JPS58201812A - Transparent plastic - Google Patents

Transparent plastic

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JPS58201812A
JPS58201812A JP8452582A JP8452582A JPS58201812A JP S58201812 A JPS58201812 A JP S58201812A JP 8452582 A JP8452582 A JP 8452582A JP 8452582 A JP8452582 A JP 8452582A JP S58201812 A JPS58201812 A JP S58201812A
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JP
Japan
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monomer
transparent plastic
plastic according
reaction
syrup
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Application number
JP8452582A
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Japanese (ja)
Inventor
Shunji Uchio
舜二 内尾
Shigeya Sugata
茂也 菅田
Kenji Hayashi
賢二 林
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Olympus Corp
Original Assignee
Olympus Corp
Olympus Optical Co Ltd
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Publication date
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

PURPOSE:A transparent plastic having high refractive index, improved chemical resistance, water and solvent resistance, and mechanical processing properties, etc., obtained by polymerizing a mixed monomer system consisting of a monofunctional monomer, a polyfunctional monomer and a dimer of alpha-methylstyrene. CONSTITUTION:A polymerization initiator (e.g., azobisisobutyronitrile, etc.) is added to a mixed monomer system consisting of 70-95wt% one or more monomers such as vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, etc., 5-30wt% one or more monomers such as ethylene glycol, dimethacrylate, triethylene glycol, etc., and 0.1-2wt% dimer of alpha-methylstyrene, the mixed monomer system is previously polymerized to give syrup, which is polymerized to give the desired plastic having >=70% light transmittance in a visible range.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光学用途に使用可能な硬質の透明グラスチック
、特に透明性のほかに耐薬品性、耐水耐溶剤性、耐熱性
、機械加工性に丁ぐれた物性を有する透明プラスチック
に関するものである。
Detailed Description of the Invention The present invention provides a hard transparent glass material that can be used for optical purposes, and in particular has excellent physical properties such as transparency, chemical resistance, water resistance, solvent resistance, heat resistance, and machinability. It concerns transparent plastic.

従来、射出成形により光学用のレンズやプリズムを造る
のに用いる硬質の透F3JJv!4脂原料としてはポリ
メチルメタクリし−−)(PMMA)、ボリカーボネー
) (PC)、ポリスチレン(Ps )、アクリロニト
リル壷スチレン共重合体樹脂(A・8)、メタクリル酸
−スチレン共重合体vij脂(MA8)、スチレン、ブ
タジェン共重合体樹脂、ポリメチルペンテン(TPX)
等がある。これら樹脂のうち、PMMAが最も多(光学
用途に使用されている。その理由としては、PMMAが
透明性に丁ぐれ、複屈折が発生し難い等の比較的よい光
学的性質な有するためである。PC,PS、As%MA
8等はプラスチックのうちでは屈折率が高くて光学的に
魅力があるが、複屈折の発生が強(、又透明性も僅かで
はあるがPMMAより劣り、樹脂の硬さも不足し又いて
傷つき易い欠点を有する。As、PSは耐候性、耐熱性
等の面で問題点が多い。TPXは結晶性樹脂であるため
、PCと同じように強い複屈折を発生する。また、これ
ら樹脂を射出成形= 3− した場合、゛複屈折に強い影響を与える分子配向の発生
か避は難い。即ち、光学用途に用いる樹脂は丁ぐれた透
明性、屈折率、分散等の高い安定性を有することが必要
なため、樹脂を各種の改質剤で処理することは望ましく
ない。従って、樹脂の光学用途に対する選択域は益々狭
くなっている。
Conventionally, hard transparent F3JJv is used to make optical lenses and prisms by injection molding! The 4-fat raw materials include polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), polystyrene (Ps), acrylonitrile-styrene copolymer resin (A/8), and methacrylic acid-styrene copolymer resin (VIJ). MA8), styrene, butadiene copolymer resin, polymethylpentene (TPX)
etc. Among these resins, PMMA is the most commonly used (used for optical purposes).The reason is that PMMA has relatively good optical properties such as low transparency and low birefringence. .PC,PS,As%MA
Grade 8 has a high refractive index among plastics and is optically attractive, but it has strong birefringence (and is slightly less transparent than PMMA, and the resin is not hard enough and is easily scratched). As and PS have many problems in terms of weather resistance, heat resistance, etc.As TPX is a crystalline resin, it generates strong birefringence just like PC.Also, these resins can be injection molded. = 3-, it is difficult to avoid the occurrence of molecular orientation that has a strong influence on birefringence.In other words, resins used for optical applications must have excellent transparency, refractive index, high stability in terms of dispersion, etc. Because of the necessity, it is undesirable to treat the resins with various modifiers, so that the selection range of resins for optical applications is becoming increasingly narrow.

CI(−39として知られるジエチレングリコールビス
アリルカーボネートは熱硬化性樹脂であり、その分子務
造は3次元立体網目構造をなしている。
Diethylene glycol bisallyl carbonate, known as CI (-39), is a thermosetting resin whose molecular structure has a three-dimensional three-dimensional network structure.

このため、CR−39は耐薬品性、耐水耐溶剤性、耐熱
性、機械加工性等が他の樹脂と比べ丁ぐれている。しか
し、CR−39はそのモノマーの合成が難しく、原料価
格が高い。また、CR−39の成形品はガラス型を用い
注形重合して得られるが、七ツマ−の反応性が小さくモ
ノマーからポリマーへの転化の際の体積収縮が大きいの
で、重合圧は長時間(例えば数日)を要する。ポリマー
になった後でも未反応の部分が10数%から20数%も
残存するので、熱処理を施すと変形、収縮が起こり易い
。これら種々の事情から、CR−394− 注形後に研−磨したり切削したりして最終形状となし、
重量当りの価格が高くても許容され、眼鐘レンズのよう
な分野で使用されているにすぎない。
For this reason, CR-39 is inferior in chemical resistance, water resistance, solvent resistance, heat resistance, machinability, etc., compared to other resins. However, the monomer of CR-39 is difficult to synthesize and the cost of raw materials is high. In addition, molded products of CR-39 are obtained by cast polymerization using a glass mold, but the polymerization pressure is not required for a long time because the reactivity of the 7-mer is low and the volumetric shrinkage during conversion from monomer to polymer is large. (for example, several days). Even after it becomes a polymer, unreacted portions of about 10% to 20% remain, so deformation and shrinkage are likely to occur when heat treatment is applied. Due to these various circumstances, CR-394- is polished or cut after casting to obtain the final shape.
Even if the price per weight is high, it is acceptable and is only used in fields such as eyelid lenses.

