JPS58183169A - Absorbable suturing yarn and production thereof - Google Patents

Absorbable suturing yarn and production thereof

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JPS58183169A
JPS58183169A JP57066111A JP6611182A JPS58183169A JP S58183169 A JPS58183169 A JP S58183169A JP 57066111 A JP57066111 A JP 57066111A JP 6611182 A JP6611182 A JP 6611182A JP S58183169 A JPS58183169 A JP S58183169A
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chitin
suture
fibers
absorbable
solution
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、キチン繊維からなる改良された縫合糸及びそ
の製造方法に関するものであり、さらに詳しくはキチン
繊維からなり、生体吸収速度の改良された吸収性縫合糸
及びその製造方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an improved suture made of chitin fibers and a method for producing the same, and more specifically to an absorbable suture made of chitin fibers with improved bioabsorption rate and its manufacturing method. This relates to a manufacturing method.

キチンは、ポリ(N−アセチル−D−グルコサミン)か
らなる多糖類であり、甲61IIの外骨格など天然に広
く分布している物質であり、その分子の繰り返し単位ご
とに1個のアミノアセチル基を有するため、多くの興味
ある独特の性質を有している。その一つとして生体内で
酵素分解を起こして1組織内に吸収される性質がある。
Chitin is a polysaccharide consisting of poly(N-acetyl-D-glucosamine), a substance widely distributed in nature such as the exoskeleton of A61II, and has one aminoacetyl group in each repeating unit of its molecule. It has many interesting and unique properties. One of these properties is that it undergoes enzymatic decomposition within the body and is absorbed into one tissue.

この性質を利用してキチンを繊維化して吸収性縫合糸と
して使用することが提案されている。
Taking advantage of this property, it has been proposed to fiberize chitin and use it as an absorbable suture.

かかる縫合糸を構成するキチン繊維としては。Chitin fibers that make up such sutures include:

縫合糸としての柔軟性や使用性からみて、太さが20d
以下、とくに0.5〜5dであり、乾強度が29/d以
上、とくに3 f/(1以上であることが望ましい。
In terms of flexibility and usability as a suture thread, the thickness is 20d.
Hereinafter, it is particularly desirable that the dry strength is 0.5 to 5 d, and the dry strength is 29/d or more, particularly 3 f/(1 or more).

本発明者は、湿式紡糸直後の糸条を#[1ljfi中で
弛緩処理することにより憤度が高く、力すっ単糸ダニ−
〃の小さいキチン繊維が得られること及びこの繊維を加
工することで優れた機械的性質を有する吸収性縫合糸が
得られることを見い出し、先に機業じた(特願昭55−
152568号、同55−164268号ムこのキチン
繊維からなる吸収性縫合糸は1手術操作時の強力におい
ては十分に実用に耐えうるものであるが、生体で使用し
た場合吸収性が速すぎるので短期間に強力が低下してし
まうという関門を有している。
The present inventor has found that by relaxing the yarn immediately after wet spinning in #
It was discovered that chitin fibers with small 〃 can be obtained and that absorbable sutures with excellent mechanical properties can be obtained by processing these fibers.
No. 152568, No. 55-164268 This absorbable suture made of chitin fibers is strong enough to withstand practical use during one surgical operation, but it absorbs too quickly when used in a living body, so it can only be used for a short period of time. There is a barrier in which the strength decreases in between.

一般に吸収性縫合糸は、使用後、治癒が十分に進行する
10〜15日間までは十分なる強力を有し。
Generally, absorbable sutures are sufficiently strong for up to 10 to 15 days after use, when healing is well underway.

その後はできるだけ早く吸収される性質を備えているこ
とが好ましいが、この点において上記の吸収性縫合糸は
、吸収性縫合糸としては理想的なものではない。
Although it is preferable that the absorbable suture has the property of being absorbed as soon as possible thereafter, the absorbable suture described above is not an ideal absorbable suture in this respect.

