JPS58180526A - Aromatic polyester and film or sheet made of same - Google Patents
Aromatic polyester and film or sheet made of sameInfo
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- JPS58180526A JPS58180526A JP6612282A JP6612282A JPS58180526A JP S58180526 A JPS58180526 A JP S58180526A JP 6612282 A JP6612282 A JP 6612282A JP 6612282 A JP6612282 A JP 6612282A JP S58180526 A JPS58180526 A JP S58180526A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐湿性に優れた新規な芳香族ポリエステル共
重合体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel aromatic polyester copolymer with excellent moisture resistance.
テレフタル酸及びイソフタル酸とビスフェノール類を構
成成分とする芳香族ポリエステル共重合体に関しては古
くよシ知られている。その製造法としては、第1には界
面重合法、即ち水と相溶しない有機溶剤に溶解した芳香
族ジカルボン酸ハライドと、アルカリ水溶液に溶解させ
たビスフェノール類とを混合させる方法(特公昭4O−
1959)、第2には溶液重合法、即ち芳占族ジカルボ
ン酸ハライドとビスフェノール類を共に有機溶剤中で反
応させる方法(特公昭67−5599)%第5には芳香
族ジカルボン酸のフェニルエステルとビスフェノール類
トヲ加sするエステル交換法(特公昭58−15247
、特公昭43−28119)などが知られている。かよ
うにして得られた芳香族ポリエステル重合体は、耐熱性
、機械的性質或いは電気的性質において優れた性質を有
しており、重合体単独で或いは樹脂組成物として成型体
及びフィルム繊維など広い用途をもつものである。Aromatic polyester copolymers containing terephthalic acid and isophthalic acid and bisphenols have been known for a long time. The first method for producing it is an interfacial polymerization method, that is, a method in which aromatic dicarboxylic acid halide dissolved in an organic solvent that is incompatible with water and bisphenols dissolved in an alkaline aqueous solution are mixed (Japanese Patent Publication No. 4 O-
1959), the second method is a solution polymerization method, that is, a method in which aromatic dicarboxylic acid halides and bisphenols are reacted together in an organic solvent (Japanese Patent Publication No. 67-5599). Transesterification method for adding bisphenols (Special Publication No. 58-15247)
, Special Publication No. 43-28119) are known. The aromatic polyester polymer thus obtained has excellent properties in terms of heat resistance, mechanical properties, and electrical properties, and can be used in a wide range of applications such as molded products and film fibers, either alone or as a resin composition. It has a purpose.
本発明は、詳しくは以下に示す芳香族ポリエステルに関
するものであり、その電気的性質において、従来になく
極めてすぐれた性能を有する0本発明による芳香族ポリ
エステルは、一般式(1)及び面で表わされる成分より
なる。More specifically, the present invention relates to the aromatic polyester shown below. It consists of ingredients.
O。O.
0 0
(式中、Xi炭素数1〜1oの置換或いは無置換の2価
炭化水素基、−0−t −s 、 Box=及び−C
O−から選ばれる基、R’、R’i炭素数1〜20のア
ルキル、アリル、アラルキル、アルコキシル、アリロキ
シル及ヒアリルアルコキシル基及びその置換体、ハロゲ
ン、及びそれらの混合物から選ばれる1価の基、p、Q
i p+q −1〜8の整数、m、 n ; Q又は
1但しm=1のときn\0、且つ(I)と面のモル比は
(■)/(I)十■−1〜0.01である)
更に好ましくは、(■)式が次式(III)で表わさね
るものである。0 0 (wherein, Xi is a substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group having 1 to 1 o carbon atoms, -0-t -s , Box= and -C
A group selected from O-, R', R'i a monovalent group selected from alkyl, allyl, aralkyl, alkoxyl, allyloxyl and hyalylalkoxyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituents thereof, halogen, and mixtures thereof. group, p, Q
i p+q an integer from -1 to 8, m, n; Q or 1; however, when m=1, n\0, and the molar ratio of (I) to the surface is (■)/(I) 10■-1 to 0. 01) More preferably, formula (■) is not represented by the following formula (III).
