resin for the core particles, other known binder resins such as polyester resins and epoxy resins outside the present invention may be used within a range that does not impair the performance of the present invention.

スチレン−アクリル樹脂、ブチラール樹脂、エチレン・
エチルアクリレート樹脂、スチレン・ブタジェン樹脂等
を混合使用することが出来る。
Styrene - acrylic resin, butyral resin, ethylene,
Ethyl acrylate resin, styrene/butadiene resin, etc. can be mixed and used.

本発明に用いる璧物質材料としての熱可塑性有脂として
は従来からトナー用結着剤として使用されているものが
基本的には利用出来るが、本発明のカプセル製造上の制
約からある程哩喝定される。その範囲内で例えば水性サ
スペンションとして利用可能なもの、あるいはアルカリ
可溶型の水溶液として利用可能なもの、公知のマイクロ
カプセル化法により芯粒子上に被覆層を形成し得るもの
 あるいはカプセル化時に反応形成させ得るもの等次あ
る。
As the thermoplastic fat material used in the present invention, those conventionally used as binders for toners can basically be used; determined. Within this range, for example, those that can be used as aqueous suspensions, those that can be used as alkali-soluble aqueous solutions, those that can form a coating layer on core particles by known microencapsulation methods, or those that can be formed by reaction during encapsulation. There are many things that can be done.

水性サスペンション系の樹脂としては、そのサスペンシ
ョンの最低造膜温度が芯粒子の軟化点温度付近か好まし
くはそれよりも60℃以上低い温度を有すること、芯粒
子に対して濡れ性と接着性が良く、外壁を形成した時に
トナーの耐久性を維持する必要から、均一被覆で脆くな
く、ベタつかないこと、画像形成能を維持する必要から
、適度の電気抵抗(絶縁性)、曜擦帯電性等の特性が要
求される。この様な樹脂分として、アクリル酸エステル
、メタクリル酸エステル、スチレンまたはその誘導体、
酢酸ビニル、マレイン酸エステル、等の各単量体から任
意に選ばれた二、・(以上の単量体と、これに対して0
.2〜10モル%程度のアクリル酸、メタクリル酸。
For water-based suspension resins, the minimum film forming temperature of the suspension should be around the softening point temperature of the core particles or preferably at least 60°C lower than that, and the resin should have good wettability and adhesion to the core particles. , It is necessary to maintain the durability of the toner when forming the outer wall, it is necessary to have a uniform coating that is not brittle, it is not sticky, and it is necessary to maintain the image forming ability, so it is necessary to have appropriate electrical resistance (insulation), frictional electrification, etc. characteristics are required. Such resin components include acrylic esters, methacrylic esters, styrene or derivatives thereof,
The above monomers arbitrarily selected from each monomer such as vinyl acetate, maleate ester, etc. and 0
.. Acrylic acid or methacrylic acid in an amount of about 2 to 10 mol%.

マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等の有機酸単量体
とを乳化重合させて得られる共重合体樹脂を主体とする
、つまり樹脂分中にこの共重合体成分を60モル%以上
含むものがあげられる。
Products that are mainly composed of copolymer resins obtained by emulsion polymerization with organic acid monomers such as maleic acid, itaconic acid, and crotonic acid, that is, contain 60 mol% or more of this copolymer component in the resin content. can give.

またアルカリ可溶型の水溶液として利用出来るタイプの
樹脂分としてスチレンまたはその誘導体、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル等
の単量体から任意に選ばれた二種以上の単量体に対して
1重合後の酸価が40〜200程度になる量のアクリル
酸、マレイン酸、イタコン醗、クロトン酸等の有機酸単
量体を共重合させたものがある。
In addition, as a type of resin that can be used as an alkali-soluble aqueous solution, two or more monomers arbitrarily selected from monomers such as styrene or its derivatives, acrylic esters, methacrylic esters, maleic esters, etc. On the other hand, there are products in which organic acid monomers such as acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, and crotonic acid are copolymerized in an amount that gives an acid value of about 40 to 200 after one polymerization.

