JPS58167667A - Preparation of pressure-sensitive adhesive tape - Google Patents

Preparation of pressure-sensitive adhesive tape

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Publication number
JPS58167667A
JPS58167667A JP4935582A JP4935582A JPS58167667A JP S58167667 A JPS58167667 A JP S58167667A JP 4935582 A JP4935582 A JP 4935582A JP 4935582 A JP4935582 A JP 4935582A JP S58167667 A JPS58167667 A JP S58167667A
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JP
Japan
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weight
polymer
water
polymer component
parts
Prior art date
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Application number
JP4935582A
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Japanese (ja)
Inventor
Makoto Sunakawa
砂川 誠
Michio Satsuma
道夫 薩摩
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled tape, by incorporating a polymer with a low content of acidic groups with a polymer having a high content of the acidic groups, neutralizing the resultant mixture in the presence of a medium in the polymerization, and applying the resultant aqueous dispersion with a high solid content to a substrate. CONSTITUTION:(A) 100 pts.wt. first polymer consisting of (i) 90-100wt% main monomer consisting essentially of an acrylic or methacrylic ester and (ii) 0- 10wt% copolymerizable unsaturated monomer having acidic groups, and having 5X10<4>-2X10<6> molecular weight with (B) 2-100pts.wt. second polymer, consisting of 60-90wt% component (i) and 10-40wt% component (ii), and having 2X10<3>-1X10<6> molecular weight, and the resultant mixture is then neutralized with an alkali and water in the absence of a medium in the polymerization to form an aqueous dispersion of 10-70wt% solid content, which is then applied onto a substrate to give the aimed tape. EFFECT:The adhesive property can be adjusted optionally according to the use.

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はアクリル系の感圧性接着テープの製造方法に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing an acrylic pressure sensitive adhesive tape.

従来、この種のテープの製造は、アクリル系重合体の有
機溶剤溶液をテープ支持体に塗布し乾燥する方法が一般
的であったが、この方法は大量の有機溶剤が必要なため
石油資源の問題や公害防止などの観点からこれに代わる
方法が種々提案されてきている。たとえば、有機溶剤溶
液であるがその溶剤量を極力少なくしたいわゆるハイソ
リッド型接着剤を用いる方法、有機溶剤を必要としない
ホットメルト型接着剤やエマルジョン型接着剤を用いる
方法などが知られている。
Traditionally, this type of tape has been manufactured by applying a solution of an acrylic polymer in an organic solvent to the tape support and drying it, but this method requires a large amount of organic solvent and requires a large amount of petroleum resources. Various alternative methods have been proposed from the viewpoint of problems and pollution prevention. For example, methods are known that use so-called high-solid adhesives, which are organic solvent solutions with as little amount of solvent as possible, and methods that use hot-melt adhesives or emulsion adhesives that do not require organic solvents. .

しかるに、ハイソリッド型接着剤ではその粘度が非常に
高く、高精度の塗工設備によらなければ均一厚みの塗工
ができなくなるといった難点などがあり、工業的にはほ
とんど実用化されていないのが実状である。また、ホッ
トメルト型接着剤は加熱溶融時の粘度が高いものでは均
一厚みの塗工が困難で、一方上記粘度が低くなるような
ものは一般に塗膜の耐熱性に劣り、塗工作業性と耐熱性
との両立が難しいという問題などがある。
However, high-solid adhesives have extremely high viscosity and have the disadvantage of not being able to be coated to a uniform thickness without using high-precision coating equipment, so they are hardly ever put into practical use industrially. is the actual situation. In addition, hot-melt adhesives that have a high viscosity when melted by heating are difficult to coat with a uniform thickness, while those that have a low viscosity generally have poor heat resistance and poor coating workability. There are problems such as difficulty in achieving both heat resistance and heat resistance.

これに対し、エマルジョン型接着剤には上述の如き問題
は少なく、耐熱性にとくに悪影響を与えることなく比較
的良好な塗工作業性を得ることができるか、反面塗膜の
耐水性や接着特性に欠ける憾みがある。すなわち、この
種の接着剤はアクリル糸上ツマ−をエマルジョン重合し
て得たアクリル系重合体の乳化物をそのまま接着剤とし
て利用したものであるが、この場合、重合時に使用した
また重合ご粘着付与樹脂などの添加剤を配合するときに
使用した乳化剤が塗膜中に通常3〜10重量係という多
量に混入して、塗膜の耐水性を著るしく阻害し、さらに
接着特性にも悪影響をおよぼす結果となる。また、無乳
化型エマルジョンも存在するが、これを使用した接着剤
は特性的に乳化剤を用いた上述エマルジョン重合による
ものと大差なく、接着特性や耐水性が不充分である。
On the other hand, emulsion-type adhesives have fewer problems such as those mentioned above, and whether they can provide relatively good coating workability without particularly adversely affecting heat resistance or on the other hand, the water resistance and adhesive properties of the coating film. I feel sorry for the lack of this. In other words, this type of adhesive uses an emulsion of an acrylic polymer obtained by emulsion polymerization of acrylic yarn as an adhesive, but in this case, the adhesive used during polymerization is Emulsifiers used when blending additives such as coating resins are mixed into the coating film in large amounts, usually 3 to 10% by weight, which significantly impairs the water resistance of the coating film and also has a negative effect on adhesive properties. This results in a In addition, non-emulsified emulsions also exist, but adhesives using these are not much different in characteristics from those produced by emulsion polymerization using an emulsifier, and have insufficient adhesive properties and water resistance.

