JPS58179641A - 複合シ−ト状物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は防火性、屈曲性および防イツテノグ性に優れた
シート状物とその製造方法に関する。

近年省エネルギーの推進によって、否捕断熱材が多くの
分野で用いられてきている。断熱材の中でも、ポリウレ
タンフォームやポリスチレンフオームの如き有機質フオ
ームは防火性能上大きな欠点があり、火災の危険性のあ
る建築物や機器に対しては主としてガラス転移点やロッ
クウールなどの無機質繊維を原料とする断熱材が用いら
れてきている。しかしこれらの非常に動電な無ａｌＩ質
断熱材は、一般にはノーバインダーか極＜少量のフェノ
ール樹脂を不均質に付着せしめているがために、断熱特
性には優れるが非常に脆く、取扱い性が悪く、たとえば
折板屋根用断熱材のような激しい取扱いを受ける個所に
は使用できない。したがって、このような激しい取扱い
を受ける分野の断熱材として無機質繊維を各種バインダ
ーで接合しｔコ厚さ５〜２５ｍｒｎ程度の適度の屈曲性
を有するシート状物を用いることも試みられてきた。し
かし、かかる従来のシート状物はいずれも乾式法と呼ば
れる製造方法で得られたシートであり、バインダーが少
皿であって無機質繊維表面を均一に覆うことができなか
ったり、シート状物の中間ｊ−のバインダーが欠除して
いるがために、無機質繊維本来の脆さを改良することは
できず、たとえば折板屋根用断熱材として使用される場
合には、折板加工ロールを通る過程でｗ４ｍが粉砕され
て、該用途に対しては不適当であった。又この粉砕物は
空気中に飛散し易く人体に付着して皮膚刺激を生ぜしめ
作業着に著しい不快感をあたえていた。一方、無機質繊
維状物を湿式抄造法によって板状もしくは紙状に成形す
る技術は従来よりガラス紙、石綿紙、ロックウール天井
板、石綿スレート板等の分野で広く用いら打てきている
が、従来の湿式抄造法で得られる紙又はボードはいずれ
もバインダー量が少なく、かつ比重が０６４０以上であ
り、紙状のものは可撓性はあるが、脆くて屈曲性に乏し
く、かつ薄くて断熱性がない。一方ボード状のものは強
度的には優れるが可撓性がなく、脆くて前述のような折
板屋根用断熱材等としては使用できるものではない。ま
たかかる欠点を改良するために、例えば特公昭４９−４
５４８５号に記載されている特定の界面活性剤を用いて
ロックウールを分散して湿式抄造するシート状物の製造
方法等も知られているが、分散性を改良するのみではシ
ート状物の基本的な性質を大幅に改良することはでさす
、またパルパー、ビータ−等の従来のバルブ糸原料を用
いた製紙工程と同様の解繊分散機を用いているために無
機質ｍ雑のｖＪ断は避けらイ′１ず、得られたシート状
物は紙様物の領域を出るものではなかった。

本発明者等はかかる現状を鑑み、防火性に優れかつ激し
い取扱いにも耐えうる断熱材を開発すべ願昭５６−１６
９５４　占どをさきに特許出願した。しかしながら、イ
ツチング（人体に付着して生ずる皮膚刺激）という点で
は不十分であり、さらに検討を進めた結果、該シート状
物上に有機質＃ｉ維状物からなる湿潤抄造シートを抄合
することによって形成さｒＬるＵ−を複合一体化せしめ
ることにより防イツチング性に者しい効果があることを
見出し本発明に至った。すなわち本発明は、不燃性繊維
状物質８０〜９７重盪％および熱可塑性樹脂を主成分と
するバインダー５〜２０重量％からなるシートと、該シ
ートの片面あるいは両面に有機繊維状物からなる湿潤抄
造シートを抄合することによって形成される１４１−と
が複合一体化されている複合シート状物および該複合シ
ート状物を製造するに好適な湿式抄造法による製造方法
である。かかる複合シート状物は以下に述べるような湿
式抄造法により得ることができるが、本発明は上記の構
造を有する複合シート状物そのものに最大の要点があり
、下記の製造方法により得られる複合シート状物のみに
限定されるものではない。

以下本発明を具体的かつ詳細に述べる。

本発明に用いられる不燃性繊維状物質としては石綿、ロ
ックウール、ガラス繊維、ケイ酸アルミＳ等のセラミッ
クスｍ維、アルミナ繊維、炭素繊維等の′Ｒ機資質繊維
挙げることができる。その他一般に５００°Ｃ以下では
溶融もしくは燃焼せず、平均直径が０．１〜２０ｆｉ！
ｎであり、平均ｌＩａ維長が１〜５０ｎ■ｎｍ度のｍ樋
状物質であれぽいかｔ（る物質でも用いることができる
。石綿はできる眠りｗ４１＃ｉ長の長いものが好ましい
。ロックウールは本発明の目的には最適の材料であり、
天然岩石及び鉱さい（スラグ）のいずれを原料としたも
のでも用いることができる。粒子の含有量の少ないもの
が好ましく、粒状綿もしくはｊ−状綿といイー」れる材
料を出発原料とすることができる。ガラス繊維はチョツ
プドストランドもしくはグラスウールを出発原料として
用いることができる。また本発明において特に防火性を
低下させない範囲内において、弾力性、屈曲性、防イツ
チング性を高める目的で不燃性繊維状物質の一部を有機
質、ｍｓで代替することも可能である。かかる有機質繊
維としては、ビニロン、レーヨン、アクリル、ナイロン
、ポリプロピレノ、塩化ビニル、エステル等を原料とじ
たものが使用できる。