(式中、X、 m、 n ;前記に同じ、R1’−”R
41kJJ&1〜4のアルキル基、アルコキシル基、ソ
エニル基及びハロゲン原子から選ばれる1価の基を示す
)
特に、より高い耐熱性という観点からは、(■)役び■
において、酸成分をテレフタル酸及びイ0
0
1
(」9とするのが好ましい。このテレフタル酸及びイソ
フタル酸成分のベンゼン核にはアルキル基、アルコキシ
ル基等の置換基を有していてもよい。(In the formula, X, m, n; same as above, R1'-"R
41kJJ & represents a monovalent group selected from 1 to 4 alkyl groups, alkoxyl groups, soenyl groups, and halogen atoms) In particular, from the viewpoint of higher heat resistance, (■) Role ■
, the acid components are terephthalic acid and iodine.
The benzene nucleus of the terephthalic acid and isophthalic acid components may have a substituent such as an alkyl group or an alkoxyl group.
本発明の重合体においては(I)の構成成分が必須であ
り、これは優れた電気的性質に加うるに耐熱性、耐アル
カリ性、耐水性において市販の芳香&ポリエステルに比
べより優れた性質を付与するものである。重合体中のモ
ル比は、(■)/(I)+(社)二1〜001とするの
が好ましく、より好ましくは099〜015である。更
に、(I)及び佃の構成単位が重合体中にランダムでは
なく、交互或いはブロック等規則的に“配列しているも
のがより好ましい。The component (I) is essential for the polymer of the present invention, which has superior electrical properties as well as superior properties in terms of heat resistance, alkali resistance, and water resistance compared to commercially available aromatic and polyesters. It is something that is given. The molar ratio in the polymer is preferably (■)/(I)+(Company) 21-001, more preferably 099-015. Furthermore, it is more preferable that the structural units of (I) and Tsukuda are not randomly arranged in the polymer, but are arranged regularly, such as alternately or in blocks.
本発明の重合体は、前記した種々の方法により製造でき
る。The polymer of the present invention can be produced by the various methods described above.
酸成分としてはテレフタル酸及び/又はイソフタル酸の
誘導体を使用するのが好ましい。As acid component it is preferred to use derivatives of terephthalic acid and/or isophthalic acid.
好ましいビスフェノール成分の構造は、一般式■及び■
で表わされる。The structure of the preferred bisphenol component is represented by the general formulas (■) and (■).
It is expressed as
R2R4
IO+x40H(V)
(X ; R+〜R4; m、 nは前記に同じ)(財
)の好適な具体例を示すと、3.3.’ 5.5’−テ
トラメチル−4,4′−ジヒドロキシジフェニル、3゜
ろ、’ 5.5’−テトラフェニル−4,4′−ジヒド
ロキジンフェニル、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)メタン、ビス(3,5−ジフェニル−
4−ヒドロキシフェニル)メタン、ヒス(3,5−シク
ロルー4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3,5
−ジブロム−4−ヒドロキノフェニル)メタン、2.2
−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2.2−ビス(3,5−ジフェニル−4−ヒ
ドロキシフェニル)フロパン、2.2−ヒス(s、5−
シクロルー4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2
−ビス(3,5−ジブロム−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)−シクロヘキサン、1.1−ビス(6
,5−ジフェニル−4−ヒドロキシフェニル)−シクロ
ヘキサン、ヒス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホン、ビス(3,5−ジフェニル−4−ヒ
ドロキシフェニル)スルホン、ビス(3,5−ジメチル
−4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)チオエーテル、ビ
ス(3,5−ジフェニル−4−ヒドロキシフェニル)ケ
トン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフエニlし)−へキサフルオロプロパン、1,1−ビ
ス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル) −
2,2,2−トリクロルエタン等があげられる。Preferred specific examples of R2R4 IO+x40H(V) (X; R+ to R4; m and n are the same as above) are shown in 3.3. '5.5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl, 3゜ro, '5.5'-tetraphenyl-4,4'-dihydroxydiphenyl, bis(3,5-dimethyl-4-hydroxy phenyl)methane, bis(3,5-diphenyl-
4-hydroxyphenyl)methane, his(3,5-cyclo-4-hydroxyphenyl)methane, bis(3,5
-dibromo-4-hydroquinophenyl)methane, 2.2
-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
Propane, 2,2-bis(3,5-diphenyl-4-hydroxyphenyl)furopane, 2,2-his(s,5-
cyclo-4-hydroxyphenyl)propane, 2.2
-bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)
Propane, 1,1-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexane, 1,1-bis(6
, 5-diphenyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexane, his(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)sulfone, bis(3,5-diphenyl-4-hydroxyphenyl)sulfone, bis(3,5-dimethyl) -4-hydroxyphenyl)ether, bis(3,5-
dimethyl-4-hydroxyphenyl)thioether, bis(3,5-diphenyl-4-hydroxyphenyl)ketone, 2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-hexafluoropropane, 1,1-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -
Examples include 2,2,2-trichloroethane.
