JPS58187489A - Selective removal of nh3 and h2s from hydrocarbon substance - Google Patents

Selective removal of nh3 and h2s from hydrocarbon substance

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JPS58187489A
JPS58187489A JP6207283A JP6207283A JPS58187489A JP S58187489 A JPS58187489 A JP S58187489A JP 6207283 A JP6207283 A JP 6207283A JP 6207283 A JP6207283 A JP 6207283A JP S58187489 A JPS58187489 A JP S58187489A
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hydrogen sulfide
hydrocarbon
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の背景 41油および類似の賞源に由来する炭化水素油は、個々
の髪の窒素化合物および硫黄化合物を含有する。油のn
I製の過程において、これらが販売製品に対して、不快
臭、腐食性、悪い色などの一筐しくない性IILを与え
るため、これら化合物の除去は、しはしは望ましいこと
でりる。さらに、この化合物o1、撞々の依触nI製法
に有害な作用を有する可能性ある、窒素化合物は、特に
るる偵の水嵩化分解触媒を不活性化し、そして、分解工
程において過剰の気体およびコークスの生成せしめる傾
向がある。油から窒素および硫黄化合物を除去するため
に種々の考案がなされているが、恐らく蝦も普通、かつ
最適な方法は、窒素および硫黄化合物と水素とを反応さ
せてNH3およびHlIElに転化する、進常晶められ
た温度および圧力および水嵩化触媒の1更川によって促
進させる接触的の水嵩化精製法(catalitic 
hydrofiaing )でりるos!1本および硫
黄化合物と水嵩とを反応させてNH5およびH2Sを形
成させるfHJ mな反応は、物別にこの目的用として
設計されていない熱分解および接触分解(catali
zic craelcing )、改質(rvform
ing )および水素化分解(hyarocracki
ng )のようなその他の方法においても起こる。そこ
で、このようにして生成されたNH3およびH,B t
−含有する柚々の反応流出液が存在する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION BACKGROUND OF THE INVENTION Hydrocarbon oils derived from 41 oils and similar sources contain nitrogen and sulfur compounds of individual hair. oil n
Removal of these compounds is highly desirable because during the manufacturing process, they impart a wide range of properties to the marketed product, including unpleasant odors, corrosivity, and bad color. In addition, nitrogen compounds can have a detrimental effect on the production process, especially in the case of inactivation of the water bulking cracking catalyst and the production of excess gas and coke during the cracking process. There is a tendency for the formation of Various approaches have been developed to remove nitrogen and sulfur compounds from oil, but perhaps the most common and optimal method is the advanced method, which involves reacting nitrogen and sulfur compounds with hydrogen and converting them to NH3 and HlIEl. Catalytic water bulking purification process promoted by constant temperature and pressure and water bulking catalyst
hydrofiaing) Deriru os! The fHJ m reaction in which a sulfur compound reacts with a bulk of water to form NH5 and H2S is a reaction that involves pyrolysis and catalytic cracking, which are not specifically designed for this purpose.
zic craelcing), modification (rvform
ing) and hydrogenolysis (hyarocracki
It also occurs in other ways such as ng). Therefore, NH3 and H, B t generated in this way
- There is a reaction effluent containing yuzu.

かような炭化水素反応流出液流からNH3およびH2S
の除去は、好ましくは高められた圧力および低温度にお
いて水でスクラビング(Scrubbing )するこ
とによって達成できるであろう。しかし、ある程度の除
去t−達成するためには、しばしば多電の水の使用を必
要とする結果、NHsおよびH,8のうすい水性溶液が
形成される。このサワー(5Our )な水をNPD]
ii8許可の下で排出できるような水にするためには一
般に、NH3およびH,B f除去するための処理をし
なければならない。
NH3 and H2S from such hydrocarbon reaction effluent streams.
Removal of may be accomplished by scrubbing with water, preferably at elevated pressure and low temperature. However, achieving some degree of removal often requires the use of high currents of water, resulting in the formation of dilute aqueous solutions of NHs and H,8. NPD this sour (5 Our) water]
In order to make water suitable for discharge under a II8 permit, it generally must be treated to remove NH3 and H,B f.

粗けつ岩油(raw l1hale oil )を品質
向上させ0ための典型的の従来技術においては、この油
を緩和な水素化処理条件(m11d hydrutr@
atingcondition )で処理して、例えは
鉄、砒素、ニッケルおよびバナジウムのようなけつ岩油
中にi1通に存在する反応性の金属有機化合物t−線除
去る。
Typical prior art techniques for upgrading raw hale oil involve subjecting this oil to mild hydrotreating conditions (m11d hydrutr@
to remove reactive metal-organic compounds commonly present in the rock oil, such as iron, arsenic, nickel and vanadium.

これら化合物は、水嵩化処理用触媒上に付着して、結局
その触媒の水素化処理活性を失なわせる。さらに汚染さ
れた触媒を経済的に再生することはできない。その結果
として、けつ岩油の光全な品質10」上に最終的に必嶽
とされる苛酷な水素化処理(5ever@hyarot
reating )には本来不通である低価格の、篩い
金属各賞の触媒を通常適訳することになる。従って、こ
の緩和な水素化処理は、全工程の第一工程に過ぎない。
These compounds adhere to the water bulking catalyst and eventually cause the catalyst to lose its hydrotreating activity. Furthermore, contaminated catalysts cannot be regenerated economically. As a result, the harsh hydrogenation treatment (5ever@hyarot
Reating ) is usually a suitable translation of low-priced, sieve metal awards catalysts that are inherently inaccessible. Therefore, this mild hydrotreatment is only the first step of the entire process.

第二工相における、けつ岩油中の窒素t−Nk13に転
化するための苛酷な水素化処理においては、活性度の高
い触媒が使用される。金属化合物は、第一工程において
本質的に除去されているからこの触媒は、金属化合一に
対して剛性がなくてもよい、錬って、この触媒配合を窒
素転化用として最適なものにすることがでさる11のる
1疋米奴術の方法においては、けつ岩油の流動点(po
u、r point )を降下させるために、形状を選
択した触媒によってワックス化合物を優先的に水素化分
解する第三の品質向上工程でけつ岩油を処理する。
In the second phase, a highly active catalyst is used in the severe hydrotreating of the rock oil to convert it to nitrogen t-Nk13. Because the metal compounds have been essentially removed in the first step, the catalyst does not have to be rigid relative to the metal compounds, making this catalyst formulation optimal for nitrogen conversion. In the 11th method of ``Kotodesaru'', the pour point of rock oil is
The rock oil is treated in a third upgrading step in which the wax compounds are preferentially hydrocracked by a shape-selected catalyst in order to lower the U, r point ).

