JPS5819356A - Method for molding heat-resistant polymer - Google Patents

Method for molding heat-resistant polymer

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JPS5819356A
JPS5819356A JP11703481A JP11703481A JPS5819356A JP S5819356 A JPS5819356 A JP S5819356A JP 11703481 A JP11703481 A JP 11703481A JP 11703481 A JP11703481 A JP 11703481A JP S5819356 A JPS5819356 A JP S5819356A
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大沢 正紀
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川又 元夫
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Abstract

PURPOSE:To melt-mold an arom. polyamide under mild conditions, by adding a high-boiling arom. compd. to an amorphous arom. polyamide. CONSTITUTION:0.1-40pts.wt. high-boiling arom. compd. having a b.p. of 200 deg.C or higher such as beta-naphthol is added to 100pts.wt. amorphous arom. polyamide having a glass transition point of 150-400 deg.C, an inherent viscosity of 0.5-3 and a repeating unit of the formula wherein Ar, is an arom. group, a heterocyclic group or a bivalent group composed of these groups in combination (these groups may be substituted with alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy or halogen); two carbonyl groups attached to Ar1 are bonded to different two carbon atoms of Ar1; Ar2 is the same as Ar1, and Ar1, Ar2 may be the same or different groups; two N atoms attached to Ar2 are bonded to different two carbon atoms of Ar2. The mixture is molten by heating it, and extruded or compression-molded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性重合体の成形方法に関するもので、特に
実質的に非品性の芳香族ポリアミドの加熱溶融成形に関
するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for molding heat-resistant polymers, and more particularly to the heat-melt molding of substantially non-quality aromatic polyamides.

一般に芳香族ポリアミドはすぐれた耐熱性、耐薬品性、
機械的、電気的性質を有しており、これらの特性が要求
される分野への需要は極めて大きいといえる。しかし芳
香族ポリアミドは他の芳香族耐熱性樹脂、例えばポリア
ミドイミド、ポリイミドと同様に溶融粘度が極めて高か
ったり、あるいは融点と分解温度とが近似していたりす
る為に、熱可塑性樹脂で行われている様な通常の加熱溶
融成形がかなり困難である。その為モールド成形品を製
造するには特殊な圧縮成形によらねばならず、生産性が
悪いと同時に複雑な形状の成形品を得る事が困難である
。更に均一な成形品を得る事も難しいので、物性も樹脂
本来の特性を充分に発現できない事が多く、従って用途
的にも特殊なものに少量使用されているに過ぎない。芳
香族ポリアミドの中でも特にすぐれた諸物性を備えてい
るものは、メタフェニレンイソフタルアミド、バラフェ
ニレンテレフタルアミド等に代表される結晶性のポリア
ミドであるが、これらのモールド成形加工性は極めて悪
く、特に加熱溶融成形を行なう事は不可能に近いと言え
る。従ってこれらの結晶性芳香族ポリアミドはポリマー
溶液の加工により糸状あるいは綿状に一次加工した後、
繊維、布、合成一般に成形加工性、溶媒溶解性が極めて
悪く、その為にこれらの樹脂はその前駆体であるポリア
ミド酸の状態に於て加熱溶融成形に供するか、あるいは
ポリアミド酸を含むポリマー溶液でキャストフィルム成
形したり、フェノ、接着剤として用いられている。しか
しこれらの成形に於ては化学的あるいは物理的手段によ
るアミド酸部分の閉環反応に伴なって副生ずる水の除去
が難しく、また溶液加工の場合には水と溶媒の両者の除
去が問題となり、均一でボイドのない成形品を得る為の
成形条件、ポストキュアー条件等の管理も複雑で、生産
性の悪さと同時に設備コストも高くなる。そして成形品
のコストが高価なものとなる為に自ら用途が制限されて
いる。
Generally, aromatic polyamides have excellent heat resistance, chemical resistance,
It has mechanical and electrical properties, and it can be said that there is an extremely large demand for it in fields that require these properties. However, similar to other aromatic heat-resistant resins such as polyamide-imide and polyimide, aromatic polyamide has an extremely high melt viscosity, or its melting point and decomposition temperature are close to each other, so it has not been used as a thermoplastic resin. It is quite difficult to perform conventional heat melt molding. Therefore, special compression molding is required to produce molded products, which results in poor productivity and difficulty in obtaining molded products with complex shapes. Furthermore, since it is difficult to obtain uniform molded products, the physical properties often cannot fully express the original characteristics of the resin, and therefore, they are only used in small quantities for special purposes. Among aromatic polyamides, crystalline polyamides such as meta-phenylene isophthalamide and para-phenylene terephthalamide have particularly excellent physical properties, but the moldability of these polyamides is extremely poor. It can be said that it is almost impossible to perform heat melt molding. Therefore, these crystalline aromatic polyamides are first processed into thread or cotton by processing a polymer solution, and then
Fibers, fabrics, and synthetic materials generally have extremely poor moldability and solvent solubility, so these resins are either subjected to heat-melt molding in the state of their precursor polyamic acid, or processed into a polymer solution containing polyamic acid. It is used in cast film molding, as a phenol, and as an adhesive. However, in these molding processes, it is difficult to remove the water produced as a by-product due to the ring-closing reaction of the amic acid moiety by chemical or physical means, and in the case of solution processing, removal of both water and solvent becomes a problem. The management of molding conditions, post-cure conditions, etc. to obtain uniform, void-free molded products is also complicated, resulting in poor productivity and high equipment costs. And because the cost of the molded product is high, its uses are limited.

一方、これらの高性能耐熱樹脂を加熱溶融成形に供すべ
く幾つかの方法が提案されている。例えば特開昭t17
−3’l’l’l Aに於ては芳香族へテロ環化合物を
含む芳香族ポリアミドイミドの加熱溶融成形法が、また
特公昭左/−コタ0乙7に於ては芳香族ベンゼノイド炭
化水素系化合物を含む芳香族ポリアミドイミドの加熱溶
融成形法が示されているが、これらの方法は芳香族ポリ
アミド及び芳香族ポリイミドには全く適用不可能であっ
た事も同時に示されている。
On the other hand, several methods have been proposed for subjecting these high-performance heat-resistant resins to hot melt molding. For example, Japanese Patent Application Publication No. 17
-3'l'l'l A describes the heating melt molding method of aromatic polyamideimide containing an aromatic heterocyclic compound, and Tokko Shosa/-Kota 0 Otsu 7 describes the carbonization of aromatic benzenoids. Although heat-melt molding methods for aromatic polyamide-imide containing hydrogen-based compounds have been shown, it has also been shown that these methods are completely inapplicable to aromatic polyamides and aromatic polyimides.