最近コンピュータによる数値制御の進歩や駆動機構とし
てのりニヤモータ、空気軸受等の精密イし位置検出の為
のエンコーダや赤外レーザ光による干渉計測法の発達、
ダイヤモンドツールの開発等圧より超精密加工用工作機
械が種々開発されている。このような超精密工作機械を
使ってプラスチックから非球面レンズやプリズム、反射
鏡等を造るということが考えられ始めている。一般にガ
ラスは硬くて脆いので、超精密工作機械で加工すること
は極めて困難である。一方熱可印性プラスチックは熱的
に融着しやすく、また粘り変形等の現象が発生するので
やはり機械加工は殆んど不可能といってよい。
Recent advances in numerical control using computers, linear motors as drive mechanisms, encoders for precision position detection of air bearings, and development of interferometric measurement methods using infrared laser light.
Development of diamond tools Various machine tools for ultra-precision machining have been developed from isobaric machines. People are beginning to think of using such ultra-precision machine tools to make aspheric lenses, prisms, reflectors, etc. from plastic. Generally, glass is hard and brittle, so it is extremely difficult to process it with ultra-precision machine tools. On the other hand, thermoprintable plastics are easily thermally fused, and phenomena such as sticky deformation occur, so machining is almost impossible.

本発明の目的は、屈折率か少くともPMMAより高く、
透明で耐薬品性、耐水耐溶剤性、耐熱性に丁ぐれ、且つ
機械加工性も丁ぐれた透明プラスチックを提供せんとす
るものである。
The object of the present invention is that the refractive index is at least higher than that of PMMA;
The object of the present invention is to provide a transparent plastic that is transparent, has excellent chemical resistance, water resistance, solvent resistance, heat resistance, and excellent machinability.

本発明者等は、これらの要求に合致するには共重合でし
かも架橋重合によって得られる注型成形の樹脂が最適で
はないかと考えて研究を進めた結果、本発明を達成した
ものである。
The present inventors have carried out research on the idea that a cast molding resin obtained by copolymerization and crosslinking polymerization may be optimal in meeting these requirements, and as a result, they have achieved the present invention.

即ち、本発明の透明プラスチックは重量比にて次の第1
表に示す少(とも1種の第1モノマー70重量%以上9
5重量%未満と、次の第2表に示す少(とも1種の第2
モノマー5重′Ik%以上30重量%未満と、α−メチ
ルスチレンの二量体0.1〜2重量%とよりなる混合モ
ノマー系を主としてラジカル重合開始剤の存在下重合し
て得られ、70%以上の可視領域(380〜800 n
I+#長)の光線透過率を有する。
That is, the transparent plastic of the present invention has the following first weight ratio:
At least 70% by weight of one type of first monomer as shown in the table (9)
Less than 5% by weight and less than 1 type of secondary
Obtained by polymerizing a mixed monomer system mainly consisting of 5% Ik% or more and less than 30% by weight of monomers and 0.1 to 2% by weight of α-methylstyrene dimer in the presence of a radical polymerization initiator, 70 % or more visible area (380-800 n
It has a light transmittance of I+# length).

第  1  表 また、本発明の透明プラスチックは熱硬化性であり、粘
り、融着または発生した熱により変形するといった現象
を呈しない。従って、この透明プラスチックは機械加工
により非球面レンズやプリズム、反射鏡を作製するのに
・極めて適している。′その上、本発明の透明グラスチ
ックは大きな板状製品にすることも容易なため、窓ガラ
ス材、太陽温水器の採光カバー、太陽電池等の保護カバ
ー、各種メータ類の透明カバー材等としても利用するこ
とかできる。
Table 1 Furthermore, the transparent plastic of the present invention is thermosetting and does not exhibit phenomena such as stickiness, melting, or deformation due to generated heat. Therefore, this transparent plastic is extremely suitable for manufacturing aspherical lenses, prisms, and reflective mirrors by machining. 'In addition, the transparent glass of the present invention can be easily made into large plate-like products, so it can be used as window glass materials, lighting covers for solar water heaters, protective covers for solar cells, transparent covers for various meters, etc. You can also use it.

さらに、本発明によれば、光学的に利用価値の高い製品
な、透明プラスチックの屈折率を種々変えて小規模の生
産量で作ることも可能である。
Furthermore, according to the present invention, it is also possible to produce transparent plastics with various refractive indexes, which are products with high optical utility value, in small-scale production quantities.

以下本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

一般に、モノマーの重合反応は発熱反応にあるから、一
度重合反応か始まると、発生する熱によってま丁ま丁反
応が進行し、ある時点を越えると爆発的に反応する、い
わゆる暴走反応が起こって発泡してしまい易い。
In general, the polymerization reaction of monomers is an exothermic reaction, so once the polymerization reaction starts, the heat generated causes the reaction to progress, and beyond a certain point, an explosive reaction occurs, a so-called runaway reaction. Easy to foam.

また、モノマーの状態からポリマーになるにつ  ゛れ
て分子間の距離が小さくなるため、重合における体積収
縮が発生することは避は得ない。このため、通常の注型
重合では、触媒量(或は開始剤の量)を少くして低温で
長時間をかげて緩つくり反応させるといった方法が採ら
れる。各種七ツマ−の重合熱を次の第3表に示す。
Furthermore, as the monomer state becomes a polymer, the distance between molecules becomes smaller, so it is inevitable that volumetric shrinkage will occur during polymerization. For this reason, in normal cast polymerization, a method is adopted in which the amount of catalyst (or amount of initiator) is reduced and the reaction is carried out slowly at low temperature for a long time. The heat of polymerization of various types of hexamers is shown in Table 3 below.

第  3  表 また、各種モノマーの重合体積収縮率を次の第4表に示
す。
Table 3 In addition, the following Table 4 shows the polymerization volumetric shrinkage rates of various monomers.

第  4  表 本発明者等は研究の過程で次のことに絞って考察を行い
、更に実験を続けた。
Table 4 In the course of the research, the inventors focused on the following points and continued experiments.

1)架橋重合であっても、型内で本重合を行う前に予備
重合を行っておけは、体積収縮が予備重合段階で殆んど
終了してしまい、そのため発生する熱量も本重合では少
くなるので、暴走反応を防止できるし、反応時間も短く
する− 11− ことができるのではないか。
1) Even in cross-linking polymerization, if prepolymerization is performed before main polymerization in the mold, most of the volume shrinkage will be completed at the prepolymerization stage, and therefore the amount of heat generated will be less during main polymerization. Therefore, runaway reactions can be prevented and the reaction time can be shortened.

2)硬い樹脂を得るためには、適当にモノマーを混合す
ればよいというのではなく、組み合わせるモノマーの種
類と量にある範囲があるのではないだろうか。
2) In order to obtain a hard resin, it is not just a matter of mixing monomers appropriately, but there may be a certain range of types and amounts of monomers to be combined.

本発明者等は、上記l)に関して次のような文献と事実
に注目した。即ち、P、J、フローリー著、岡小天、金
丸競共訳「高分子化学」第2章、(丸善)及びCsH,
E−Bawnii、佐藤久男、山下雄也共訳「高分子の
化学」第1章〜第3章(技報堂)によれば、架橋型重合
あるいは網目構造な有する重合体の反応工程において、
その初期段階の生成物は溶媒に可溶であり、従って直鎖
状高分子であると考えられるとある。
The present inventors paid attention to the following documents and facts regarding the above l). Namely, "Polymer Chemistry", Chapter 2, by P. J. Flory, co-translated by Koten Oka and Kyo Kanamaru, (Maruzen) and CsH,
According to "Chemistry of Polymers" Chapters 1 to 3 (Gihodo), co-translated by E-Bawnii, Hisao Sato, and Yuya Yamashita, in the cross-linked polymerization or reaction process of polymers having a network structure,
The product in its early stages is soluble in solvents and is therefore considered to be a linear polymer.