こIしらの従来技術の品質向上工程の各々は、そのけつ
胎油中に含有される窒素および硫黄化合物から炭分かの
Nki3およびH2Sを生成する。前述したように、高
められた圧力および低温において、水で反応流出液流を
スクラビングしてNH3およびH2Sを除去してサワー
水と呼ばれるNH3およびH2Sのうすい水性溶液を形
成する。典型的な従来技術による回収方法においては、
これらのサワー水流ヲ合流し、そして過圧において運転
する相互に連結されている蒸留塔へ供給し、ここでスト
リッピング族vM(stripping cListi
llation )によってNH3およびH2Sを別々
に回収する0I−128蒸気は、一つの%(H,Bスト
リッパー)がらのオーバー5ツドとして取出され、そし
てその塔のボトム(bottoms )は、他の塔(N
H3xトリツバ−)に=aし、ここでIJH3蒸気ヲ、
ソのオ−バーヘッド蒸気の部分的の凝縮によって回収し
、そして、縦動物の−mを厳初の塔へh循環するQ軸枠
になった水は、第二の塔のボトムとして扱堆ら扛る。こ
の方法では、NH3とH1Sとのxm比が典型的には0
.5である、石油に由来する流出液からNk13および
H2Sを回収するためには良く作動するが、Nk13対
a2対比2S比(けつ岩油からの流出液ηLのような)
流出液流のときは、H−ストリッパー塔供給物中におけ
るアンモニア水準がp%儂環する縦紬gD流中のアンモ
ニアによってさらに増加する。このNl13対H,B比
がさらに増加することはH,Sストリッパー中において
H,8の除去が凶離になり、のるNH3対1i2S比の
供給物になるとH−の除去は不aJ能になる。
Each of these prior art upgrading processes produces the carbon fractions Nki3 and H2S from the nitrogen and sulfur compounds contained in the sock oil. As previously mentioned, at elevated pressure and low temperature, the reaction effluent stream is scrubbed with water to remove NH3 and H2S to form a dilute aqueous solution of NH3 and H2S called sour water. In typical prior art recovery methods,
These sour water streams are combined and fed to an interconnected distillation column operating at overpressure, where a stripping cListi
The 0I-128 vapor, which recovers NH3 and H2S separately by llation), is taken off as over 50% from one % (H,B stripper) and the bottoms of that column are separated from the other column (N
= a to H3x trituber), where IJH3 steam,
The water recovered by partial condensation of the overhead steam of the first column and recycled into the first column is treated as the bottom of the second column and sent to the bottom of the second column. ra. In this method, the xm ratio between NH3 and H1S is typically 0.
.. 5, which works well for recovering Nk13 and H2S from petroleum-derived effluents, but the Nk13 to a2 to 2S ratio (such as the effluent ηL from rock oil)
In the effluent stream, the ammonia level in the H-stripper column feed is further increased by p% ringing of ammonia in the vertical gD stream. As the ratio of Nl13 to H,B increases further, the removal of H,8 becomes more difficult in the H,S stripper, and when the feed has a ratio of NH3 to 1i2S, it becomes impossible to remove H-. Become.

本発明の方法においては、炭化水素物質の金属台1か低
く、そして少なくとも11[置部の硫黄に削し6嵐警部
の窒素を含有する場合は、水素の存在において苛酷な水
素化処理を行う、この絵、その炭化水素物質中に存在す
る大部分のw1木をアンモニアに転化し、そしてその炭
化水素物質中の硫黄の大部分を硫化水素に転化する0次
いで、その水素化処理炭化水素物質を、その炭化水素物
質中に存在する硫化水素の大部分を吸収するには足りる
がアンモニアの一部だけを吸収するだけの量の水で洗浄
し、それによってアンモニアプラス少量の硫化水素を含
有する蒸気相を含む洗浄した水素化処理炭化水素物質と
、水、アンモニアおよび硫化水素から成る第一のサワー
水とを形成する。次いでその洗浄した水素化処理炭化水
素物Jj[t−1第一のサワー水流から分離し、そして
、洗浄した水素化処理炭化水素物質中に存在する蒸気相
を、高圧セパレーター中において、その洗浄した水素化
処理炭化水素物質から分離し、液体の水素化処理炭化水
素物質および蒸気相とを形成する。その蒸気相を水でス
クラビングして、極く少量のH8Sを含有する第二のサ
ワー水流を形成する。第一のサワー水流を1(2Sスト
リツパー中でストリップし、本質的にNH,をi市しな
いki2Bのオーバーヘッド流とNH3,1(28お・
よび水からなるボトム流とを生成する。このボトム流は
、次いで第二のサワー水流と合流し、アンモニアストリ
ッパー中においてストリップし、水、硫化水素およびア
ンモニアから成るオーバーヘッド蒸気をりる訛れの中に
抜取9、そしてストリップされた水から成るボトム液体
を他の流れの中に抜取る。アンモニアストリッパーから
のオーバーヘッド蒸気は一部凝輻し、実質的に硫化水素
および水を含まないアンモニアから成る未凝m′s分と
水、硫化水素およびアンモニアから成る凝縮部分とを形
成する。この凝栂した部分の−Stアンモニアストリッ
パーに戻し、そして凝縮部分の他の部分を硫化水素スト
リッパーに再儂環させる。
In the process of the present invention, the hydrocarbon material is heated on a metal base 1 or lower, and if it contains at least 11 sulfur and 6 Arashi nitrogen, it is subjected to a severe hydrotreating in the presence of hydrogen. , this picture, converts most of the w1 wood present in the hydrocarbon material to ammonia, and converts most of the sulfur in the hydrocarbon material to hydrogen sulfide, then the hydrotreated hydrocarbon material is washed with enough water to absorb most of the hydrogen sulfide present in the hydrocarbon material, but only a portion of the ammonia, thereby containing ammonia plus a small amount of hydrogen sulfide. A washed hydrotreated hydrocarbon material comprising a vapor phase and a first sour water comprising water, ammonia and hydrogen sulfide are formed. The washed hydrotreated hydrocarbon material Jj[t-1 is then separated from the first sour water stream and the vapor phase present in the washed hydrotreated hydrocarbon material is separated from the washed hydrocarbon material in a high pressure separator. Separating from the hydrotreated hydrocarbon material to form a liquid hydrotreated hydrocarbon material and a vapor phase. The vapor phase is scrubbed with water to form a second sour water stream containing negligible amounts of H8S. The first sour water stream is stripped in a 1(2S stripper) with an overhead stream of 2B without essentially NH,
It generates a bottom flow consisting of water and water. This bottoms stream is then combined with a second sour water stream, stripped in an ammonia stripper and withdrawn into an overhead vapor consisting of water, hydrogen sulfide and ammonia, and stripped water. Drain bottom liquid into another stream. The overhead vapor from the ammonia stripper partially condenses to form an uncondensed m's fraction consisting essentially of hydrogen sulfide and water-free ammonia and a condensed fraction consisting of water, hydrogen sulfide and ammonia. This condensed portion is returned to the -St ammonia stripper and the other portion of the condensed portion is recirculated to the hydrogen sulfide stripper.

炭化水素物質の金属含量が高いときには、本発明は、各
流出准を分離して処理することによって使米技術の欠陥
を克服している。緩和な水素化処理工程からの流出放流
を、硫化水素ストリッパーかアンモニアストリッパーに
先行する廃水処理工程で処理するが、苛酷な水素化処理
工程からの流出液ηt、 ハ、アンモニアストリッパー
が硫化水素ストリッパーに元何する廃水処理工程で処理
する〇二番目の方法においては、炭化水素物質に水素の
存在において緩和な水嵩化処mt行う。この酸オロな水
素化処理の間に、その炭化水素物質中に存在する幾らか
の音素はアンモニアに転化され、そしてその炭化水**
*中に存在する幾らかの硫黄は硫化水素に転化される。
When the metal content of the hydrocarbon material is high, the present invention overcomes the deficiencies of rice technology by separating and treating each effluent. The effluent from the mild hydrotreating process is treated in a wastewater treatment process that precedes either the hydrogen sulfide stripper or the ammonia stripper, but the effluent from the severe hydrotreating process ηt, c, the ammonia stripper is used as the hydrogen sulfide stripper. In the second method, hydrocarbon substances undergo mild water bulking treatment in the presence of hydrogen. During this acidic hydrogenation process, some of the phonemes present in the hydrocarbon material are converted to ammonia and the hydrocarbon water**
*Some sulfur present in it is converted to hydrogen sulfide.