本発明者等は特に芳香族ポリアミドのすぐれた特性を保
持した加熱溶融成形品を製造する方法を鋭意検討した結
果、本発明を完成するに至った。
The inventors of the present invention have completed the present invention as a result of intensive study on a method for manufacturing a hot-melt molded product that retains particularly the excellent properties of aromatic polyamide.

即ち本発明は、一般式(I)で示される繰返し構造単位
の7種又はそれ以上からなる非品性芳香族ポリアミドを
高沸点芳香族性化合物の共存下に加熱溶融成形する事を
特徴とする耐熱性重合体の成形方法である。
That is, the present invention is characterized by heating and melt-molding a non-quality aromatic polyamide consisting of seven or more types of repeating structural units represented by general formula (I) in the coexistence of a high-boiling aromatic compound. This is a method for molding heat-resistant polymers.

(−oc−Ar、−CONH−hr2−NH−1−CI
)但し、式(I)においてAr、及びAr2は夫々下記
を意味する。
(-oc-Ar, -CONH-hr2-NH-1-CI
) However, in formula (I), Ar and Ar2 each have the following meanings.

Ar、 :芳香族、複素環族の基又はこれらの組合わせ
からなるコ価の基、あるいは更にこれらの基にアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ノ
10ゲン原子等が置換された基であって、上記式中Ar
、に結合しているコ個のカルボニル基は夫々Ar、が含
む相異なる2個の炭素原子に結合している。
Ar: A covalent group consisting of an aromatic or heterocyclic group or a combination thereof, or a group further substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an atom, etc. In the above formula, Ar
The co carbonyl groups bonded to , are bonded to two different carbon atoms contained in Ar, respectively.

Ar、 : Ar、と同一か又は異なるAr、と同様の
基であって、上記式中Ar2に結合している窒素原子は
夫々Ar2が含む相異なるコ個の炭素原子に結合してい
る。
Ar: A group similar to Ar, which is the same as or different from Ar, and in the above formula, each nitrogen atom bonded to Ar2 is bonded to a different number of carbon atoms contained in Ar2.

上記Ar、及びAr、についてより具体的に説明すると
、これらは何れも芳香族、複素環族の基又ヲマこれらの
組合わせからなるユ価の基である。そしてこれらの基の
2種以上が組合わさる場合にしま、例えば炭素−炭素で
直結ある℃・はアルキレン、I         II
      11RQO −か又は異なるアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基である。)を介して結合されて℃・てもよい。
To explain the above Ar and Ar more specifically, each of them is a divalent group consisting of an aromatic group, a heterocyclic group, or a combination thereof. When two or more of these groups are combined, for example, C., which has a direct carbon-carbon bond, is alkylene, I II
11RQO - or a different alkyl group, cycloalkyl group, aryl group. ) may be bonded via °C.

本発明における非品性芳香族ポリアミドとをマ、前記一
般式(I)で示される繰返し構造単位の7種又はそれ以
上からなる共重合体で、室温以上500℃以下の範囲に
於てガラス転移点は有するが結晶融点を有さない芳香族
ポリアミドを℃・う。ここでガラス転移点及び結晶融点
は示差走査熱量計(DSC)を用いてポリマー粉末/θ
■を窒素雰囲気下、昇温速度g ’Q/minで昇温し
てDSC曲線を測定した時にベースラインの移動が生じ
る処の温度をガラス転移点として読み取り、更に高温域
における吸熱ピーク温度を結晶融点として読み取ったも
のである。そして本発明による非品性芳香族ポリアミド
としてはガラス転移点が750℃〜り00℃の範囲にあ
るもの、特に200 ’C〜330℃の範囲にあるもの
が成形性から好ましい。なお本発明の方法を上記と異る
結晶性のポリアミドに用いても良好な成形が困難なこと
から特に上記のポリアミドが選択された。
The non-quality aromatic polyamide in the present invention is a copolymer consisting of seven or more types of repeating structural units represented by the general formula (I), which exhibits a glass transition in the range from room temperature to 500°C. The aromatic polyamide has a crystalline melting point but no crystalline melting point. Here, the glass transition point and crystal melting point are measured using a differential scanning calorimeter (DSC).
When measuring the DSC curve by increasing the temperature of It is read as the melting point. The non-grade aromatic polyamide according to the present invention is preferably one having a glass transition point in the range of 750°C to 00°C, particularly in the range of 200'C to 330°C, from the viewpoint of moldability. Note that the above-mentioned polyamide was particularly selected because good molding is difficult even when the method of the present invention is applied to a crystalline polyamide different from the above-mentioned polyamide.

この様な芳香族ポリアミドは、その製造法が限定される
ものではな(、いかなる方法によって製造されてもよい
が、通常は芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ハライ
ドとから導かれるものが好ましく、また他に芳香族ジイ
ソシアネートと芳香族ジカルボン酸とから導かれるもの
も良い。前者の場合は例えばジメチルアセトアミド等の
極性溶媒中で室温あるいは10℃以下の低温で反応せし
メチルーコーピロリドン、ジフェニルスルホンの様な極
性溶媒中で70θ℃〜2Sθ℃の範囲で反応せしめる事
によって得られる。また芳香族ポリアミドとしては、繰
返し構造単位が同種又は異種のものからなるブロック共
重合体あるいはコ種以上の出発原料からなる交互共重合
体あるいはランダム共重合体が好ましい。そしてこれら
の非品性芳香族ポリアミドの対数粘度(θ/チ濃硫酸溶
液、30℃)は0.3以上、好ましくは1以上である事
が成形物の各種強度等物性の面から望ましく、また実際
上3以下のもので充分である。
The manufacturing method of such aromatic polyamide is not limited (it may be manufactured by any method, but it is usually preferably derived from an aromatic diamine and an aromatic dicarboxylic acid halide, and In addition, compounds derived from aromatic diisocyanates and aromatic dicarboxylic acids are also good.In the case of the former, for example, methyl-co-pyrrolidone and diphenyl sulfone are reacted in a polar solvent such as dimethylacetamide at room temperature or at a low temperature of 10°C or less. Aromatic polyamides can be obtained by reacting in various polar solvents at temperatures ranging from 70θ℃ to 2Sθ℃.Also, aromatic polyamides include block copolymers with repeating structural units of the same or different types, or starting materials with co- or more types of repeating structural units. An alternating copolymer or a random copolymer consisting of is preferable.The logarithmic viscosity (θ/thi, concentrated sulfuric acid solution, 30°C) of these non-quality aromatic polyamides should be 0.3 or more, preferably 1 or more. is desirable from the viewpoint of physical properties such as various strengths of the molded product, and in practice, a number of 3 or less is sufficient.