本発明において無機質繊維の表面を被覆し、からみを助
長して得られた複合シート状物の強度や弾性回復力、２
Ｊｎ工性を増大させる目的で使用される熱可塑性樹脂を
主成分とするバインダーとしては、水に浴解もしくは分
散可能な性状のものが好ましく、水溶性高分子もしくは
エマルジョンまたはラテックス状樹脂が好適である。水
溶性高分子としては例えばポリビニルアルコール系重合
体、ポリアクリル酸系重合体、ポリエチレンオキサイド
、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、澱粉等を挙
げることができ、広く合成及び天然の水浴性高分子材料
を用いることができる。エマルジョンまたはラテックス
状樹脂としては、例えばエマルジョンの形態を有するポ
リ酢酸ビニル及びその共重合体、ポリ塩化ビニル及びそ
の共重合体、ホＩＪ　７クリル酸エステル及びその共重
合体、ポリエチレン及びその共重合体、ポリウレタン系
重合体等を挙げることができ、又、エチレン−アクリル
酸塩共重合体等のハイドロゾルもこの範ちゅうに含める
ことができる。

本発明において特に柔軟性、屈曲性を必要とする用途に
供イるための複合シート状物を得る上においては、特に
熱可塑性樹脂としてそのガラス転移点か一５０〜３０°
Ｃの範囲内にある樹脂をバインダーとして用いることが
好ましく、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、可塑
化塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、（
メタ）アクリル酸エステル共重合体等を挙げることがで
きる。ガラス転移点の測定方法としては、例えば５１８
に７２１５のねじり振子によるプラスチックのせん断弾
性率及び力学的減衰の試験方法またはパイブロン等の装
置で測定することができ、弾性率の転移領域温度もしく
は力学的減衰のピーク温度で代表させることが可能であ
る。

本発明においては特に該熱可塑性樹脂を主成分とするバ
インターのシート本体における厚さ方向の分布が重要で
ある。表裏面スキン層は折板加工　　１時のローラーで
のこすれや取扱い時の表面体ｓの面や、耐候性等の上か
らも、内部１ｍよりも若干ノ〈インダーが多いか同等程
度が好ましく、次に中間Ｊ−のバインダー量は折板加工
時に無機質繊維が粉砕されない程度に均一に無機質−細
土を被覆するに必要な鰍から上限値が求まり、防火性能
上より上限値が求まる。すなわち、該シート本体の全層
のバインダー量が６〜２０ＭＪ＆に％（不燃性繊維状物
質９７〜８０重量％）好ましくは４〜１５重量％の範囲
にあり、中間層のバインダー量が２重量％以上でかつ全
Ｊ−の平均値の０．２５倍量以上の比較的均質なハ・ｒ
ンダー分布を有することが必要である。

本発明で述べてきたシート中のバインダー量の測定力法
としては、たとえば厚さ方向の分布を求める場合は、拡
げた成る複合シート状物Ａの任意の点を中心に直径２０
〜５０ｇｎの円柱状の試験体をいくつか打抜さ、表面の
有機質繊維状物を除去する。次に各試験体を均等の厚さ
になるように面に平行にさらにｎＪ凶（ｎ−６〜Ｂ）に
切断した各１−を１−別に果のた後１〜ｎの番号を付け
る。ここ　。

で、１わよびｎは表面層に相当し、２〜ｎ　−１ｉ）５
中間層に相当する。かかる試料を室温のデシケータ−中
で一昼夜放置した後火々別の磁製ルツボに入れて５５０
〜６００°Ｃの電気炉で６０〜６０分間焼いた時の第ｍ
１−の減量をＡｍ重嵐％とし、同じ方法で該バインダー
を一切使用せず作製したシートＢに対しても同様にして
求めた第ｒｎ層の減量をＢｍとした場合に、第ｍノーの
バインダー量はＸｍ　＋−Ａ　ｍ　−Ｂ　ｔｎと１ノで
求めることができる。シート状物本体の有機質分がバイ
ンダーのみである場合には便宜上Ｘｍ−Ａｍとして求め
てもよい。シート全体のバインダー量は１〜ｎの平均値
で、中間層のバインダー量は２〜ｎ−１の平均値で求め
られる。

本発明において、熱可塑性樹脂を生成分とするバインダ
ーの表面移行を防止し、所定のバインダー分布になるよ
うにコントロールしたり、耐水・耐候性および強度を向
上させる上では用いられる熱可塑性樹脂に対する適当な
架橋剤を用いることが重要な技術となり、場合によって
はたとえば自己架橋型エマルジョンや感熱凝固ラテック
スのように使用される熱可塑性樹脂自身がある条件下で
過当な架橋もしくは凝固作用を生じて架橋剤を用いたと
同等の働きをせしめることもある。架橋剤の種類は使用
される熱町珀性樹脂に対応して選択さｉするべきであり
、例えばポリビニルアルコール系重合体に対してはイソ
シアネート化合物、尿素化合物、小つ酸およびその塩類
、ジルコニア化合物、チタン酸化合物等を挙げることが
でき、ポリ酢酸ビニル系エマルジョンやポリアクリル酸
エステル系エマルジョンに対しては変性ホリアＥｌ’イ
ミドエポキシ樹脂やイソシアネート系エマルジョンを挙
げることができる。架橋剤の添加量はその効力ｆこ応じ
て適宜決定されるべきであり、一般には熱１１１Ｊｆｆ
ｉ性樹脂を主成分とするバインダーに対し０．１〜６０
電電％の範囲内で使用される。添加時期は予め熱１’ｌ
Ｊ　ｆｆｌ性樹脂と混合させた水溶液として使用しても
よく、鎌だシート状物に別に含浸させてもよい。