この水素化処理された炭化水素物質は、次いで洗浄し、
洗浄した水素化処理炭化水素物質油と水、アンモニアお
よび硫化水素から成る第一の流出液流とを形成し、次い
で洗浄した水素化処理炭化水素物質を第一の流出液流か
ら分離する。その洗浄した水素化処理炭化水素物質に、
水素の存在において苛酷な水素化処理を行い、ここでそ
の炭化水素物質中に残留している大部分の爾索會アンモ
ニアに転化し、そして、その炭化水素物質中にlA貿す
る大部分の硫黄を硫化水素に転化する。この水素化処理
炭化水素物質金、次いで、その炭化水素物質中に存在す
る大部分の硫化水素を吸収するには足りるがアンモニア
は一部だけしか吸収しないような蓋の水で洗浄し、それ
によって、アンモニアおよび少量のH2Sを含有する蒸
気相を宮む洗浄した水素化処理炭化水素物置および水、
アンモニアおよび硫化水素から成る第二のtit、 a
t液流全形成する0次いでこの洗浄した水嵩化処理炭化
水素物質を第二の流出液流から分離し、そして水洗した
水嵩化処理炭化水31ISgIJ質中に存在する蒸気相
を筒圧セパレーター中で分−し、故体水素化処理員化水
嵩物質および蒸気相をiL成させる。この蒸気相を水で
スクラビングしてNH3:h[2S比が少なくとも6:
1であるNH3の水性m液を形成する。第一の流出液流
を、硫化水嵩ストリッパー中にνいてストリッピングし
、本質的にアンモニアを含まない硫化水素から成るオー
バーヘッドをある流れの中に抜取り、そして水、硫化水
素お−よびアンモニアから成るボトム液体を他の流れの
中に抜取Φ0このボトム液体を第二の流出欣流に添加し
、そしてその第二の流出液流をアンモニアストリッパー
中でストリップし、水、硫11Z水索お・よびアンモニ
アから成るオーバーヘッド顔ある流れの中に抜取り、そ
してストリップした水から成るボトム衣鉢を他の流れの
中に抜取る。
This hydrotreated hydrocarbon material is then washed and
A first effluent stream comprising the washed hydrotreated hydrocarbon material oil and water, ammonia, and hydrogen sulfide is formed, and the washed hydrotreated hydrocarbon material is then separated from the first effluent stream. To the washed hydrotreated hydrocarbon material,
A severe hydrotreating process is carried out in the presence of hydrogen, in which most of the residual sulfur in the hydrocarbon material is converted to ammonia, and most of the sulfur that is present in the hydrocarbon material is converted to ammonia. Converts to hydrogen sulfide. The hydrotreated hydrocarbon material is then rinsed with water in a cap that is sufficient to absorb most of the hydrogen sulfide present in the hydrocarbon material, but only partially absorbs the ammonia, thereby , a washed hydrotreated hydrocarbon storehouse and water containing a vapor phase containing ammonia and a small amount of H2S;
a second tit consisting of ammonia and hydrogen sulfide, a
This washed water bulked hydrocarbon material is then separated from the second effluent stream and the vapor phase present in the water washed water bulked hydrocarbon material is removed in a cylinder pressure separator. The waste hydrotreater is then separated to form a water bulk substance and a vapor phase. This vapor phase is scrubbed with water so that the NH3:h[2S ratio is at least 6:
1 to form an aqueous m solution of NH3. The first effluent stream is stripped in a water sulfide bulk stripper, withdrawing an overhead consisting essentially of ammonia-free hydrogen sulfide and consisting of water, hydrogen sulfide, and ammonia. Withdraw the bottom liquid into another stream Φ0 Add this bottom liquid to a second effluent stream, and strip the second effluent stream in an ammonia stripper and remove water, sulfur 11Z water lines, and An overhead stream consisting of ammonia is drawn off and a bottom stream consisting of stripped water is drawn off into another stream.

アンモニアストリッパーからりオーバーヘット蒸気Vi
−# #!給し、実賞的に硫化水素および水を含まない
アンモニア蒸気から成る未凝縮部分と、水、硫化水素お
よびアンモニアから成る縦縞部分とを形成させる。この
凝縮部の一部をアンモニアストリッパーに戻し、そして
その凝縮部の他の部分を硫化水素ストリッパーに再O/
i環する。
Ammonia stripper Karari overhead steam Vi
-##! The uncondensed portion essentially consists of hydrogen sulfide and water-free ammonia vapor, and the vertical striped portion consists of water, hydrogen sulfide and ammonia. A portion of this condensate is returned to the ammonia stripper, and another portion of the condensate is re-O/O to the hydrogen sulfide stripper.
I ring.

好ましい実施態様の説明 本発明の最も広極の通用においては、その流出゛液流中
においてその炭化水素物質中に存在する大部分のH2S
を吸収するには十分であるがアンモニアは一部たけしか
吸収しない菫の水を使用する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In its broadest application, the majority of the H2S present in the hydrocarbon material in the effluent stream is
Violet water is used, which is sufficient to absorb ammonia but only partially absorbs ammonia.

次いで、その流出液流を炭化水素物質から分離し、イし
7て次いで蒸気相をその炭化水素#IJ質から分離する
。この蒸気相は、水でスクラビングしてアンモニア対硫
化水素の比が少なくとも6:1を有するアンモニアの水
性溶液を形成させる。
The effluent stream is then separated from the hydrocarbon material, and the vapor phase is then separated from the hydrocarbon material. This vapor phase is scrubbed with water to form an aqueous solution of ammonia having an ammonia to hydrogen sulfide ratio of at least 6:1.

その炭化水素物が高い金属含量のときは、その炭化水素
物質の品質改善方法の各工程からの流出a訛は、各々が
その回収工程の最適のセクションに供給で^るように分
離される。
When the hydrocarbon material has a high metal content, the effluents from each step of the hydrocarbon material improvement process are separated so that each feeds into the optimal section of the recovery process.

〔ストリッピング〕(θtripping )の飴は、
本明相資においては、粂段接触塔の底部において発生ま
たは導入された熱蒸気または気体を、下降する液体中を
上昇させることによって行なわれ、その液体中の最も揮
発性の成分をその下−の間に減少させる蒸留または分別
金特徴すけるために使用する○この′#留ゾーンは、一
つまたはそれ以上のかような塔およびf通これらに付輿
する付x装置から成る。
[Stripping] (θtripping) candy is
The present invention is carried out by causing hot vapor or gas, generated or introduced at the bottom of the contact column, to rise through the descending liquid, removing the most volatile components of the liquid below. The distillation zone used to characterize the reduced distillation or fractionation during the distillation process consists of one or more such columns and associated equipment.

一般的の方法によって処理された炭化水素物質は、低金
輌含菫のはずである。低金属含量を達成するためには緩
和な水素化処理、fl)循環コーキング(recycl
e caking )、または蒸留によって蝦間沸点貿
分の除去のような各種の方法がある。
Hydrocarbon materials treated by conventional methods should have a low gold content. Mild hydrotreating, fl) recycle coking to achieve low metal content
There are various methods such as e-caking) or removal of boiling point components by distillation.

本発明の方法金、本発明の好ましい態様を脱明している
弔1図を参照して説明する。
The method of the present invention will now be described with reference to Figure 1, which illustrates a preferred embodiment of the present invention.

この1帖様にh・いては、けつ岩油を予め再循環コーキ
ング法による処理を行い、公称(nominal )8
50 ”Fの真沸謙終点(tru@boiling e
nd point)を有する分解さzした、低流動点の
けつ岩油にしたものでめる。このけつ岩油は、けつ岩油
100万都尚!Jl/J18,000部の′ijl木、
5.400部の硫黄および18部の全金板(主として鉄
および砒素)紫せ市゛する。
In this case, the shale oil was treated in advance by the recirculation coking method, and the oil was heated to a nominal 8.
50 “F’s true boiling end point (tru@boiling e
It is made of cracked, low pour point rock oil with a low pour point. This rock oil is worth 1,000,000 yen! Jl/J18,000 copies of 'ijl wood,
5.400 parts of sulfur and 18 parts of all-gold plate (mainly iron and arsenic) are placed in a purple market.

このり一つ岩油を、疲木含菫を約1,000部またQよ
それ以下に減少するのを主費目的として、入口バイブ1
0を経て水素化処理ゾーン20に入れた。
With the main purpose of reducing this oritsu rock oil to about 1,000 parts of violet containing tired wood and less than Q, the entrance vibe 1
0 and entered the hydrotreating zone 20.