また本発明における高沸点i族性化合物とは、高沸点、
好ましくは200 ’C以上の沸点を有する芳香族炭化
水素又は複素環式化合物であり、更に詳しくは、芳香族
炭化水素としては少なくとも7個のペソゼノイド環を有
する沸点200℃以上の単核若しくは多核のベンゼノイ
ド化合物又はこれらの水酸基、エーテル基、カルボニル
基、シアノ基、アミノ基、スルホン基等による置換体で
ある。
In addition, the high boiling point i-group compound in the present invention refers to a high boiling point,
Preferably, it is an aromatic hydrocarbon or a heterocyclic compound having a boiling point of 200°C or more, and more specifically, the aromatic hydrocarbon is a mononuclear or polynuclear compound having a boiling point of 200°C or more and having at least 7 pesozenoid rings. These are benzenoid compounds or substituted products thereof with hydroxyl group, ether group, carbonyl group, cyano group, amino group, sulfone group, etc.

また複素環式化合物としては〜テロ原子(特に窒素、硫
黄)が7個以上導入され芳香環を形成しているもので、
更に芳香族炭化水素若しくは同じ複素環が複合されてい
る複合環化合物又はこれらの水酸基、エーテル基、カル
ボニル基、シアノ基、アミノ基、スルホン基等による置
換体で、沸点が200℃以上の化合物である。
Heterocyclic compounds are those in which seven or more terror atoms (especially nitrogen and sulfur) are introduced to form an aromatic ring.
Furthermore, aromatic hydrocarbons or complex ring compounds in which the same heterocycles are combined, or substituted products thereof with hydroxyl groups, ether groups, carbonyl groups, cyano groups, amino groups, sulfone groups, etc., and compounds with a boiling point of 200°C or higher. be.

これらの高沸点芳香族性化合物の具体的化合物を幾つか
挙げると、芳香族炭化水素としては、例えばβ−ナフト
ール、ダークロルーα−ナフ)−ル、コ、乙−ジーt−
ブチルーp−クレゾール、コ。
Some specific examples of these high-boiling aromatic compounds include: Examples of aromatic hydrocarbons include β-naphthol, dark alcohol, α-naphthol, alcohol, and di-t-naphthol.
Butyl-p-cresol, Co.

コーイソプロビリデンビスフェノール、p−フェニルフ
ェノール、B’−ジクロルジフェニルエーテル、ベンゾ
フェノン、O−ヒドロキシベンゾフェノン、アントラキ
ノン、タク′−ジクロルジフェニルケトン、%4’−ビ
ス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、コーヒドロキシ
ーダーオクトキシペンゾフエノン、p−シアノジフェニ
ルエーテル、タダ′−ジアミノジフェニルエーテル、久
グl−ジクロルジフェニルエーテル、ジフェニルスルホ
ン、’l、 ’I’ −9クロルジフエニルスルホン、
乞<z’−ジアミノジフェニルスルホン、乞ψ−ビス(
ジメチルアミノ)ジフェニルメタン、%4’−ジアミノ
ジフェニルメタン、トリフェニルアミン、<4+’−ビ
ス(2−クロルアニリノ)メタン、トリフェニルフォス
フイン、トリクレジルフォスフェート、トリフェニルフ
ォスファイト、ジ−n−ブチルフタレート、ジフェニル
テレフタレート等があり、複素環式化合物としては、例
えばN−フェニルピロール、コーフエニ5ルインドール
、コーフェニルベンゾフラン、N−フェニルイミダゾー
ル、N−メチルベンゾイミダゾール、λ、S−ジフェニ
ルオキサゾール、左−メチルベンゾチアゾール、N−フ
ェニルピラゾール、ベンゾトリアゾール、コーフェニル
ベンソトリアゾール、/−フェニル−12,’1−トリ
アゾール、Z3−ジフェニル−1,2,’l−トリアゾ
ール、コーフェニルピリジン、3.乙−ジフェニルピリ
ダジン、コーフェニルピラジン、コ、り乙−トリフェニ
ル−8−)リアジン、コ、1It−ジアミノー乙−メチ
ル−8−)リアジン、1.2.’!−ベンゾトリアジン
、ベンジルシアヌル酸、クマリン、ベンゾ−1’l−チ
アジエン、と−ヒドロキシキノリン、クーベンゾイルキ
ノリン、ベンゾキノリン、アクリジン、フエナントリジ
ン、フェナントロリン等がある。これらの高沸点芳香族
性化合物のうち加工性改良の面で特に好ましいのは、フ
ェニルフェノール、ジフェニルメタン、ジフェニルエー
テル、ジフェニルスルホン系化合物及びN−1換イミダ
ゾール、トリアゾール、オキサゾール、トリアジン系化
合物である。
Co-isopropylidene bisphenol, p-phenylphenol, B'-dichlorodiphenyl ether, benzophenone, O-hydroxybenzophenone, anthraquinone, tac'-dichlorodiphenylketone, %4'-bis(dimethylamino)benzophenone, co-hydroxybenzophenone xypenzophenone, p-cyanodiphenyl ether, tada'-diaminodiphenyl ether, Kug-l-dichlorodiphenyl ether, diphenyl sulfone, 'l, 'I'-9 chlordiphenyl sulfone,
<z'-diaminodiphenylsulfone, <z'-diaminodiphenylsulfone, <z'-diaminodiphenylsulfone,
dimethylamino)diphenylmethane, %4'-diaminodiphenylmethane, triphenylamine, <4+'-bis(2-chloroanilino)methane, triphenylphosphine, tricresyl phosphate, triphenylphosphite, di-n-butyl phthalate , diphenyl terephthalate, etc., and the heterocyclic compounds include, for example, N-phenylpyrrole, cophenylated indole, cophenylbenzofuran, N-phenylimidazole, N-methylbenzimidazole, λ, S-diphenyloxazole, left-methyl Benzothiazole, N-phenylpyrazole, benzotriazole, cophenylbensotriazole, /-phenyl-12,'1-triazole, Z3-diphenyl-1,2,'l-triazole, cophenylpyridine, 3. o-diphenylpyridazine, cophenylpyrazine, co, ri o-triphenyl-8-) riazine, co, 1It-diamino-o-methyl-8-) liazine, 1.2. '! Examples include -benzotriazine, benzyl cyanuric acid, coumarin, benzo-1'l-thiadiene, -hydroxyquinoline, cubenzoylquinoline, benzoquinoline, acridine, phenanthridine, phenanthroline, and the like. Among these high-boiling aromatic compounds, phenylphenol, diphenylmethane, diphenyl ether, diphenylsulfone compounds, and N-1-substituted imidazole, triazole, oxazole, and triazine compounds are particularly preferred from the viewpoint of improving processability.

またこれらの化合物の沸点は上記の通り20θ℃以上で
あるが、2gO℃以上、特に300℃以上であることが
均一な成形物を得る見地から好ましい。この沸点の上限
は格別ないが、一般に弘OO℃以下のもので充分である
Further, the boiling point of these compounds is 20θ°C or higher as described above, but preferably 2gO°C or higher, particularly 300°C or higher from the viewpoint of obtaining a uniform molded product. There is no particular upper limit to this boiling point, but generally a boiling point below 00°C is sufficient.

