JPS5817448B2 - Method for producing aromatic aldehydes - Google Patents
Method for producing aromatic aldehydesInfo
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- JPS5817448B2 JPS5817448B2 JP53107005A JP10700578A JPS5817448B2 JP S5817448 B2 JPS5817448 B2 JP S5817448B2 JP 53107005 A JP53107005 A JP 53107005A JP 10700578 A JP10700578 A JP 10700578A JP S5817448 B2 JPS5817448 B2 JP S5817448B2
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、ベンジルアルコール類をバナジウム系触媒
の存在下、液相酸素酸化して対応する芳香族アルデヒド
類を製造する方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing corresponding aromatic aldehydes by oxidizing benzyl alcohols with liquid phase oxygen in the presence of a vanadium catalyst.
芳香族アルデヒド類、特に３，４−メチレンジオキシベ
ンズアルデヒドや３，４−ジメトキシベンズアルデヒド
は医薬の中間体として、あるいは香料の原料として極め
て有用な物質である。Aromatic aldehydes, especially 3,4-methylenedioxybenzaldehyde and 3,4-dimethoxybenzaldehyde, are extremely useful substances as pharmaceutical intermediates or raw materials for fragrances.
従来、ベンジルアルコール類をジメチルスルホキシド中
で酸素酸化することにより芳香族アルデヒド類が得られ
ることが報告されている〔Ｖ、 Ｊ。It has been reported that aromatic aldehydes can be obtained by oxygen-oxidizing benzyl alcohols in dimethyl sulfoxide [V, J.
Ｔｒａｙｎｅｌｉｓ ｅｔ ｇｔ Ｊ −Ａｍ、 Ｃｈ
ｅｍ−Ｓｏｃ ・ｓ８６．２９８（１９６４）参照〕。Traynelis et gt J-Am, Ch
see em-Soc s86.298 (1964)].
しかしながら、と９文献によると、メトキシ基のような
電子供与性置換基を有するベンジルアルコール類を出発
原料とするとき、対応する芳香族アルデヒド類への反応
速度は電子供与性置換基により促進されるが、同時にベ
ンジルアルコール類が分子間脱水反応を・起しやすいた
め芳香族アルデヒド類としての収率が極めて低いという
欠点があった。However, according to the literature 9, when benzyl alcohols having electron-donating substituents such as methoxy groups are used as starting materials, the reaction rate to the corresponding aromatic aldehydes is accelerated by the electron-donating substituents. However, at the same time, benzyl alcohols tend to undergo intermolecular dehydration reactions, resulting in extremely low yields as aromatic aldehydes.
したがって、３．４−メチレンジオキシベンジルアルコ
ールからの３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド
、３．４−ジメトキシベンジルアルコールからの３゜４
−ジメトキシベンズアルデヒドなどの工業的製法として
適していなかった。Therefore, 3,4-methylenedioxybenzaldehyde from 3,4-methylenedioxybenzyl alcohol, 3°4 from 3,4-dimethoxybenzyl alcohol
-It was not suitable as an industrial manufacturing method for dimethoxybenzaldehyde, etc.
そこで、この発明者らは、ベンゼン核上にアルコキシ基
またはアルキレンジオキシ基のような電子供与性置換基
を有するベンジルアルコール類を酸化して、高収率で対
応する芳香族アルデヒド類を製造する方法について鋭意
検討した結果この発明に到達した。Therefore, the inventors oxidized benzyl alcohols having an electron-donating substituent such as an alkoxy group or an alkylene dioxy group on the benzene nucleus to produce the corresponding aromatic aldehydes in high yield. As a result of intensive study on the method, this invention was arrived at.