これらの熱可塑性樹脂はガラス転移温度55℃以上、軟
化点100〜15.、(1℃のものを用い11す る。ガラス転移温度が55℃未満になると、得られたト
ナーは貯厳中にプロンキングを起し。
These thermoplastic resins have a glass transition temperature of 55°C or higher and a softening point of 100-15. , (11). When the glass transition temperature is less than 55°C, the obtained toner will undergo pronking during storage.

実用性が失なわれる6また軟化点が1′JO℃以下にな
ると熱定着時にオフセットを発生し易くなる。更に軟化
点が150℃を越えると窓材料の熱定着性を著るしく阻
害する様になる。
If the softening point is lower than 1'JO°C, offset is likely to occur during heat fixing. Furthermore, if the softening point exceeds 150°C, the heat fixing properties of the window material will be significantly impaired.

電量平均分子量Myは熱ローラ−オフセット防止の点か
ら15万以上が必要であ妙、同じ観点からMW/Mnが
5以上が望ましい。My l 5万未満及びM’iF、
/Mn5未満では熱熔融したビニル系ポリマーは耐オフ
セット性に乏しくなる。
The coulometric average molecular weight My is required to be 150,000 or more from the viewpoint of preventing hot roller offset, and from the same viewpoint, it is desirable that MW/Mn be 5 or more. My l less than 50,000 and M'iF,
/Mn5, the hot-melted vinyl polymer will have poor offset resistance.

本発明のカプセルトナーには、必要に応じて荷電制御剤
、着色剤、流動性改質剤を、芯物質と外殻の一方または
両方に添加しても良く、荷電制御剤、流動性改質剤はト
ナーと混合(外添)して用いても良い。この荷電制御剤
としては含金属染料、ニグロシンなどがあり1着色剤と
しては従来より知られている染料・顔料が使用可能であ
り、流動性改質剤としてはコロイダルシリカ、脂肪酸金
属塩、、牟どがある。
In the capsule toner of the present invention, a charge control agent, a coloring agent, and a fluidity modifier may be added to one or both of the core material and the outer shell, as necessary. The agent may be used by being mixed with the toner (externally added). Examples of the charge control agent include metal-containing dyes and nigrosine, and conventionally known dyes and pigments can be used as the colorant, and colloidal silica, fatty acid metal salts, etc. can be used as the fluidity modifier. There is.

また、磁性トナニ1を得たい場合にはトナー中に磁性微
粒子を添加すればよい。磁性物質表しては磁性を示すか
、磁化可能な材料であればよ<、@Lttf鉄、マンガ
ン、ニッケル、コバルト。
Furthermore, if it is desired to obtain the magnetic toner 1, magnetic fine particles may be added to the toner. Magnetic substances include materials that exhibit magnetism or can be magnetized, such as iron, manganese, nickel, and cobalt.

クロムなどの金属微粉末、各種フェライト、マンガンな
どの合金や化合物、その他の強磁性合金など従来より磁
性材料として知られているものが使用できる。これらの
磁性微粒子は芯物質、殻物質のいずれに添加してもよい
が、絶縁性トナーを得る場合には芯物質に添加するのが
好ましい。
Conventionally known magnetic materials can be used, such as fine metal powders such as chromium, various ferrites, alloys and compounds such as manganese, and other ferromagnetic alloys. These magnetic fine particles may be added to either the core material or the shell material, but in the case of obtaining an insulating toner, it is preferable to add them to the core material.

更に熱定着ロールに対する離型性をより完全にする為に
低分子量ポリエチレン、低分子量ボリフ゛ロビレン、等
のポリオレフィン類を芯物質及び/あるいは殻物質に添
加することもできる。
Furthermore, polyolefins such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, etc. may be added to the core material and/or the shell material in order to improve the releasability from the heat fixing roll.