また、吉見直喜著「ジアリルフタレート樹脂」プラスチ
ツク材料講座3第12〜14頁、(日刊工業新聞社)に
よれば、ジアリルフタレートモノマーは、その第1段反
応でβ−ポリマーとなり、このものは溶融軟化する熱可
塑性樹脂で、溶媒に可溶であるとしている。
In addition, according to Naoki Yoshimi, "Diallyl phthalate resin," Plastic Materials Course 3, pages 12-14, (Nikkan Kogyo Shimbun), diallyl phthalate monomer becomes a β-polymer in the first stage reaction, and this material is melted. It is a softening thermoplastic resin and is said to be soluble in solvents.

−12− ジアリルフタレート樹脂はβ−ポリマーが第2段反応で
更に重合してγ−ポリマーとなったものであるか、この
ものは不融不溶である。
-12- The diallyl phthalate resin is either a β-polymer further polymerized in the second stage reaction to become a γ-polymer, or this resin is infusible and insoluble.

要するに、三次量立体網目構造を持つ熱硬化性樹脂であ
っても、その重合反応の初期の段階では直鎖状の高分子
が形成されると推察されるのである。
In short, even if the thermosetting resin has a tertiary steric network structure, it is presumed that a linear polymer is formed in the initial stage of the polymerization reaction.

一方、熱意W性樹脂の分子構造は直鎖状であり、一般に
はこの分子鎖の長さが基本的な樹脂の物性を決めるとさ
れている。分子鎖の長さを決定するためには分子量調整
剤が用いられる。これは、連鎖移動剤とも呼ばれ、PS
、PMMA、AS等の重合に際してはn−ブチルメルカ
プタンやn−ドデシルメルカプタン等が用いられる。こ
れらは重合反応の時間短縮にも役立つ。
On the other hand, the molecular structure of the enthusiasm W resin is linear, and it is generally believed that the length of this molecular chain determines the basic physical properties of the resin. A molecular weight regulator is used to determine the length of the molecular chain. This is also called a chain transfer agent, PS
, PMMA, AS, etc., n-butyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, etc. are used. These also help shorten the polymerization reaction time.

本発明者等は、架橋型重合の場合でも、反応の初期段階
で適当な分子量調整剤を用いることにより、直鎖状高分
子の数を着るしく増すことができ、系の大部分の七ツマ
−をポリマーに転化させることができるのではないかと
推察した。反応の初期段階を予備重合と呼び、得られる
液体(実際には種々の粘度な有する粘稠な液体である)
をシロップと称する場合、原料モノマーなまず予備重合
してシロップにすることにより、全反応工程で発生する
体積収縮と反応熱の大半が予備重合過程で発生してしま
えるのではないかと推察した。
The present inventors have discovered that even in the case of cross-linking polymerization, by using an appropriate molecular weight regulator at the initial stage of the reaction, the number of linear polymers can be dramatically increased, and most of the seven polymers in the system can be It was speculated that - could be converted into a polymer. The initial stage of the reaction is called prepolymerization, and the resulting liquid (actually, it is a viscous liquid with various viscosities)
When we refer to syrup as syrup, we speculate that by first prepolymerizing the raw monomers to make syrup, most of the volume shrinkage and reaction heat generated during the entire reaction process are generated during the prepolymerization process.

分子量調整剤としてのメルカプタン類は毒性があり、又
臭気が強(、小規模の設備で取扱うには不便である。そ
こで本発明者等は分子量調整剤の選定に当り次のように
条件を設定した。
Mercaptans as molecular weight modifiers are toxic and have a strong odor (and are inconvenient to handle in small-scale equipment. Therefore, the inventors set the following conditions when selecting a molecular weight modifier. did.

l整剤そのものが透明であること。又ポリマーに着色し
ないものであること。
l The preparation itself must be transparent. Also, it must not color the polymer.

■)屈折率がなるべ(高いこと。■) High refractive index.

l)作用が弱く比較的多量に用いるタイプであること。l) It is a type that has a weak effect and is used in relatively large amounts.

順取扱いが容易で且つ安全であること。It must be easy and safe to handle.

以上の条件を満足する調整剤として、α−メチルスチレ
ンの二tR体c2−4  ”フェニル−4−メチル−1
−ペンテン、nD = 1.536) Y選んだ。
As a regulator that satisfies the above conditions, the 2tR form of α-methylstyrene c2-4 “phenyl-4-methyl-1
-Pentene, nD = 1.536) Y selected.

α−メチルスチレンの二量体は次式 讐により分子ラジカルを安定化させるとされている。The dimer of α-methylstyrene is expressed by the following formula It is said that molecular radicals are stabilized by oxidation.

α−メチルスチレンの二量体の分子量調整剤としての作
用は混合するモノマーによって異るが、メルカプタン類
と比較すると14 〜)/4の効果とされている。架橋
反応はモノマーが重合を開始した後ある一定の温度以上
で行われるから、架橋反応以前にモノマーからポリマー
への転換を行ってやれば、本重合では殆んど架橋反応だ
けが起るようになる。この架橋反応以前のポリマーへの
転換をスムーズに行〜’−’mつ架橋反応ができる限り
後の方へずらすようにするために、α−メチルスチレン
の二量体を混合モノマー系のはS:2重t%以下−15
− で添加すれば効果があるということが判った。添加量か
2重t%を越えると、初期の分子鎖の成長が抑えられて
しまって重合反応が極端に遅くなったり、重合しなかっ
たりてる。このようにして予備重合率は最大30%も行
うことができ、との場合の残余の体積収縮率は僅か数%
である。予備重合率を15〜20%にしたとしても、シ
ロップからポリマーへの転換における残余の体積収縮率
は殆んど7%以下であって注形重合を極めて容易に行う
ことができる。
The effect of the α-methylstyrene dimer as a molecular weight regulator varies depending on the monomers to be mixed, but it is said to have an effect of 14 to 4) when compared to mercaptans. The crosslinking reaction takes place at a certain temperature or higher after the monomers start polymerization, so if the monomer is converted into a polymer before the crosslinking reaction, almost only the crosslinking reaction will occur during the main polymerization. Become. In order to smoothly perform the conversion to the polymer before this crosslinking reaction and to shift the crosslinking reaction as far back as possible, the α-methylstyrene dimer was converted into a mixed monomer system of S : Less than double t% -15
It was found that adding it at - is effective. If the amount added exceeds 2% by weight, the initial growth of molecular chains will be suppressed and the polymerization reaction will be extremely slow or polymerization will not occur. In this way, a prepolymerization rate of up to 30% can be achieved, and the remaining volumetric shrinkage is only a few percent in the case of
It is. Even if the prepolymerization rate is 15 to 20%, the residual volumetric shrinkage during conversion from syrup to polymer is almost 7% or less, making it possible to carry out cast polymerization very easily.