また本発明においては得られた複合シート状物の防火性
及び耐火性を看しく扁めろためｆこ適当なｌａ燃剤を併
用することができる。特に本発明に適した優口た難燃効
果を発揮できる化合物の組合せとしては、該バインダー
１００重量部に対して５〜５０重斌部のアンチモン化合
物と、１０〜１００重績部の芳香族臭素化合物の組合せ
が好ましく、該アンチモン化合物と該芳香族臭素化合物
との含有量の重量比が１：１〜１：１０の範囲にある組
合せが好ましい。該アンチモン化合物としては例えば三
酸化アンチモン、五塩化アンチモン、三塩化アンチモン
、三硫化アンチモンのいずれかもしくはその混合物が挙
げられ、また該芳香族臭素化合物としては特に分解温度
が２８０°Ｃ以上であり、臭素含有嵐が５０重線量以上
の化合物が好ましく、例えばテトラブロムベンゼン、ペ
ンタブロムメチルベンゼン、ヘキサブロムベンゼン、ヘ
キサブロムジフェニルエーテル、デカブロムジフェニル
エーテル、テトラブロムビスフェノールＡ等の化合物も
しくはその混合物を挙げることができる。かかる難燃剤
が配合された複合シート状物において持に本体のバイン
ダー量が４〜８重瀘線量範囲にある複合シート状物は有
機系のバインダーを使用しているにもかがイ）らず複合
シート状物単独で昭和４５年建設省告示第１８２８号に
指定された試験方法において「不燃材料」に合格しうる
最高級レベルの防火性を有し、かつ該複合シート状物を
断熱材とした折板屋根構造物は昭和４４年建設省告示第
２９９９″Ｎ！ｒに指定された試験方法で「屋根３０分
耐火」に合格しうる最高級レベルの耐火性を有するもの
である。

本発明Ｉこおいて、該複合ソート状物本体のバイツタ−
量およびその厚さ方向の分布と共に重要な要因は該複合
シート状物本体の１１円の該繊維状物質の配向度であり
、５〜８０度の配向度を有することが好ましい。本発明
でいう層内のｍ細状物質の配向度とは次に示す方法で測
定することができる。所定の大きさの表面の有機質ｗ４
維状物を取り除いたシートの表裏面を接着剤を用いて金
属平板と貼り合せる。次に上下の金属平板を夫々チャッ
クでつかみ、一定速度でクロスヘッドを上昇させて試料
を破断に導く通常のｊ−間破断強度測定を行なうことに
よって該シート状物は層内の不燃性繊維状物質の配向し
たノー状界面より切断が生ずる。

ここに破断後の試験片の金属平板面と破断面とがなす角
度を測定することによりＪ−内の繊細状物質の配向度が
求まる。不発明番こおける配向度は該複合シート状物の
みかけ密度および断熱性、防火性、防音性、防露性に対
する重要な要因であり、従来技術によって得られた紙様
シート状物にあっては該配向度はほとんど０度であり、
面方向のタテ、ヨコの強度は発現されるが層間の強度に
乏しく、また低みかけ密度のシート状物は得られ難い。

またロックウール層状綿を一定長に切断し、切断長が厚
さになるように切口をそろえて貼り合せた配管用ブラケ
ット状断熱材も市販されているが、かかる断熱材は該配
向度が９０度でみかけ密度は大幅に低下し、屈曲性に富
んでいるが非常に脆くて取扱い性に欠ける。以上の理由
により、前述の目的に供する複合シート状物としてはシ
ート本体の層内の繊維状物の配向度が６〜８０度である
ことが要求される。

本発明においてはさらに断熱材争建材等としての性能を
高める目的で各種の染料、顔料等の着色剤、防かび剤、
撥水剤を添加もしくは塗布することも可能である。さら
には防火性能を誦める目的で水酸化アルミニウム、二水
石こう、ホウ砂、炭酸カルシウム等のフィラーや、軽量
化を目的としてパーライト、シラスバルーン、発泡蛭石
、中空ガラス球、雲母等の軽量フィラーを添加１ノでも
よい。

本発明はシート本体上に有機質繊維状物からなる湿潤抄
造シートを接合・乾燥することによって形成される薄Ｉ
−を有１にとが特徴である。Ｊ−としての形態のととの
わない湿潤シートを積ノーすることにより、有機Ｒ繊維
状物の一部がシート本体中に入り１こむため、ノド常に
密着性よくシート本体上に薄ｊ−を一体的に形成するこ
とができる。また、湿潤抄造シートを接合せすることか
らそれ単独では乾燥しても独立したシートにならないよ
うな非常に薄い＋ｍ　（片面の目付＋６〜３０ｇ／ｍ２
）を形成することができる。このため、シート本体の有
する防火性を実質的に低下させることなく、シート本体
の表面を被覆し、イツチング防止効果を者しく縄めるこ
とができる。通常のあらかじめ成型されているシート状
物を横１−する場合には、補強効果はすぐれるものの、
これらの補強性シート状物は重置が大で上述のような薄
ｊ−を形成することはできず、しかも槓Ｊ―には接着剤
を要することが多い。かかる薄Ｉ−はシート本体の片面
あるいは両面に形成される。

用いられる有機質繊維状物としては、針葉樹や広葉樹か
ら得られる天然バルブ、綿、羊毛および麻等の天然繊維
、レイヨンやアセテート等の半合ｆＡｌａｍ、ビニロン
、アクリル、ナイロン、ポリプロピレン、塩化ビニルお
よびエステル等を原料とした合成＊Ｍ等を単独もしくは
混合して使用することができる。これら有機質繊維状物
のうち合成繊細については分散性の点から親水性を有す
るものが好ましい。該有機質繊維状物については、ｍＨ
維の太さが０．１〜５デニール、繊維の長さが１〜６５
皿の形態を有するものが好ましい。かかる有ｍｕｍ維状
物は常法にしたがって水中に分散され、ソート状に抄造
される。ソート本体との接合については後述する。シー
ト本体に対するｆ＝ｉ機質線質繊維状物なる＃Ｊ−（片
面）の重量割合は通常はｐ、００１〜０．２倍電であり
、＃Ｉ−（片面）の目付は６〜３０　ｇ　７ｍ２である
。かかる薄層に補強効果を持たせる場合には目付をさら
に増加させることが好ましい。本発明においては、シー
ト本体と薄ＪｔｊＢとの接着強度をさらに高めるために
は有機質繊維状物の分散液にも前述のようなバインダー
を添加しておくことが好ましい。しかし、通常は後述の
ように抄造直後のシート本体と接合せを行なうが、この
場合にはシート本体中のバインダー成分を含む白水が接
合された有機質繊維状物中に急速に浸透するので、これ
により有機質繊維同志および有機質ｗ４維とシート本体
との接着性が向上する。