本発明に於て使用される非品性芳香族ポリアミドの製造
に用いる出発原料として芳香族ジアミンを使用する場合
には、例えばメタフェニレンジアミン、パラフェニレン
ジアミン、2.’I−)ルイレンジアミン、コ、乙−ト
ルイレンジアミン、乞り′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、、?、4”−ジアミノジフェニルエーテル、6ψ−
ジアミノジフェニルメタン、11.lI′−ジアミノジ
フェニルスルフィド、タク′−ジアミノジフェニルスル
ホン、ベンジジン、りψ−ジアミノアゾベンゼン、N、
v−メタ−フェニレンビス(メタ−アミノベンズアミド
)、N’、N’−ビス(3−アミノフェニル)イソフタ
ルアミド、2、!;−ヒス(ハr−7ミノフェニル) 
−i 3.II −オキサジアゾール、コ、2′−パラ
ーフェニレンビス(5−アミノベンズオキサゾール)、
2焉−ジアミノピリジン、コ、左−ジアミノー7aグー
オキサジアゾール、2−C3’−アミノフェニル)−タ
ーアミノベンズオキサゾール、λ、lI−ジアミノー6
−メチルーs−トリアジン、λ、ダージアミノー6−フ
ェニルーs−トリアジン、パラ−ビス(lI−アミノフ
ェノキシ)ベンゼン、メタ−ビス(lI−アミノフェノ
キシ)ベンゼン、3.クージアミノベンズアニリド、ビ
ス(グーアミノフェニル)ジエチルシランなどが挙げら
れる。そしてこれらは単独あるいは混合物として用いら
れる。一方、ジイソシアネートを使用する場合にはこれ
らジアミンの有機残基に2つのインシアネート基が結合
されているものが使用される。
When aromatic diamine is used as a starting material for producing the non-grade aromatic polyamide used in the present invention, for example, meta-phenylene diamine, para-phenylene diamine, 2. 'I-)-Toluylene diamine, B-Toluylene diamine, '-Diaminodiphenyl ether,...? , 4”-diaminodiphenyl ether, 6ψ-
Diaminodiphenylmethane, 11. lI′-diaminodiphenylsulfide, tac′-diaminodiphenylsulfone, benzidine, ψ-diaminoazobenzene, N,
v-Meta-phenylenebis(meta-aminobenzamide), N',N'-bis(3-aminophenyl)isophthalamide, 2,! ;-His (hal-7 minophenyl)
-i 3. II-oxadiazole, co,2'-paraphenylenebis(5-aminobenzoxazole),
2-diaminopyridine, co, left-diamino-7a, oxadiazole, 2-C3'-aminophenyl)-teraminobenzoxazole, λ, lI-diamino-6
-Methyl-s-triazine, λ, diamino-6-phenyl-s-triazine, para-bis(lI-aminophenoxy)benzene, meta-bis(lI-aminophenoxy)benzene, 3. Examples include kudiaminobenzanilide and bis(guaminophenyl)diethylsilane. These may be used alone or as a mixture. On the other hand, when diisocyanates are used, diamines in which two incyanate groups are bonded to the organic residues are used.

また他方成分として芳香族ジカルボン酸ハライドを使用
する場合には、例えばイソフタル酸クロライド、テレフ
タル酸クロライド、ジフェニルエーテル−44夕′−ジ
カルボン酸クロライド、ジフェニルスルホン−乞q′−
ジカルボン酸クロライド、ビフェニル−乞t′−ジカル
ボン酸クロライド、チオフエンーコ、S−ジカルボン酸
クロライド、ビリジンーコ、乙−ジカルボン酸クロライ
ド、ナフタレンーコ、6−ジカルボン酸クロライド、乞
<z’−ジフェニルメタン−ビス−トリメリティックイ
ミド酸クロライド、444t′−ジフェニルエーテル−
ビス−トリメリティックイミド酸クロライドなどが挙げ
られる。そしてこれらは単独あるいは混合物として用い
られる。一方、ジカルボン酸を使用する場合にはジカル
ボン酸パライトの有機残基に2つのカルボン酸基が結合
されているものが使用される。
When an aromatic dicarboxylic acid halide is used as the other component, for example, isophthalic acid chloride, terephthalic acid chloride, diphenyl ether-44'-dicarboxylic acid chloride, diphenylsulfone-dicarboxylic acid chloride, etc.
Dicarboxylic acid chloride, biphenyl-dicarboxylic acid chloride, thiophenco, S-dicarboxylic acid chloride, biridine, O-dicarboxylic acid chloride, naphthalene, 6-dicarboxylic acid chloride, biphenylmethane-bis-trimeric imide Acid chloride, 444t'-diphenyl ether-
Examples include bis-trimellitic imidic acid chloride. These may be used alone or as a mixture. On the other hand, when a dicarboxylic acid is used, one in which two carboxylic acid groups are bonded to the organic residue of dicarboxylic acid parite is used.

本発明の方法により芳香族ポリアミドの加熱溶融成形を
行なうに際して添加される高沸点芳香族性化食物は、成
形性の改善と得られた成形物の物性の観点から芳香族ポ
リアミド100重量部に対して1.通常07〜110重
量部の範囲であるが、特にθS−5重量部が好ましい。
The high boiling point aromatizing food added when carrying out heat melt molding of aromatic polyamide by the method of the present invention is suitable for 100 parts by weight of aromatic polyamide from the viewpoint of improving moldability and physical properties of the obtained molded product. 1. The amount is usually in the range of 07 to 110 parts by weight, and θS-5 parts by weight is particularly preferred.

添加方法は特に限定されず成形完了までに均一に混合さ
れるものであれば如何なる方法でも良い。そして混合さ
れた状態のポリマーは常態ではポリマーそのものの場合
と同じ固体である。また粉末状態で粗混合されたポリマ
ーを加熱溶融成形する場合、粗混合粉末を直接成形機の
中に投入して加工する事は勿論可能であるが、一般には
混合の均一性の向上、加工機への供給あるいは取扱上の
便宜から一度押出機で溶融ストランドとした後にチップ
化するのか好ましい。この場合芳香族性化合物の種類、
量を変えることによりポリアミドの成形加工性、作業性
及び得られる成形品の特性をコントロールすることが可
能である。本発明による成形品がすぐれた耐熱性を保持
するには、添加する芳香族性化合物ができるだけ高沸点
で耐熱性が高くポリマーとの相溶性が良いものを選択す
る必要があり、この添加剤の量はポリマーの成形加工に
必要な最少量に抑える事が望ましい。
The method of addition is not particularly limited, and any method may be used as long as it can be mixed uniformly by the time the molding is completed. The mixed polymer is normally a solid, the same as the polymer itself. In addition, when heating and melting molding a coarsely mixed polymer in powder form, it is of course possible to directly feed the coarsely mixed powder into a molding machine and process it, but in general, it is possible to improve the uniformity of the mixture and to For convenience in supplying the strands to other plants or handling them, it is preferable to form them into molten strands using an extruder and then to form them into chips. In this case, the type of aromatic compound,
By changing the amount, it is possible to control the moldability and workability of the polyamide and the properties of the resulting molded product. In order for the molded article of the present invention to maintain excellent heat resistance, it is necessary to select the aromatic compound to be added that has as high a boiling point as possible, high heat resistance, and good compatibility with the polymer. It is desirable to suppress the amount to the minimum amount necessary for molding the polymer.