この水素化処理ゾーンでは2aiの触Sを7リースに使
用している。厳初の触媒は、通常低価格の高金kli谷
itL (high metal capacity 
)の触媒である。
In this hydrotreating zone, 7 leases of 2ai S are used. The original catalyst is usually a low-priced high metal capacity
) is a catalyst for

この触媒は、本質的に18部の金属全部を除去する。二
番目の触媒は、通常高い水素活性はあるが、分解活性の
ないように最適化されている。脱窒反応の過程において
、憾黄含童も約100部またはこ7L以下に減少される
This catalyst removes essentially all 18 parts of metal. The second catalyst is usually optimized to have high hydrogen activity but no cracking activity. In the process of denitrification reaction, the amount of kerosene is also reduced to less than about 100 parts or 7L.

本発明においては、NH3はわ“j−がしか吸収しない
が大部分のH2Sの10」時吸収(Co−absorp
tion )を確保する目的でWw蓄のスクラビング水
(約1.8ガロン/バレルけつ岩油)をライン3oを経
てライン4゜中の反尾、器流出液に添加した。かように
して、クン−50申で冷勾へそして、ライン60中にサ
ワー水を抜取った依、HP(尚圧)セパシーター80乞
出てフィン70中にIA笛する蒸ン(肩1には少−υ)
H2Sシかg−すれlい。ライン30中のサワー水は、
再伽塚ガス随里が、けつ岩油バレル当p約1i、OLl
Om準立方フィートのとさ、そしてHPセパレーター8
0中の圧力が約1.500p・11のとき&、1.、約
20 wt%ノNki3オjヒフ、6wt%ノn2sを
癌性する。ライン70中の蒸気は、約0.5モル−〇N
 ri 、−sおよび約0.024モル−〇H2Bを含
有する。ぞのIJH3およびHgI2は、吸収塔110
内におい−Cフィン100からのスクラビング水と向流
的に接触することVCよって除去される。そのスクラビ
ング水の流電が、けつ岩油バレル当9約5.4ガロンで
あるときは、再循環ガスのMH3含蓋は、約140”F
″′c′c運転る吸収塔110内において二段階の接触
が理想的な場合には、0.025モルチ未満に減少し2
、そして、H28は0.001モル−未イ・丙に減少す
る。この運転によって2イン130中のサワー水では約
5.3 wtチのNH3、そして0.5wtチの1(2
S含皺になるでぬろう0液体炭化水木相は、ライン14
0を経てBPセパレーターを出てスト’7ツゾゾーン1
50に入り、ここで軽質の炭化水素がライン160を経
て除去され、ライン170中にけつ岩油を生成する、こ
れは、けつ岩油100万部当り約1,000tjtNま
たげそれ以下の一4累および100都またはそれ以下の
硫黄を含有する。
In the present invention, NH3 is absorbed only by "j-", but most of H2S is absorbed by "10" (Co-absorp).
In order to ensure that the scrubbing water (approximately 1.8 gallons/barrel rock oil) was stored in WW2, it was added to the vessel effluent in line 4° via line 3o. In this way, I went to cold grade with Kun-50, and after draining the sour water in line 60, I took out HP (shoatsu) separator 80 and put an IA whistle steamer in fin 70 (shoulder 1). is small −υ)
H2S Shikag-Surei. The sour water in line 30 is
Re-Kazuka Gas Zuiri, Ketu Rock Oil Barrel per p about 1i, OLl
Om semi-cubic foot crest, and HP separator 8
When the pressure in 0 is about 1.500p・11&, 1. Approximately 20 wt% of Nki3 and 6 wt% of N2s are cancerous. The steam in line 70 is approximately 0.5 mol-〇N
ri, -s and about 0.024 mol -0H2B. The IJH3 and HgI2 are transferred to the absorption tower 110.
Odors within the VC are removed by countercurrent contact with the scrubbing water from the C fins 100. When the current of the scrubbing water is about 5.4 gallons per barrel of rock oil, the MH3 content of the recirculated gas is about 140”F.
In the ideal case of two-stage contact in the absorber 110 operating ``'c'c'', the
, and H28 is reduced to 0.001 mol-E. By this operation, in the sour water in 2 in 130, about 5.3 wt NH3 and 0.5 wt 1 (2
The liquid hydrocarbon water wood phase with S wrinkles and no waxing is line 14.
0 and exit the BP separator to strike '7 Tsuzo Zone 1
50, where the light hydrocarbons are removed via line 160 to produce shale oil in line 170, which contains approximately 1,000 tjtN and less than 14% per million parts of shale oil. Contains 100 or less sulfur.

NH3: n2s比か約2.6のライン60中のサワー
水は、ライン210からの再循環溶液と合流し、−を−
シて熱交換器220で予熱された後にH2Sストリッパ
ー200に供給される。そのH2Sストリッパーの退部
に冷スクラビ7グ水をライン230を経て添加I7、ラ
イン240中のH21it生成物のNH3含蓄を約20
0 ppmまたはそれ以下に減少させ、そしてライン2
50中のH2Sストリッパーのボトム全布釈して約15
wt%のNhl、にする。H−ストリッパー200には
、好ましくは蒸気で加熱されていクリボイラー(reb
oiler ) ’l 6Qから蒸留用の熱が供給され
る。この場合におけるH2Sストリッパー200の運転
条件は次の通りである:圧   力、 psia   
            330低郁温度、”F   
        650オ一バーヘツド温度、’P  
           100H2Sストリツパーボト
ムのNH3: H,B比は、オーバーヘッドに除去され
るH、Bによって約6=1(tut)ifこ上昇する。
The sour water in line 60 with an NH3:n2s ratio of about 2.6 is combined with the recycle solution from line 210 to
After being preheated in a heat exchanger 220, it is supplied to the H2S stripper 200. Adding cold scrubbing water to the exit of the H2S stripper via line 230 reduces the NH3 content of the H21it product in line 240 to about 20
0 ppm or less and line 2
Approximately 15 in total bottom cloth of H2S stripper in 50
wt% Nhl. The H-stripper 200 preferably includes a steam-heated chestnut boiler (reb boiler).
Heat for distillation is supplied from 6Q. The operating conditions of the H2S stripper 200 in this case are as follows: pressure, psia
330 low temperature, "F"
650 Overhead Temperature, 'P
The NH3:H,B ratio of the 100H2S stripper bottom increases by approximately 6=1 (tut) if due to the H,B removed overhead.

従来技術において百及されているように、Nhl3を含
有する水性浴衣からのH2Sの完全な分離は、4501
のような嶌温廣においても不atneである。ライン2
50中のHa8ストリッパーボトムは、ライン130か
らの予熱さオした丈ノー水と合流した後NH3ストリッ
パー300に几れる。フィン310中のオーバーヘッド
は、交換器320およびコンデンサー330中において
一部蘭縮し、でして還流ドラム340に流れる。
As has been well documented in the prior art, the complete separation of H2S from aqueous baths containing Nhl3 is 4501
This is also true of Shima Atsuhiro. line 2
The Ha8 stripper bottom in NH3 stripper 300 is combined with preheated hot water from line 130 and then processed into NH3 stripper 300. The overhead in fins 310 is partially condensed in exchanger 320 and condenser 330 and then flows to reflux drum 340.

フィン350中の凝縮液体は、約5ovt*のMH。The condensed liquid in the fins 350 has a MH of about 5 ovt*.