シロップをガラス型等に注入して行う注形重合法では、
単なる混合モノマーの重合ではなく架橋反応か主である
ので、反応温度を初めから高く設定することかでき、本
重合時間を大巾に短縮することが可能となる。
In the cast polymerization method, which involves injecting syrup into a glass mold,
Since the main reaction is a crosslinking reaction rather than a mere polymerization of mixed monomers, the reaction temperature can be set high from the beginning, making it possible to significantly shorten the main polymerization time.

また、α−メチルスチレンの二量体はそれ自体屈折率が
高いので、得られるポリマーの屈折率の向上にも寄与す
る。
Moreover, since the α-methylstyrene dimer itself has a high refractive index, it also contributes to improving the refractive index of the resulting polymer.

第1表に示した第1モノマーは単官能屹ツマ−で、これ
から得られるポリマーは殆んど透明で、−16− 直鎖状高分子となるものである。
The first monomer shown in Table 1 is a monofunctional monomer, and the polymer obtained from it is almost transparent and forms a -16-linear polymer.

このホモポリマーはよく知られているが、耐溶剤性や耐
熱性に問題があり、レンズ等の光学用途に広(使用され
るに至っていない。
Although this homopolymer is well known, it has problems with solvent resistance and heat resistance, so it has not been widely used in optical applications such as lenses.

第2表に示した第2モノマーは多官能モノマーであり、
主に架橋剤や改質剤として用いられたり、熱硬化性樹脂
のベースモノマーとして用いられている。そのホモポリ
マーはあまり利用されることがない。その理由としては
、重合反応が起こりにくく極めて低い重合度のまへ架橋
してしまうため、ポリマーに未反応のモノマーの1部が
取り込まれてしまう。その結果、ポリマーが硬質になり
難いとか、硬くなっても極めて脆いポリマーであるとか
の欠□陥の多いものしか得られないからである。
The second monomer shown in Table 2 is a polyfunctional monomer,
It is mainly used as a crosslinking agent or modifier, or as a base monomer for thermosetting resins. The homopolymer is rarely used. The reason for this is that the polymerization reaction is difficult to occur and crosslinking occurs at an extremely low degree of polymerization, so that a portion of unreacted monomers is incorporated into the polymer. As a result, only polymers with many defects such as difficulty in becoming hard or extremely brittle polymers even after hardness can be obtained.

本発明者等は種々実験+’Y、 N %を重ねた結果、
第1表に示した第1モノマーの特性及びその重合の特性
と第2表に示した第2モノマーの特性及びその重合の特
性とを組み合せると、目的とする丁ぐれた物性な有する
ポリマーが得られるのではないかという見通しを持つに
至った。
As a result of various experiments +'Y, N%, the present inventors found that
When the properties of the first monomer and its polymerization properties shown in Table 1 are combined with the properties of the second monomer and its polymerization properties shown in Table 2, a polymer having the desired physical properties can be obtained. I have come to the conclusion that I may be able to obtain it.

実験の結果、第1表に示した第1モノマーの各反応性は
スチレン、α−メチルスチレン、クロトン酸エチル等を
除けば、第2表に示した架橋型第2モノマーを僅かに加
えることにより、はy同程度になるということが判った
。2種以上の混合上ツマ−の場合でも同じ傾向であるが
、スチレン、α−メチルスチレン、クロトン酸エチルを
用いると反応性はずっと悪くなり、反応温度を高くし反
応時間も長くなければならない。塩化ビニルモノマーも
少し似た傾向な示す。
As a result of experiments, the reactivity of each of the first monomers shown in Table 1, except for styrene, α-methylstyrene, ethyl crotonate, etc., was improved by adding a small amount of the crosslinked second monomer shown in Table 2. , was found to be about the same as y. The same tendency is observed in the case of a mixture of two or more types of additives, but when styrene, α-methylstyrene, or ethyl crotonate is used, the reactivity becomes much worse, requiring a higher reaction temperature and longer reaction time. Vinyl chloride monomer shows a somewhat similar trend.

一万、第2表に示す第2モノマーは第1表に示す第1モ
ノマーに対し多く使用しない方が反応を制御し易いとい
うことも判った。第2表に示した第2モノマー類は概し
て反応性が第1表に示した第1モノマー類九対し劣って
いる。
It has also been found that it is easier to control the reaction when the second monomer shown in Table 2 is used in a smaller amount than the first monomer shown in Table 1. The second monomers listed in Table 2 are generally less reactive than the nine first monomers listed in Table 1.

このため、第2表に示す第2七ツマ−を多く使用すると
、重合反応は第1表忙示す第1モノマーの万が先に進み
、系全体のゲル化が起って、モノマー系の流動性が失わ
れた後に、第2表に示す第2モノマーの活性化がなされ
るので、第2七ツマ−の未反応部分がポリマー中に残留
し、得られたポリマーの物性のうち特に耐熱性か悪(な
るということが判った。
Therefore, if a large amount of the 27th monomer shown in Table 2 is used, the polymerization reaction proceeds faster than the 1st monomer shown in Table 1, causing gelation of the entire system and fluidization of the monomer system. After the properties are lost, the second monomer shown in Table 2 is activated, so the unreacted portion of the second monomer remains in the polymer, which improves the physical properties of the resulting polymer, especially heat resistance. It turned out that it was either bad or bad.

以上のことから、本発明者等は反応系のモノマー組成を
3つの部分に分け、それぞれの組成比を定めた混合モノ
マー系として重合することにより目的とするすぐれた物
性の透明グラスチックを得られることを見い出した。
Based on the above, the present inventors divided the monomer composition of the reaction system into three parts and polymerized them as a mixed monomer system with determined composition ratios, thereby obtaining the desired transparent glasstic with excellent physical properties. I discovered that.

第1のモノマーはm1表に示したモノマー組成独もしく
は2種以上混合したもので、その使用量は70重量%以
上95重it%未満である。2種以上を混合する場合、
混合比は好ましくは1方を90M量%以上とするのがよ
い。
The first monomer has a monomer composition shown in Table m1 or a mixture of two or more thereof, and the amount used is 70% by weight or more and less than 95% by weight. When mixing two or more types,
The mixing ratio is preferably 90 M% or more for one side.

第2のモノマーは第2表に示したモノマーを単独もしく
は2種混合したもので、その使用量は5重量%以上30
重貴%未満である。2種以上を混合する場合、1つはエ
チレングリコールジメタクリレートを用いるのがよい。
The second monomer is one of the monomers shown in Table 2 or a mixture of two, and the amount used is 5% by weight or more and 30% by weight.
less than % precious. When two or more kinds are mixed, one of them is preferably ethylene glycol dimethacrylate.

この場合も混合比は好ましくは1方を85重景%以上に
する万がよい。
In this case as well, the mixing ratio is preferably 85% or more for one side.