本発明により得られる実質的に非品性の芳香族ポリアミ
ドの用途としてはそのすぐれた性質、特に耐熱性、機械
的、電気的性質を利用して耐熱性繊維、フィルムあるい
はエンジニアリング樹脂として各種の構造材、機械部品
、電気電子部品等への応用がある。またこれらの成形品
に加工する場合に、各種の充填材、例えばガラス繊維、
ガラス布、アスベスト、ホイスカー、金属繊維、炭素繊
維、結晶性芳香族ポリアミド繊維、シリカ粉末、アルミ
ナ粉、カーボンブラック、酸性白土、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム等を適宜混合して強化成形品を製造する事
もできる。
The substantially non-grade aromatic polyamide obtained by the present invention can be used in various structures as heat-resistant fibers, films, or engineering resins by utilizing its excellent properties, especially heat resistance, mechanical, and electrical properties. It has applications in materials, mechanical parts, electrical and electronic parts, etc. In addition, when processing these molded products, various fillers such as glass fiber,
Glass cloth, asbestos, whiskers, metal fibers, carbon fibers, crystalline aromatic polyamide fibers, silica powder, alumina powder, carbon black, acid clay, calcium carbonate,
A reinforced molded product can also be produced by appropriately mixing barium sulfate or the like.

本発明によれば加熱溶融成形条件としては、押出成形で
は2G0°C−+OO℃の範囲であるが、充填材等の混
合がない場合若しくは充填材の量が20重量−以下の場
合は、通常230℃〜320°Cで好ましい押出物が得
られる。更に射出成形により肉厚成形品を製造する場合
も通常のエンジニアリング樹脂の成形に用いる成形機を
用いて、2gθ℃〜330℃、射出圧g o OkgA
〜/ !;00kg/cIIの範囲で容易に成形する事
ができる。また圧縮成形により肉厚成形品を製造する場
合には一〇θ℃〜30θ℃、50 kgA〜200 k
l?/dで均一なボイドのない成形品が得られる。更に
シートあるいはフィルム状に押出成形し得る事、各種の
粉末成形に供しうる事も勿論である。
According to the present invention, the hot melt molding conditions are in the range of 2G0°C-+OO°C in extrusion molding, but if no filler is mixed or the amount of filler is less than 20% by weight, Preferred extrudates are obtained between 230°C and 320°C. Furthermore, when producing a thick molded product by injection molding, a molding machine used for molding ordinary engineering resins is used, at a temperature of 2gθ℃ to 330℃, and an injection pressure of g o OkgA.
~/! ; Can be easily molded within the range of 00 kg/cII. In addition, when producing thick molded products by compression molding, the temperature is 10θ℃~30θ℃, 50kgA~200kg
l? /d, a uniform void-free molded product can be obtained. Furthermore, it goes without saying that it can be extruded into a sheet or film, and can be subjected to various powder moldings.

本発明の特徴は前述のように、芳香族ポリアミドのすぐ
れた特性を充分に発現しうる実質的に非品性の芳香族ポ
リアミドを用いて、これに少量の高沸点芳香族性化合物
を加工助剤として添加する事により、従来加熱溶融成形
が困難であった芳香族ポリアミドを温和な条件下で通常
の熱可塑性樹脂と同様に溶融成形できるようになった事
である。
As mentioned above, the feature of the present invention is to use a substantially non-grade aromatic polyamide that can fully exhibit the excellent properties of aromatic polyamide, and to add a small amount of high-boiling aromatic compound to this as a processing aid. By adding it as an agent, aromatic polyamides, which were conventionally difficult to heat and melt mold, can now be melt molded under mild conditions in the same way as ordinary thermoplastic resins.

以下本発明の実態を実施例によって説明するが、本発明
はこれらのみによって限定されるものではない。
EXAMPLES The actual state of the present invention will be explained below with reference to examples, but the present invention is not limited only by these examples.

本実施例及び比較例における各種物性値は以下の測定法
により求めた。
Various physical property values in the present examples and comparative examples were determined by the following measurement methods.

熱変形温度;ASTM−D乙グg (/g乙kVd)引
張強度;ASTM−D乙3g 曲げ強度; ASTM−D790 ガラス転移点; 示差走査熱量計を用いてポリマー粉末あるいは押出ベレ
ットの微粉砕物/θ即を窒素雰囲気下、昇温速度g ’
C/1ninで昇温してDSC曲線を測定した時にベー
スラインの移動が生じる処の温度をもって表わす。
Heat deformation temperature: ASTM-D og g (/g ot kVd) Tensile strength: ASTM-D 3 g Bending strength: ASTM-D790 Glass transition point: Finely ground polymer powder or extruded pellet using a differential scanning calorimeter /θ in nitrogen atmosphere, heating rate g'
It is expressed as the temperature at which the baseline shift occurs when the DSC curve is measured by raising the temperature at C/1 nin.

結晶融点; 上記測定の高温域における吸熱ピーク温度をもって表わ
す。
Crystal melting point; expressed as the endothermic peak temperature in the high temperature range of the above measurement.

分解開始温度; 示差熱量計を用いてポリマー粉末10ynr7を空気気
流中(流速約1101JAnin )下で、10′シt
nin (7)昇温速度で昇温しながら70曲線とDT
A 曲線を測定する。室温から300℃の間に吸着水分
による揮散が若干観測され、引き続いて樹脂の分解揮散
による重量減少過程がみもれる。そこで300℃におけ
る重量を樹脂のみの重量と考え、この重量を基準として
夕重量%の減少がみられる温度をもって分解開始温度と
した。
Decomposition start temperature: Using a differential calorimeter, 10ynr7 of polymer powder was heated for 10's under an air flow (flow rate of about 1101JAnin).
nin (7) 70 curve and DT while increasing the temperature at the heating rate
A. Measure the curve. Some volatilization due to adsorbed moisture is observed between room temperature and 300°C, followed by a weight loss process due to decomposition and volatilization of the resin. Therefore, the weight at 300°C was considered to be the weight of only the resin, and the temperature at which a decrease in % weight was observed based on this weight was defined as the decomposition start temperature.