そこで、この発明者らは上述の状況に鑑みて鋭意研究を
重ねた結果、任意の重合法によって分子内に酸性基を導
入した常温で粘着性を有する特定のアクリル系共重合体
を合成し、これに有機溶剤をほとんど含まぬ状態でアル
カリと水とを加えて中和するとともに水中に安定に乳化
分散させ、これをテープ支持体上に塗布し乾燥すること
によって感圧性接着テープとする方法を先に提案した。
In light of the above situation, the inventors have conducted intensive research and have synthesized a specific acrylic copolymer that has an acidic group introduced into the molecule using an arbitrary polymerization method and is sticky at room temperature. This is neutralized by adding alkali and water in a state containing almost no organic solvent, and is stably emulsified and dispersed in water. This is applied onto a tape support and dried to make a pressure-sensitive adhesive tape. I suggested it earlier.

この方法によって得られる接着テープは、ハイソリッド
型接着剤やホットメルト型接着剤などと対比して比較的
良好な塗工性が得られるとともに、乳化剤を使用してい
ないため従来のエマルジョン型接着剤に較べてはるかに
改善された耐水性および接着特性が得られることが見い
出されている。
The adhesive tape obtained by this method has relatively better coating properties compared to high-solid adhesives and hot-melt adhesives, and because it does not use an emulsifier, it is better than conventional emulsion adhesives. It has been found that much improved water resistance and adhesion properties can be obtained compared to .

この発明は、上記提案法の基本思想に基いてさらに検討
を重ねて究明されたものであり、上記提案法の優れた特
徴を損なうことなく接着剤成分となし得る共重合体の適
用範囲を拡大しかつ接着特性を容易に調整することを目
的とした感圧性接着テープの製造方法に係る。すなわち
、この発明の要旨とするところは、アクリル酸エステル
ないしメタクリル酸エステルを主体としたキモツマー9
0〜100重量%と酸性基を有する共重合性不飽和モノ
マー0〜10重量%とからなり重量平均分子量5 X 
10’〜2 X 10’である第1のポリマー成分10
0重量部に対して、上記キモツマー60〜90重量%と
上記共重合性不飽和モノマー10〜40重量−とからな
り重量平均分子量2 X 10”体が実質的に存在しな
い状態下で水とアルカリとを加えて上記第1および第2
のポリマー分子中の酸性基の一部もしくは全部を中和し
てかつこれらポ“リマーが分散した固形分濃度10〜7
0重量%の水分散液となし、これをテープ支持体上に塗
着することを特徴とする感圧性接着テープの製造方法に
ある。
This invention was clarified through further studies based on the basic idea of the above proposed method, and expands the scope of application of copolymers that can be used as adhesive components without impairing the excellent features of the above proposed method. The present invention also relates to a method for producing a pressure-sensitive adhesive tape, the purpose of which is to easily adjust adhesive properties. That is, the gist of the present invention is to obtain a chymotmer 9 based on acrylic ester or methacrylic ester.
0 to 100% by weight and 0 to 10% by weight of a copolymerizable unsaturated monomer having an acidic group, and has a weight average molecular weight of 5
10' to 2 x 10' of the first polymer component 10
It is composed of 60 to 90% by weight of the above-mentioned Kymotsumer and 10 to 40% by weight of the above-mentioned copolymerizable unsaturated monomer based on 0 parts by weight, and has a weight average molecular weight of 2 x 10''. and the above first and second
By neutralizing some or all of the acidic groups in the polymer molecules and dispersing these polymers, the solid content concentration is 10 to 7.
The present invention provides a method for producing a pressure-sensitive adhesive tape, which comprises preparing a 0% by weight aqueous dispersion and applying the dispersion onto a tape support.

すなわち、この発明法は、分子中に酸性基が存在しない
かもしくは少なく従って既述提案法によってはテープ支
持体上に塗工可能な水分散体となし得なかったアクリル
系ポリマーをも粘着成分として利用するとともに、接着
テープの接着特性を適用する用途に応じて任意に調整可
能とするもので、溶液重合、バルク重合、パール重合等
の種々の重合法によって得られた酸性基の少ない第1の
ポリマーと酸性基の多い第2のポリマーの2種のポリマ
ー成分を混合するとともに、これを重合時の有機溶剤や
水等の媒体成分を実質的に含まない状態として塗工に適
した粘度を有してかつ高い固形分濃度の水分散液とし、
これを感圧性接着剤成分として用いるものである。
In other words, the method of the present invention can also be used as an adhesive component for acrylic polymers, which could not be made into an aqueous dispersion that could be coated on a tape support using the previously proposed method because there are no or few acidic groups in the molecule. In addition, the adhesive properties of the adhesive tape can be arbitrarily adjusted depending on the application. Two types of polymer components, a polymer and a second polymer with many acidic groups, are mixed, and this is made in a state in which it is substantially free of medium components such as organic solvents and water during polymerization, so that it has a viscosity suitable for coating. and an aqueous dispersion with a high solid content concentration,
This is used as a pressure sensitive adhesive component.

第1のポリマー成分は接着剤成分の主ポリマーとなるも
のであり、アクリル酸エステルないしメタクリル酸エス
テルを主体とした主モノマー90〜100重量%と酸性
基を有する共重合性不飽和モノマー0〜10重量%とか
らなり、重量平均分子量が5 X 10’〜2 X 1
0’の範囲にある。上記分子量が5 X 10’より小
さい場合は接着テープとしたとき、凝集力が不充分とな
り、これを解決するために架橋剤を多量に使用しても接
着テープの種々の特性間のバランスが崩れる。また2X
10’を越える場合は第2のポリマーと併用しても水分
散化が困難となる。
The first polymer component is the main polymer of the adhesive component, and contains 90 to 100% by weight of a main monomer mainly composed of acrylic ester or methacrylic ester and 0 to 10% by weight of a copolymerizable unsaturated monomer having an acidic group. % by weight, with a weight average molecular weight of 5 x 10' to 2 x 1
It is in the range of 0'. If the above molecular weight is smaller than 5 x 10', the cohesive force will be insufficient when used as an adhesive tape, and even if a large amount of crosslinking agent is used to solve this problem, the balance between the various properties of the adhesive tape will be lost. . Also 2X
If it exceeds 10', water dispersion becomes difficult even when used in combination with the second polymer.