■の好適な具体例を示すと、4.4′−ジヒドロキシジ
フェニル、4.4’−ジヒドロキシジフェニルメタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2.
2’−ヒス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1.
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、
4.4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4.4’
−ジしドロキシジフェニルチオエーテル、4.4’−ジ
しドロキシジフェニルスIレホン、4.4’−ジヒドロ
キシジフェニルケトン等があげられる。Preferred specific examples of (2) include 4.4'-dihydroxydiphenyl, 4.4'-dihydroxydiphenylmethane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2.
2'-his(4-hydroxyphenyl)propane, 1.
1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane,
4.4'-dihydroxydiphenyl ether, 4.4'
Examples include -dihydroxydiphenylthioether, 4,4'-dihydroxydiphenylthioether, 4,4'-dihydroxydiphenylketone, and the like.
以上の例において、(財)及び■の各々において2液分
以上とすることはもちろん可能である。In the above example, it is of course possible to have two or more liquids in each of (goods) and (2).
これらの化合物もしくはその誘導体を使用して、該芳香
族ポリエステル重合体を製造する方法の1つを例示する
ならば、テレフタル酸ジクロリド(もしくは一部をイソ
フタル酸ジクロリドにおきかえたもの)を塩化メチレン
等のハロゲン化炭化水素に溶解する。一方上記ビスフエ
ノールの混合物の全酸ハライドに対して実質的に等モル
量をカ性ソーダ或いは力性カリの水溶液に溶解する。目
的のポリマー分子量に応じてモノフェノール、モノチオ
フェノール、或いは酸ハライド類との分子量調節剤、還
元剤等を前記2液のいずれかに少量加える。更に、この
両液もしくはどちらかに相聞移動触媒を全七ツマー量に
対し01〜100モル%加え溶解させておく。次いで2
液を0〜10℃に冷却し、一括して或いは連続的に激し
い攪拌下のもとに反応させる。かような重合反応はo
’c〜50′cの任はの温度で行なうことができ、通常
、重合時間は1〜5時間で充分である。To illustrate one method for producing the aromatic polyester polymer using these compounds or derivatives thereof, terephthalic acid dichloride (or a product partially replaced with isophthalic acid dichloride) is mixed with methylene chloride, etc. Soluble in halogenated hydrocarbons. On the other hand, an amount substantially equimolar to the total acid halide of the above bisphenol mixture is dissolved in an aqueous solution of caustic soda or potassium. Depending on the desired polymer molecular weight, a small amount of a molecular weight regulator such as monophenol, monothiophenol, or acid halides, a reducing agent, etc. is added to either of the two liquids. Furthermore, 01 to 100 mol % of a phase transfer catalyst based on the total amount of the catalyst is added and dissolved in either or both of the solutions. then 2
The liquid is cooled to 0-10°C and reacted all at once or continuously under vigorous stirring. Such a polymerization reaction is o
Polymerization can be carried out at temperatures ranging from 1.5 to 50.degree. C., and a polymerization time of 1 to 5 hours is usually sufficient.
上記の相聞移動触媒の例としてはベンジルトリブチルア
ンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモニウム
クロリド、N−ラウリルピリジニウムクロリド、テトラ
プチルフォスフォニウムグロミド、トリエチルオクタデ
シルフォスフオニウムプロミド等の塩類、18−クラウ
ン−6、ジベンゾ−18−クラウン−6、ジシクロへキ
シル−18−クラウン−6,18−:/アザクラウン−
6,1,1o−ジチア−18−クラウン−6等のクラウ
ンエーテル類、クリプタンド類が挙げられる。Examples of the above phase transfer catalysts include salts such as benzyltributylammonium chloride, trioctylmethylammonium chloride, N-laurylpyridinium chloride, tetrabutylphosphonium gromide, triethyloctadecylphosphonium bromide, and 18-crown-6 , dibenzo-18-crown-6, dicyclohexyl-18-crown-6,18-:/azacrown-
Examples include crown ethers such as 6,1,1o-dithia-18-crown-6 and cryptands.