なお、バインダー量は通常Ω〜２０］ｉｉｉ％（薄ｌ−
中）である。

本発明においては複合シート状物の強度や耐水性、防火
性、防湿性を高める目的で、該複合シート状物の中間層
もしくは表面にさらにシート状補強材を複合することも
可能である。シート状補強材としては特に防湿・防水性
を要求される場合には各棟フィルムや金属箔等が好適で
あり、透湿性、吸湿性が要求される場合には布、紙、寒
冷紗、不織布、網等の多孔質材料が好適である。これら
のシート状補強材はシート本体の抄造成形時にシート本
体内部に挿入したり、複合シート表面に積Ｊ−すること
も可能であり、また得られた複合シート状物に接着剤を
界して複合せしめることも可能である。

つぎに本発明による防火性、屈曲性および防イツチング
性に優れた複合シート状物の製造方法を具体的に説明す
る。まず一定量の前述の不燃性繊維状物質および必要に
応じて前述の有機質繊維や各種の添加剤、さらに前述の
水溶性熱可塑性樹脂モジくハエマルジョンまたはラテッ
クス状の熱可塑性樹脂を主成分とするバインダーを該熱
ｃｊＪｗｉ性樹脂の架橋剤もしくは高分子凝集剤（ポリ
アクリルアミド糸、ポリエチレンイミン系、ポリアクリ
ル酸ソーダ系等）と共に水中に均一に分散溶解させてス
ラリー原液を調製する。この時点で分散効果を高めるた
めに適宜界面活性剤を加えてもよい。

また、本発明においてはこの時点でさらに脱水効率を＾
め、該シート状物のバインダー量をコントロールする目
的で泡安定剤を用いることができる。

この泡安定剤としては一般にはノニオン系界面活性剤が
有効であり、その作用は、スラリー原液中に添加さ口た
水溶性熱ｌｌｉｌＴｍ性樹脂もしくはエマルジョンまｔ
こはラテックス状の熱可塑性樹脂の作用により該スラリ
ー原液は若干起泡してくるが、この気泡を均一微細化し
、減圧脱水時に繊維状物質問に適当な水膜を形成せしめ
て空気の素抜けを防止し、脱水率を常に一定に保つこと
である。分散方法はチェスト等での比較的ゆるやかな攪
拌が好ましく、ビータ−等の装置で激しく打解すると繊
維状物質が破断したり、球状の集合体を形成して好まし
くない。該不燃性繊維状物質および該バインダーの分散
濃度は共に０．１〜５重箪％が好ましく、得られるシー
ト状物の使用目的によって適宜選択されるべきである。

次に該スラリー原液をタンクから繊維状物質が球状の集
合体にならないような構造を有するスラリー用ポンプで
輸送するか、上部よりにトさせる方法により抄造部へ導
き、走行もしくは回転する網状または多孔質状の基材の
面と５〜６０度好ましくは２０〜４５度の角度を有する
方向から供給して該基材上にシート状に抄造成形し、ウ
ェットマットを作製する。ｗＡ維の配向度を硯めるため
には、基材面に液体もしくは気体をスラリー原液ｌこ吹
込むことによって乱れを与えＴこ原液を供給することも
効果的である。この時点で該基材ト向より濾水したバイ
ンダーを含む白水は、脱水工程での白水と共にスラリー
原液調製槽へ戻されて再使用される。

本発明において、前述の有機質繊維状物をシート本体に
抄合せる方法は、該ウェットマットの片面または両面に
長網、円網等のすでに公知の抄紙方法により抄紙された
有機質ｍ維状物からなる湿潤状態のシートを転写するこ
とで可能であり、該有機質繊維状物の水中分散性の向上
、再凝集の防止あるいは浸透防止、紙力増強を目的とし
た、分散剤、粘剤、あるいはサイズ剤、紙力増強剤など
の使用は限定されるものではなく、目的によって公知の
製紙技術を任意に応用することができる。

本発明にわいてはシート本体にすでに成形されたシート
状補強材が複合される場合とは異なり、抄紙された有機
質繊維状物を湿潤状態でウェットマット上に抄合せるこ
とが必須条件である。かかる抄合せによれば、乾燥する
ことのみによって、不燃性繊維状物質と有機質繊維状物
が強固に接着さ口た複合シート状物が得られる。かかる
有効な効果が発現するのは前述のように有機質繊維状物
の−Ｓがシート本体中に入りこむことによるアンカー的
な効果によるところが大きいが、さらに抄造直後のシー
ト本体に抄合せする場合にシート本体中のバインダーを
含む白水が有機質繊維状物中に急速に浸透するので、有
機質繊維状物の分散液にあらかじめバインダーを入れて
おかなくてもノ（インダー効果があられｆＬることによ
る。また、抄合せ後シート全体を後述のように減圧脱水
するが、このときの圧力効果により両シートの密着効果
は一ノー縄められる。

得られた複合シート状物のウェットマットは次に減圧法
で脱水される。従来ロックウール天井材ヤ石綿スレート
板等の分野ではこの工程で（ローラー）プレスにかけら
れ、脱水と同時に厚薄精反や表面平滑性もしくは表向模
様を付与せしめているが、本発明によるシート状物の製
造においてはかかる（ローラー）プレス法では目的とす
る軽臘で屈曲性を有するシート状物が得に＜＜、脱水方
法としては減圧脱水法が最適である。固形分に対して約
５〜８倍の水を含有する抄造後のウェットマットはマッ
ト単独もしくは基材と共に減圧ゾーンへ送られて片面も
しくは両面より内部の水分を吸引された後乾燥ゾーンへ
送ら口る。脱水率を高めると乾燥工程は短縮できて経済
的であるが、シートがへたり、比重が増大するので最終
的な含水量は０．５〜２倍にとどめるのが好ましい。こ
の工程でシートのへたりを防止した上で脱水率を高める
のに内部の微細な気泡が有効に働く。その理由は繊維間
にできた水膜が特定個所からの空気の吹き抜けを防止す
るｔこめであると考えられる。脱水後のマットは適当な
方法で乾燥されてシート状物となる。乾燥方法は熱風棚
段方式、熱風吹付は方式、熱ローラー接触方式等のいず
れも採用することができ、乾燥ｉｍ度は８０〜２００°
Ｃが適温である。