一方、第1のポリマー成分を水分散化するために併用す
る第2のポリマー成分は、共重合成分中の酸性基を有す
る共重合性不飽和上ツマ−が10〜40重量%、好まし
くは15〜30重量%であるもので、この不飽和モノマ
ーが103i%より少ないと水分散化が困難となり、ま
た40重量ヂを越える場合は接着剤成分としての粘着特
性が劣ることになる。この第2のポリマーの重量平均分
子量は2×103〜1X106の範囲であり、接着特性
、水分散性および第1のポリマー成分との親和性に応じ
て上記範囲内で選択すればよい。
On the other hand, the second polymer component used in combination to water-disperse the first polymer component contains 10 to 40% by weight, preferably 15% by weight, of copolymerizable unsaturated polymers having acidic groups in the copolymerization components. If the unsaturated monomer content is less than 103i%, water dispersion will be difficult, and if it exceeds 40% by weight, the adhesive properties as an adhesive component will be poor. The weight average molecular weight of this second polymer is in the range of 2 x 103 to 1 x 106, and may be selected within the above range depending on adhesive properties, water dispersibility and affinity with the first polymer component.

第1のポリマー成分と第2のポリマー成分の混合比率は
、所望の接着テープの接着特性によって適正範囲が変化
するが、水分散化の難易の面からすれば第1のポリマー
成分100重量部に対して第2のポリマー成分が2〜1
00重量部、好適には5〜80重量部となる範囲が望ま
しく、これは以下で示すポリマー組成に基く水分散化指
数(Q)を基礎として求められたものである。
The appropriate mixing ratio of the first polymer component and the second polymer component varies depending on the desired adhesive properties of the adhesive tape, but from the viewpoint of difficulty in water dispersion, the first polymer component should be 100 parts by weight. On the other hand, the second polymer component is 2 to 1
00 parts by weight, preferably from 5 to 80 parts by weight, which was determined based on the water dispersion index (Q) based on the polymer composition shown below.

ここで、水分散化指数(Q)とは、っぎの式にて表わさ
れるものであ□る。
Here, the water dispersion index (Q) is expressed by the following formula.

Q=mXδyAζ m:主モノマー100重量部に対する酸性基を有する不
飽和モノマーの重量部数 δ:主モノマー単独からなるポリマーの溶解パラメータ MWコニアクリル共重合体の重量平均分子量ω〕また、
上記溶解パラメータ(δ〕とは、周知のように、P、A
、J、 Small(J 、Appl 、Chem、 
3−71 。
Q=m
As is well known, the above solubility parameter (δ) is P, A
,J,Small(J,Appl,Chem,
3-71.

1953)が提唱した次式によって求められるものであ
る。
(1953) proposed by the following equation.

ここで、δは溶解パラメータ(〔cal!/c+f 〕
1/2)、dは25°Cにおける密度(ti/c−J)
、Gは25°Cにおけるモルけん制定数、Mは繰り返し
単位当たりの分子量(グ/mol )である。
Here, δ is the solubility parameter ([cal!/c+f]
1/2), d is the density at 25°C (ti/c-J)
, G is the Molken establishment number at 25°C, and M is the molecular weight per repeating unit (g/mol).

たとえば、メタクリル酸メチルのホモポリマーでは、基
本構造が〜CH2−C(CH3) (COOCH3)−
〜となり、 構成グループ  その数    G −CH2−1133 −CHa          2       214
であるから、ΣG=133+214X2+310−93
 =778  となり、またd=1.18、M=100
であるから、 δpMMA−118×778/1oo−92となる。
For example, in the homopolymer of methyl methacrylate, the basic structure is ~CH2-C(CH3) (COOCH3)-
〜, Number of constituent groups G −CH2−1133 −CHa 2 214
Therefore, ΣG=133+214X2+310-93
=778, and d=1.18, M=100
Therefore, δpMMA-118×778/1oo-92.

また、ニトリルゴム(アクリロニトリル3oモル%)の
場合は、基本構造が、 となり、ブタジェン部において、 構成グループ  その数    G −CH2−2133 −CH,、=      2    111であり、ま
たアクリロニトリル部において、構成グループ  その
数    G −CH2−1133 −CH−128 醤 CN       l     410であるから、Σ
G(ブタジェン)=(133+111)X2=488、
ΣG(アクリロニトリル)=133  ±28 +41
0 = 571  となり、またこのゴムのd=o、9
6、M=535であるから、δHBH=((488X7
)+(571X3月X O,961535=9.2 となる如くである。
In addition, in the case of nitrile rubber (acrylonitrile 30 mol%), the basic structure is as follows, in the butadiene moiety, the number of constituent groups is G -CH2-2133 -CH,, = 2 111, and in the acrylonitrile moiety, the constituent groups Since the number G -CH2-1133 -CH-128 sauce CN l 410, Σ
G (butadiene) = (133 + 111) X2 = 488,
ΣG (acrylonitrile) = 133 ±28 +41
0 = 571, and d = o, 9 of this rubber
6. Since M=535, δHBH=((488X7
)+(571XMarchXO,961535=9.2).

しかして、この発明では、第1のポリマー成分の水分散
化指数をQl、第2のポリマー成分のそれを92とした
とき、0≦91≦15.15<Q2(500の範囲にあ
り、かつ第1のポリマー成分100]i量部に対する第
2のポリマー成分の重量部数をnとしたとき、(100
xQt+nxQ2)/(100十n)で示される平均水
分散化指数(QT)が6≦QT < 55の範囲にある
場合、極めて安定で粘着特性に優れた高固形分の水分散
型組成物とすることができる。
Therefore, in this invention, when the water dispersion index of the first polymer component is Ql and that of the second polymer component is 92, 0≦91≦15.15<Q2 (in the range of 500, and When the number of parts by weight of the second polymer component with respect to the first polymer component 100] i parts is set as (100)
When the average water dispersion index (QT) expressed by xQt+nxQ2)/(100n) is in the range of 6≦QT<55, it is considered to be a water-dispersed composition with a high solid content that is extremely stable and has excellent adhesive properties. be able to.