本発明に於いて、芯粒子を得る方法としては公知の乾式
トナーの製法がそのまま適用出来る。
In the present invention, a known dry toner production method can be applied as is to obtain the core particles.

例えばボリエ、ステル樹脂と他の配合物を予め微粒状に
して混合し、熱@融混練によって均一混合した後エアー
ジェット粉砕・風力分級機等で一定粒径の芯粒子を得る
方法が最も一般的である。また、ポリエステル樹脂の有
機溶剤溶液を調製1−配合物を均一分散したのちスプレ
ィ乾燥器を用いて噴霧乾燥造粒することにより一定粒径
の芯粒子を得ることも出来る。
For example, the most common method is to mix Bolier, Stell resin, and other compounds into fine particles in advance, mix them uniformly by heat @ melt kneading, and then obtain core particles of a constant particle size using air jet pulverization, wind classifier, etc. It is. Moreover, core particles of a constant particle size can also be obtained by uniformly dispersing the preparation 1-compound in an organic solvent solution of a polyester resin and then spray-drying and granulating it using a spray dryer.

本発明に於いて、カプセル化する方法としては、スプレ
ィ乾燥法が好ましいが、壁材として用いる材料次第で、
相分離法、気中懸濁液種法等が利用出来る。
In the present invention, the spray drying method is preferred as the encapsulation method, but depending on the material used as the wall material,
Phase separation method, air suspension seed method, etc. can be used.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、
これらは本発明を限定するものではない。また実施例中
の部数はすべて重量部である。また樹脂の各物性測定は
以下の方法によっている。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
These do not limit the invention. Further, all parts in the examples are parts by weight. In addition, each physical property of the resin was measured by the following method.

ガラス転移温度−示差走査熱量計(パーキンエルマー社
製DSC−IB型) によって、昇温速度16℃7/ 分で測定したう 依  化  点−JISK2551、環球法軟化点試験
による。
Glass transition temperature - Dependency point measured with a differential scanning calorimeter (Model DSC-IB, manufactured by PerkinElmer) at a heating rate of 16° C. 7/min - According to JIS K2551, ring and ball softening point test.

〔製造例1〕 ビスフェノールAのポリプロピレンオキシド付加物56
0部を四ツロフラスコに入れ、撹拌器、コンデンサー、
温度計、ガス導入管をセットし、マントルヒーター内に
置く。反応容器内を窒素ガス置換した後内容物が50〜
60℃になる様にした時点でフマル酸190部、ハイド
ロキノン0.4部を添加し、210℃に加熱撹拌する。
[Production Example 1] Polypropylene oxide adduct of bisphenol A 56
Put 0 part into a Yotsuro flask, add a stirrer, a condenser,
Set the thermometer and gas inlet tube and place it inside the mantle heater. After replacing the inside of the reaction vessel with nitrogen gas, the contents are 50~
When the temperature reached 60°C, 190 parts of fumaric acid and 0.4 parts of hydroquinone were added, and the mixture was heated to 210°C with stirring.

反応水を連続除去しつつ約5時間経過した後1反応の終
点を見るべく1時間毎に酸価測定によって反応を追跡す
る。酸価が約50になった点で1反応混合物に0.5部
のソルビトールを添加し、さらに酸価が約25になるま
で反応を続けた後、樹脂を室温にまで冷却する。この様
にして得られた樹脂はTN55°C,欧化点95℃であ
った。
After about 5 hours have elapsed while continuously removing the reaction water, the reaction is monitored by acid value measurement every hour to check the end point of one reaction. When the acid number reaches about 50, 0.5 part of sorbitol is added to each reaction mixture, and the reaction is continued until the acid number reaches about 25, after which the resin is cooled to room temperature. The resin thus obtained had a TN of 55°C and a Europeanization point of 95°C.