対数粘度(η1nh); In (t/lo ) η1nh=□ で表わされ、ここでtO;粘度計中の溶媒の流下時間、
t;同一粘度計中の同一溶媒のポリマー希薄溶液の流下
時間、C;溶媒100m1中のポリマーをグラム数で表
わした濃度である。実施例中では0、/11ポリマ 7
100m1濃硫酸の濃度、゛温度30℃で測定した値を
示した。
Logarithmic viscosity (η1nh); In (t/lo) η1nh=□, where tO: flow time of the solvent in the viscometer;
t: flowing time of a dilute polymer solution in the same solvent in the same viscometer, C: concentration in grams of polymer in 100 ml of solvent. In the examples, 0, /11 polymer 7
The concentration of 100 ml of concentrated sulfuric acid is shown as the value measured at a temperature of 30°C.

実施例/ 攪拌器、試薬導入口、窒素ガス導入口を備えたSlの四
つロフラスコ中で、2.’l−トルイレンジアミンと2
.乙−トルイレンジアミンのgo対20モルチの混合物
215.3Gを、脱水乾燥したN、R−ジメチルアセト
アミド(DMA )2g63 mlに溶解させた。完全
に溶解した後、水冷下に攪拌しながらイソフタル酸クロ
ライド3!;7.3gを固形のまま−度に加える。添加
後水冷下にコ時間攪拌した。その後さらにDMA100
0 mlを添加し希釈して得られた溶液を4倍容量のメ
タノール中に強攪拌下に少しづつ投入してポリマ〜を沈
澱し濾別した。濾別ポリマーは更に乙ooomlのメタ
ノール中で攪拌洗浄、濾別を3回繰り返した後に、75
0℃、コ〜3wa’H&  の減圧下で3時間乾燥させ
て白色粉末ポリマー’I’13f;iを得た。このポリ
マーの対数粘度は/3Sであった。またこのポリマーの
ガラス転移点は、2乙り0Cで、分解開始温度は’l 
05 ’Cであった。このポリマーは非品性であり、D
SC測定から結晶の融解に基づく吸熱ピークは認められ
ず、X線回折からも結晶性は認められなかった。
Example/In a 4-hole Sl flask equipped with a stirrer, a reagent inlet, and a nitrogen gas inlet, 2. 'l-Toluylenediamine and 2
.. 215.3 G of a mixture of go to 20 mol of O-toluylene diamine was dissolved in 2 g and 63 ml of dehydrated and dried N,R-dimethylacetamide (DMA). After completely dissolving, add isophthalic acid chloride 3! while stirring under water cooling. ; Add 7.3 g in solid form at once. After the addition, the mixture was stirred for several hours while cooling with water. After that, DMA100 more
The resulting solution was added little by little to 4 times the volume of methanol under strong stirring to precipitate the polymer, which was then filtered off. The filtered polymer was further washed with stirring and filtered three times in 100ml of methanol, and then 75%
It was dried for 3 hours at 0°C under a reduced pressure of ~3wa'H& to obtain a white powder polymer 'I'13f;i. The logarithmic viscosity of this polymer was /3S. In addition, the glass transition point of this polymer is 2°C, and the decomposition starting temperature is 'l
It was 05'C. This polymer is defective and D
No endothermic peak due to crystal melting was observed in SC measurement, and no crystallinity was observed in X-ray diffraction.

このポリマー粉末300gにp−フェニルフェノール粉
末/Sgを添加混合したものを小型押出機(2,0%ダ
、スクリューLカ=20、CA=12゜シリンダ一温度
370℃)にかけると淡茶色のストランドが得られ、さ
らにカッターによりペレット化を行なった。樹脂の押出
量は/ IIOfi// 0分間であった。またこのペ
レットを圧縮成形(300℃、10分間、 !; Ok
g/cd) して得た褐色透明なプレスシートの物性は
以下の通りであった。
When 300 g of this polymer powder was mixed with p-phenylphenol powder/Sg and put into a small extruder (2.0% Da, screw L = 20, CA = 12°, cylinder temperature 370°C), a light brown color was formed. A strand was obtained, which was further pelletized using a cutter. The resin extrusion rate was /IIOfi//0 minutes. In addition, this pellet was compression molded (300℃, 10 minutes, !; OK
The physical properties of the brown transparent press sheet obtained were as follows.

熱変形温度;232℃ 引張強度; / / 30 Wan 曲げ強度; / 5 g OkgA 比較比較 例族例/で得られたポリマーに添加剤を加えない場合の
加工性を圧縮成形及び小型押出機により調べると下記、
の様な結果であり、非晶性芳香族ボ、リアミドの圧縮成
形は可能であるが成形条件が厳しく、また押出機による
溶融流動性に於ても溶融粘度が非常に高く、通常の条件
では押出加工がかなり困難である事が判る。
Heat deformation temperature: 232°C Tensile strength: / / 30 Wan Bending strength: / 5 g OkgA Comparative Comparison Example The processability of the polymer obtained in Example / without adding any additives is investigated using compression molding and a small extruder. and below,
Although compression molding of amorphous aromatic polyamide is possible, the molding conditions are strict, and the melt viscosity is extremely high in terms of melt flowability using an extruder. It turns out that extrusion processing is quite difficult.

圧縮成形性;J4tX#7Xθ3コa平板成形金型加熱
平板成形金型間熱温圧力(kg/cIl)2gO,10
,!0      非溶融部分多く不均一コざo、io
、200     同上 300.10.30     同上 300.10.100     一部非溶融部分有、不
均一300.10.200      完全溶融、均一
褐色透明押出成形性;yI20’X、押出機、スクリュ
ー L / D =20. C24=72シリンダ二ム
シリンダーユダイス/  押出量      性状2A
0  300 300   殆んど溶融押出出来ず、2
g0   3弘0  3’10   30〜q0−用汐
惰萌冶まる。
Compression moldability: J4tX#7Xθ3 core a flat plate mold heating temperature pressure between flat plate molds (kg/cIl) 2gO, 10
,! 0 Non-uniformity with many non-melting parts o, io
, 200 Same as above 300.10.30 Same as above 300.10.100 Some unmelted parts, non-uniform 300.10.200 Complete melting, uniform brown transparent extrusion moldability; yI20'X, extruder, screw L / D = 20. C24 = 72 cylinders / Extrusion amount Properties 2A
0 300 300 Hardly possible to melt extrude, 2
g0 3 Hiro0 3'10 30~q0-Ushio Inamajimaru.