なお、Ql、Q2は水分散液の機械的安定性、放置安定
性、粘度、さらには所望の接着テープ組成によって左右
されるが、Ql)15  では粘着剤組成物の初期接着
性と凝集性のバランスが崩れるほか、耐水性も劣り、溶
液ベースの低下などの作業性面での問題も生じる。また
Q2≦15では全体としての水分散化が困難となり、Q
2 > 500では第1と第2のポリマー成分の相溶性
が悪化する傾向があり、粘着剤組成物の耐水性も悪化す
る。一方、QT<6であれば水分散化が困難となり、た
とえ水分散化を行なえても安定性が悪いので粘着剤組成
物として不適である。逆にQT > 55  の場合は
水分散化は容易となるが得られた粘着剤組成物を使用し
た接着テープの耐水性、初期接着性および耐寒性が不充
分となり、さらに分子量が低いことから凝集力が劣り、
これを防ぐために架橋剤を多用すると種々の接着特性間
のバランスや製造時の安定性を得ることが困難となる。
Note that Ql and Q2 depend on the mechanical stability, storage stability, and viscosity of the aqueous dispersion, as well as the desired adhesive tape composition. In addition to disrupting the balance, there are also problems with workability, such as poor water resistance and a drop in the solution base. In addition, if Q2≦15, water dispersion as a whole becomes difficult, and Q2≦15 becomes difficult.
2 > 500, the compatibility between the first and second polymer components tends to deteriorate, and the water resistance of the pressure-sensitive adhesive composition also deteriorates. On the other hand, if QT<6, water dispersion becomes difficult, and even if water dispersion is possible, the stability is poor, making it unsuitable as an adhesive composition. Conversely, when QT > 55, water dispersion is easy, but the adhesive tape using the resulting pressure-sensitive adhesive composition will have insufficient water resistance, initial adhesion, and cold resistance, and furthermore, the low molecular weight will cause aggregation. less powerful,
If a large amount of crosslinking agent is used to prevent this, it becomes difficult to obtain a balance between various adhesive properties and stability during manufacturing.

従って上記範囲の水分散化指数とすることが必要であり
、これを満足する第1と第2のポリマー成分の混合比率
は既述の範囲となる。
Therefore, it is necessary to set the water dispersion index within the above range, and the mixing ratio of the first and second polymer components that satisfies this is within the range described above.

この発明において第1および第2のポリマー成分を調製
するための重合法として、バルク重合法、溶液重合法、
パール重合法などの公知重合法をいずれも採用できるが
、これらのうちとくにバルク重合法と溶液重合法が好適
である。そしてこの発明では第1と第2のポリマr成分
を混合するとともにアルカリと水とを加える時点におい
て重合に用いた媒体成分を実質的に含まぬ状態とするこ
とから、第1と第2のポリマー成分が共にバルク重合に
よって得られたものである場合はこれをそのまま混合す
ればよい。しかし、一方もしくは両方が他の重合法によ
って得られたものである場合は重合に用いた有機溶剤や
水などの媒体成分を第1と第2のポリマー成分の混合前
もしくは混合後に適宜の手段で除く必要がある。例えば
上記混合前に除く場合、溶液重合法では蒸留等の手段で
有機溶剤を除去し、パール重合法では粒状の重合体を口
取することによって水分を除去すればよい。また第1と
第2のポリマー成分をミキシングロールやバンバリーミ
キサ−等で共に固形状態で混合する以外に、若干の有機
溶剤の存在下で混合して、混合後にこの溶剤を除く手段
を採ってもよく、予め重合して得た一方のポリマー成分
を他方の重合すべき系内に溶解した状態で重合して第1
と第2のポリマー成分の混合物を得るようにしてもよい
In this invention, the polymerization methods for preparing the first and second polymer components include bulk polymerization method, solution polymerization method,
Any known polymerization method such as pearl polymerization method can be employed, but among these, bulk polymerization method and solution polymerization method are particularly suitable. In this invention, the first and second polymer r components are mixed and at the time of adding the alkali and water, the medium components used in the polymerization are substantially freed. If both components are obtained by bulk polymerization, they may be mixed as they are. However, if one or both are obtained by other polymerization methods, the organic solvent, water, and other medium components used in the polymerization may be removed by appropriate means before or after mixing the first and second polymer components. need to be removed. For example, when removing the organic solvent before mixing, in the solution polymerization method, the organic solvent may be removed by means such as distillation, and in the pearl polymerization method, water may be removed by taking the particulate polymer. In addition to mixing the first and second polymer components together in a solid state using a mixing roll or a Banbury mixer, it is also possible to mix them in the presence of a small amount of an organic solvent and remove this solvent after mixing. Often, one polymer component obtained by polymerization in advance is polymerized while being dissolved in the other system to be polymerized.
and a second polymer component may be obtained.

さらに混合前の第1と第2のポリマー成分が固形状であ
るときは混合と同時にアルカリと水を加えてもよい。こ
れらの有機溶剤や水分等の媒体はアルカリと水との添加
前に完全に除去することが望ましいが、少量であれば残
存していても差し支えない。
Furthermore, when the first and second polymer components are solid before mixing, alkali and water may be added at the same time as mixing. Although it is desirable to completely remove these organic solvents, water, and other media before adding the alkali and water, there is no problem even if a small amount remains.