本発明による複合シート状物は前にも述べた如く、屈曲
性、防火性、耐火性、断熱性、防露性、防音性、制振性
、耐熱性、耐水耐候性、防イツチング性、クッション性
等に優れており、このような特性を生かして土木建築、
機器プラント、家電家具、自動車および他の車輛船舶お
よびその他の工業分野においても広く利用できるもので
ある。

用途例の一例を挙げれば、先ず土木建築の分野では防火
・耐火性を生かしてビル等の鉄骨の耐火被覆材、耐火壁
の耐火目地材として使用でき、断熱・防露性を特徴とし
た一般の天井・壁・床空間の断熱材の他に前述の折板屋
根用断熱シート、側壁金属サイディング材の内貼り材、
温水プール、浴室等の水滴防止材としての用途は本発明
によるシート状物の特性を発揮できる分野であり、さら
に防音・割振性を生かして駅舎・ホール等の金属パネル
・シェルタ−の内貼り材、フラッシュ罪、金属雨沖、シ
ャッターの収納ボックス等の内貼り・表貼り材、デツキ
プレート、非常階段等の金属床の裏貼り材、防音パネル
の芯材等に使用でき、その他塩ビ系クッションフロアの
バックアツプ材、防火壁紙の表打紙、屋根・屋上のシー
リング材の芯材等の用痣に対しても有効である。次に工
場プラントの分野では断熱性を生かして各種ライン配管
の断熱保冷材、各種タンク類の防火断熱材として使用で
き、防音・制振性を生かした空調タクトの裏打材、ラギ
ング材、空気輸送ラインダクトの裏打材、果塵機の防音
材の用途が挙げられ、さらに焼却設備・燃焼ガスの排気
ダクトの裏打材、空調ダクトダンパーのクッション材等
の用途が挙げられる。機器部品への応用としてはガス・
オイル　　１ヒーターのバックアツプ材、空調機、温水
ボイラーの吸音断熱材、保冷庫・定温冷凍倉庫の断熱材
の他防音・制振性を生かして削岩機、ハンディドリル、
チェインソー、リベット等の制ｆｆｉ材（白ろう病防止
）、ポンプ、エジェクター、ブロア、ボールミル、ホッ
パー、サイクロン、オイルセパレーター、コンプレッサ
ー、ダスターシュート、振動ふるい、振動フィーダー、
コンベア、鍛造機、プレス、カッター、トリ、ル、圧延
機、発電機等の各榴機器のハウジングおよびモーターカ
バー等の防酋・制振材、タイプライタ−、ｍＮ機のライ
ンプリンター、穿孔機等一般事務機器のハウジング裏打
材等の用途例が挙げられる。家電・家具の分野では耐火
性を生かして風呂釜のシール材、断熱・耐熱性を生かし
たオーブン、レンジ等の調理器、アイロン、自動販売機
等の断熱材、およびステンレス流台、風呂の防露・防音
用裏打材、さらに防音・制振性を生かして冷蔵庫、エア
コン、クーラー、皿洗機等のハウジングおよび配管、モ
ーターカバーの内貼り材、机、キャビネット、ロッカー
等のスチール家具の裏貼り材、オーディオ製品の制振材
としての用途もあり、また含浸加、工によりガス器具の
バッキング材、シール材としても使用できる。自動車の
分野では車体天井の断熱材、エンジンルームと運転席と
の隔壁の断熱吸音材、排気管の防音材、ドアの防音・制
振内貼り材、エンジンロッカーカバー、エンジンエンク
ロージャー板内貼り材、オイルパン、カッリンタンクの
防火・断熱防振内貼り材、トランクルーム、カウルイン
ナー、フロントフードのエンジン部の防音内貼す材、フ
ロアの防音・防水マット、エアクリーナーのフィルター
の他に含浸加工によりブレーキフイニング、クラッチフ
ェーシング、ガスケットとしての使用も可能である。そ
の池大型軍−１船舶の分野ではエンジンカバーの円貼り
材、温清水、燃料油等のライン配管の断熱材、居住区の
防熱・防露・防音材、冷凍船、冷凍車の保冷庫の断熱材
、地下鉄等の側壁、天井の吸音材、モーターボート、漁
船等のエンジンルームの防音材、電車・地下鉄等の車輌
部シエルタニの防音材、デツキの防音・防錆裏打材等の
用途が挙げられる。その他平炉、転炉、電気炉等の落し
ぶた、鋳型の目地材、航空機のジェットエンジンまわり
の防音・制振材としての使用も可能である。以上述べて
きた用途例はいずれも本発明による複合シート状物単独
での使用例であるが、さらに従来から多く使用されてい
るポリエチレンフオーム、ポリスチレンフオーム、ポリ
ウレタンフォーム寺の有機発泡断熱材の表向材として使
用する場合には、該有機発泡体の欠点である可燃性を改
良し、適当な組合せによっては不燃材料としての取扱い
も可能であり、その用途は大幅に広がるものである。