実施例2〜g、比較例コ 実施例/と同様の装置を用いて、イソフタル酸クロライ
ドの半量をテレフタル酸クロライドにおきかえた以外は
実施例/と同様にして製造を行ないqgogのポリマー
を得た。このポリマーの対数粘度は/37であり、ガラ
ス転移点は2 A O’Cで、分解開始温度は4/、2
’Cであった。またこのポリマーは非品性であることを
DSC及びX線回折測定より確認した。このポリマーは
300℃。
Examples 2 to g, Comparative Examples Using the same equipment as in Example, a polymer of qgog was produced in the same manner as in Example, except that half of the isophthaloyl chloride was replaced with terephthaloyl chloride. . The logarithmic viscosity of this polymer is /37, the glass transition point is 2 A O'C, and the decomposition onset temperature is 4/2.
'C. Furthermore, it was confirmed by DSC and X-ray diffraction measurements that this polymer was defective. This polymer is heated at 300℃.

70分間、 200 kg/crILで圧縮成形して褐
色透明なシートが得られた。上記の製造を5回行なって
約IIkgのポリマーを用意し、各qoogの粉末に下
記の化合物粉末を各gg均一に粗混合したもの又はポリ
マー単独のものを実施例/と同様に押出成形を行なって
均一透明なペレットを得た。このペレットを用いて実施
例/と同様に圧縮成形して得たプレスシートの物性を測
定した。
A brown transparent sheet was obtained by compression molding at 200 kg/crIL for 70 minutes. The above production was carried out 5 times to prepare about II kg of polymer, and each qoog powder was uniformly mixed with each gg of the following compound powder, or the polymer alone was extruded in the same manner as in Example. A uniform transparent pellet was obtained. Using this pellet, the physical properties of a press sheet obtained by compression molding in the same manner as in Example were measured.

押出量及びプレスシートの物性を表/に示す。The extrusion amount and physical properties of the press sheet are shown in Table/.

表から明らかなように、高沸点芳香族系化合物を少量添
加する事により、ポリマーの溶融流動性が格段に向上し
、通常の成形機により何ら問題なく成形可能である事が
判る。また添加剤のポリマーに対する可塑化効果により
ガラス転移点及び熱変形温度が未添加ポリマーのそれよ
り若干低下するが、その他の機械的強度の低下は認めら
れなかった。
As is clear from the table, by adding a small amount of a high-boiling aromatic compound, the melt fluidity of the polymer is significantly improved, and it can be molded using a normal molding machine without any problems. Furthermore, due to the plasticizing effect of the additive on the polymer, the glass transition point and heat distortion temperature were slightly lower than those of the unadded polymer, but no other decrease in mechanical strength was observed.

添加剤; p−フェニルフェノール、ジフェニルスルホン、クク′
−ジアミノジフェニルスルホン、各q′−ビス(2−ク
ロルアニリノ)メタン、各q′−ジアミノジフェニルエ
ーテル、N−メチル−ベンズイミダゾール1.2.ll
−ジアミノ−乙−メチル−8−トリアジン。
Additives; p-phenylphenol, diphenylsulfone, kuku'
-diaminodiphenylsulfone, each q'-bis(2-chloroanilino)methane, each q'-diaminodiphenyl ether, N-methyl-benzimidazole 1.2. ll
-Diamino-ot-methyl-8-triazine.

実施例? 実施例/と同様の装置を用いて、イソフタル酸300.
79C1g10モル)、トルイレンジイソシアネート(
2,’I一体とコ、乙一体のgO対、20モルチ混合物
)/70.2g<0.9773  モル)、1AIIl
−ジフェニルメタンジイソシアネート2qケ6g(Q9
773モル)、イソフタル酸モノナトリウム塩/3.A
OfjCo、0723モル)及び乾燥N−メチル−ツー
ピロリドン(NMP)397!;mlを混合し、720
℃で9時間反応させた。反応は内容物がgθ℃に到達す
ると顕著になり炭酸ガスが盛んに発生し、700℃にな
ると溶液粘度がかなり上昇した。/ 20 ’Cになる
と溶液は褐色となり、2時間後には濃褐色で極めて粘稠
な状態となり炭酸ガスの発生も殆ど認められなくなった
。更に2時間反応させた後、室温まで冷却する時、攪拌
に支障を生じる程に粘度が上ったため、合計300m1
のNMP  で間欠的に稀釈を行なった。冷却後9倍容
量の強攪拌メタノール中に重合溶液を投入してポリマー
を沈澱させ、濾別ポリマーをメタノールで充分に洗浄し
た後ISO℃でコル3■叩 の減圧下に3時間乾燥して
黄茶色ポリマー粉末!:109を得た。このポリマーの
対数粘度は/Slであった。このポリマーのガラス転移
点はJ9り℃で、分解開始温度はtI/乙℃であった。
Example? Using equipment similar to Example/, isophthalic acid 300.
79C1g10mol), toluylene diisocyanate (
2, 'I and co, O pair of gO, 20 molti mixture)/70.2g<0.9773 mol), 1AIIl
-Diphenylmethane diisocyanate 2q 6g (Q9
773 mol), isophthalic acid monosodium salt/3. A
OfjCo, 0723 mol) and dry N-methyl-two-pyrrolidone (NMP) 397! ; mix 720 ml
The reaction was carried out at ℃ for 9 hours. The reaction became noticeable when the contents reached gθ°C, and carbon dioxide gas was actively generated, and when the temperature reached 700°C, the viscosity of the solution increased considerably. /20'C, the solution turned brown, and after 2 hours it became a deep brown and extremely viscous state, with almost no carbon dioxide gas being observed. After reacting for an additional 2 hours, the viscosity rose to such an extent that it interfered with stirring when it was cooled to room temperature, so a total of 300 m1
Intermittent dilutions were made with NMP. After cooling, the polymerization solution was poured into 9 times the volume of strongly stirred methanol to precipitate the polymer, and the filtered polymer was thoroughly washed with methanol and dried under reduced pressure for 3 hours at ISO 300°C to give a yellow color. Brown polymer powder! :109 was obtained. The logarithmic viscosity of this polymer was /Sl. The glass transition point of this polymer was J9°C, and the decomposition initiation temperature was tI/Otsu°C.

またこのポリマーが非品性である事はDSC及びX線回
折測定より確認された。
Furthermore, it was confirmed by DSC and X-ray diffraction measurements that this polymer was defective.

コノホリマー粉末lloogに2.’l−−ジアミノー
乙−メチルー8−トリアジンggを添加混合したものを
実施例/と同様に押出機にかけて透明濃茶色のペレット
を得た。樹脂の押出量は2乙09/10分間であった。
2. Conophorimer powder lloog. A mixture of gg of 'l-diamino-O-methyl-8-triazine was added and mixed using an extruder in the same manner as in Example to obtain transparent dark brown pellets. The amount of resin extruded was 209/10 minutes.

また実施例/と同様の圧縮成形によって3.2%厚のプ
レスシートを作成して物性を測定した。物性値を以下に
示す。
In addition, a press sheet having a thickness of 3.2% was prepared by compression molding similar to that in Example, and its physical properties were measured. The physical property values are shown below.