第1および第2のポリマー成分を合成するためのキモツ
マ−としては、アルキル基の重量平均炭素数が2〜15
の(メタ〕アクリル酸アルキルエステルを主成分とした
主モノマーと分子内に酸性基を有する不飽和モノマーと
からなる。(メタ〕アクリル酸アルキルエステルのアル
キル基の重量平均炭素数が2に満たないときはアクリル
系共重合体が硬くなって初期接着力に劣り、また14を
越えてしまっても粘着感が低下し適当でない。好適には
アルキル基の重量平均炭素数が3〜8であるものがよい
The weight average carbon number of the alkyl group is 2 to 15 as the chymotmer for synthesizing the first and second polymer components.
It consists of a main monomer mainly composed of (meth)acrylic acid alkyl ester and an unsaturated monomer having an acidic group in the molecule.The weight average carbon number of the alkyl group of (meth)acrylic acid alkyl ester is less than 2. When the acrylic copolymer becomes hard, the initial adhesion is poor, and when it exceeds 14, the adhesive feeling decreases and is not suitable.Preferably, the weight average carbon number of the alkyl group is 3 to 8. Good.

主モノマーには、上述の如き(メタ〕アクリル酸アルキ
ルエステルのほかに、これと共重合可能な他のモノマー
が主モノマー全体の60重量%以下の割合で含まれてい
てもよい。このようなモノマーとしては、酢酸ビニル、
アクリロニトリル、スチレン、アクリル酸2−メトキシ
エチル、ビニルエーテル、(メタ〕アクリル酸グリシジ
ル、ヒドロキシエチル(メタ〕アクリレート、(メタ〕
アクリルアミドなどアクリル系感圧外接1に用いられて
いる各種のモノマーがいずれも使用可能である。
In addition to the above-mentioned (meth)acrylic acid alkyl ester, the main monomer may contain other monomers copolymerizable with it in a proportion of 60% by weight or less based on the total main monomer. Monomers include vinyl acetate,
Acrylonitrile, styrene, 2-methoxyethyl acrylate, vinyl ether, glycidyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, (meth)
Any of the various monomers used in the acrylic pressure-sensitive circumscription 1, such as acrylamide, can be used.

上記の主モノマーとともに用いられる分子内に酸性基を
有する不飽和モノマーとしては、たとえばアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマル酸などの酸性基としてカルボキシル基を有する不
飽和カルボン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン
酸、スルホプロピルアクリレート、2−アクリロイルオ
キシナフタレン−2−スルホン酸、2−メタクリロイル
オキシナフタレン−2−スルホン酸、2−アクリルアミ
ド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−アクリロイル
オキシベンゼンスルホン酸などの酸性基としてスルホン
基を有する不飽和スルホン酸などを挙げることができ、
またその他の酸性基を有するものであってもよく、これ
らの1種もしくは2種以上を使用する。
Examples of unsaturated monomers having an acidic group in the molecule used together with the above main monomers include acrylic acid,
Methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid,
Unsaturated carboxylic acids having a carboxyl group as an acidic group such as fumaric acid, styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, sulfopropyl acrylate, 2-acryloyloxynaphthalene-2-sulfonic acid, 2-methacryloyloxynaphthalene-2-sulfonic acid, Examples of the acidic group include unsaturated sulfonic acids having a sulfonic group, such as 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and 2-acryloyloxybenzenesulfonic acid.
It may also have other acidic groups, and one or more of these may be used.

第1と第2のポリマー成分の混合物には、これをアルカ
リと水とによって乳化分散させる前に、キシレン樹脂、
テルペンフェノール樹脂、クマロンインデン樹脂、スチ
レン樹脂の如き粘着付与樹脂や各種軟化剤、顔料、架橋
剤などの一般の感圧性接着剤に用いられている種々の添
加剤を通常の使用量(たとえは、粘着付与樹脂では共重
合体100重量部に対して約100重量部以下の割合う
で配合することもできる。また、これらの添加剤け、ア
クリル系共重合体をバルク重合法や溶液重合法などで合
成する場合には、予め重合時にその系内に混合させてお
くようにしてもよい。ただし、この場合はこれらの添・
加削が重合反応に悪影響を与えないものであるときに限
られる。これらの添加剤を上記方法でアクリル系共重合
体の固形物中に混合しておくことにより、接着特性の向
上ないし均質化の面で好結果がもたらされる。さらに、
これら添加剤は第1と第2のポリマー成分の一方のみに
配合しておいて、両ポリマー成分の混合時に全体に均一
化するようになしてもよく、反応性を有する添加剤では
この方法が推奨される。
Before emulsifying and dispersing the mixture of the first and second polymer components with an alkali and water, a xylene resin,
Various additives used in general pressure-sensitive adhesives, such as tackifying resins such as terpene phenol resin, coumaron indene resin, and styrene resin, various softeners, pigments, and crosslinking agents, are added in the usual amounts (for example, The tackifying resin can also be blended in a proportion of about 100 parts by weight or less per 100 parts by weight of the copolymer.In addition, these additives can be added to the acrylic copolymer by bulk polymerization or solution polymerization. etc., it may be mixed in the system in advance during polymerization.However, in this case, these additives and
This is limited to cases where machining does not adversely affect the polymerization reaction. By mixing these additives into the solid acrylic copolymer using the above method, good results can be obtained in terms of improving or homogenizing adhesive properties. moreover,
These additives may be blended into only one of the first and second polymer components and made uniform throughout when both polymer components are mixed. This method is not suitable for reactive additives. Recommended.

この発明においては、上述のように調製されたアクリル
系共重合体を主成分として適宜の任意成分を含む実質的
に固形状の第1および第2のポリマーの混1に、アルカ
リと水とを加えて撹拌混合することにより、共重合体中
の酸性基の1部または全部を中和する一方上記共重合体
が水中に安定に分散された分散液を生成する。
In this invention, an alkali and water are added to a substantially solid mixture of first and second polymers containing the acrylic copolymer prepared as described above as a main component and containing appropriate optional components. In addition, stirring and mixing neutralizes part or all of the acidic groups in the copolymer while producing a dispersion in which the copolymer is stably dispersed in water.