本発明による複合シート状物の防火性能はシート単独も
しくは薄い金属板との複合物にした場合でも、昭和４５
年建設省告示第１８２８号及び昭和５１年建設省告示第
１２３１号に指定さ口た試験方法において「不燃材料」
に合格しつる性能を有している。−万、耐火性能につい
ては、該複合シート状物を断熱材として使用した折板構
造屋根は昭和４４年建設省告示第２９９９号に指定され
た試験方法で「屋根３０分耐火」に合格しつる性能を有
している。該シート状物の熱伝導率は０．０６〜０．０
６　Ｋｃａｌ　／　ｍｈｏｏ　テあり、優れた断熱性能
を有している。したがって、本発明の複合シート状物を
上述の種々の断熱材として用いることはとくに効果的で
ある。また該複合シート状物の吸ｄ率は１０ｒｒｕｎの
厚さのもので、１０００１．１　ｚの首に対して約０．
６．２５ｒｒｎｎの厚さのもので約０．８であり、優れ
た吸音性能をも有している。該複合シート秋物の耐候性
については、ウェザ−促進試験において５００時間連続
照射しても外観及び厚さの変化は殆んどなく、約３分の
１の厚さに減少してしまう従来のガラスウールやロック
ウール断熱材に比べて＃常に優れている。このように本
発明による複合シート状物は建材、断熱材として要求さ
口るあらゆる性能を満足するものであり、以上述べてき
た用途以外にも広く使用できるものである。

以下実施例により本発明を具体的に説明するが、これら
の実施例により本発明は同等限定されるものではない。

実施例中、特に断わらない限り「部」は全て重量部を意
味する。

実施例１ 水１　効果００部に熱可塑性樹脂としてカルボキシル変
性エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（ガラス
転移点−１０°０１固形分５０重量％）８０部、架橋剤
として特殊ポリアミドエピクロルヒドリン樹ｊ箔液（固
形分６０重蝋％）１８部、泡安定剤としてポリオキシエ
チレンノニルフェノールエーテルよりなるノニオン系界
面活性剤溶Ｈ（濃度１０重置屋）５部、凝集剤としてポ
リアクリルアミド溶液（濃反０．２重欺％）１０部を添
加溶解させ、さらにロックウール粒状綿１８０部を添加
し、ゆるやか（こ６０分間攪拌して分散せしめ、スラリ
ー原液を調製した。続いて該スラリー原液を容積型ロー
タリーポンプを用いて一定量ずつ抄造部へ輸送し、斜め
に走行する５０メツシユのステンレス製金網に対して５
０反の角度をつけて設けられた滑り首状のカイト板に導
かれて流下せしめ金網上に抄造した。抄造時ガイド板上
で難燃剤である三酸化アンチモンとペンタブロムメチル
ベンセン（分解温度６７０９０以上、臭素含有層８２重
電％）の重量比１：２の混合粉体を５０　ｇ　７ｍ”の
割合いで均一に添加した。−力水ｉ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ
部に粘剤としてカルボキシメチルセルロースｏ、ｉｓ溶
解させ、有機質＃ａ維状物としてヒニロン繊維（（→ク
ラレ製ＶＰＢＩＱ５）１０ｓを加ん“Ｃ分散した。該分
散液を用いて、公知の円網抄紙機で抄紙しつ入車網上に
抄盾さ７−またーウエットマットノ表面に転写して接合
せた。大過剰の白水がほとんどは金網トヘ鑵水した後、
ウェットマットは所定の間隙を有する２本のローラーの
間を通って表面平滑性および厚薄むらを整えられ、さら
に減圧脱水ゾーンに送られて含水率１００重量％（乾燥
後シートベース）になるまで脱水された。最後に１５０
０Ｃの熱風で両面より２０分間乾燥することにより、厚
さ５．３　ｒｎｍ、みかけ密度０．１６　ｇ　／　ｃｍ
”の複合シート状物を得た。本複合シート状物の本体は
平均バインダー磁５．９重電％で、表面の有機質ｍ維状
物を含む全体の有機分電は８．２乗置％であった。

シート本体は第１表に示すような非常に均一な厚さ方向
のバインダー分布を有している。ｊ−内の繊維状物質の
配向度は１４度であった。本複合シート状物のＪＩ８Ａ
１４１２による２５°Ｃにおける熱伝導率測定結果は０
．０３４　Ｋｃａｌ　／　ｔｎｈ’ＯＦあり、ＪＩ８Ａ
１４０９による１、０００Ｈｚ（７）吸音率は０．６５
であって、断熱材、防音材として優れた性質を有してい
る。長尺の本シート状物をクロロブレン糸接着剤（ｌＩ
！４１形分２６重分２６重量％１５０ｇ　７ｍ２）を用
いて、ラミネーターにて０．６＋ｎｍの厚さのカラー鉄
板と連続的に機械貼りし、接着が完了後ローラー型折板
機を用いてルーフ５００型（働き幅５００部ｗｎ、山高
１５０ｒｎｍ　）に折板加工した。

折板加工性は良好であり、コーナ一部の切れ、むしられ
等は無く、ローラーに当った個所の弾性回復性も良好で
、屋根材として外観上全く問題は無かった。またＪＩ８
Ａ１４１５による耐候性促進試験５００時間後でも外観
上の変化は全く無かった。本複合物は昭和４５年建設省
告示第１８２８号に規定する防火性能試験において、表
面試験でのｔｄθは０、ＯＡは１８．２、基材試験での
温度差は一２０°Ｃであって不燃に合格するものと認め
られた。イツチング性について５　ｃｍ×５　ａｍの試
料を切り出して官能テストによる評価を行なったがイツ
チングは全くみとめられなかった。