〔製造例2]       □′ 製造例1と同様の方法に従1゛い、ビスフェノールAの
ポリエチレンオキシド付加物650部およびグリセリン
7部をフラスコに入れ、50℃加熱及び窒素置換を行な
う。これに7マル酸240部とハイドロキノン0.4部
を添加し、これら混合物を210℃に加熱撹拌し、反応
させろう反応完了後樹脂を室邑に冷却する。この樹脂は
Tll52℃、軟化点120℃であった。
[Production Example 2] □' Following the same method as in Production Example 1, 650 parts of a polyethylene oxide adduct of bisphenol A and 7 parts of glycerin were placed in a flask, and the flask was heated at 50°C and replaced with nitrogen. 240 parts of 7-maric acid and 0.4 parts of hydroquinone are added thereto, and the mixture is heated and stirred at 210° C. to react. After the reaction is completed, the resin is cooled to room temperature. This resin had a Tll of 52°C and a softening point of 120°C.

〔製造例6〕 フマル酸200部、ビスフェノールAのポリエチレンオ
キシド付加物600部、ジフェノール酸0.5をフラス
コに入れ、反応混合物を約80℃にまで加熱撹拌する。
[Production Example 6] 200 parts of fumaric acid, 600 parts of polyethylene oxide adduct of bisphenol A, and 0.5 parts of diphenolic acid are placed in a flask, and the reaction mixture is heated and stirred to about 80°C.

ここでハイドロキノン約0.4部を加え、約6時間にわ
たって約200℃まで徐々に加熱する。回収アルコール
及び残存原料を留去したのち減圧下約8時間後反応を進
ませ、反応終了後放冷する。得られた樹脂はTg59℃
、軟化点100’Cであった。
Approximately 0.4 part of hydroquinone is then added and the mixture is gradually heated to approximately 200° C. over approximately 6 hours. After distilling off the recovered alcohol and remaining raw materials, the reaction is allowed to proceed for about 8 hours under reduced pressure, and after the reaction is completed, it is allowed to cool. The obtained resin has a Tg of 59℃
, the softening point was 100'C.

〔製造例4〕 イソフタル酸ジメチル580部、1,4−ブチレンジオ
ール300部およびトリメチロールグ1、 ロパン12部をフラスコに入れ、約80’Cにまで加熱
撹拌を行なう。ここでテトラブチルチタネート約1gを
加え、約6時間Kt)たって約210’CKtで徐々に
加熱し、反応させる。反応終了後放冷する。得られた樹
脂はTV 57℃、軟化点70℃であった。
[Production Example 4] 580 parts of dimethyl isophthalate, 300 parts of 1,4-butylene diol, 1 part of trimethylol, and 12 parts of lopane are placed in a flask, and heated and stirred to about 80'C. Approximately 1 g of tetrabutyl titanate is then added, and after approximately 6 hours (Kt), the mixture is gradually heated at approximately 210'CKt for reaction. After the reaction is complete, allow to cool. The resulting resin had a TV temperature of 57°C and a softening point of 70°C.

〔製造例5〕 テレフタル酸500部、エチレングリコール100部、
ネオペンチルグリコール420部、トリメチロールプロ
パン50部、イソフタル酸270部をフラスコに仕込み
50″cK加熱撹拌する。次いでジブチル錫オキシド0
.6部を加え、220’Cまで加熱し、約6時間反応を
行なう。得られたポリエステルはTf50’C,電化点
86℃であった。
[Production Example 5] 500 parts of terephthalic acid, 100 parts of ethylene glycol,
420 parts of neopentyl glycol, 50 parts of trimethylolpropane, and 270 parts of isophthalic acid are charged into a flask and heated and stirred at 50"cK. Next, 0 parts of dibutyltin oxide is added.
.. Add 6 parts, heat to 220'C and react for about 6 hours. The obtained polyester had a Tf of 50'C and an electrification point of 86°C.