本発明者は、キチン繊維からなる吸収性縫合糸に関して
、使用の初期、圓えば手術後10〜15日間までは手術
時の強力に近い値を保持し、その期間を過ぎた後は生体
内に急速に吸収される縫合糸を拠供するべく鋭意研究し
た結果、キチン繊維からなる縫合糸をキチンで被覆する
と手術後の初期における生体吸収速度を抑える効果のあ
ることを見い出し1本発明ICM達したものである。
The present inventors have discovered that absorbable sutures made of chitin fibers maintain a strength close to that of surgery during the initial period of use, up to 10 to 15 days after surgery, and after that period, they do not become in vivo. As a result of intensive research to provide sutures that are rapidly absorbed, it was discovered that coating sutures made of chitin fibers with chitin has the effect of suppressing the bioabsorption rate in the early stages after surgery. 1. The ICM of the present invention was achieved. It is.

すなわち本発明は、キチン繊維からなる吸収性縫合糸に
おいて、該縫合糸の表面がキチンにより被覆されている
ことを特徴とする生体吸収速度の改良された吸収性縫合
糸及びキチン繊維からなる吸収性縫合糸の表面にキチン
溶液を付与し、ついで縫合糸の表面に付与されたキチン
溶液を凝固液にて凝固することにより縫合糸の表面をキ
チンにより被覆することを特徴とする生体吸収速度の改
良された吸収性縫合糸の製造方法である。
That is, the present invention provides an absorbable suture made of chitin fibers, the surface of which is coated with chitin, and an absorbable suture with improved bioabsorption rate, and an absorbable suture made of chitin fibers. Improvement in bioabsorption rate characterized by coating the surface of the suture with chitin by applying a chitin solution to the surface of the suture and then coagulating the chitin solution applied to the surface of the suture with a coagulation solution. This is a method for producing absorbable sutures.

縫合糸の表面を被覆するキチンは、m覆面の縫合糸を構
成するキチンと同じであるのに5w1合糸の表面にかか
るキチンの被覆層を設けることによってキチン繊維から
なる吸収性縫合糸の初期の生体吸収速度が抑制され、吸
収性縫合糸として理想的な生体吸収速度を有する縫合糸
が得られることは唐くべきことである。
The chitin that covers the surface of the suture is the same as the chitin that makes up the m-covered suture, but by providing a coating layer of chitin on the surface of the 5W1 suture, the initial stage of absorbable suture made of chitin fibers is reduced. It is remarkable that a suture can be obtained which has an ideal bioabsorption rate as an absorbable suture.

本発明において縫合糸の表面を被覆するキチン及びキチ
ン繊維を構成するキチンとしては、キチンそのもののほ
かにキチンの誘導体も含まれる。
In the present invention, the chitin that covers the surface of the suture thread and the chitin that constitutes the chitin fibers include not only chitin itself but also chitin derivatives.

かかるキチンは甲殻類、昆虫類などの外骨格な酸処理並
びにカ性ソーダ+&場して蛋白質及びカルVつ本分を分
離、精製することによってIII製することができる。
Such chitin can be produced by acid treatment of the exoskeleton of crustaceans, insects, etc., and separation and purification of protein and calcium components using caustic soda.

キチンの誘導体としては1例えば力〜ボキVメチル化キ
チン、ヒドロキンエチル化キチンなどの工−テμ化キチ
ン、アセチル化キチン、スルホン化キチンなどのエステ
ル化キチンがあげられる。
Examples of chitin derivatives include engineered chitins such as methylated chitin and hydroquine-ethylated chitin, and esterified chitins such as acetylated chitin and sulfonated chitin.

エステル化物としては9例えばギ酸、酢酸、酪酸。Examples of esterified products include formic acid, acetic acid, and butyric acid.

吉草酸、イソ酪酸、イソ吉草酸、安息香酸、ケイ皮酸、
tリチ〜酸、アントフニル酸、フタ!酸などのカルボン
醗類、硫酸、ト〃工ンス〜ホン酸。
Valeric acid, isobutyric acid, isovaleric acid, benzoic acid, cinnamic acid,
t-rich acid, anthophenic acid, lid! Carboxylic acids such as acids, sulfuric acid, and tonic acids.