なお、上述の有機質繊維状物を抄合せすることなくソー
ト形成を行なって得られたシート状物はイツチングを生
じた。

実施例２ 水１８，０００ｉ１Ｊにスチレン−アクリル酸エステル
共重合体系エマルジョン（ガラス転移点−６°Ｃ１固形
分４５ｊｉｉＪｉ％）１５０部、実施例１で用いた架橋
剤４５部および実施例１で用いた泡安定剤と凝集剤を実
施例１と同量添加溶解させ、さらにロックウール粒状綿
１６５部およびカット長１３ｒｒｕｎの方ラスチョツプ
ドストランド１５部を添加し、実施例１と同様にスラリ
ー原液をｍ製した。続いて実施例１と同一の装置を用い
て走行するステンレス金網に対して４５度の角度よりス
ラリー原液を流下せしめ、ガイド板から金網に移る直前
のスラリー原液中にガイド板の下方から白水を吹出し　
　１ながら金網の上に抄造した。抄造時、ガイド板上で
難燃剤である三酸化アンチモンとペンタブロムメチルベ
ンゼン（分解温度３７０９Ｃ以上、臭素含有量８２重電
％）の重量比１：２の混合粉体を５０ｇ　／ｌ１１２の
割合いで均一に添加し、さらに実施例１と同様の方法で
実施例１のビニロンｗ４ｍを抄合せた。しかる後実施例
１と同様に処理し、厚さ９．８ｒｌｌｌｎ、みかけ密度
０．１４　ｇ　／　ａｍ”の複合シート状物を得た。本
複合シート状物のシート本体の平均バインダー瀘は５．
０重量％であり、表面の有機質繊維状物を含む有機分量
は７．８重量％であった。シート本体は第１表に示すよ
うな均一な厚さ方向のバインダー分布を付している。シ
ート本体の層内の繊維状物質の配向度は５６度であり実
施例１に示すカラー鉄板に対する手貼り接着加工時もイ
ツチングはなく熱伝導率も０．０３２　Ｋｏａｌ　／　
ｍｈ’０．１．０．００Ｈｚにおける吸音率は０．６８
であった。

本複合シート状物は前述の防火性能試験においてシート
単独で表向試験でのｔｄθは０、ＯＡは１４．５、基材
試験での温度差は一３２°Ｃであって不燃に合格するも
のと認めら口た。また、実施例１と同様にイツチング評
価を行なったがイツチングは全くみとめられなかった。

なお、上述の有機質繊維状物を抄合せすることなくシー
ト形成を行なって得られたシート状物はイツチングを生
じた。

第　　１　　表 実施例６ 実施例１で複合シート状物を得た後の濾水および脱水工
程で得られた白水をすべて回収し、さらに水を足して１
８．０００部とした溶液に、実施例１で用いた熱可塑性
樹脂エマルジョン２５部、架橋剤溶液５部、泡安定剤溶
液５部、凝集剤溶液１５部を追加して溶解せしめ、さら
にロックウール粒状綿１５０部およびクリソタイルアス
ベスト（５クラス）６部を添加して実施例１と同様にス
ラリー原液を調製した。該スラリー原液を実施例１と同
様に２酋のロータリーポンプで２個の吐出口へ導き、走
行する金網に対して３０度の角度を有するように設けら
れた２台のガイド板−１−から流下せしめ抄造した。た
だし、本試験では１段目のガイド板と２段目のガイド板
の間より、目開き５　ｒｒｕｎのガラスｗ４維製ネット
を導入することによって、該ネットを層内に入れて接合
せを行なった。さらに本試験では実施例１と同様の方法
で＠燃剤である三酸化アンチモンとテトラブロムビスフ
ェノールＡ（分解温１３２０’０、臭素含有量５９重鼠
％）の重量比１：５の混合粉体を４５　ｇ　／ｒｎ”の
割合いで均一に添加し、さらに実施例１と同様の方法で
実施例１のヒニロン繊維を接合せた。しかる後は実施例
１と同様に処理し、厚さ２．１　ｒｒｕｎ、みかけ密度
０．５６ｇ　／　ａｍ”　、バインダー量５．６重量％
、シート本体の繊維状物の配向度５度の複合シート状物
を得た。該複合シート状物はネットにより補強さむてい
るためｌこ非常に強く、引張強間約５０Ｋｇ／　ａｍ”
　、伸間約４％であり、消防法施行規則第４条の３に基
づく試験において２分加熱区分に合格しつる防炎性能を
有している。以上のことより該シート状物は浴室や厨房
等の天井材や公共建物Ｑ）天井・壁面材として広く利用
でき、またクッションフロア等のバッキング材としても
用いらｉするものである。

実施例４ 実施例１で得られた厚さ５．３　ｎｕｎ、みかけ密度０
、１６　ｇ　／　ａｍ３の複合シート状物と０，６ｍｍ
のカラー鉄板との疲合折仮屋根材、および同様に試作し
た厚さ４．　Ｑｒｒｖｎ、みかけ密度ΩＤ　２４　ｇ　
／　ａｍ３０）；ｆ’リエテレンフォームシートを断熱
材とする複合す〒板屋根材より小片を切り出し、断熱材
側を内側として室温３０°Ｃ１相対湿度９５〜１００％
にコントロールされた大型容器の屋根ぶたとし、鉄仮面
である屋根上に３．５〜５．０°Ｃの冷却水を流してモ
デル的に冬期の結露促進実験を行った。断熱材表面に結
露した水が最終的に滴下するまでの時間を測定した結果
、本発明による複合シート状物の場合は約１７時間後に
対して、ポリエチレンフオームシートは６時間後ｌこは
滴下に至り、熱伝導率はほぼ同じか若干劣るが、本発明
による複合シート状物は吸放湿効果により、持に防露性
に優れていることが明らかであった。