および16.5Wt*のH2Sを含有する。その凝縮液
体の幾分かは、還流としてジイン360を経てNH3ス
トリッパーに戻され、そして残余を、ライン210を経
てH,8ストリツパー200に再循環させる。好ましく
は蒸気で加熱されるリボイラー370からNH3ストリ
ッパー300に#貿用熱が力lえられる。この場合にお
けるNH,ストリッパーの運転条件は、次の通りである
: 圧   力、 psia              
    78紙部温度、’F            
310λ−バーヘッド温度、’?          
   240ライン380中のIJH3ストリッパーボ
トムは、”3 オL (j ’2B )% A k 1
.OOOPPm未満、好ましくは100 ppm未満を
含有するであろう。このストリップされた水は、交換器
220およびクーツー390において冷却し、そして、
次いでスクラビング水として使用する。ライン400を
経て急流ドラム340を出る蒸気は、約96%の)Ji
l。
and 16.5 Wt* of H2S. Some of the condensed liquid is returned as reflux to the NH3 stripper via diine 360 and the remainder is recycled to the H,8 stripper 200 via line 210. Commercial heat is supplied to the NH3 stripper 300 from a reboiler 370, which is preferably steam heated. The operating conditions of the NH stripper in this case are as follows: pressure, psia
78 paper part temperature, 'F
310λ-Barhead temperature,'?
IJH3 stripper bottom in 240 line 380 is "3 OL (j '2B)% A k 1
.. It will contain less than OOOPPm, preferably less than 100 ppm. This stripped water is cooled in exchanger 220 and coupe 390, and
It is then used as scrubbing water. The steam exiting the rapid drum 340 via line 400 is approximately 96%)
l.

および少蓋のH,および水を含有する。この蒸気は、”
3fA製ゾーン410に供給し、ここでライン420甲
の追加のスクラビング水IH□日の除去に便用し、その
水を2イン430、ライン350および210を経てH
2Sストリッパー200に再循環する。
Contains a small amount of H, and water. This steam is
3 fA zone 410 where additional scrubbing water on line 420
Recirculate to 2S stripper 200.

彊輌含蓋の尚い物9kを処理するための方法による運転
を、本発明の好ましい塾様を示している第2図をi照に
して説明する。この態様においては、Ifつ1油100
万部当り約21.000部の輩本、6、OUO都の硫黄
および10011の全金属(鉄、砒素およびニッケル)
を含有する粗1つ1油を、・ぞ−の金桐含蓋を約5部ま
たはそれ以下に減少させるのを主目的にして、入口バイ
ブ10から緩和な水素化処理ゾーン20に通した。金属
がその触謀土に付着し、結局その触媒を取換えた。この
金属1:去反応の過程に逅・いて、約2.100重量部
の音素(約10%)および約4.000部の硫黄(約6
7%)もまたそれぞれ1jk13およびH2Sに転化さ
れた。rubedれた1in3 &−よひH2S t−
吸収する目的に最適の量のスクラビング水(けつ岩油バ
レル当9約2ガロン)をライン40をれて反応器流出液
ライン30中に注入し、それによってクー2−50で冷
却した後)IF(高圧)セパレーター60からライン7
Qt−経て除去される水溶液中の’kl、8およびNH
3の除去を効果的にする。この−MWは、約!b、Iw
t%の14旦3および8.5 Wt96の)1j8を含
有する0水索に富む気体を、ライン80を経て水素化処
理ゾーン20に再循環する。この気体は、NH5および
H2Sをほぼ等モル菫でスクラビング水中に同時吸収さ
れるために、夾質的にNH3およびH−を含まない。液
体の灰化水素相は、ライン9Gを経てHPセパレーター
60からストリッピングゾーン100に入り、ここで軽
質炭化水素を、ラインiio’t−itて取出し、ライ
ン120中に脱金属されたけつ1油が得られる、これは
けつ1油100万鄭当9約18.90011量部のl1
j1累および2.000静の硫黄を含有する0 その脱金属されたけつ1油は、その窒素含量を約1.0
00部またはそれ以下に減少させるのを主目的として苛
酷な水素化処理ゾーン130に入れる。このゾーンにお
いて便用される触媒は、前段り鋲オ口な水素化処理ゾー
ンにおいてはは完全に金−が除去されているために輩素
除去用として^直に鳩舎させることができる。このM素
除去反応の過程において、坑黄含量も、また約100部
またはそれ以下に減少する。不晃明の生賛工程において
、Nk13Lriわずかに吸収するが大部分のH2Sの
同時吸収を偵実にすることを目的としてスクラビング水
の限定電(けつ岩油バレル当り約2ガロン)をフィン1
40t−経てライ/150中の反応赫流出液に冷加する
。そのため、クーラー160中にふ・いて冷却され、ラ
イン170中にサワー水を抜取った俊でHPセパレーメ
−を出てライン180中に残留する蒸きは、その水素化
処理ゾーンで形成されたH2Sの約6−しか含有しない
。ライン17θ中のサワー水は、ライン180中の再循
環気体流−がζ・ブつ岩油バレル当9.11.000標
準立方フイートのとき、そしてHPセパレーター190
中の圧力が幻2.000 psia f)ときに、約1
8wt%のNH3および4.2wt%のH211t−含
有する。ライン180中の再循環気体は、約0.8モル
チのhkl、および0.02モル−の五−を含有する。
The operation of the method for disposing of waste material 9k in a container will now be described with reference to FIG. 2, which shows a preferred embodiment of the present invention. In this embodiment, if 1 oil 100
Approximately 21,000 copies per million copies, 6, OUO sulfur and 10011 total metals (iron, arsenic and nickel)
The crude oil containing . Metal stuck to the catalyst and eventually replaced the catalyst. During the metal 1:elimination reaction, approximately 2.100 parts by weight of phoneme (approximately 10%) and approximately 4.000 parts of sulfur (approximately 6
7%) were also converted to 1jk13 and H2S, respectively. Rubed 1in3 &-yohi H2S t-
An amount of scrubbing water (approximately 2 gallons per barrel of rock oil) optimal for absorption purposes is injected into the reactor effluent line 30 through line 40, thereby cooling at 2-50 IF). (High pressure) separator 60 to line 7
'kl, 8 and NH in aqueous solution removed via Qt-
Make the removal of 3 effective. This -MW is approximately! b, Iw
The water-enriched gas containing 14% of t% and 8.5 Wt96) 1j8 is recycled to the hydroprocessing zone 20 via line 80. This gas is substantially free of NH3 and H- due to the simultaneous absorption of NH5 and H2S into the scrubbing water with approximately equimolar violet. The liquid ashing hydrogen phase enters the stripping zone 100 from the HP separator 60 via line 9G, where the light hydrocarbons are removed via line iiio't-it and the demetalized ash oil is transferred into line 120. is obtained, which is about 18.90011 parts of oil per million
A demetalized oil containing 1 ml of sulfur and 2.000 g of sulfur reduces its nitrogen content to about 1.0 ml of sulfur.
00 parts or less. The catalyst used in this zone can be directly fed into pigeon houses for the removal of supporting elements since the gold has been completely removed in the upstream hydrotreating zone. During the course of this M removal reaction, the mineral sulfur content is also reduced to about 100 parts or less. In the fukomei production process, a limited amount of scrubbing water (approximately 2 gallons per rock oil barrel) was added to one fin for the purpose of simultaneously absorbing a small amount of Nk13Lri but most of the H2S.
After 40 tons, the reaction effluent was cooled in RY/150. Therefore, the steam that flows into the cooler 160 and is cooled and then leaves the HP separator and remains in the line 180 after drawing out the sour water into the line 170 is the H2S formed in the hydrogenation treatment zone. It contains only about 6-. The sour water in line 17 is removed when the recirculated gas flow in line 180 is 9.11,000 standard cubic feet per barrel of oil, and the HP separator 190
When the pressure inside is 2.000 psia f), approximately 1
Contains 8 wt% NH3 and 4.2 wt% H211t-. The recycle gas in line 180 contains approximately 0.8 mole hkl and 0.02 mole penta-.