〔製造例61 テレフタル酸650部、セバシン酸200部。[Manufacturing example 61 650 parts of terephthalic acid, 200 parts of sebacic acid.

イソフタル酸140部、エチレングリコール650部、
ネオペンチルグリコール550部をフラスコに仕込み1
800〜220’Cで4時間反応を行ない、次に系を減
圧にして更に250’CI時間反応を行なった。得られ
た樹脂はTf 5 t) ’C1軟化点100℃であっ
たっ 〔製造例7〕 製造例1と同様の方法に従い、テレフタル酸400部、
イソフタル酸100部、エチレングリコール280部、
ネオペンチルクリコール120部をフラスコへ入れ、6
0℃に加熱撹拌する。
140 parts of isophthalic acid, 650 parts of ethylene glycol,
Pour 550 parts of neopentyl glycol into a flask 1
The reaction was carried out at 800-220'C for 4 hours, and then the system was reduced in pressure and the reaction was carried out for an additional 250'CI hours. The obtained resin had a Tf 5 t) 'C1 softening point of 100° C. [Production Example 7] According to the same method as Production Example 1, 400 parts of terephthalic acid,
100 parts of isophthalic acid, 280 parts of ethylene glycol,
Add 120 parts of neopentyl glycol to the flask and add 6
Heat and stir to 0°C.

次いで約220℃まで加熱し約6時間反応を行なう。反
応終了後放冷し得られたポリエステルのTfIは65℃
、軟化点は165℃であった。
Next, the mixture is heated to about 220°C and the reaction is carried out for about 6 hours. The TfI of the polyester obtained by cooling after completion of the reaction is 65°C.
, the softening point was 165°C.

〔製造例8つ ジメチルテレフタレート58o部、1,2ブロハンシオ
一ル600部、トリメチロールプロパン4部、をフラス
コに入れる。混合物を約80℃まで加熱し、1.5部の
テトラブチルチタネートを加えた後、約6時間にわたっ
て約200℃まで徐々に加熱する。系を減圧とし、留出
分を除いた後減圧下さらに6時間加熱して反応を終了す
る。得られたポリエステルのTjFは約80”C1軟化
点は約95℃であった。
[Production Example 8] 58 parts of dimethyl terephthalate, 600 parts of 1,2-brohanshiol, and 4 parts of trimethylolpropane are placed in a flask. The mixture is heated to about 80°C and 1.5 parts of tetrabutyl titanate are added, followed by gradual heating to about 200°C over a period of about 6 hours. After reducing the pressure of the system and removing the distillate, the system was further heated under reduced pressure for 6 hours to complete the reaction. The resulting polyester had a TjF of about 80''C1 and a softening point of about 95°C.

〔実施例1〕 ポリエステル(製造例1)100部、磁性粉(戸田工業
製マグネタイトgpT−iooo) 70部、Ia 分
子!ポリプロピレン(三洋化成工業製ビスコール660
F)5部からなる混合物をロールで加熱混練した。これ
を放冷した後、1〜2襲の粗砕物にし、さらにジェット
ミルによる微粉砕及び風力分級機による分級を行なって
、平均12μ前後の芯物質粒子を得た。
[Example 1] 100 parts of polyester (Production Example 1), 70 parts of magnetic powder (Magnetite gpT-iooo manufactured by Toda Kogyo), Ia molecule! Polypropylene (Viscol 660 manufactured by Sanyo Chemical Industries)
F) A mixture consisting of 5 parts was heated and kneaded with a roll. After allowing this to cool, it was pulverized one or two times, and further pulverized using a jet mill and classified using an air classifier to obtain core material particles with an average size of about 12 μm.