すなかち、この発明は、一般式；
（ただし、式中Ｒ１は低級アルコキシ基、Ｒ２は水素原
子および低級アルコキシ基、並びにｎは１および２を示
す。Specifically, this invention relates to the general formula;
）で表わされるベンジンアルコール類を、ジメチルスル
ホキシドおよヒ／マタはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
中で、バナジウム系触媒の存在下、分子状酸素含有ガス
により酸化することを特徴とする一般式；
（ただし、式中Ｒ１、Ｒ２およびｎは前記と同じ意味を
有する。) is oxidized with a molecular oxygen-containing gas in dimethyl sulfoxide and N,N-dimethylformamide in the presence of a vanadium catalyst; However, in the formula, R1, R2 and n have the same meanings as above.
）で表わされる芳香族アルデヒド類の製造法に関するも
のである。) The present invention relates to a method for producing aromatic aldehydes represented by:
この発明の方法に使用するベンジルアルコール類は、次
の一般式で表わされる。The benzyl alcohol used in the method of this invention is represented by the following general formula.
（ただし、式中Ｒ１、Ｒ２およびｎは前記と同じ意味を
有する。(However, in the formula, R1, R2 and n have the same meanings as above.
）その具体例には、一般復■）で表わされる化合物とし
て４−メトキシベンジルアルコール、４−エトキシベン
ジルアルコール、４−プロポキシベンジルアルコール、
３，４−ジメトキシベンジルアルコール、３，４−ジプ
ロポシベンジルアルコールルおよび３，４−ジプロポキ
シベンジルアルコールなど、また一般へ肛で表わされる
化合物として３，４−メチタンジオキシベンジルアルコ
ールおよび３，４−エチレンジオキシベンジルアルコー
ルが挙げられる。) Specific examples thereof include 4-methoxybenzyl alcohol, 4-ethoxybenzyl alcohol, 4-propoxybenzyl alcohol,
3,4-dimethoxybenzyl alcohol, 3,4-dipropocybenzyl alcohol and 3,4-dipropoxybenzyl alcohol, as well as 3,4-methitanedioxybenzyl alcohol and , 4-ethylenedioxybenzyl alcohol.
この酸化反応は、ジメチルスルホキシドおよび／または
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中で中で行なわれる。The oxidation reaction is carried out in dimethylsulfoxide and/or N,N-dimethylformamide.
ジメチルスルホキシドおよびＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドの使用量には特に制限はないカ、通常、ベンジルア
ルコール類１モルに対して０．１〜１０ｔ１好ましくは
０．３〜３ｔである。The amount of dimethyl sulfoxide and N,N-dimethylformamide to be used is not particularly limited, but is usually 0.1 to 10 t1, preferably 0.3 to 3 t1, per mole of benzyl alcohol.
この発明の方法に使用するバナジウム系触媒と１して、
例えば、一酸化バナジウム、二酸化バナジウム、三酸化
二バナジウム、五酸化ニバナジウムなどのバナジウムの
酸化物、バナジウムのハロゲン化物、バナジン酸、メタ
バナジン酸アンモニウム、メタバナジン酸ナトリウムな
どのバナジン酸の塩類、および硫酸バナジル、シュウ酸
バナジル、ハロゲン化バナジルなどのバナジル化合物な
どが挙げられる。The vanadium catalyst used in the method of this invention includes:
For example, oxides of vanadium such as vanadium monoxide, vanadium dioxide, divanadium trioxide, and divanadium pentoxide, halides of vanadium, salts of vanadate such as vanadic acid, ammonium metavanadate, sodium metavanadate, and vanadyl sulfate. , vanadyl compounds such as vanadyl oxalate and vanadyl halides.
触媒の使用量は、通常、触媒中のバナジウム金属の含量
がベンジルアルコール類１モルに対して）少なくとも０
．８２になるような量である。The amount of the catalyst used is usually such that the content of vanadium metal in the catalyst is at least 0 (per mole of benzyl alcohol).
．． The amount is 82.
触媒の使用量がこの量よりも小さいと、生成物である芳
香族アルデヒド類の収率が低下するので好ましくない。If the amount of the catalyst used is less than this amount, the yield of the aromatic aldehyde product will decrease, which is not preferable.