このNki3およびH2Sは、吸収塔210中のライン
200からのスクラビング水と向流的に接触して除去さ
lしる。ライン200中のスクラビング水流量が約6ガ
ロン/バレルけつ1油のときは、約140 ’Fで運転
されているその吸収塔中の三段の’I’ m的接触番こ
よって、その再循環気体中のNH3含量?約97%も減
少することができる。この運転の粕来、ライン220中
の癖液のNH,が約8.5wt%。
The Nki3 and H2S are removed in countercurrent contact with scrubbing water from line 200 in absorption column 210. When the scrubbing water flow rate in line 200 is about 6 gallons per barrel of oil, a three-stage 'I' contact cycle in the absorber operating at about 140'F will result in its recirculation. NH3 content in gas? It can be reduced by about 97%. During this operation, the NH of the liquid in line 220 was approximately 8.5 wt%.

1I2bがQ、4wt%、そしてライン230中の再循
環気体中におけるNH3が約0.04モル饅、そしてk
i2Bがセ゛口になる。その液体炭化水素相は、HPセ
パレーター190を出てライン240を経てストリップ
ゾーン250に入り、ここで軽質炭化水素が除去され、
ライン260中にけつ1油を生成する、これは、けつ1
油100万部@シ約100゜血門部またはそれ以下の窒
素および100部また少まそれ以下の硫黄を含有する。
1I2b is Q, 4 wt%, and about 0.04 moles of NH3 in the recycle gas in line 230, and k
i2B will be the key. The liquid hydrocarbon phase exits HP separator 190 via line 240 and enters stripping zone 250 where light hydrocarbons are removed and
Produces Ketsu1 oil in line 260, which is Ketsu1 oil.
One million parts of oil contains about 100 parts or less of nitrogen and 100 parts or less of sulfur.

多くの場合、この操作は、パイプラインで通常の狛ll
I目9t VCIIM送してさらに処理する罰に行う全
軛v(jのけつ宕油品實向上法でめる。しかし、ある場
合にQll このけつ岩油を、その#L動点を低下させ
、−tしktl Lってパイグ軸送費を減少するために
第三の晶質111」上処8!を行ってもよい。この場合
には、イのけつ岩油を、前の二段の品質向上工程とM似
の力汰において、選択的水素化分解ゾーン210、ター
ン−280、hpセパレーター290およびストリソビ
ンダゾーン300中において処理する。
This operation is often performed in a pipeline using a normal
I item 9t VCIIM is sent to further process the total yoke v (j's ketsu oil production improvement law. However, in some cases Qll this kerosene oil, lowering its #L moving point , -t and ktl L may be performed in order to reduce the cost of pigue shaft transportation. in a selective hydrocracking zone 210, a turn-280, a hp separator 290, and a strisobinder zone 300 in a similar process to the upgrading process.

さ←)に形成されたNH3およびH2Sを吸収するため
に図4<シたライン310t−経てスクラビング水が添
加でさ、そして、これらをライン320中の溶液として
除去する。あるいはまた、そのNH8およびに12Bは
ストリップゾーン300内の水による吸収によって藷去
することもできる。
Scrubbing water is added via line 310t to absorb the NH3 and H2S formed in line 310 and remove them as a solution in line 320. Alternatively, the NH8 and 12B can be removed by absorption by water within strip zone 300.

この人施態様における上記の続開のすべては、本発明の
けつ岩油の品質10」上、そしてNH3およびH2Sの
除去部分と称してもよい。その次の記述は、N+i3 
J−・よひH2Sの回収部分と呼ぶことができる。
All of the above sequels in this human embodiment may be referred to as the quality 10'' of the rock oil of the present invention and the removal part of NH3 and H2S. The next description is N+i3
It can be called the recovery part of J-.yohi H2S.

本発明の賛意は、除去部分において発生する種々のサワ
ー水を分離して、谷々をそれらのjlk適な時点で回収
部分に供給できることである。
An advantage of the present invention is that the various sour waters generated in the removal section can be separated and fed to the recovery section at their proper time.

フィン70中のサワー水は、NH,; n、s比が約0
.6であり、PA望により、熱交換器340において予
熱した後H2Sストリッパー330の中間点で供給する
。還流ドラム360からのライン350中の8m1iは
、そのNH3; m2s比が約6.0でめるためライン
370からの希釈水と一緒にしてツイン380を経てH
2Sストリッパー330の低い点に供給する。ライン3
90.400および410中のポンプ周りの還流は、交
換器340およびクーシー420において冷却し、H2
Sストリッパーの頂部々分に戻される。冷スクラビング
水をライン43 (141てH2Sストリンパ−330
の頂部に添加し、ライン440中のH2S生成物のMH
5含量を約200 ppmまたはそれ以下に減少させる
。蒸留用の熱を、好ましくは蒸気で加熱されるリボイラ
ー450を経てH28ストリッパー330に添加する。
The sour water in the fin 70 has a NH,; n, s ratio of approximately 0.
.. 6 and is supplied at the midpoint of the H2S stripper 330 after preheating in the heat exchanger 340 according to the PA requirements. The 8 m1i in line 350 from reflux drum 360 is combined with dilution water from line 370 to H via twin 380 since its NH3;m2s ratio is approximately 6.0.
Feed to the low point of the 2S stripper 330. line 3
90. The reflux around the pumps in 400 and 410 is cooled in exchanger 340 and Coucy 420 and converted into H2
It is returned to the top part of the S stripper. Add cold scrubbing water to line 43 (141 to H2S stripper-330
of the H2S product in line 440.
5 content to about 200 ppm or less. Heat for distillation is added to the H28 stripper 330 via a reboiler 450, preferably steam heated.

ki2Bストリンパ−330の好ましい運転条件は次の
通りである: 圧   力、 paia             1
00〜400底部温度、”F600〜400 5」−バーヘッド温度、’)i’          
60〜120Ii2SストリツパーボトムのNH3対H
!s比は、オーバーヘッドに除去されるH2Sのために
5および10 xq 1の間に上舛する。従来技術にお
いてhW4されているように、kN15を含有する水性
溶液からH2Sを完全に除去することは、450’Fの
^い温度においても不町舵である。1i−ストリッパー
のボトムは、ライン460を紅てNH3ストリッパー4
70に入る。NH3:H1S比が約4.6ノライン17
0中のサワー水も、また交換器480および490にお
いて予熱後8口3ストリツパー470に供帽される。ラ
イン500甲のオーバーヘットM気Cま、交換器480
およびコンデンサー510中においt部分的に凝輪され
、ライン520,530および540全経て還流ドラム
360に流れる〇フィン550中の縦紬した液体は、約
5outsのNH3および16.5wt%のH28i含
有する。この涙動献の一部は、還流としてNH3ストリ
ッパー470に戻し、残余は、ライン370からの水で
希釈した恢に12Bストリツパ一330KM循環する0
蒸貿用の熱を、好lしくけ蒸気で加熱されているリボイ
ラー570を経てNH3ストリッパー470に供kfる
。このNH3ストリッパーの好ましい運転条件は次の通
りである: 圧    力  ps ia            
     50〜100底部温度 ’l?      
     280〜660オ一バーヘツド温度 01?
       ’ 220〜270還流ドラム温度 ’
l?           90〜150う、イン58
′o甲のNH3ストリッパーボトムは、否々1000 
ppm未満、好ましく町よ各々100 ppm未満のN
H,およびH2Sを含Mする。このストリツ!された水
は、交換器490およびクーラー590中で冷′Ajシ
、次いで、次のようにスクラビング水として使用しても
よいニ 一ライン40tl−経て緩和な水素化処理ゾーンの流出
液のスクラビング水として 一フィン140會れて苛酷な木本化処理ゾーン流出液の
スクラビング水として、 一フィン430を経てH2Bストリッパーのm部還流と
して。
The preferred operating conditions for the ki2B stripper-330 are as follows: Pressure, paia 1
00-400 bottom temperature, "F600-400 5" - bar head temperature, ')i'
60~120Ii2S stripper bottom NH3 vs H
! The s ratio ranges between 5 and 10 xq 1 due to the H2S removed in overhead. Complete removal of H2S from aqueous solutions containing kN15, as has been done in the prior art, is difficult even at temperatures as high as 450'F. 1i- Stripper bottom, red line 460 and NH3 stripper 4
Enter 70. NH3:H1S ratio is approximately 4.6 no line 17
The sour water in the water is also preheated in exchangers 480 and 490 before being fed to the 8-neck 3-stripper 470. Overhead MC of line 500A, exchanger 480
The vertically condensed liquid in fins 550 is partially condensed in condenser 510 and flows through lines 520, 530 and 540 to reflux drum 360, containing approximately 5 outs of NH3 and 16.5 wt% H28i. . A portion of this lachrymal fluid is returned as reflux to the NH3 stripper 470, and the remainder is diluted with water from line 370 and circulated for 330 km to the 12B stripper.
Heat for steaming is preferably supplied to an NH3 stripper 470 via a reboiler 570 heated by steam. The preferred operating conditions for this NH3 stripper are as follows: Pressure psia
50-100 bottom temperature 'l?
280-660 Overhead temperature 01?
'220-270 reflux drum temperature'
l? 90-150, in 58
'o Ko's NH3 stripper bottom is worth 1000
less than ppm, preferably less than 100 ppm each
Contains H, and H2S. This Streets! The washed water is cooled in an exchanger 490 and a cooler 590 and then passed through a two-line 40 tl line which may be used as scrubbing water for mild hydrotreating zone effluent scrubbing water. One fin 140 is used as the scrubbing water of the harsh wood treatment zone effluent, and one fin 430 is used as the m part reflux of the H2B stripper.