熱変形温度; 23 ll’C 引張強度; / 0 !; 3kWa1曲げ強度;/3
70kl/cd 比較例3 実施例9で得られたポリマーに添加剤を加えない場合の
加工性を比較例/と同様に圧縮成形及び小型押出機によ
り調べると以下の様な結果であり、厳しい圧縮成形条件
が必要である事、更に押出加工は通常の条件ではかなり
困難である事が判る。
Heat distortion temperature; 23 ll'C Tensile strength; / 0! ; 3kWa1 bending strength; /3
70kl/cd Comparative Example 3 When the processability of the polymer obtained in Example 9 without adding any additives was investigated using compression molding and a small extruder in the same manner as in Comparative Example, the following results were obtained. It is clear that special molding conditions are required and that extrusion processing is quite difficult under normal conditions.

成縮成形性:2’ly、10x0.32an平板成形金
型ユgO,70,200一部非溶融部分有、不均一30
0、/θ、10θ           同  上30
θ、10.200      完全溶融、均一褐色透明
押出成形性;グユ0%押出機、スクリシL/D=;10
 、 C/R;=/、2シリン外へシリ−/!−2、ダ
イス/  押出量    性状2gθ   3t0 3
グoso−t、、o   −剖汐殉萌冶まも実施例10
.//、比較例tS 実施例9と同様の方法で表コに示すモノマー組成により
芳香族ポリアミドを合成した。これらのポリマーが非品
性であることはDSC及びX線回折測定より確認された
Compression moldability: 2'ly, 10x0.32an flat plate mold, 70,200 mm, some unmelted parts, non-uniformity: 30
0, /θ, 10θ Same as above 30
θ, 10.200 Complete melting, uniform brown transparent extrusion moldability; Gray 0% extruder, Screw L/D =; 10
, C/R;=/, 2 cylinders out -/! -2, Die/Extrusion amount Properties 2gθ 3t0 3
Guso-t,, o - Autopsy death Moeji Mamo Example 10
.. //, Comparative Example tS An aromatic polyamide was synthesized in the same manner as in Example 9 using the monomer composition shown in Table 1. It was confirmed by DSC and X-ray diffraction measurements that these polymers were defective.

これらのポリマー粉末、;toogにタク′−ジアミノ
ジフェニルスルホン209を添加混合したものを実施例
/と同様に押出機にかけて加工性を評価した結果を表コ
に示す。
These polymer powders, ;toog and Tac'-diaminodiphenylsulfone 209 were added and mixed, and the processability was evaluated using an extruder in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

それぞれのポリマーに上記添加剤を含まない場合の加工
性を比較例3. ’lで示す。
Comparative Example 3. Processability when each polymer does not contain the above additives. Indicated by 'l.

表−の結果がら明らかなように、加工助剤としてのタタ
′−ジアミノジフェニルスルホンの効果は顕著で溶融加
工性を格段に向上させる事が判る。
As is clear from the results in the table, the effect of tata'-diaminodiphenylsulfone as a processing aid is remarkable and it can be seen that the melt processability is greatly improved.

比較例乙 実施例/と同様の方法によりメタフェニレンジアミン/
g6.9gとイソフタル酸クロライド3!;0.’1g
を用いてポリメタフェニレンイソフタルアミドを合成し
た。得られたポリマーのηinh は//9であった。
Comparative Example Metaphenylenediamine/ was prepared in the same manner as Example B/
g6.9g and isophthalic acid chloride 3! ;0. '1g
Polymetaphenylene isophthalamide was synthesized using The obtained polymer had a ηinh of //9.

このポリマーはガ・ラス転移点320 ”G結晶融点r
20℃を示す結晶性ポリアミドである事がDSC測定か
ら確認された。またこのポリマーを用いて3SO℃、ユ
00 kg/A、20分間の圧縮成形を試みたが溶融せ
ず、不均一で脆い焼結体状のシートであった。更に、こ
のポリマー100部に対して本発明に用いる各種の高沸
点芳香族系化合物を70部添加したものについて実施例
/と同一の押出機を用(・て押出成形を試みたが、いず
れもlIOθ℃以下の温度では溶融状態の押出ができず
、またこれ以上の温度では長時間の押出機内の滞留によ
り分解を伴なって成形できなかった。
This polymer has a glass transition point of 320"G crystal melting point r
It was confirmed by DSC measurement that it was a crystalline polyamide exhibiting a temperature of 20°C. Compression molding was also attempted using this polymer at 3SO°C and 00 kg/A for 20 minutes, but it did not melt, resulting in a non-uniform and brittle sintered sheet. Furthermore, extrusion molding of 70 parts of various high-boiling aromatic compounds used in the present invention was added to 100 parts of this polymer using the same extruder as in Example 1, but none of the results showed results. At temperatures below 1IOθ°C, extrusion in a molten state could not be performed, and at temperatures above this, decomposition occurred due to residence in the extruder for a long time, and molding could not be performed.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 / 一般式(r)で示される繰返し構造単位の7種又は
それ以上からなる非品性芳香族ポリアミドを高沸点芳香
族性化合物の共存下に加熱溶融成形する事を特徴とする
耐熱性重合体の成形方法。 (−QC−Ar、 −CONH−Ar2−NH−)  
  (I)但し、式(I)においてAr、及びAr、は
夫々下記を意味する。 Ar、 :芳香族、複素環族の基又はこれらの組合わせ
からなるコ価の基、あるいは更にこれらの基にアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子等が置換された基であって、上記式中Ar1
に結合しているコ個のカルボニル基は夫々Ar、が含む
相異なる2個の炭素原子に結合している。 Ar、 : Ar、と同一か又は異なるAr、と同様の
基であって、上記式中Ar、に結合している2個の窒素
原子は夫々Ar2が含む相異なるコ個の炭素原子に結合
している。
[Scope of Claims] / Characterized by heating and melt-molding a non-quality aromatic polyamide consisting of seven or more types of repeating structural units represented by the general formula (r) in the coexistence of a high-boiling aromatic compound. A method for molding a heat-resistant polymer. (-QC-Ar, -CONH-Ar2-NH-)
(I) However, in formula (I), Ar and Ar each mean the following. Ar: A covalent group consisting of an aromatic or heterocyclic group or a combination thereof, or a group in which these groups are further substituted with an alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkoxy group, halogen atom, etc. In the above formula, Ar1
The carbonyl groups bonded to Ar are each bonded to two different carbon atoms contained in Ar. Ar: A group similar to Ar, which is the same as or different from Ar, in which the two nitrogen atoms bonded to Ar in the above formula are bonded to different carbon atoms contained in Ar2, respectively. ing.
JP11703481A 1981-07-28 1981-07-28 TAINETSUSEIJUGOTAINOSEIKEIHOHO Expired - Lifetime JPH0245651B2 (en)

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