この発明の方法における酸化反応は、分子状酸：素含有
ガスを導入することにより行なわれる。The oxidation reaction in the method of this invention is carried out by introducing a gas containing molecular acids.
分子状酸素含有ガスとしては、純酸素空気、酸素を窒素
などの不活性ガスで希釈した混合ガスなどが挙げられる
。Examples of the molecular oxygen-containing gas include pure oxygen air and a mixed gas in which oxygen is diluted with an inert gas such as nitrogen.
分子状酸素含有ガスの通気量は、酸化反応を行なうのに
十分であれば特に制限はないνが、空気を使用するとき
、ベンジルアルコール類１モルに対し０．３〜１００
ｔ／分、好ましくは１〜５０ｔ／分の動台で空気を導入
するのが適当である。There is no particular restriction on the amount of molecular oxygen-containing gas aerated as long as it is sufficient to carry out the oxidation reaction, but when air is used, ν is 0.3 to 100 per mole of benzyl alcohol.
It is suitable to introduce air at a rate of 1 to 50 t/min, preferably from 1 to 50 t/min.
酸化反応温度は１００〜１８０℃が適当であり、特に１
２０〜１５０℃が好ましい。The appropriate oxidation reaction temperature is 100 to 180°C, especially 1
20-150°C is preferred.
酸化反応時間は、反応温度等によって異なるが、通常、
１〜１０時間程度である。The oxidation reaction time varies depending on the reaction temperature, etc., but usually
It takes about 1 to 10 hours.
この酸化反応は、ベンジルアルコール類を溶解したジメ
チルスルホキシドおよび／またはＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド溶液を所定温度に加熱し、これに分子状酸素含
有ガスを通気する操作により行なうのが一般的であるが
、この発明の方法はこのような操作に限定されるもので
はない。This oxidation reaction is generally carried out by heating a dimethyl sulfoxide and/or N,N-dimethylformamide solution in which benzyl alcohol is dissolved to a predetermined temperature, and then passing a molecular oxygen-containing gas through the solution. However, the method of the present invention is not limited to such operations.
酸化反応終了後、目的生成物の芳香族アルデヒド類の単
離は公知の操作を採用することができる。After completion of the oxidation reaction, known operations can be used to isolate the aromatic aldehyde as the target product.
この発明の方法により得られる目的生成物は、出発原料
として前記一般司■）で表わされるベンジルアルコール
類を用いるときは一般肉用で表わされる芳香族アルデヒ
ド類が、また前記一般氏旬で表わされるベンジルアルコ
ール類を用いるときは一般２で表わされる芳香族アルデ
ヒド類がそれぞれ得られる。The desired product obtained by the method of the present invention is obtained by using, as a starting material, benzyl alcohols represented by the above-mentioned general formula (1), aromatic aldehydes represented by the general meat use, and aromatic aldehydes represented by the above-mentioned general alcohol. When benzyl alcohols are used, aromatic aldehydes represented by general 2 are obtained.
（ただし、式中Ｒ１、Ｒ２およびｎは前記と同じ意味を
有する。(However, in the formula, R1, R2 and n have the same meanings as above.
）一般畑で表わされる芳香族アルデヒド類として、例え
ば、４−メトキシベンズアルデヒド、４−エトキシベン
ズアルデヒド、４−プロポキシベンズアルデヒド、３，
４−ジメトキシベンズアルデヒド、３，４−ジェトキシ
ベンズアルデヒドおよび３，４−ジプロポキシベンズア
ルデヒドなどが挙げられ、一般事で表わされる芳香族ア
ルデヒド類として、３，４−メチレンジオキシベンズア
ルデヒド、３，４−エチレンジオキシベンズアルデヒド
が挙げられる。) Aromatic aldehydes commonly found in fields include 4-methoxybenzaldehyde, 4-ethoxybenzaldehyde, 4-propoxybenzaldehyde, 3,
Examples of aromatic aldehydes include 4-dimethoxybenzaldehyde, 3,4-jethoxybenzaldehyde, and 3,4-dipropoxybenzaldehyde, and examples of general aromatic aldehydes include 3,4-methylenedioxybenzaldehyde, 3,4-ethylene Dioxybenzaldehyde is mentioned.