ライン610を経てjli流ドラドラム360る蒸気は
、約96%のNH3および少量のH!Bおよび水會含M
する。この蒸気は、NIEI3精製ゾーン620にub
=し、9こでライン630中の追加のスクラビング水を
使用してH28を除去し、そしてライン64つ(]−経
てそれを再循環し、同時にライン550゜350および
380を経てH28ストリッパー330に再循環する。
The steam passing through line 610 to drum 360 is about 96% NH3 and a small amount of H! B and water meeting M
do. This steam is transferred to the NIEI3 purification zone 620.
= 9, using additional scrubbing water in line 630 to remove the H28 and recirculating it through line 64 () and simultaneously through lines 550 and 350 and 380 to the H28 stripper 330. Recirculate.

ライン220中のサワー水は、ライン320からのサワ
ー水と合流し、交換器670において予熱後、ライン6
60を経てNH3フラクショネータ−(fractio
nator ) 55 Qに供給する。このNH3ノラ
クンヨ不−ター650は、普通の再沸(rat:+O1
lθd)おまひ還流の蒸留塔で、次の条件で連転され、
本質的に純粋な液体NH,オーバーヘッドと精製された
水がボトムとして得られる。運転条件: 圧   力  psia             約
215還流温1f:F          約100底
部温度 1         約690ボトムは、交換
器670およびクーツー680で冷却した後に、吸収塔
210および選択的水素化分解シー7270の流出液の
スクラビング水として使用する。少量の液体のサイドド
ロー(IiIidedraw ) f、ライン690を
経て取出し、ライン550.530および380を経て
nIIa tm、a ストリッパー330に戻す。
The sour water in line 220 joins the sour water from line 320 and after preheating in exchanger 670, the sour water in line 6
NH3 fractionator (fraction
nator) 55 Supply to Q. This NH3 Norakunyo inverter 650 is a normal reboiler (rat: +O1
lθd) In a distillation column with Omahi reflux, it is continuously operated under the following conditions,
Essentially pure liquid NH, overhead and purified water are obtained as bottoms. Operating conditions: Pressure psia approx. 215 Reflux temperature 1f:F approx. 100 Bottom temperature 1 approx. 690 After cooling in exchanger 670 and coupe 680, the bottom is scrubbed of the effluent of absorption column 210 and selective hydrocracking seam 7270. Use as water. A small amount of liquid side draw f is removed via line 690 and returned to nIIa tm, a stripper 330 via lines 550, 530 and 380.

特定の一様を参照して本発8At−説明したが、本出願
は、添付の%許請求の範囲の精神と範囲から逸脱するこ
となく、当業界の熟練者によってなされる改良態様およ
び変更態様も包含する積りである。
Although the present invention has been described with reference to a specific embodiment, this application reflects the modifications and changes that may be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the appended claims. It is also intended to include the following.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

本兄明の理解を容易にするために、本発明の好ましい態
様の図面を参照にして説明する。本図面は飲明のための
目的であって本発明を限定するも代理人 浅 村   
皓 外4名
In order to facilitate understanding of the present invention, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. This drawing is for the purpose of drinking and does not limit the present invention.
4 people outside of Japan