実施例５ 実施例２と全く同様の組成および方法で得た厚さ５．１
１１１ｒ１１、みかけ密５０．１４　ｇ　／　ｃｒｎ３
の複合シート状物を厚さ０．８０ｒ則の亜鉛鉄板とクロ
ロブレン系接着剤で複合し、山高１５０１Ｙ１１ｎ、鋤
き幅５００ｍｒｒｌの断熱屋根材に折板加工した。該屋
根材の一部を切出し、モデル的に昭和４４年建設省告示
第２９９９号に指定さロｔコ方法に準じて、所定の屋内
１級加熱曲線になるようｆこ、該シート状物側より６０
分間で８４０°Ｃまで加熱した時、裏面の鉄板表面温度
の最高値は４６０°０であり、赤熱、変形等は生ぜず、
また試験後断熱材である該シート状物の脱落・破壊等も
なく、屋根６０分耐火に合格しうる程度の耐火性を有し
ていた。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　イ）不燃性繊維状物質８０〜９７重量％およ
   び熱可塑性樹脂を主成分とするバインダー６〜２０重量
   ％からなるシートと、噌　該シートの片面あるいは両面
   に有機質！Ｉ紬伏物からなる湿潤抄造シートを砂金乾燥
   することによって形成される薄層とからなる複合シート
   状物。
2. （２）該シートの不燃性繊維状物質が石綿、ロックウー
   ル、ガラス繊維、セラミックス繊維、アルｉす繊維また
   は炭素繊維のいずれかもしくはその混合物である特許請
   求の範囲（１）に記載の複合シート状物。
3. （３）該熱可塑性樹脂が、そのガラス転移点が一５０〜
   ３０°Ｃの範囲にある熱可塑性樹脂である特許請求の範
   囲（１）または（２）に記載の複合シート状物。
4. （４）該熱可塑性樹脂が自己架橋型の樹脂である特許請
   求の範囲（１）、（２）または（３）に記載の複合シー
   ト状物。
5. （５）該バインダーが該熱可塑性樹脂に対し０．１〜５
   ０重量％の該熱可塑性樹脂の架橋剤を含有するものであ
   る特許請求の範囲（１）、（２）または（３）に記載の
   複合シート状物。
6. （６）該シートのｊ−円の不燃性繊維状物質の配向度が
   ６〜６０度である特許請求の範囲（］）、（２）、（３
   ）、（４）または（５）に記載の複合シート状物。
7. （７）該シートの層内の不燃性ｗ４維状物質の配向度が
   ６１〜８０度である特許請求の範囲（１）、（２）、（
   ３）、（４）または（５）に記載の複合シート状物。
8. （８）該シートの中間層のバインダー量が２重皿％以上
   で、かつ全層の平均値のり、２５倍量以上である特許請
   求の範囲（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（
   ６）または（７）に記載の複合シート状物。
9. （９）　　該シートが該バインダー′を５〜１５］ｉｆ
   ｉ％含有する特許請求の範囲（１）、（２）、（３）、
   （４）、（５）、（６）、（７）または（８）に記載の
   複合シート状物。 θ１　該有機′Ｓ−Ｓ−吻状物ルブ、セル−４−スまた
   は合成繊維である特許請求の範囲（１）、（２）、（３
   ）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）または（
   ９）に記載の複合シート状物。 Ｕυ　該有機質ｗ４維状物が熱可塑性樹脂を主成分とす
   るバインダーによりパインディングされている特許請求
   の範囲（ｉ）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６
   ）、（７）、（８）、（９）または（１０に記載の複合
   シート状物。 ０４　　該熱可塑性樹脂が、そのガラス転移点が一５０
   〜６０°Ｃの範囲にある熱可塑性樹脂である特許請求の
   範囲０］）に記載の複合シート状物。 α葎　該熱可塑性樹脂が自己架橋型の樹脂である特許請
   求の範囲（１１）に記載の複合シート状物。 ０Φ　該バインダーが該熱可塑性樹脂に対し０．１〜５
   ０電童％の該熱り塑性樹脂の架橋剤を含有するものであ
   る特許請求の範囲０１）、（イ）または０に記載の複合
   シート状物。 （至）該＃層はバインダーを０〜２０重量％含有する特
   許請求の範囲０υ、θ４、Ｑｌまたは（１４）に記載の
   複合シート状物。 （噂　該複合シート状物は該シートに対する該薄Ｊ−（
   片面）の重量割合が０．００１〜０．２倍量であり、該
   薄ｔｍ　（片面）の日付が３〜３０　ｇ　７ｍ２である
   特許請求の範囲（１）、（２）、（３）、（４）、（５
   ）、（６）、（７）、（８）、（９）、αＱ、αη、（
   ハ）、＠、α少または（ホ）に記載の複合シート状物。 ０７）該複合シート状物は厚さが０．５〜２５　ｍｎ＋
   であり、みかけ密度が０．０８〜０．４　ｇ　／　ｃｒ
   ｒｔ３の範囲番こある特許請求の範囲（１）、（２）、
   （３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（
   ９）、ＯＱ、（１υ、（２）、（１３，（＋４）、　Ｏ
   ｌ’ｉｌまたは（ト）に記載の複合シート状物。 （ト）該複合シート状物は厚さが０．５〜５０ｍｎであ
   り、みかけ密度が０．０４〜０．２　ｇ　／　ａｍ”の
   範囲にある特許請求の範囲（１）、（２）、（３）、（
   ４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、０１
   、＜ＬＬ（６）、０３、α転（ハ）またにシート状補強
   材が複合一体化されている特許請求の範囲（１）、（２
   ）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）
   、　　　　）。 （９）、００．０υ、（６）、０４、◇荀、（ハ）、（
   ト）、０７）または（ハ）に記載の複合シート状物。 い珍　該シーＩ・状補強材が布、紙、寒冷紗、不織ｆｌ
   ｉまたは網からなる通気性を有する材料である特許請求
   の範囲（場に記載の複合シート状物。 ■υ　該シート状補強材がフィルムまたは金属箔からな
   る通気性を有さない材料である特許請求の範囲一に記載
   の複合シート状物。 磐　イ）不燃性ｗ４維状、物質および　口）水溶性熱可
   塑性樹脂もしくはエマルジョンまたはラテックス状の熱
   可塑性樹脂を該熱可塑性樹脂の架橋剤もしくは高分子凝
   集剤と共に水中に分散溶解させてスラリー原液を調製し
   、該スラリー原液を走行もしくは回転する網状または多
   孔質状の基材の而と５〜６０反の角度を有する方向から
   供給して基材上にシート状物を抄造成形し、該シート状
   物上に有機質繊維状物からなる湿潤抄造シートを砂金す
   ることによって形成される薄Ｊ−を複合一体化せしめ、
   しかる後脱水・乾燥させることを特徴とする不燃性繊維
   状物質８０〜９７真嵐％わよび熱可塑性樹脂を主成分と
   するバインダー６〜２０電童％からなるシート状物上に
   有機質ＭＡ＃！状物からなる薄）−を有する複合シート
   状物の製造方法。