この発明の方法を実施することにより、アルコキシ基、
アルキレンジオキシ基を有する芳香族アルコール類から
対応する芳香族アルデヒド類を高収率で製造することが
できる。By carrying out the method of this invention, an alkoxy group,
Corresponding aromatic aldehydes can be produced in high yield from aromatic alcohols having an alkylene dioxy group.
次に、この発明の実施例および比較例を示す。Next, examples and comparative examples of the present invention will be shown.
実施例 １〜１１
空気吹込管、温度計、還流冷却器を備えだ５０Ｗ１ｇ平
底フラスコ中にジメチルスルホキシド（実施例８におい
てはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド）２ＱｍＪ、ベンジ
ルアルコール類および触媒を仕込み、攪拌下、加熱しな
がら所定時間、１５０ｆｉｌ／分の割合で空気を吹込み
ながら、酸化反応を行なった。Examples 1 to 11 2QmJ of dimethyl sulfoxide (N,N-dimethylformamide in Example 8), benzyl alcohol, and a catalyst were charged into a 50W 1g flat-bottomed flask equipped with an air blowing tube, a thermometer, and a reflux condenser, and the mixture was stirred. An oxidation reaction was carried out while heating and blowing air at a rate of 150 fil/min for a predetermined period of time.
酸化反応終了後、酸化反応生成液をガスクロマトグラフ
で分析することにより、生成物を定量した。After the oxidation reaction was completed, the product was quantified by analyzing the oxidation reaction product liquid using a gas chromatograph.
比較例 １〜４
触媒を用いないこと、および原料の仕込量を変えたほか
は実施例１と同様に操作した。Comparative Examples 1 to 4 The same procedure as in Example 1 was conducted except that no catalyst was used and the amount of raw materials charged was changed.
Claims (1)
子および低級アルコキシ基、並びにｈは１および２を示
す。 ）で表わされるベンジルアルコール類を、ジメチルスル
ホキシドおよび／またはＮ、 Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド中で、バナジウム系触媒の存在下、分子状酸素含有ガ
スにより酸化することを特徴とする。 一般式； （ただし、式中Ｒ１、Ｒ２およびｎは前記と同じ意味を
有する）で表わされる芳香族アルデヒド類の製造法。[Scope of Claims] 1. Benzyl alcohols represented by the general formula; and/or oxidation in N,N-dimethylformamide in the presence of a vanadium-based catalyst with a molecular oxygen-containing gas. A method for producing aromatic aldehydes represented by the general formula: (wherein R1, R2 and n have the same meanings as above).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53107005A JPS5817448B2 (en) | 1978-09-02 | 1978-09-02 | Method for producing aromatic aldehydes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53107005A JPS5817448B2 (en) | 1978-09-02 | 1978-09-02 | Method for producing aromatic aldehydes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5535003A JPS5535003A (en) | 1980-03-11 |
| JPS5817448B2 true JPS5817448B2 (en) | 1983-04-07 |
Family
ID=14448067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53107005A Expired JPS5817448B2 (en) | 1978-09-02 | 1978-09-02 | Method for producing aromatic aldehydes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5817448B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2819788A1 (en) * | 1978-05-05 | 1979-11-08 | Bayer Ag | Benzyl esters with fluorine-substituted ether and / or thioether groups and their use as insecticides |
| ITMI20051431A1 (en) * | 2005-07-25 | 2007-01-26 | Endura Spa | PROCESS FOR THE PREPARATION OF AROMATIC ALDEHIDES 3,4-DIOSSO-SUBSTITUTE |
| JP5663921B2 (en) * | 2010-03-29 | 2015-02-04 | 宇部興産株式会社 | Piperonal production method |
-
1978
- 1978-09-02 JP JP53107005A patent/JPS5817448B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5535003A (en) | 1980-03-11 |
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