別にスチレン・メタクリル酸ブチル・アクリル酸ブチル
・アクリル酸共重合体エマルジョン(アクリル酸6モル
%、固形分40%)を調製した。このエマルジョンの構
成樹脂のガラス転移温度は70℃、軟化点140℃、M
W23万MW/Mn6.5テあツタ。
Separately, a styrene/butyl methacrylate/butyl acrylate/acrylic acid copolymer emulsion (acrylic acid 6 mol%, solid content 40%) was prepared. The glass transition temperature of the constituent resin of this emulsion is 70°C, the softening point is 140°C, and the M
W230,000 MW/Mn6.5.

このエマルジョン20部に対して前記芯物質58部、金
属錯塩染゛料(オリエント化学層、ボンドロンE−81
) 0.4部、水240部を加え。
To 20 parts of this emulsion, 58 parts of the core substance, metal complex dye (Orient Chemical Layer, Bondron E-81),
) Add 0.4 parts and 240 parts of water.

発泡を避けながら良く混合分散した後、スプレ1 イドライアーにより、入口温If−160℃、出口温度
90℃の条件でスプレィ乾燥を行ない、芯物質粒子の周
囲に前記エマルジョン構成共重合体を主体とする架橋樹
脂被覆層を設けた7この様にして得られたカプセルトナ
ーにコロイダルシリカ(アエロジルR−972)を添加
し、−成分現像方式の電子写真複写装置(キャノン製N
P−400RE)に供給し複写テストを行なったところ
充分なる画像濃度、現像耐久性が得られた。また熱定着
性を詳しく見る目的で前記複写装置の定着部のみを別に
用意し、別途作成した転写紙ず定着性も優れていた。更
にこのカプセルトナーを50℃の雰囲気に長時間放置し
たが、フロンキング、ケーキングは見られなかった。
After mixing and dispersing well while avoiding foaming, spray drying is performed using a spray 1 dryer at an inlet temperature If of -160°C and an outlet temperature of 90°C, so that the emulsion-constituting copolymer is mainly formed around the core material particles. Colloidal silica (Aerosil R-972) was added to the thus obtained capsule toner provided with a crosslinked resin coating layer, and a -component development type electrophotographic copying machine (Canon N
P-400RE) and a copying test was conducted, and sufficient image density and development durability were obtained. In addition, in order to examine the heat fixability in detail, only the fixing unit of the copying machine was prepared separately, and the fixation properties were also excellent even on a separately prepared transfer paper. Further, this capsule toner was left in an atmosphere at 50° C. for a long time, but no freonking or caking was observed.

〔*流側2〜6〕 実施例1のポリエステルを別の例(製造例2〜6)に置
き換える事以外は実施例1と同様にしてそれぞれカプセ
ルトナーを得た(実施例2〜6)。それらの性能は第1
表の通りであった。
[*Stream side 2 to 6] Capsule toners were obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester of Example 1 was replaced with another example (Production Examples 2 to 6) (Examples 2 to 6). Their performance is the first
It was as shown in the table.

〔実施例7〕 ポリエステル(製造例1)100部、磁性粉(戸田工業
製マグネタイトKPT−1000) 70部。
[Example 7] 100 parts of polyester (Production Example 1), 70 parts of magnetic powder (Magnetite KPT-1000 manufactured by Toda Kogyo).

は分子量ポリプロピレン(三洋化成工業製ビスコール6
60F)5部からなる混合物をロールで及び風力分級機
による分級を行なって、平均12μ前後の芯物質粒子を
得たー 別にスチレン、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸2エチルヘキシル、イタコン酸共重合体エ
マルジョン(イタコン酸2モル%、固型分42%)を調
製した。このエマルジョンの構成樹脂のカラス転移@度
は65℃、軟化点165℃1MW28万、MW/!vl
n 8.5であっ″だ。
is molecular weight polypropylene (Viscol 6 manufactured by Sanyo Chemical Industries)
A mixture consisting of 5 parts of 60F) was classified using a roll and an air classifier to obtain core material particles with an average size of around 12μ. A polymer emulsion (2 mol% itaconic acid, 42% solids) was prepared. The glass transition of the constituent resin of this emulsion is 65℃, the softening point is 165℃, 1MW 280,000, MW/! vl
It's 8.5.