かようにして製造される芳香族ポリエステル重合体の分
子量は低すぎると成型体の機械的強度が小さく実用性に
乏しい。また高すぎると成型方法が非常に制限され、良
好な成型体を得ることは難しい。好ましい分子量は、そ
の固有粘度(例工ばクロロホルム或いはフェノール−テ
トラクロルエタン混合液(1:1重量比)中、32℃)
が0.1〜5. D cllj/l、よシ好ましくは0
3〜5.0 dl/fのものである。If the molecular weight of the aromatic polyester polymer thus produced is too low, the mechanical strength of the molded product will be low and it will be impractical. Moreover, if it is too high, the molding method will be severely restricted and it will be difficult to obtain a good molded product. The preferred molecular weight is its intrinsic viscosity (for example, 32°C in chloroform or a phenol-tetrachloroethane mixture (1:1 weight ratio)).
is 0.1 to 5. D cllj/l, preferably 0
3 to 5.0 dl/f.
本発明による芳香族ポリエステル重合体からなるフィル
ム又はシートは通常公知の方法で製造できる。例えば有
機溶剤溶液からの流延法、熔融押出し法がある。熔融押
出し法においては、その融点以上の任意の温度で実施可
能であるが、通常200〜400 ’Cが用いられる。The film or sheet made of the aromatic polyester polymer according to the present invention can be produced by a commonly known method. Examples include a casting method from an organic solvent solution and a melt extrusion method. The melt extrusion method can be carried out at any temperature above the melting point, but 200 to 400'C is usually used.
この際、安定剤を少量加えて分解変質を防ぐことも好ま
しい。At this time, it is also preferable to add a small amount of a stabilizer to prevent decomposition and deterioration.
さらに延伸工程を加えることによって機械的強度等にお
いて、より優れた性質を付与することも好ましい。かよ
うにして製造された本発明のフィルム又はシートは・そ
の電気的性質において、従来になく優れた性質を有する
ことが判明した。It is also preferable to impart better properties such as mechanical strength by further adding a stretching step. It has been found that the film or sheet of the present invention thus produced has unprecedented electrical properties.
現在、主として電気的用途に用いられる耐熱性フィルム
又はシートとしていくつかのものが知られている。例え
ばポリエチレンテレフタレートがある。これは比較的安
価で機械的物性、電気的物性は良好であるが、長期使用
温度が120℃と、他のものに比べ耐熱性が劣る。一方
、ポリイミド系、ポリアミドイミド系、ポリオキサジア
ゾール系等のものが知られているが、熱的性質は優れて
いるものの非常に高価かつ湿潤雰囲気下での長期の性質
、特に電気的性質の低下が大きいことが問題である。ポ
リスルホン及びポリエーテルスルホン系のものは上記ポ
リイミド系のものに、比べ安価であるものの、やはり多
湿条件下での電気物性の低下は大きい。市販芳香族ポリ
エステル系のものも同様である。本発明による芳香族ポ
リエステル共重合体から成るフィルム及びシートは、こ
の様な問題点を克服して比較的安価かつ優れた特性を有
するものを提供できる。即ち、高い体積固有抵抗(>1
016Ω・備)を有し、しかも以下の実施例に示すよう
に多湿条件下においても殆んど物性が低下しないという
優れた性質をもつ。誘電率、誘電正接においても非常に
優れている。もちろん引張強度等の機械的強度において
も優れている。Currently, several heat-resistant films or sheets are known that are used primarily for electrical applications. For example, polyethylene terephthalate. This is relatively inexpensive and has good mechanical and electrical properties, but its long-term use temperature is 120°C, which is poor in heat resistance compared to other products. On the other hand, polyimide-based, polyamide-imide-based, and polyoxadiazole-based materials are known, but although they have excellent thermal properties, they are very expensive and have poor long-term properties in a humid atmosphere, especially electrical properties. The problem is that the decline is large. Although polysulfone- and polyethersulfone-based materials are less expensive than the above-mentioned polyimide-based materials, their electrical properties are still significantly degraded under humid conditions. The same applies to commercially available aromatic polyesters. Films and sheets made of aromatic polyester copolymers according to the present invention can overcome these problems and can be provided at relatively low cost and with excellent properties. That is, high volume resistivity (>1
Furthermore, as shown in the examples below, it has excellent properties such that its physical properties hardly deteriorate even under humid conditions. It also has excellent dielectric constant and dielectric loss tangent. Of course, it is also excellent in mechanical strength such as tensile strength.