ここで用いられるアルカリは、生成分散液をテープ支持
体上に塗着したのち加熱乾燥する際に容易に飛散しつる
ものが好ましく選ばれる。このようなアルカリを用いる
ことによって、アルカリ混入による接着特性への悪影響
を防止でき、良好な接着特性を得ることができる。飛散
可能なアルカリの代表的なものはアンモニアである。そ
の他α−アミノエチルアルコール、エチルアミン、プロ
ピルアミンなども使用できる。なお、これらのアルカリ
とともに少量であれば苛性カリ、苛性ソーダなどの一般
のアルカリを併用することもできる。
The alkali used here is preferably one that easily scatters and vines when the resulting dispersion is coated on a tape support and then heated and dried. By using such an alkali, it is possible to prevent the adverse effects of alkali contamination on the adhesive properties, and to obtain good adhesive properties. A typical example of a splashable alkali is ammonia. In addition, α-aminoethyl alcohol, ethylamine, propylamine, etc. can also be used. In addition, general alkalis such as caustic potash and caustic soda can also be used together with these alkalis in small amounts.

アルカリの使用量は、アクリル系共重合体中に含まれる
酸性基に対して少なくともl/10当量は必要でこれよ
り少ないと乳化分散が困難となる。
The amount of alkali used must be at least 1/10 equivalent relative to the acidic group contained in the acrylic copolymer, and if it is less than this, emulsification and dispersion will become difficult.

一般には、l/10〜3/2 当量の範囲とするのがよ
く、アルカリが多くなりすぎると接着特性、耐水性およ
び経済性の面で好ましくない。水の使用量は、水分散液
の固形分濃度を10〜70重量%とするのに必要な量で
ある。この量が多すぎると、固形分濃度が低くなって加
熱乾燥に時間がかかり実用的でなく、少なくなりすぎる
とポリマーが連続相となって水分散化が難しくなる。□
中和処理時の温度は、アクリル系共重合体の種類、性状
などに応じて一定温度下に保たれるが、一般には40〜
90°Cである。中和および分散液の生成方法は、所定
量のアルカリと水とを一度に加えてよく撹拌混合する方
法で行なってもよいが、好ましくはまず所定量のアルカ
リないしアルカリ水溶液を加えてよく撹拌混合したのち
、引き続き水を徐々に加えて転相させることにより、水
が連続相となりこのなかに共重合体粒子が分散された0
/W型の分散体を生成するようにするのがよい。
In general, the range of 1/10 to 3/2 equivalent is good; too much alkali is unfavorable in terms of adhesive properties, water resistance, and economic efficiency. The amount of water used is the amount necessary to make the solid content concentration of the aqueous dispersion 10 to 70% by weight. If this amount is too large, the solid content concentration will be low and heating drying will take a long time, making it impractical; if this amount is too small, the polymer will become a continuous phase and water dispersion will be difficult. □
The temperature during neutralization treatment is kept at a constant temperature depending on the type and properties of the acrylic copolymer, but generally it is between 40 and 40°C.
It is 90°C. Neutralization and production of a dispersion may be carried out by adding a predetermined amount of alkali and water at once and stirring and mixing, but preferably, first adding a predetermined amount of an alkali or an aqueous alkali solution and stirring and mixing thoroughly. After that, by gradually adding water and inverting the phase, water becomes a continuous phase and the copolymer particles are dispersed in it.
It is preferable to produce a /W type dispersion.

上記方法で得られる分散液は、これをそのままアクリル
系感圧性接着剤として使用に供してもよいカ、必要なら
ポリビニルアルコールその他の分散液の安定性改良剤や
増粘剤などを添加することもできる。また、分散液とす
る前のアクリル系共重合体固形物中に粘着付与樹脂、軟
化剤、顔料、架橋剤の如き一般の感圧性接着剤に添加さ
れる種々の添加剤を含ませていないときは、必要に応じ
てこれらの添加剤を上記分散液としたのちに添加するよ
うにしてもよい。
The dispersion obtained by the above method may be used as is as an acrylic pressure-sensitive adhesive, but if necessary, polyvinyl alcohol or other dispersion stability improvers or thickeners may be added. can. In addition, when the acrylic copolymer solid before being made into a dispersion liquid does not contain various additives added to general pressure-sensitive adhesives such as tackifier resin, softener, pigment, and crosslinking agent. If necessary, these additives may be added after forming the above-mentioned dispersion.

とくにポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、反応
性フェノール樹脂、メラミン樹脂および過酸化物の如き
架橋剤を上記添加方式で添加すると、これら架橋剤を固
形物中にあらかじめ混入しておく場合に較べて均一反応
性の面では多少劣るものの、ポットライフの面ではむし
ろ良好な結果を得ることができる。なお、後添加するこ
れら架橋剤は水溶性であっても水不溶性であってもよく
、後者の場合有機溶剤(少量の〕に溶解させあるいは水
に乳化させて添加させればよい。架橋剤以外の添加剤に
ついてもまた同様である。
In particular, when crosslinking agents such as polyisocyanate compounds, epoxy resins, reactive phenolic resins, melamine resins, and peroxides are added in the above manner, the reaction is more uniform than when these crosslinking agents are mixed into the solid material in advance. Although it is somewhat inferior in terms of sex, it is possible to obtain rather good results in terms of pot life. Note that these crosslinking agents that are added later may be water-soluble or water-insoluble, and in the latter case, they may be added after being dissolved in an organic solvent (a small amount) or emulsified in water.Other than the crosslinking agent The same applies to the additives.