またアクリル系共重合体樹脂(星光化学、ハイロスX−
516、酸化6I〕)をアンモニアアルカリ水に溶解し
25%水溶液とした。
Also, acrylic copolymer resin (Seiko Kagaku, Hyros X-
516, oxidation 6I]) was dissolved in ammonia alkaline water to make a 25% aqueous solution.

上記エマルショア20部に対して、上記樹脂水溶液8部
を混合し、これに前記芯物質粒子50部、水200部を
加え、良く混合分散させた後スプレィドライア−により
入口温度160℃、出口温度80℃の条件でスプレィ乾
燥を行ない、芯物質粒子の周囲に前記エマルジョン構成
共重合体とアルカリ可溶型樹脂を主体とする樹脂被覆層
を設けた。
8 parts of the above resin aqueous solution was mixed with 20 parts of the above emulsion, 50 parts of the core material particles and 200 parts of water were added thereto, the mixture was well mixed and dispersed, and then sprayed with a spray dryer at an inlet temperature of 160°C and an outlet temperature of 80°C. Spray drying was carried out at 0.degree. C. to provide a resin coating layer mainly composed of the emulsion-constituting copolymer and an alkali-soluble resin around the core material particles.

この様にして得られたカプセルトナーにコロイダルシリ
カ(アエロジルR−972)を添加し、実施例1と同様
にして複写テストを行なった。
Colloidal silica (Aerosil R-972) was added to the capsule toner thus obtained, and a copying test was conducted in the same manner as in Example 1.

その結果は第1表の通りであった。The results were as shown in Table 1.

〔実施例8〕 実施例7のポリエステルを製造例6に置き換えたこと以
外は実施例7のエマルジョン/アルカリ水溶液混合物を
利用する例と同様にしてカプセルトナーを得、第1表の
結果を得た。
[Example 8] A capsule toner was obtained in the same manner as in Example 7 using the emulsion/alkaline aqueous solution mixture except that the polyester in Example 7 was replaced with Production Example 6, and the results shown in Table 1 were obtained. .

〔比較例1〕 実施例7のポリエステルを製造例7に置き換えたこと以
外は実施例7と同様にして行ないカプセルトナーを得た 〔比較例2〕 実施例1のポリエステルを製造例8に置き換えたこと以
外は実施例1と同様にして行ないカグセルトナーを得た
[Comparative Example 1] A capsule toner was obtained in the same manner as in Example 7 except that the polyester of Example 7 was replaced with Production Example 7. [Comparative Example 2] The polyester of Example 1 was replaced with Production Example 8. A bag cell toner was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

〔比較例6J 製造例6のポリエステル100部、磁性粉(チタン工業
契マグネタイ) BL−120) 80部、低分子量ポ
リエチレン(三井石油化学製ハイワックス220.1’
)4部からなる混合物をロールで加熱混練した。これを
冷却後、粗砕物とし更にジェットミルによる微粉砕及び
風力分級器による分級を行なって、5〜25μのトナー
粒子を得た。このトナーを笑流側1の方法と同様に複写
定着テストに供したところ、充分な画像と定着性が得ら
れた。しかし、このトナーを45℃の雰囲気に24時間
放置したところ先金にブロッキングを起し、塊状物にな
ってしまった。
[Comparative Example 6J 100 parts of the polyester of Production Example 6, magnetic powder (Titan Industry Contract Magnetai BL-120) 80 parts, low molecular weight polyethylene (Mitsui Petrochemical High Wax 220.1'
) A mixture consisting of 4 parts was heated and kneaded with a roll. After cooling, this was made into a coarse powder, which was then finely pulverized using a jet mill and classified using an air classifier to obtain toner particles of 5 to 25 μm. When this toner was subjected to a copy fixing test in the same manner as in Method 1, sufficient images and fixing properties were obtained. However, when this toner was left in an atmosphere at 45° C. for 24 hours, blocking occurred at the tip, resulting in a lump.