本発明におけるフィルム、シートは、本発明の芳香族ポ
リエステル単独で製造されるが、他種ポリマーをブレン
ドしたり、さらに耐熱性、耐光性、耐酸化性等を改良す
るために熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を併用
してもよい。The films and sheets of the present invention are produced using the aromatic polyester of the present invention alone, but may be blended with other types of polymers, or may be made with heat stabilizers or oxidation An inhibitor, ultraviolet absorber, etc. may be used in combination.
さらには他のフィルム、シート状物質との積層体とする
こともできる。Furthermore, it can also be made into a laminate with other films or sheet materials.
かような優れた性質により本発明によるフィルム又はシ
ートは、特に電気絶縁材料として巾広い用途に供するこ
とができる。例えばフレキシブルプリント基板、リジッ
ドプリント基板、二1ンテ゛ンサーフィルム々トカアル
。Due to such excellent properties, the film or sheet according to the present invention can be used in a wide range of applications, especially as an electrical insulating material. For example, flexible printed circuit boards, rigid printed circuit boards, 21-inch sensor films, etc.
以下に、本発明を具体的実施例により説明するが、本発
明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。The present invention will be explained below using specific examples, but the present invention is not limited only to these examples.
実施例1
芳香族ポリエステル共重合体ノ製造
ビスフェノールA223.7g、3.5.’ 5.5’
−テトジメチルビスフェノールF125.6g%バラメ
トキシフェノール7、Of、チオ硫酸ナトリウム240
g、4 N NaOH960m+1?及び水1660
Mtを11□雰囲気中にて混合、冷却しビスフェノール
のアルカリ水溶液を調製した。一方、テレフタル酸シク
ロライド′5045gを塩化メチレン2500w1lに
、N2雰囲気中にて溶解し、冷却した。冷却温度は、い
ずれも2′cである。一方、81セパラブルフラスコ中
に水50 owl、 塩化メチレン500art、触媒
トしてベンジルトリブチルアンモニウムクロリド467
fをN2雰囲気下に仕込んでおき、同様に冷却した。こ
れを激しく攪拌しながら、上記の2液を、各々、816
秒間にわたってポンプにより連続的に添加した。添加終
了後、15時間経ってからベンゾイルクロリド8.4g
を塩化メチレン100g+/に溶解して添加した。Example 1 Production of aromatic polyester copolymer 223.7 g of bisphenol A, 3.5 g. '5.5'
- Tethodimethylbisphenol F125.6g% Paramethoxyphenol 7, Of, Sodium Thiosulfate 240
g, 4N NaOH960m+1? and water 1660
Mt was mixed in a 11□ atmosphere and cooled to prepare an alkaline aqueous solution of bisphenol. On the other hand, 5,045 g of terephthalic acid cyclolide ' was dissolved in 2,500 liters of methylene chloride in an N2 atmosphere and cooled. The cooling temperature was 2'c in all cases. Meanwhile, in an 81 separable flask, 50 owl of water, 500 art of methylene chloride, and 467 ml of benzyltributylammonium chloride as a catalyst were added.
f was placed in an N2 atmosphere and cooled in the same manner. While stirring this vigorously, add 816 ml of each of the above two liquids.
Addition was made continuously by pump over a period of seconds. 8.4 g of benzoyl chloride 15 hours after completion of addition.
was dissolved in 100 g of methylene chloride and added.