この発明においては、上記の分散液を、プラスチックフ
ィルム、不織布、織布、紙、箔その他離型紙などの各種
のテープ支持体の片面または両面に塗布し、この塗布ご
加熱乾燥して水分を除きかつ飛散可能なアルカリはこれ
を飛散させることにより、目的とする耐水性および接着
特性良好な感圧性接着テープを得ることができる。
In this invention, the above-mentioned dispersion is applied to one or both sides of various tape supports such as plastic film, nonwoven fabric, woven fabric, paper, foil, and release paper, and the coating is heated and dried to remove moisture. By scattering the splashable alkali, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive tape with desired water resistance and good adhesive properties.

以下に、この発明の実施例を記載して具体的に説明する
。なお、以下において饅とあるは重量%である。また各
実施例におけるポリマー特性、水分散液特性、テープ特
性を測定した結果を後記衣にまとめて示した。表中の安
定性、接着力、耐クリープ性については次の方法で測定
した。
Examples of the present invention will be described in detail below. In addition, in the following, the term 饅 means weight %. In addition, the results of measuring the polymer properties, aqueous dispersion properties, and tape properties in each example are summarized below. The stability, adhesive strength, and creep resistance shown in the table were measured by the following method.

〈安定性〉 感圧性接着剤をロールコータ−で塗工したときの性状を
調べ、エマルジョンの破壊がなく均一に塗工できたもの
を安定、エマルジョンが破壊し塗膜が不均一となるもの
を不安定とした。
<Stability> Examine the properties of pressure-sensitive adhesives when applied with a roll coater. Those that can be coated uniformly without any breakage of the emulsion are considered stable, and those that cause the emulsion to break and the coating becomes uneven are considered stable. It was unstable.

〈接着力〉 20m巾、150mm長さの試料を作成し、これをJ 
l 52−1528に定めるステンレス板に2に20−
ル1往復にて貼り合せる。貼り合せ20分ご、ショツパ
一式引張試験機で300mm/分の引張速度で引き剥が
し、このときの剥離接着力を測定した。なお、貼り合せ
および引き剥がしの操作は20°C165%RHの雰囲
気にて行なった。
<Adhesive strength> Create a sample 20m wide and 150mm long, and attach it to J
l 2 to 20- to the stainless steel plate specified in 52-1528
Paste in one round trip. After 20 minutes of bonding, the film was peeled off at a tensile speed of 300 mm/min using a Schottspa tensile tester, and the peel adhesive strength at this time was measured. Note that the bonding and peeling operations were performed in an atmosphere of 20° C. and 165% RH.

く耐クリープ性〉 ベークライト板に50μm厚のポリエステルフィルムを
基材とした感圧性接着テープを10mmX20Tran
の面積で貼り合わせ、40°Cの温度下500gの垂直
荷重を負荷して落下するまでの時間を測定した。
Creep resistance〉 10 mm x 20 tran of pressure sensitive adhesive tape based on 50 μm thick polyester film on Bakelite plate.
They were pasted together with an area of , and a vertical load of 500 g was applied at a temperature of 40° C., and the time until they fell was measured.

〈粘度)BH型粘度計にて25°Cで測定した。(Viscosity) Measured at 25°C using a BH type viscometer.

実施例1 第1のポリマー用のアクリル酸2−エチルヘキシル72
0P、アクリル酸エチル280F、アクリル酸20fi
’、ベンゾイルパーオキサイド2.52およびチオグリ
コール酸04f!からなる重合原料を、31の撹拌機付
き3つロフラスコに仕込み、充分に窒素置換したのち、
内温温度55°Cで重合反応を開始し、約10時間で徐
々に85°Cまで昇温した。この間、粘度調節のために
少量のベンゼンを添加した。その後85°Cで2時間熟
成してアクリル系ポリマー溶液を得た。この第1のポリ
マーの重量平均分子量(Mw)は48万であった。
Example 1 2-ethylhexyl acrylate 72 for the first polymer
0P, ethyl acrylate 280F, acrylic acid 20fi
', benzoyl peroxide 2.52 and thioglycolic acid 04f! The polymerization raw material consisting of was charged into a 3-bottle flask equipped with a stirrer, and after being sufficiently purged with nitrogen,
The polymerization reaction was started at an internal temperature of 55°C, and the temperature was gradually raised to 85°C over about 10 hours. During this time, a small amount of benzene was added to adjust the viscosity. Thereafter, the mixture was aged at 85°C for 2 hours to obtain an acrylic polymer solution. The weight average molecular weight (Mw) of this first polymer was 480,000.

一方、第2のポリマー用のアクリル酸2−エチルヘキシ
ル550 !i’、アクリル酸エチル450グ、アクリ
ル酸250 P、ベンゾイルパーオキサイド3グ、およ
びチオグリコール酸0.61からなる重合原料を第1の
ポリマーと同様にして重合し、アクリル系ポリマー溶液
を得た。この第2のポリマーはMw = 28万であっ
た。
On the other hand, 2-ethylhexyl acrylate 550 for the second polymer! i', 450 g of ethyl acrylate, 250 P of acrylic acid, 3 g of benzoyl peroxide, and 0.61 g of thioglycolic acid were polymerized in the same manner as the first polymer to obtain an acrylic polymer solution. . This second polymer had Mw = 280,000.