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (11−、tit都の硫黄当り少なくとも三ム量部の輩
素を官有する炭化水系物質を処理する方法において、 (a)  前記の炭化水系物質を、水系の存在において
水系化処理し、その際、その炭化水系物質中にIA題す
る窒素の大bb分會アンモニアに獣化し、そして、その
炭化水系物質中に残音する硫黄の大部分ケ懺化水木に転
化し、 (1)l  Mu @eの水系化処理した炭化水嵩−實
を、その硫化水素の大部分を吸収するがそのアンモニア
の一部のみを吸収するに足りるだけの水で洗浄し、でれ
によって、蒸気相中にアンモニアおよび硫化水系金言有
する洗浄した水素化処理炭化水嵩物質と、水、アンモニ
アおよび硫化水系から成るg −のリワー水随と音形成
し、 (C)前記の洗浄した水素化処理炭化水素物fXを、七
り第一のサワー水流から分離し、そして高圧セパレータ
ー中において、前記の洗浄した水素化処理炭化水素vl
J質から蒸気相を分離し、(d)前記の蒸気相を水でス
クラーングし、アンモニア対硫化水素の比が少なくとも
6:1であるアンモニア11する第二のサワー水流を生
成させ、 (θ) 前記の第一のサワー水流を、硫化水素ストリッ
パー中においてストリッピングし、(f)  前日己の
硫化水素ストリッツ々−からオー71−ヘッド蒸気を抜
取り、こ會に前記の蒸気は、本質nVこアンモニア金倉
まない硫化水素から成るものであり、 (g)  前記の懺化水素ストリッツ臂−からボトム液
体を抜取り、ここに前記の液体は、水、硫化水系および
アンモニアから成るものであり、(旬 8u記のボトム
液体を、前記の第二のすワー水匠に添加し、 (工JmlJti己の第二のサワー水流を、アンモニア
ストリッパ−中においてストリッピングし、(j)Ni
l己のアンモニアストリッパーからオーバーヘッド蒸気
を抜織り、ここに前記の蒸気は水、値化水産およびアン
モニアから成るものであり、(→ ’frU Hr2の
アンモニアストリッパーからボトム数体を抜取り、ここ
に前記の液体にストリップさtした水から成るものであ
り、 (1+  前日己のアンモニアストリッパーからの前記
のメーバーヘッド蒸気を部分的に凝縮させ、夾買的に硫
化水素および水を含まないアンモニア蒸気から成る未凝
縮部分および水、硫化水嵩およびアンモニアから成る凝
縮部分を形敗し、 (→ 前記の凝縮部分の一部を前記のアンモニアストリ
ッパーに戻し、そして、 (句 前記の凝縮部分のその他の部分を前記の硫化水素
ストリッパーに再循環させる、 ことを特徴とする^U記方法。 (2) (a)  硫黄および承系を含有する炭化水素
物質に緩オll7i水素化処理を竹ない、その際、その
炭化水素物質中に存仕する箪素の一部をアンモニアに転
化し、そして、その炭化水素物質中に存在する硫黄の一
部を硫化水嵩に転化し、 (1))  前記の水素住処8!辰化水木物質を洗浄し
、洗浄した水素化処理膨化水素物質と、水、アンモニア
および硫化水素から成る第一流出液流とを形成し、 (Q)  前記の洗浄した水嵩化処理戻化水素物質を、
前記の第一流出液流から分離し、 (中 前記の洗浄した脱金属油を水素の存在に七いて水
素化処理し、その際、その水素化処理炭化水素物質中に
残留するiit*の大部分をアンモニアに獣化し、そし
て、その水素化処理炭化水素物質中に残留する硫黄の大
部分を硫化水素に転化し、(41)  前記の水素化処
理訳化水素物質を、その硫化水嵩の大部分を吸収するが
、そのアンモニアの一部だけを吸収するに足りるだけの
量の水で洗浄し、それによって蒸気相中にアンモニアお
よび硫化水素を含有する洗浄した水嵩化処理炭化水素物
質、および水、アンモニアおよび硫化水素から成る第二
の流出I&流を形成し、 (f)  @U 8t2の洗浄した水素化!6理縦化水
累物質をそ(1)第二の流出液流から分離し、ヤして、
^圧セパレ〜ター中において前記の洗浄した水素化処理
に化水嵩物員から蒸気相を分醸し、 (gl  前記の蒸気相を水でスクラビングして、アン
丸ニア対硫化水本の比が少なくとも6:1であるアンモ
ニアの水性浴液を生成させ、 (11,1lilJ配の第−流出液訛全、硫化水嵩スト
リッパー中においてストリッピングし、 (1)  AIJ糺の硫化水嵩ストリッパーからオーバ
ーヘッド蒸気を抜取り、ここに前記の蒸気は本質的にア
ンモニアを含まない硫化水嵩から成るものであり、 (,1)  前記の硫化水素ストリッパーからボトム液
14−全抜取り、ここに罰hピの液体は水、硫化水嵩お
よびアンモニアから成るものてあり、 tkJ  AU配のボトム液体を前記の第二の流出液に
し」ぶ 1JIIシ1、 (j−)  su日し:の第二の流出液をアンモニアス
トリッパー中vC逅・い−Cストリッピングし、(匈@
記のアンモニアストリッパーからオーバーヘッド蒸気を
抜取り、ここに前記のオーバーヘッド蒸気は水、硫化水
素およびアンモニアから成るものでおり、 (nJ  前り己のアンモニアストリッパーからボトム
液体を抜取り、ここに前記のボトム液体はストリップ水
から成るものであり、 的に硫化水素および水を含まないアンモニア蒸気から成
る未凝縮部分と、水、硫化水素およびアンモニア金倉む
凝縮部分と全形成し、 (p)  前記の凝縮部分の一部を、前記のアンモニア
ストリッパーに戻し、そして、 (q)  前記り凝縮部分のその他の部分を、前記の硫
化水嵩ストリッパーに再vk塚させる、ことを特徴とす
る、硫黄および窒素を含有する炭化水嵩物質の処理方法
。 (:1  mu g己の工程(f)の洗浄した水素化処
理辰化水索物實に、さら(で水素化分#を行う前記第2
項に配載の炭化水嵩物質の処理方法。
[Scope of Claims] (11-) A method for treating a hydrocarbon-based material containing at least 3 parts per sulfur of titanium, comprising: (a) treating said hydrocarbon-based material in the presence of an aqueous system; At that time, a large bb of nitrogen in the hydrocarbon substance is converted into ammonia, and most of the sulfur remaining in the hydrocarbon substance is converted into ammonia, (1 ) The water-treated hydrocarbon bulk of Mu@e is washed with enough water to absorb most of its hydrogen sulfide but only a portion of its ammonia, and the vapor phase is removed by washing. (C) forming a washed hydrotreated hydrocarbon bulk material having ammonia and aqueous sulfide systems therein; fX is separated from the first sour water stream and in a high pressure separator is washed the washed hydrotreated hydrocarbon vl.
separating a vapor phase from the J-substance; (d) scrubbing said vapor phase with water to produce a second sour water stream containing ammonia having a ratio of ammonia to hydrogen sulfide of at least 6:1; stripping said first sour water stream in a hydrogen sulfide stripper; (f) withdrawing O-71-head vapor from said hydrogen sulfide strips, said vapor being essentially nV ammonia; (g) Draw out the bottom liquid from the above-mentioned hydrogen chloride strip, where the above-mentioned liquid consists of water, aqueous sulfide and ammonia; Add the bottom liquid as described above to the second sour water stream, and (j) strip the second sour water stream in an ammonia stripper.
I extracted some overhead steam from my own ammonia stripper, where said steam was composed of water, valued marine products, and ammonia, (1+) Partial condensation of the aforementioned Meverhead vapor from the own ammonia stripper and additionally hydrogen sulfide and water-free ammonia vapor. The condensed part and the condensed part consisting of water, water sulfide and ammonia are destroyed, (→ part of said condensed part is returned to said ammonia stripper, and (phrase) the other part of said condensed part is A method characterized in that the hydrogen sulfide is recycled to a hydrogen sulfide stripper. (2) (a) A hydrocarbon material containing sulfur and a hydrogen sulfide is subjected to a mild hydrogenation treatment, during which its carbonization is A part of the silica present in the hydrogen substance is converted into ammonia, and a part of the sulfur present in the hydrocarbon substance is converted into sulfide water, (1)) the above-mentioned hydrogen habitat 8! (Q) washing the washed hydrotreated reverted hydrogen material and forming a first effluent stream consisting of water, ammonia, and hydrogen sulfide; ,
separating from said first effluent stream (in) hydrotreating said washed demetalized oil in the presence of hydrogen; (41) converting the hydrotreated hydrocarbon material into ammonia, and converting most of the sulfur remaining in the hydrotreated hydrocarbon material into hydrogen sulfide; washed water bulked hydrocarbon material containing ammonia and hydrogen sulfide in the vapor phase; , forming a second effluent stream consisting of ammonia and hydrogen sulfide; (f) separating the washed hydrogenated! , do it,
The vapor phase is separated from the washed hydrogenated water bulk material in a pressure separator, and the vapor phase is scrubbed with water to ensure that the ratio of round nia to sulfurized water is at least An aqueous bath solution of 6:1 ammonia is produced and stripped in a sulfide water bulk stripper with a 11,1 lil J ratio; (1) overhead vapors are withdrawn from an AIJ sulfide water bulk stripper; , where said vapor consists essentially of sulfide water without ammonia; The bottom liquid of tkJ AU is made into the second effluent, and the second effluent of 1JII is mixed with vC in an ammonia stripper.・I-C stripping (匈@
An overhead vapor is drawn from the ammonia stripper described above, wherein said overhead vapor is comprised of water, hydrogen sulfide, and ammonia, and a bottom liquid is drawn from said ammonia stripper, wherein said bottom liquid is consisting of strip water, consisting entirely of an uncondensed portion consisting of hydrogen sulfide and water-free ammonia vapor, and a condensed portion containing water, hydrogen sulfide and ammonia; (p) one of said condensed portions; a portion of said ammonia stripper, and (q) recondensing another portion of said condensed portion to said sulfurized water bulk stripper. Method for treating substances. (: 1 μg) The washed hydrogenated cinnabar water material of step (f) is further subjected to hydrogenation in the second step.
Methods for treating bulk hydrocarbon materials described in Section 1.
JP58062072A 1982-04-09 1983-04-08 Method for selectively removing NH3 and H2S from hydrocarbon material Expired - Lifetime JPH0662961B2 (en)

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US366892 1982-04-09
US06/366,894 US4424115A (en) 1982-04-09 1982-04-09 Selective removal and recovery of ammonia and hydrogen sulfide
US366894 1982-04-09

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