予備重合は次のようにして行う。即ち、第1モー 19
− ツマ−と、第2モノマーと、第3モノマーであるα−メ
チルスチレンの二量体とを各々所定量計量して混合モノ
マー系をつくる。この系に所定量の反応開始剤を添加し
、緩徐に攪拌しながら系の温度を徐々に上げて重合な行
う。60℃近辺で重合が開始され5重合熱か発生して(
る。従って、昇温げより緩慢に行う。予備重合は普通8
5℃〜95℃で進行するか、第1モノマーの主成分がス
チレンやα−メチルスチレンの場合、予備重合はより高
い温度で進行する。予備重合では架橋反応が生じないの
で、通常ゲル化点の手前で反応を停止させる。ゲル化が
はじまると、架橋反応が一挙に進み、モノマーか完全な
ポリマーになるので、反応を制御することかできなくな
る。予備重合における反応停止の方法は、ゲル化点の手
前で系の加熱を中止し、緩徐に攪拌しながら速かに系を
冷却させてモノマーの温度を最高でも10℃迄、好まし
くは2〜5℃迄低下させる。屈折率が元の値より高くな
っていれば、予備重合が行われたのであり、得られたモ
ノマーはシロップになる。このシロツー 20− プは10℃以下の状態で空気との接触を断っておけば2
4時間以内に変質等を起こさない。
Prepolymerization is carried out as follows. That is, the first mode 19
- A mixed monomer system is prepared by weighing predetermined amounts of the monomer, the second monomer, and the dimer of α-methylstyrene as the third monomer. A predetermined amount of a reaction initiator is added to this system, and the temperature of the system is gradually raised while stirring slowly to carry out polymerization. Polymerization started at around 60℃, generating 5 polymerization heat (
Ru. Therefore, raise the temperature more slowly. Prepolymerization is usually 8
The prepolymerization proceeds at a temperature of 5° C. to 95° C., or if the main component of the first monomer is styrene or α-methylstyrene, the prepolymerization proceeds at a higher temperature. Since no crosslinking reaction occurs during prepolymerization, the reaction is usually stopped before the gelation point. Once gelation begins, the cross-linking reaction proceeds all at once, forming monomers or complete polymers, making it impossible to control the reaction. The method for stopping the reaction in prepolymerization is to stop heating the system before the gelation point, cool the system quickly while stirring slowly, and raise the monomer temperature to a maximum of 10°C, preferably 2 to 5°C. Cool to ℃. If the refractive index is higher than the original value, prepolymerization has taken place and the resulting monomer becomes a syrup. This Shiroto 20-P can be used at temperatures below 10°C if it is kept from contact with air.
No deterioration occurs within 4 hours.

シロップ中のガスは排気鐘等を用いて攪拌しながら抜き
取る。この際真空度は15闘H9以下で排気は15分以
上20分間程度で行うとよい。脱気したシロップを周囲
に塩化ビニル製等のガスケットを介したガラス型等のセ
ルに注入した後、セル内の空気を合部抜気して本重合を
行う。第1図は本重合を実施するのに用いる平板のガラ
スセル組立体で、これから得られたポリマーを第2図に
示す。
Gas in the syrup is removed while stirring using an exhaust bell or the like. At this time, it is preferable that the degree of vacuum is 15 to H9 or less, and the exhaust is performed for 15 to 20 minutes. After the degassed syrup is injected into a cell such as a glass type through a gasket made of vinyl chloride or the like around it, the air in the cell is evacuated at the joint to perform main polymerization. FIG. 1 shows a flat glass cell assembly used to carry out the main polymerization, and FIG. 2 shows the polymer obtained therefrom.

第1図において、1はガラス板、2は塩化ビニル製のガ
スケット、3はスプリング付クランプ、4はガラス板1
とガスケット2とで画成されたセル内に注入したシロッ
プである。第2図において5は第1図のガラスセル組立
体で重合して得られガスケット2で保持されたポリマー
、即ち透明グラスチックである。
In Figure 1, 1 is a glass plate, 2 is a vinyl chloride gasket, 3 is a clamp with a spring, and 4 is a glass plate 1.
This is the syrup injected into the cell defined by the gasket 2 and the gasket 2. In FIG. 2, reference numeral 5 denotes a polymer obtained by polymerization in the glass cell assembly of FIG. 1 and held by a gasket 2, that is, transparent glass.

本重合はセルを熱風循環炉又は温水浴中圧入れて行い、
最後は高温でキュアを行ってポリマーとする。
The main polymerization is carried out by pressurizing the cell in a hot air circulation furnace or hot water bath.
Finally, it is cured at high temperature to form a polymer.

本発明によって得られた透明プラスチックは透明性がよ
く、硬質であって、屈折率は殆んどnD =1.5以上
である。複屈折はスチレンやα−メチルスチレンの量を
多くしなければ殆んど認められない程で、光学的物性も
安定している。耐熱性は樹脂を120℃で2時間加熱処
理した後測定したゴム硬度がショア八タイプで95以上
あり、変形もしないことから十分であることが分る。ま
たこのプラスチックの耐溶剤耐水性も丁ぐれており、P
CやPMMA製の板のように吸湿膨張して反るというこ
とはない。
The transparent plastic obtained by the present invention has good transparency, is hard, and has a refractive index of almost nD = 1.5 or more. Birefringence is almost unnoticeable unless the amount of styrene or α-methylstyrene is increased, and the optical properties are stable. The heat resistance was found to be sufficient as the rubber hardness measured after heat treating the resin at 120° C. for 2 hours was 95 or more for Shore 8 type, and there was no deformation. In addition, the solvent and water resistance of this plastic is poor, and P
Unlike boards made of C or PMMA, it does not expand due to moisture absorption and warp.

第3図は本発明によって得られた透明グラスチックを超
精密工作機械により加工して得た非球面レンズ6の一例
を示す。非球面レンズ6の片面は平面であり非球面は軸
方向をZ、入射高さをH1日経をR(本例では24騙)
とすると次式で表わ丁ことができる。
FIG. 3 shows an example of an aspherical lens 6 obtained by processing the transparent glass obtained according to the present invention using an ultra-precision machine tool. One side of the aspherical lens 6 is a flat surface, and the aspherical surface has an axial direction of Z, an incident height of H1, and a Nikkei of R (in this example, 24 degrees).
Then, it can be expressed by the following formula.

以下本発明を実施例につき説明する。The present invention will be explained below with reference to examples.

実施例1 メチルメタクリレ−)(MMA)8:1ス  チ  し
  ン      (SM)     4gジアリルテ
レフタレー)    (DATP)  79エチレング
リコールジメタクリレート (EGDMA )           5gα−メチ
ルスチレンの二量体(α−MSD)19より成る混合モ
ノマー系に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリ
ル0.2 gを添加してシロップを作成した。
Example 1 Methyl methacrylate (MMA) 8:1 styrene (SM) 4 g diallyl terephthalate (DATP) 79 ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) 5 g α-methylstyrene dimer (α-MSD) A syrup was prepared by adding 0.2 g of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator to the mixed monomer system consisting of 19.

生成したシロップを真空脱気して後、第1図に示すよう
なガラスセルに入れ本重合を行って厚さ5■の透明グラ
スチック樹脂を得た。本重合条件は75℃X2hr、1
15℃xlhr、130℃×0.5hrの3段階で行っ
た。
After the produced syrup was vacuum degassed, it was placed in a glass cell as shown in FIG. 1 and main polymerization was carried out to obtain a transparent glasstic resin with a thickness of 5 cm. Main polymerization conditions were 75°C x 2hr, 1
It was carried out in three stages: 15°C x lhr and 130°C x 0.5hr.