スA’7アニル酸などのスルホン酸類、炭酸類あるいは
それらの無水物のエステル化物があげられる。
Examples include sulfonic acids such as A'7anilic acid, carbonates, and esters of their anhydrides.

本発明の吸収性縫合糸を構成するキチン繊維は上記のご
ときキチンより公知の方法で調製することができる1例
えば、トリクロμ酢酸と塩素化炭化水素の混合物、ジク
ロリμ酢酸と填素化羨化水素の混合物、ジメチルアセト
アミドと塩化リチウムの混合物あるいはN−メチルピロ
リドンと塩化リチウムの混合物などのようなキチンの溶
剤に。
The chitin fibers constituting the absorbable suture of the present invention can be prepared from chitin as described above by known methods. to a solvent for chitin, such as a mixture of hydrogen, a mixture of dimethylacetamide and lithium chloride, or a mixture of N-methylpyrrolidone and lithium chloride.

キチンを溶解してキチン溶液を得、このキチン溶液を湿
式紡糸することにより調製することができる。好ましい
キチン繊維は単糸デニールが0.5〜20dであり、か
つ乾強度が2 g/d以上、さらに好ましくは5 f/
d以上、とくに好ましくは4 f/d以上のものである
。そして総デニー〜が20〜200dのものが好ましく
用いられる。かかるキチン繊維は、ドープなノズμを通
し凝固浴中1c4qI出し。
It can be prepared by dissolving chitin to obtain a chitin solution and wet spinning this chitin solution. Preferable chitin fibers have a single yarn denier of 0.5 to 20 d and a dry strength of 2 g/d or more, more preferably 5 f/d.
d or more, particularly preferably 4 f/d or more. And those having a total density of 20 to 200 d are preferably used. Such chitin fibers are passed through a doped nozzle μ and 1c4qI is extracted into a coagulation bath.

引取ることにより溶剤を含有する糸条を形成し。By taking it off, a thread containing the solvent is formed.

形成した糸条を、糸条に実質的に緊張力が作用しない状
態で凝固液にて処理することによって調製することがで
きる。
It can be prepared by treating the formed yarn with a coagulating liquid in a state where substantially no tension is applied to the yarn.

キチン繊維から縫合糸を調製する方法はとくに限定され
ず、公知の種々の方法を採用することができる。例えば
、上記のごとき総デニー〜が20〜200dのキチン繊
維を8〜20本程度ひきそろえて組ひも又は撚糸するこ
とによって調製することができる。縫合糸としては、米
国薬局方(USPと呼称。)XXの759頁に記載のA
haortnble surgical・auturc
の表1のUSPナイズ9−0号〜4号及び表2のUPS
サイズ12−0号〜5号の太さのものが好ましく用いら
れるが、これに限定されるものではない。
The method for preparing a suture thread from chitin fibers is not particularly limited, and various known methods can be employed. For example, it can be prepared by braiding or twisting approximately 8 to 20 chitin fibers having a total density of 20 to 200 d as described above. As a suture, A described on page 759 of the United States Pharmacopoeia (USP) XX is used.
haortnble surgical・auturc
USP Nize No. 9-0 to No. 4 in Table 1 and UPS in Table 2
Thicknesses of sizes 12-0 to 5 are preferably used, but are not limited thereto.