20分後、攪拌を停止するとポリマーを含む塩化メチレ
ン溶液と、食塩及び力性ソーダを含む水溶液が約10分
後に分離した。水層をデカントした後、同量の水を加え
、攪拌しながら少量の塩酸にて中和した。再びデカント
の後、水を加えて洗浄、脱塩した。この操作を5回くり
返した後、PVA300ppmを含む同量の水を添加し
た。激しく攪拌することにより、PVA水溶液中にホリ
マー溶液を分散させながらジャケットを加熱し、内温を
塩化メチレンの沸点付近に調整して、その状態から徐々
に塩化メチレンを約8時間にわたって溜去した。8時間
後、攪拌及び加熱を停止すると、ポリマーは粒状となっ
てセパラブルフラスコの底部に沈澱した。v5過後ポリ
マーを80℃にて乾燥し、残存塩化メチレン及び水分を
除去した。ポリマーの収量は!J40 f (98%)
であった。ポリマーの粘度は〔η)=0.56(52で
、クロロホルム中)であった。After 20 minutes, stirring was stopped, and the methylene chloride solution containing the polymer and the aqueous solution containing common salt and sodium hydroxide were separated after about 10 minutes. After decanting the aqueous layer, the same amount of water was added and neutralized with a small amount of hydrochloric acid while stirring. After decanting again, water was added to wash and desalt. After repeating this operation five times, the same amount of water containing 300 ppm of PVA was added. By stirring vigorously, the jacket was heated while the polymer solution was dispersed in the PVA aqueous solution, the internal temperature was adjusted to around the boiling point of methylene chloride, and from this state methylene chloride was gradually distilled off over about 8 hours. After 8 hours, stirring and heating were stopped, and the polymer became granular and precipitated at the bottom of the separable flask. After the v5 filtration, the polymer was dried at 80° C. to remove residual methylene chloride and moisture. What is the yield of polymer? J40f (98%)
Met. The viscosity of the polymer was [η)=0.56 (52 in chloroform).
実施例2
芳香族ポリエステル共重合体シートの作成実施例1の様
にして作成した粒状ポリマーから、次の様にしてシート
を作成した。加熱ロール(B 245℃、F225”C
)にてポリマーを混練した後、加熱プレス(290℃、
予熱10分、エアー抜き2回、圧力100kQ/C41
0分)した後、冷却プレス10分を施し、約1.5m厚
の淡褐色透明のシートを得た。Example 2 Preparation of aromatic polyester copolymer sheet A sheet was prepared from the granular polymer prepared in Example 1 in the following manner. Heating roll (B 245℃, F225"C
) After kneading the polymer, heat press (290℃,
Preheat for 10 minutes, air bleed twice, pressure 100kQ/C41
After 0 minutes), a cooling press was applied for 10 minutes to obtain a light brown transparent sheet about 1.5 m thick.
このシートの物性を表1に示す。同様にして作成した市
販品(U−100,ビアフェノ−)V A−テレフタル
酸/イソフタル酸共重合体、ユニチカ林)製)シートの
物性と比較すると、破断時強度、ビカット軟化点におい
て本発明のシートが優れていることがわかる。Table 1 shows the physical properties of this sheet. When compared with the physical properties of a commercially available sheet (U-100, Biapheno-V A-terephthalic acid/isophthalic acid copolymer, manufactured by Unitika Hayashi) prepared in the same manner, the strength at break and Vicat softening point of the present invention were compared. You can see that the seat is excellent.
表1
次に、本発明のシートの電気特性の測定結果を表2に示
す。Table 1 Next, Table 2 shows the measurement results of the electrical properties of the sheet of the present invention.
表 2
この様に、本発明のシートは湿潤雰囲気に長期間装置し
ても体積固有抵抗が殆んど変化しないという優れた性質
を有することがわかる。Table 2 Thus, it can be seen that the sheet of the present invention has an excellent property in that the volume resistivity hardly changes even if it is kept in a humid atmosphere for a long period of time.