得られた樹脂は透明でnD = 1.5050の屈折率
を有した。この樹脂を120℃X 2 hrの熱処理を
して高温のま又の硬度を測ったところ、ショアAゴム硬
度で95であった。・熱処理後の変形、変色は−23− 全(見られなかった。
The resulting resin was transparent and had a refractive index of nD = 1.5050. This resin was heat treated at 120°C for 2 hours and the hardness of the resin at high temperature was measured, and it was found to be 95 on Shore A rubber hardness.・No deformation or discoloration after heat treatment was observed.

また、この樹脂を旋盤で削っても溶融や粘着するという
ことはな(、切削性に優れていた。旋盤屑を40℃の温
度でメチルアルコール、エチルアルコール、ベンジルア
ルコール、イソフロビルアルコール、ジアセトンアルコ
ール、二塩化メチレン、キシレン、トルエン、MMAお
よびDATPのような溶剤に浸漬し外観を観察したり、
溶剤を揮発させた後の重量測足な行った結果、外観の変
化はなく重量変化も3〜5%程度であった。これは、例
えばPMMAの切削屑は二塩化〆ナレンやアセトンに簡
単に溶けて膨潤し重量が著るしく増大することとは好対
照で本発明樹脂の耐溶剤性のよいことを証明していると
云える。
In addition, even when this resin was cut with a lathe, it did not melt or stick (it had excellent machinability). Observe the appearance by immersing it in solvents such as acetone alcohol, methylene dichloride, xylene, toluene, MMA and DATP,
After the solvent was volatilized, the weight was measured and it was found that there was no change in appearance and the weight change was about 3 to 5%. This is in sharp contrast to the fact that, for example, PMMA cutting waste easily dissolves in Narene dichloride or acetone, swells and significantly increases in weight, and proves that the resin of the present invention has good solvent resistance. I can say that.

実施例2 MMA339、α−メチルスチレン(α−MS)79r
、 DATP4gr、 EGDMA59r、 a −M
SD19rよりなる混合モノマー系に反応開始剤として
ジクミルパーオキサイド(PCD)0.1りおよびt−
ブチルパーオキシイソプルピルカー−24= ボネー)(FBI)0.6gを添加してシロップを作成
した。生成したシロップを真空脱気後、第1図に示すガ
ラスセル組立体内で本重合して厚さ5簡の透明プラスチ
ック樹脂を得た。本重合条件は80℃X3 hr、90
m?:XI hr、120CX0.5hrの3段階で行
った。
Example 2 MMA339, α-methylstyrene (α-MS) 79r
, DATP4gr, EGDMA59r, a-M
0.1 of dicumyl peroxide (PCD) and t-
A syrup was made by adding 0.6 g of butylperoxyisopropyl car-24 (FBI). After the produced syrup was degassed under vacuum, main polymerization was carried out in the glass cell assembly shown in FIG. 1 to obtain a transparent plastic resin having a thickness of 5 layers. Main polymerization conditions were 80°C x 3 hr, 90
M? : XI hr, 120CX 0.5 hr.

得られた樹脂の屈折率はnD = 1゜5063であっ
た。
The refractive index of the obtained resin was nD = 1°5063.

120℃X 2 hrO熱処理後の高温でのゴム硬度は
ショアAで興って100以上、変形、変色は全(なく、
切削性、耐溶斉IA寡ともに実施例1と同じ結果を示し
た。偏光膜による観察で複屈折は何等見られなかった。
The rubber hardness at high temperature after heat treatment at 120°C x 2 hrO is Shore A and is 100 or more, with no deformation or discoloration.
It showed the same results as Example 1 in both machinability and IA resistance. No birefringence was observed when observed using a polarizing film.

実施例3 実施例2に記載したと同じ混合モノマー系に重合開始剤
としてアゾビスイソブチロニトリル0.22を添加して
シロップを作成した。このシロップを真空脱気後5鰭厚
のガスケットを介したガラスセル中で80℃X3hr、
115℃X1hr。
Example 3 A syrup was prepared by adding 0.22 g of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator to the same mixed monomer system as described in Example 2. After vacuum degassing, this syrup was heated at 80°C for 3 hours in a glass cell through a 5-fin thick gasket.
115℃×1hr.

130℃X 1 hrの3段階の本重合を行ってポリマ
ーを得た。
A polymer was obtained by performing main polymerization in three stages at 130° C. for 1 hr.

コノボリマーノ屈折率はnD = 1.5054.12
0℃X 2 hrの熱処理後の高温でのゴム硬度はショ
アAで95〜99を示し、熱変形、変色は全(見られな
かった。切削′ト生、耐溶剤性は実施例1と同じ結果を
示した。
The conobolimano refractive index is nD = 1.5054.12
After heat treatment at 0°C for 2 hours, the rubber hardness at high temperature was 95 to 99 Shore A, and no thermal deformation or discoloration was observed. Cutting resistance and solvent resistance were the same as in Example 1. The results were shown.

実施例4 MMA86g、α−MS 4g、DATP!Ml、EG
DMA3g、α−MS D2 gよりなる混合モノマー
系に反応開始剤としてPCDO95gおよびPBIo。
Example 4 MMA 86g, α-MS 4g, DATP! Ml, E.G.
A mixed monomer system consisting of 3 g of DMA, 2 g of α-MS D, and 95 g of PCDO and PBIo as a reaction initiator.

6gを添加してシロップを得た。6g was added to obtain syrup.

このシロップを真空脱気後、5請厚のガスケットを介し
たガラスセルに注入して、60℃×1hr、80℃x2
hr、90℃x2hr、110℃xxhrの4段階の本
重合を行ってポリマーを得た。得られたポリマーの光線
透過率は94%、屈折率はnD == 1.5068.
120℃X 2 hrの熱処理後の高温でのショアAゴ
ム硬度は95〜96を示し、熱変形、変色はなかった。
After vacuum degassing, this syrup was injected into a glass cell through a 5-wall thick gasket and heated at 60°C x 1 hr and at 80°C x 2.
A polymer was obtained by carrying out main polymerization in four stages: 2 hours at 90°C and xx hours at 110°C. The light transmittance of the obtained polymer was 94%, and the refractive index was nD == 1.5068.
Shore A rubber hardness at high temperature after heat treatment at 120° C. for 2 hours was 95 to 96, with no thermal deformation or discoloration.

切削性、耐溶剤性については実施例1と同じであった。The machinability and solvent resistance were the same as in Example 1.