縫合糸の表面がキチンにより被覆された本発明の吸収性
縫合糸をtI411するには種々の方法を採用すること
ができるが、得られる縫合糸の柔軟性及び使用性すらみ
てとくに好ましい方法は、縫合糸の表面1cifチン溶
液を付与し、ついで縫合糸の表面に付与されたキチン溶
液を凝固液にて凝固することにより縫合糸の表面をキチ
ンにより被覆する方法である。キチン溶液としては、キ
チン繊維の調製に用いたものと同様に種々の溶液を用い
ることができる。キチンの種類は必ずしも縫合糸を構成
するキチン繊維と同一のものでなくてもよい。
Various methods can be employed to tI411 the absorbable suture of the present invention whose surface is coated with chitin, but a particularly preferred method considering the flexibility and usability of the resulting suture is as follows: This method coats the surface of the suture with chitin by applying 1 cif tin solution to the surface of the suture, and then coagulating the chitin solution applied to the surface of the suture with a coagulation solution. As the chitin solution, various solutions similar to those used for preparing chitin fibers can be used. The type of chitin does not necessarily have to be the same as the chitin fibers that make up the suture.

キチン溶液中のキチンの濃度は0.1〜5重量96程度
が好ましい、縫合糸の表面にキチン溶液を付与するには
櫨々の方法を採用することができるが。
The concentration of chitin in the chitin solution is preferably about 0.1 to 5 weight 96, although the method of Hashira can be used to apply the chitin solution to the surface of the suture thread.

例えばキチン溶液に縫合糸を浸漬したのち取り出す方法
、キチン溶液を縫合糸に塗布するか又は吹きつける方法
などがある。凝固液としては、使用する溶剤の種類に応
じて公知のものtI−ら適宜選択して用いられるが、水
、ア〜コー/L’類、エーテル頌がとくに好ましく用い
られる。被覆は1回でもよいし、2回以上くり返し行っ
てもよく、目的とする性能に応じて適当な回数を選択す
ることにより被覆層の厚さを調節することができる。ま
た。
For example, there are methods such as immersing the suture in a chitin solution and then removing it, and applying or spraying the suture with a chitin solution. The coagulating liquid may be appropriately selected from known ones depending on the type of solvent used, and water, alcohols/L's, and ethers are particularly preferably used. The coating may be repeated once or twice or more, and the thickness of the coating layer can be adjusted by selecting an appropriate number of times depending on the desired performance. Also.

被覆層の厚さはキチン溶液の濃度を調製することによっ
ても調節することができる。
The thickness of the coating layer can also be adjusted by adjusting the concentration of the chitin solution.

キチンの被覆−の厚みは、縫合糸に要求される性能によ
り適宜選択されるが、被覆量としてキチンの被[1固形
物)が0.2重量%以上、とくに0.2〜5ft1%で
あることが好ましく、また縫合糸の体液に接する部分の
実質的に全面がキチンにより被覆されていることが望ま
しい。
The thickness of the chitin coating is appropriately selected depending on the performance required of the suture, but the coating amount is 0.2% by weight or more, particularly 0.2 to 5 ft 1% of the chitin coating [1 solid matter]. This is preferred, and it is also desirable that substantially the entire surface of the suture thread that comes into contact with body fluids is coated with chitin.

本発明の吸収性縫合糸は、また次のような方法によって
もmaすることができる。例えば9組ひも又は撚糸の工
程でキチン繊維にキチン溶液を付与し、ついでこのキチ
ン溶液を凝固液で凝固する方法、岨ひも又は撚糸前のキ
チン繊維にキチン溶液を付与し、ついでキチン繊維の表
面に付与されたキチン溶液を凝固液にて凝固し、しかる
のち組ひも又は撚糸する方法、キチン繊維を集束してキ
チン溶液を付与したのち凝固液にて凝固することにより
組ひも又は撚糸することなく縫合糸とする方法などがあ
る。
The absorbable suture of the present invention can also be macerated by the following method. For example, a method in which a chitin solution is applied to chitin fibers in the process of nine braids or twisted threads, and then the chitin solution is coagulated with a coagulating solution; A method of coagulating a chitin solution applied to a fiber with a coagulating liquid and then braiding or twisting it, and a method of gathering chitin fibers, applying a chitin solution, and coagulating with a coagulating liquid without braiding or twisting. There are methods such as using sutures.