第1表 出1人 キャノン株式会社 代理人 丸 島 儀 −Table 1 1 person: Canon Co., Ltd. Agent: Gi Marushima

Claims (1)

【特許請求の範囲】 結着樹脂1着色剤を主成分とする熱定着性材料の芯粒子
表面を熱可塑性樹脂で被覆した静電荷像現像剤に於いて
。 前記結着樹脂が60℃以下のガラス転移温度、60゜〜
150℃の軟化点を有する無定形ポリエステル樹脂を含
有し、かつ前記熱可塑性樹脂が55℃尉のガラス転移温
度、100″〜150℃の軟化点、15万以上のMy、
5以上のM”/Mnを有するビニル系ポリ°7−である
ことを特徴とする静電荷像現像剤。
[Scope of Claims] An electrostatic image developer in which the surface of a core particle of a heat-fixing material whose main component is a binder resin 1 and a colorant is coated with a thermoplastic resin. The binder resin has a glass transition temperature of 60°C or less, 60°~
It contains an amorphous polyester resin having a softening point of 150°C, and the thermoplastic resin has a glass transition temperature of about 55°C, a softening point of 100'' to 150°C, and a My of 150,000 or more.
An electrostatic image developer characterized by being a vinyl-based poly°7- having an M''/Mn of 5 or more.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62237462A (en) * 1986-04-08 1987-10-17 Hitachi Metals Ltd Toner for heat fixing type development of electrostatic charge image
JPS63166201A (en) * 1986-12-27 1988-07-09 Taiho Ind Co Ltd Magnetic material and its manufacture
JP2005301261A (en) * 2004-03-19 2005-10-27 Ricoh Co Ltd Toner and image forming device using the same
JP2010091859A (en) * 2008-10-09 2010-04-22 Toyo Ink Mfg Co Ltd Magenta toner and coloring agent used in magenta toner
JP2010139784A (en) * 2008-12-12 2010-06-24 Toyo Ink Mfg Co Ltd Magenta toner, and coloring agent used for the same
US8623580B2 (en) 2009-08-03 2014-01-07 Ricoh Company, Ltd. Toner, developer, image forming method and image forming apparatus
JP2014085443A (en) * 2012-10-22 2014-05-12 Fuji Xerox Co Ltd Toner for electrostatic charge image development, manufacturing method thereof, developer for electrostatic charge image development, toner cartridge, process cartridge, and image forming method

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62237462A (en) * 1986-04-08 1987-10-17 Hitachi Metals Ltd Toner for heat fixing type development of electrostatic charge image
JPH0762764B2 (en) * 1986-04-08 1995-07-05 日立金属株式会社 Thermal fixing type electrostatic image developing toner
JPS63166201A (en) * 1986-12-27 1988-07-09 Taiho Ind Co Ltd Magnetic material and its manufacture
JP2005301261A (en) * 2004-03-19 2005-10-27 Ricoh Co Ltd Toner and image forming device using the same
JP2010091859A (en) * 2008-10-09 2010-04-22 Toyo Ink Mfg Co Ltd Magenta toner and coloring agent used in magenta toner
JP2010139784A (en) * 2008-12-12 2010-06-24 Toyo Ink Mfg Co Ltd Magenta toner, and coloring agent used for the same
US8623580B2 (en) 2009-08-03 2014-01-07 Ricoh Company, Ltd. Toner, developer, image forming method and image forming apparatus
JP2014085443A (en) * 2012-10-22 2014-05-12 Fuji Xerox Co Ltd Toner for electrostatic charge image development, manufacturing method thereof, developer for electrostatic charge image development, toner cartridge, process cartridge, and image forming method

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