実施例5 MMA83g、a −M S 49、DATP7g、E
QDMA 59、α−MSDI gより混合モノマー系
に反応開始剤としてP B I O,69およびジ−t
−ブチルパーオキサイド0.2gを添加してシワツブを
作製し、これを109厚のガスケットを介、したガラス
セルに注入して80℃×2゜5hr、95℃X1hr、
125℃X1hrの3段階で重合を行ってポリマーを得
た。
Example 5 MMA83g, a-MS 49, DATP7g, E
From QDMA 59, α-MSDI g, P B I O, 69 and Z-t were added to the mixed monomer system as a reaction initiator.
- Add 0.2 g of butyl peroxide to create wrinkles, inject this into a glass cell through a 109 thick gasket, heat at 80°C x 2° for 5 hr, and at 95°C x 1 hr.
Polymerization was carried out in three stages at 125° C. for 1 hr to obtain a polymer.

yN !J W−(D屈’fr率ハnD= 1.505
3.120℃X 2 hrの熱処理後の高温でのショア
Aゴム硬度は95〜100.変形、変色は全(見られな
かった。切削性、耐溶剤性については実施例1と同じ結
果であった。
YN! J W-(D'fr index D = 1.505
3. Shore A rubber hardness at high temperature after heat treatment at 120°C for 2 hours is 95-100. No deformation or discoloration was observed. The results were the same as in Example 1 regarding machinability and solvent resistance.

実施例6 MMA82g、  トリアリルインシアヌレート5]、
DATP7g、)リエチレングリコールジメタクリレー
ト5g、α−MSD1pよりなる混合モノマー系に過酸
化ベンゾイル0.2gを反応開始剤として加えシロップ
を作成した。シロップの真空脱気時にメチルエ・チルケ
トンパーオー 27− キサイド0.4gをさらに加え、これを101111厚
のガスケットを介したガラスセルに注入して75℃X2
hr、115℃X1hr、140℃X1hrの3段階で
重合してポリマーを婦た。
Example 6 MMA 82 g, triallyl in cyanurate 5],
A syrup was prepared by adding 0.2 g of benzoyl peroxide as a reaction initiator to a mixed monomer system consisting of 7 g of DATP, 5 g of lyethylene glycol dimethacrylate, and 1 p of α-MSD. During vacuum degassing of the syrup, 0.4 g of methyl ethyl ketone peroxide was further added, and this was injected into a glass cell through a 101111 thick gasket and heated at 75°C x 2.
Polymerization was carried out in three stages: 1 hr at 115°C and 1 hr at 140°C to obtain a polymer.