本発明の方法によればキチン繊維からなる吸収性縫合糸
の生体吸収速度を容易に調整することができる。また1
本発明の方法によればキチン溶液の種類を変えることに
よって一種のキチン繊維から種々の生体吸収速度を有す
る吸収性縫合糸を製造できる0本発明の吸収性縫合糸は
、生体内で使用した場合、使用の初期である10〜15
日間では従来のものに比べて強力の保持率が高く、その
期間を過ぎるとすみゃかに生体に吸収されるという性能
を有するので、吸収性縫合糸として理想的なものである
According to the method of the present invention, the bioabsorption rate of absorbable sutures made of chitin fibers can be easily adjusted. Also 1
According to the method of the present invention, absorbable sutures having various bioabsorption rates can be manufactured from one type of chitin fiber by changing the type of chitin solution.The absorbable suture of the present invention can be used in vivo. , 10-15, which is the initial period of use.
It is ideal as an absorbable suture because it has a higher strength retention rate than conventional sutures for a few days, and is easily absorbed by the living body after that period.

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

5!J施例1 紅ずわいが1こ(chione Cepaa 0pil
io−0’ fabricus )の外骨格を十分に水
洗した後、40Cの温風乾燥器で十分に乾熾し、ついで
衝撃型粉砕N(細用ミクロンビクトリーミ/L/vP−
10)で100メツシユに粉末化した。この粉末220
gを21の2N−塩酸により室@にて5時間処理し、さ
らにこの919を2N−塩酸500dにより2日間処理
した。処理後の粉末を水洗した後、500111の1N
−力性ソーダにより100℃にて12時間処理し、つい
で水洗し、乾燥を行った。得られたキチンについて、さ
らに分子量を調整するためにIN−塩酸により40℃に
て1時間処理した。
5! J Example 1 1 red snow (chione Cepaa 0pil)
io-0' fabric) was thoroughly washed with water, thoroughly dried in a 40C hot air dryer, and then subjected to impact-type crushing N (fine micron Victorimy/L/vP-
10) to powder into 100 meshes. This powder 220
919 was treated with 2N-hydrochloric acid (21) for 5 hours in a room @, and this 919 was further treated with 2N-hydrochloric acid (500d) for 2 days. After washing the treated powder with water, 1N of 500111
- Treated with sodium chloride at 100° C. for 12 hours, then washed with water and dried. The obtained chitin was further treated with IN-hydrochloric acid at 40° C. for 1 hour to adjust the molecular weight.

このキチンを、塩化リチウムを含むジメチルアセトアミ
ド溶液〔ジメチ〜アセトアミド:#1化リチウム=20
:1(重量比)〕中にキチン濃度が6wt%となるよう
室温にて溶解し、!11過、脱泡を行って透明で活劇な
ドープを得た。
This chitin was dissolved in a dimethylacetamide solution containing lithium chloride [dimethylacetamide: #1 lithium chloride = 20
:1 (weight ratio)] at room temperature so that the chitin concentration is 6 wt%. After 11 years, defoaming was performed to obtain a transparent and active dope.

このドープをタンクに入れ、ギヤーボンデで送液し、 
 0.08W夏、  50ホールのノズ〃からイソブタ
ノ−〜中へ吐出し、イソブタノール中で凝固した、後、
  10 m/winの速度で捲取り、総デニー!が6
1d(単糸デニー〜L22 d )の繊維を得た。
Put this dope into a tank and pump it with a gear bonder.
0.08W summer, discharged from a 50 hole nozzle into isobutanol, solidified in isobutanol, and then
Winding at a speed of 10 m/win, total denny! is 6
A fiber of 1 d (single yarn Denny ~ L22 d) was obtained.

このキチンII!錐の乾強亥は3.819/dであった
。得られた繊維を15本とり、芯部を3木としてm紐を
行い9組紐としてUSPXXの表1の5−(IIc相当
する太さの縫合糸を得た。
This chitin II! The dry strength of the drill was 3.819/d. Fifteen of the obtained fibers were taken, and the core part was made of 3 pieces of wood, and m strings were made into 9 braids to obtain a suture thread having a thickness corresponding to 5-(IIc) in Table 1 of USPXX.