特許出願人 鐘淵化学工業株式会社 代理人弁理士浅野真−Patent applicant Kanebuchi Chemical Industry Co., Ltd. Representative Patent Attorney Makoto Asano
Claims (1)
する耐湿性に優れ九芳瞥族ポリエステk。 C式中、xI択素数1〜10の置換或いは無置換の2価
択化水素基、−o +、 −8+、 −80禦−及び−
00−から選ばれる基、R,R’ l 炭素数1〜20
0アJL/勢に1アリlI/、アラにキに1アルコキV
ル、アリ口jl−F&Rび79シアシコキVA/基及び
その置換体、ハロゲン、及びそれらの混合物から選ばれ
る一価の基、ν、qIp+(1= 1〜Bの整数、m、
nI O又は1但しm = 1のときn\0、且っσ)
と■のモル比は(I) / (1)+(社)=1〜0.
01である)(2) (I)と叩のモル比が、(■)
/ (I)+([D= 0.99〜015である特許請
求の範囲第1項記載の芳香族ポリエステル。 (3> (I)が一般式面で表わされる特許請求の範
囲第1項記載の芳香族ポリエステル。 (式中、X、 m、 n ;前記に同じ、R1−R4;
炭素数1〜4のアルキル基、アルコキシル基、フェニル
基及びハロゲン原子から選ばれる1価の基を示す) 0 0 0−9である特許請求の範囲第1項記載の芳香族ポリエ
ステル。 (5) 重合体の固有粘度が06〜3.0 dl/f
(32℃、クロロホルム中)である特許請求の範囲第
1項乃至第4項の何れかの項記載の芳香族ポリエステル
。 (6) 下記一般式(I)及び/又は■を構成成分と
する芳香族ポリエステルからなる耐湿性に優れたフィル
ム又はシート。 0 0 0 (xi Re ”’ : P* qi m* niは前
記に同じ、且つ(I)と血のモアL/比は(I)/(1
)+aD−1〜L1.01である) (7) フィルム又はシートがプリント配線基板用で
ある特許請求の範囲第6項記載のフィルム又はシート。[Scope of Claims] (1) A nine-aromatic polyester k having excellent moisture resistance and containing the following general formula (I) and/or (2) as a constituent component. In formula C, xI is a substituted or unsubstituted divalent selective hydrogen group having a prime number of 1 to 10, -o +, -8+, -80- and -
A group selected from 00-, R, R' l having 1 to 20 carbon atoms
0a JL/1 ali lI/, 1 arukoki V for Ara
A monovalent group selected from L, F&R and 79 CyashikokiVA/ groups and their substituents, halogens, and mixtures thereof, ν, qIp+ (1 = integer from 1 to B, m,
nI O or 1, but when m = 1, n\0, and σ)
The molar ratio of and ■ is (I) / (1) + (company) = 1 to 0.
01) (2) The molar ratio of (I) and beating is (■)
/(I)+([D=0.99-015, the aromatic polyester according to claim 1. (3> Claim 1, where (I) is expressed in terms of a general formula) aromatic polyester. (wherein, X, m, n; same as above, R1-R4;
The aromatic polyester according to claim 1, which is a monovalent group selected from an alkyl group, an alkoxyl group, a phenyl group, and a halogen atom having 1 to 4 carbon atoms. (5) The intrinsic viscosity of the polymer is 06 to 3.0 dl/f
(32°C, in chloroform) The aromatic polyester according to any one of claims 1 to 4. (6) A film or sheet with excellent moisture resistance made of an aromatic polyester containing the following general formula (I) and/or (2) as a constituent component. 0 0 0 (xi Re "': P* qi m* ni is the same as above, and the moa L/ratio of (I) and blood is (I)/(1
)+aD-1 to L1.01) (7) The film or sheet according to claim 6, wherein the film or sheet is for a printed wiring board.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6612282A JPS58180526A (en) | 1982-04-19 | 1982-04-19 | Aromatic polyester and film or sheet made of same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP6612282A JPS58180526A (en) | 1982-04-19 | 1982-04-19 | Aromatic polyester and film or sheet made of same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58180526A true JPS58180526A (en) | 1983-10-22 |
Family
ID=13306751
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6612282A Pending JPS58180526A (en) | 1982-04-19 | 1982-04-19 | Aromatic polyester and film or sheet made of same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58180526A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0171272A2 (en) * | 1984-08-03 | 1986-02-12 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Aromatic copolyesters |
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1982
- 1982-04-19 JP JP6612282A patent/JPS58180526A/en active Pending
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