ポリマーの屈折率はnD = 1.5114 、光線透
過率は91%であった。120℃X 2 hrの熱処理
後の高温でのショアAゴム硬度は95、m変形、変色は
見られなかった。切削性、耐溶剤性は声ともに実施例1
と同じ結果を示した。
The refractive index of the polymer was nD = 1.5114, and the light transmittance was 91%. After heat treatment at 120°C for 2 hours, the Shore A rubber hardness at high temperature was 95, and no deformation or discoloration was observed. Both machinability and solvent resistance are from Example 1.
showed the same result.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明に用いる平板のガラスセル組立体立面図
、!2図は得られた平板状のポリマーの平面図、第3図
は本発明の透明プラスチックから造ったレンズの一例な
示す線図である。 1・・・ガラス板、2・・・ガスケット、3・・・スプ
リング付クランプ、4・・・シロップ、5川透明プラス
チツク、6・・・レンズ。 特許出願人  オリンパス光学工業株式会社ノベ1−一
・、 −28− 第1図 第2図       第3図 手続補正書(自発) 特許庁長官若杉和夫 殿 1、事件の表示 昭和57年特  許 願第84525号2、発明の名称
 透明プラスチック 3、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 稼”;Jr  東京都渋へ谷区幡ケ谷2丁目43番2号
氏 名(名称> (037)オリンパス光学工業株式会
社取締役社長 北  村  茂  男 4、代理人 6、補正により増加する発明の数 (1)  %許請求の範囲を別紙の通り補正する。 (2)明細書第6頁第2行目の1許容され、眼鏡」との
記載を「許容される眼鏡」と補正する。 る。 (4)明細書第8頁第12行目の「アリリデンニジアク
リラート」との記載を「アリリデンシアクリラード」と
補正する。 (5)  明細書第9頁第1行目の との記載を 2− (6)明細書第17頁第11〜12行目の記載を下記の
通り補正する。 「単なる混合モノマーを注型重合するのに対し、予備重
合されたシロップをガラス型等に注入して行なう注型重
合法では架橋」(7)明細書第18頁第16〜17行目
及び第18行目にそれぞれ記載する「重合の特性」を「
重合体の特性」と補正する。 9、添付書類の目録 (1)別   紙    1通 2、特許請求の範囲 (1)  重量比にて酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、アクリロニトリル、エチルメタクリレート、
メチルメタクリレート、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、スチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸
およびクロトン酸エチルから選択した少くとも1種の第
1モノマー70重量%以上95:t:!iチ未満と、エ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、アクリル酸アリル、アリリデ
ンシアクリラード、メタクリル酸ビニル、メタクリル酸
アリル、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレ
ートおよびトリアリルイソシアヌレートから選択した少
くとも1mの第2モノマー51i量チ以上30重量%未
満と、α−メチルスチレンの二量体0.1〜2重量%と
よりなる混合モノマー系を重合して得た70チ以上の可
視領域(380〜800 nm 波長)の−)lit透
過率を有する透明プラスチック。 (2)  前記第1モノマーがメチルメタクリレート、
α−メチルスチレン、おヨヒスチレン、第2七ツマ−が
ジアリルテレフタレートおよびエチレングリコールジメ
タクリレートとから成る特許請求の範囲第1項記載の透
明プラスチック。 (3)  前記第1モノマーがメチルメタクリレートお
よびα−メチルスチレン、第2モノマーがジアリルテレ
フタレートおよびエチレングリコールジメタクリレート
とから成る特許請求の範囲第1項記載の透明プラスチッ
ク。 (4)前記混合モノマー系は反応開始剤としてジクミル
パーオキサイドおよびt−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネートを添加して成る特許請求の範囲第1項記
載の透明プラスチック。 (5)前記混合上ツマー系は、重合開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリルを添加したシロップから成る特許
請求の範囲第1項記載の透明プラスチック。 (6)前記混合モノマー系は、反応開始剤として、ジク
ミルパーオキサイドおよびジ−t−ブチルパーオキサイ
ドを添加したシロップから成る特許請求の範囲第1項記
載の透明プラスチック。 (力 前記第1七ツマ−はメチルメタクリレート、トリ
アリルイソシアヌレートおよびジアリルテレフタレート
、第2モノマーはトリエチレングリコールジメタクリレ
ートとから成る特許請求の範囲第1項記載の透明プラス
チック。 (8)  前記混合モノマー系は、反応開始剤として過
酸化ベンゾイルを添加したシロップから成る特許請求の
範囲第1項記載の透明プラスチック。
Figure 1 is an elevational view of a flat glass cell assembly used in the present invention! FIG. 2 is a plan view of the obtained flat polymer, and FIG. 3 is a diagram showing an example of a lens made from the transparent plastic of the present invention. 1...Glass plate, 2...Gasket, 3...Clamp with spring, 4...Syrup, 5. Clear plastic, 6...Lens. Patent Applicant Olympus Optical Industry Co., Ltd. No. 1-1, -28- Figure 1 Figure 2 Figure 3 Procedural amendment (voluntary) Commissioner of the Japan Patent Office Kazuo Wakasugi 1, Indication of the case 1982 Patent Application No. 84525 No. 2, Title of the invention: Transparent plastic 3, Relationship with the person making the amendment: Patent applicant: 2-43-2 Hatagaya, Shihetaya-ku, Tokyo Name (Name> (037) Olympus Optical Industry) Shigeo Kitamura, President and CEO of Co., Ltd. 4, Agent 6, Number of inventions to be increased by amendment (1) The scope of claims will be amended as shown in the attached sheet. (2) 1 on page 6, line 2 of the specification (4) The statement "Alylidene diacrylate" on page 8, line 12 of the specification shall be amended to "Alylidene diacrylate". (5) The statement in the first line of page 9 of the specification is amended to 2- (6) The statement in lines 11 and 12 of page 17 of the specification is amended as follows. In contrast to cast polymerization of monomers, the cast polymerization method in which prepolymerized syrup is injected into a glass mold, etc., results in crosslinking.''(7) Specification, page 18, lines 16-17 and line 18 The “polymerization characteristics” described in “
"Polymer properties". 9. List of attached documents (1) Attachment 1 copy 2. Claims (1) Vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, ethyl methacrylate,
70% by weight or more of at least one first monomer selected from methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, styrene, α-methylstyrene, methacrylic acid and ethyl crotonate 95:t:! and at least 1 m selected from ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, allyl acrylate, allylidene acrylate, vinyl methacrylate, allyl methacrylate, diallyl isophthalate, diallyl terephthalate, and triallyl isocyanurate. Visible region of 70 inches or more (380 to Transparent plastic with -)lit transmission of 800 nm wavelength). (2) the first monomer is methyl methacrylate;
2. The transparent plastic according to claim 1, wherein α-methylstyrene, dihistyrene, and the 27th polymer are diallyl terephthalate and ethylene glycol dimethacrylate. (3) The transparent plastic according to claim 1, wherein the first monomer comprises methyl methacrylate and α-methylstyrene, and the second monomer comprises diallyl terephthalate and ethylene glycol dimethacrylate. (4) The transparent plastic according to claim 1, wherein the mixed monomer system contains dicumyl peroxide and t-butylperoxyisopropyl carbonate as reaction initiators. (5) The transparent plastic according to claim 1, wherein the mixed additive system comprises syrup to which azobisisobutyronitrile is added as a polymerization initiator. (6) The transparent plastic according to claim 1, wherein the mixed monomer system comprises a syrup to which dicumyl peroxide and di-t-butyl peroxide are added as reaction initiators. (Force) The transparent plastic according to claim 1, wherein the first monomer comprises methyl methacrylate, triallyl isocyanurate, and diallyl terephthalate, and the second monomer comprises triethylene glycol dimethacrylate. (8) The mixed monomer 2. A transparent plastic according to claim 1, wherein the system comprises a syrup to which benzoyl peroxide is added as a reaction initiator.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)重量比にて酢醗ビニル、塩化ビニル、塩化ビチル
、スチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸および
クロトン酸エチルから選択しした少(とも1′P1の第
1モノマー70重量%以上95重fl:%未満と、エチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ;
−ルジメタクリレート、アクリル酸アリル、アリリデン
シアクリラード、メタクリル酸ビニル。 メタクリル酸アクル、ジアリルイソフタレート、ジアリ
ルテレフタレートおよびトリアリルイソシアヌレートか
ら選択した少くともl徨の第2モノマー5重t%以上3
0重t%未満と、α−メチルスチレンの二量体0.1〜
2重i%とよりなる混合モノマー系を重合して得た70
%以上の可視領域(380〜800nm波長)の光線透
過率を有する透明プラスチック。 ルテレフタレートおよびエチレンクリコールジメタクリ
レートとから成る特許請求の範囲第1項記載の透明プラ
スチック。 (3;前記第1モノマーかメチルメタクリレート、スチ
レンオヨヒα−メチルスチレン、第2モノマーかジアリ
ルテレフタレートおよびエチレングリコールジメタクリ
レートとから成る特許請求の範囲第1項記載の透明プラ
スチック。 (4)前記混合モノマー系は反応開始剤としてジクミル
パーオキサイドおよびt−プチルバーオキシイソフロビ
ルカーボネートを添加し”C成る特許請求の範囲第1項
記載の透明プラスチック。 (5)前記混合モノマー系は、重合開始剤としてアゾビ
スインブチロニトリルを添加したシロツブから成る特許
請求の範囲第1項記載の透明プラスチック。 (6)前記混合上ツマー系は、反応開始剤として、ジク
ミルパーオキサイドおよびジ−t−ブチルパーオキサイ
ドを添加したシロップから成る特許請求の範囲第1項記
載の透明プラスチック。 (7)前記第1モノマーはメチルメタクリレート。 トリアリルイソシアヌレートおよびジアリルテレフタレ
ート、第2モノマーはトリエチレングリコールジメタク
リレートとから成る特許請求の範囲第1項記載の透明プ
ラスチック。 (8)前記混合モノマー系は、反応開始剤として過酸化
ベンゾイルを添加したシロップから成る特許請求の範囲
第1項記載の透明グラスチック。
[Scope of Claims] (1) A first monomer of 1'P1 selected from vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl chloride, styrene, α-methylstyrene, methacrylic acid and ethyl crotonate in weight ratio. 70% by weight or more and less than 95% by weight, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol;
-rudimethacrylate, allyl acrylate, allylidene acrylate, vinyl methacrylate. 5 weight t% or more of a second monomer selected from acrylic methacrylate, diallyl isophthalate, diallyl terephthalate and triallyl isocyanurate3
Less than 0 wt% and α-methylstyrene dimer 0.1~
70 obtained by polymerizing a mixed monomer system consisting of 2 i%
% or more of light transmittance in the visible region (380-800 nm wavelength). A transparent plastic according to claim 1, comprising luterephthalate and ethylene glycol dimethacrylate. (3; The transparent plastic according to claim 1, wherein the first monomer is methyl methacrylate, styrene, α-methylstyrene, and the second monomer is diallyl terephthalate and ethylene glycol dimethacrylate. (4) The mixed monomer system The transparent plastic according to claim 1, wherein the mixed monomer system contains dicumyl peroxide and t-butylbaroxyisofurovir carbonate as a reaction initiator. The transparent plastic according to claim 1, which comprises a syrup containing azobisin butyronitrile. (6) The above-mentioned mixed additives contain dicumyl peroxide and di-t-butyl peroxide as reaction initiators. The transparent plastic according to claim 1, comprising a syrup to which an oxide is added. (7) The first monomer is methyl methacrylate, triallyl isocyanurate and diallyl terephthalate, and the second monomer is triethylene glycol dimethacrylate. The transparent plastic according to claim 1. (8) The transparent plastic according to claim 1, wherein the mixed monomer system comprises syrup to which benzoyl peroxide is added as a reaction initiator.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4745168A (en) * 1984-01-27 1988-05-17 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Plastic lens and method of manufacturing thereof
JPH02167320A (en) * 1988-09-09 1990-06-27 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Optical material
US5051488A (en) * 1989-04-12 1991-09-24 Daiso Co., Ltd. Organic glass with high refractive index
JPH04126710A (en) * 1989-11-22 1992-04-27 Nippon Shokubai Co Ltd Optical material having low specific gravity and excellent impact resistance, optical molded article using the same material and production thereof

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