一方、繊維の製造時に使用したものと同じキチンを、繊
維の製造時に使用したのと同じ溶剤中tこキチン濃度が
0.5 wt優になるよう溶解した。
On the other hand, the same chitin used in the production of the fibers was dissolved in the same solvent used in the production of the fibers so that the chitin concentration was just over 0.5 wt.

この溶液中に、先に作成した縫合糸を室温で10分間浸
漬した後、[り出し、ついで室温のメタノ−ρ中に入れ
、1慝夜にわたって凝固を行い、キチンが被覆された縫
合糸を得た。その際の縫合糸の重量増加は0.5重量優
であり、外径は596増加した。
The previously prepared suture was immersed in this solution for 10 minutes at room temperature, taken out, then placed in methanol at room temperature, and coagulated overnight to remove the chitin-coated suture. Obtained. At that time, the weight of the suture increased by more than 0.5 weight, and the outer diameter increased by 596.

このものを滅−後、家兎の背筋に垣込み、経日的に動物
を屠殺して、糸条の強力の変化を508まで測定した。
After killing this material, it was placed on the back of a rabbit, and the animals were sacrificed over time, and changes in the strength of the threads up to 508 were measured.

比較のため、キチンの被覆を行わなかった縫合糸につい
て4b同様Ktl込の試験を行った。それらの結果は表
1のとおりであった。
For comparison, a Ktl-inclusive test was conducted in the same manner as in 4b for sutures that were not coated with chitin. The results are shown in Table 1.

!!1 実施例1は比較例1に比し、と< Ic 10〜15日
間において強力保持率が高く、吸収性縫合糸として好ま
しいものであった。実施例1のものが初期の強力保持率
が高くなる機構は明らかでないが、縫合糸′の表1if
#c被覆層を有するため生体液が縫合糸の内11まで浸
入しにくなり、その結果、生体液とキチン繊維との接触
が妨げられたためではないかと推測される。
! ! 1 Compared to Comparative Example 1, Example 1 had a higher strength retention rate for <Ic 10 to 15 days, and was preferable as an absorbable suture thread. Although the mechanism by which the initial strength retention rate of Example 1 is high is not clear, Table 1if of the suture
It is speculated that this is because the presence of the #c coating layer prevents biological fluid from penetrating into the suture thread 11, and as a result, contact between the biological fluid and the chitin fibers is prevented.

なお、4J!施例1の縫合糸のj!f’)扱い易さ及び
縫合性は比較例1のものと比べてほとんど差がなく極め
て良好であった。
In addition, 4J! j of the suture in Example 1! f') There was almost no difference in ease of handling and suturing properties compared to those of Comparative Example 1, and the properties were extremely good.

特許出願人 ユニチカ株式会社Patent applicant: Unitika Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)キチン繊維からなる吸収性縫合糸において、該縫
合糸の表面がキチンにより被覆されていることを特徴と
する生体吸収速度の改良された吸収性縫合糸。
(1) An absorbable suture made of chitin fibers with improved bioabsorption rate, characterized in that the surface of the suture is coated with chitin.
(2)キチン繊維からなる吸収性縫合糸の表面にキチン
溶液を付与し、ついで縫合糸の表面に付与されたキチン
溶液を凝固液にて凝固することにより縫合糸の表面をキ
チンにより被覆することな特徴とする生体吸収速度の改
良された吸収性縫合糸の製造方法。
(2) Applying a chitin solution to the surface of an absorbable suture made of chitin fibers, and then coagulating the chitin solution applied to the surface of the suture with a coagulation solution to coat the surface of the suture with chitin. A method for producing an absorbable suture with improved bioabsorption rate.
JP57066111A 1982-04-19 1982-04-19 Absorbable suturing yarn and production thereof Granted JPS58183169A (en)

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