上記第1および第2のポリマーを含む重合生成物からそ
れぞれ減圧蒸留によってベンゼンおよび未反応のモノマ
ーを除去して固形物とし、第1のポリマー成分1000
Pと第2のポリマー成分4007とを31の高粘度物撹
拌機中に収容し、これに10%濃度のアンモニア水20
0y−と9507の水を加え、68°Cで2時間撹拌し
た後、さらに高速撹拌機で05時間撹拌したところ、固
形分濃度が約55%の水分散液を得た。これに水溶性メ
ラミン系架橋剤20グを添加して水分散型粘着ルム上に
50μm厚の糊厚で塗布した後、130°Cで5分間加
熱乾燥して感圧性接着テープとした。
Benzene and unreacted monomers are removed from each of the polymerization products containing the first and second polymers by vacuum distillation to obtain a solid substance, and 1000% of the first polymer component is obtained.
P and the second polymer component 4007 were placed in a high viscosity stirrer (31), and 10% ammonia water (2007) was added thereto.
After adding 0y- and 9507 water and stirring at 68°C for 2 hours, the mixture was further stirred with a high-speed stirrer for 05 hours to obtain an aqueous dispersion with a solid content concentration of about 55%. 20 g of a water-soluble melamine-based crosslinking agent was added to this, and the mixture was coated onto a water-dispersed adhesive lume to a thickness of 50 μm, followed by heating and drying at 130° C. for 5 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.

実施例2 第1のポリマー用重合原料としてアクリル酸ブチル90
0 P、アクリロニトリル100 !、アゾビスイソブ
チロニトリル107、およびラウリルメルカプタン0.
4Pを使用し、第2のポリマー用原料としてアクリル酸
ブチル9!50P、アクリロオニトリル50v、アクリ
ル酸150 ii!、アゾビスイソブチロニトリル10
1、およびラウリル様にして重合した後、得られた重合
生成物を減圧乾燥した。第1のポリマーはMw = 5
2万、第2の、ポリマーはMw = 45万であった。
Example 2 Butyl acrylate 90 as a polymerization raw material for the first polymer
0 P, acrylonitrile 100! , azobisisobutyronitrile 107, and lauryl mercaptan 0.
4P, butyl acrylate 9!50P, acrylonitrile 50V, acrylic acid 150 ii! as raw materials for the second polymer. , azobisisobutyronitrile 10
1 and lauryl-like polymerization, the obtained polymerization product was dried under reduced pressure. The first polymer has Mw = 5
20,000, the second polymer had Mw = 450,000.

この第1のポリマー成分1000fi’と第2のポリマ
ー成分400グとを31の高粘度物撹拌機に投入し、こ
れに25チのアンモニア水499−と水1780Pとを
加えて実施例1と同様にして水分散化し、得られた水分
散液にジブチルチンジラウレート3グを加え、これを用
いて実施例1と同様にして感圧性接着テープを得た。
1000 fi' of this first polymer component and 400 grams of the second polymer component were put into a high viscosity stirrer No. 31, and 25 grams of aqueous ammonia and 1780 grams of water were added thereto in the same manner as in Example 1. 3 g of dibutyltin dilaurate was added to the resulting aqueous dispersion, and a pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 using this.

実施例3 アクリル酸2−エチルヘキシル5607、アクリル酸ブ
チル410g−、アクリル酸30g、ラウリルメルカプ
タン2F!、およびアゾビスイソブチロニトリル3y−
からなる第1のポリマー用重合原料の2002を分取し
、窒素置換装置、コンデンサー、モノマー滴下口、温度
コントローラを備えた容量3I!の高粘度物撹拌機に入
れ、充分に窒素置換した後、内温温度を706Cに保持
しつつ滴下口より残余の重合原料液を連続的に約8時間
を要して滴下し、その後906Cで2時間熟成した。得
られた第1のポリマーはMw = 19万であった。
Example 3 2-ethylhexyl acrylate 5607, butyl acrylate 410g, acrylic acid 30g, lauryl mercaptan 2F! , and azobisisobutyronitrile 3y-
2002 of the polymerization raw material for the first polymer consisting of 2002 was separated, and a capacity 3I! After placing the mixture in a high viscosity stirrer and thoroughly purging with nitrogen, the remaining polymerization raw material solution was continuously added dropwise from the dripping port over a period of about 8 hours while maintaining the internal temperature at 706C, and then at 906C. Aged for 2 hours. The first polymer obtained had Mw = 190,000.

次いでこの重合生成物を90°Cに保持しつつ、アクリ
ル酸2−エチルヘキシル100 F、アクリル酸ブチル
32グ、アクリル酸331、およびベンシイ ル・パー
オキサイド3.2,6&からなる第2のポリマー用重合
原料液を約4時間を要して連続的に滴下し、その後さら
に90°Cにて2時間保持して重合を終了した。生成し
た第2のポリマーはMw=45万であった。
This polymerization product was then maintained at 90°C while a second polymer consisting of 2-ethylhexyl acrylate 100F, butyl acrylate 32g, acrylic acid 331, and benzyl peroxide 3.2,6& The polymerization raw material solution was continuously added dropwise over a period of about 4 hours, and then maintained at 90°C for another 2 hours to complete the polymerization. The second polymer produced had an Mw of 450,000.

得られた第1と第2のポリマー成分の混合物を708C
まで冷却後、10%のアンモニア水75グと水700y
とを加えて6時間撹拌したところ、固形分濃度約60チ
の水分散液を得た。続いてこの分散液に水溶性メラミン
系架橋剤22グを配合し、これを用いて実施例1と同様
にして感圧性接着テープを得た。
The obtained mixture of the first and second polymer components was heated to 708C.
After cooling to 75g of 10% ammonia water and 700y of water
When the mixture was stirred for 6 hours, an aqueous dispersion having a solid content of about 60% was obtained. Subsequently, 22 g of a water-soluble melamine crosslinking agent was added to this dispersion, and using this, a pressure sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例4 アクリル酸ブチル8007、アクリル酸エチル200p
、メタクリル酸5052.ポリビニルアルコールlグ、
アゾビスイソブチロニトリル1グ、ラウリルメルカプタ
ン12、および水2100y−からなる第1のポリマー
用重合原料を51!の三つロフラスコに入れ、ゆっくり
と撹拌しながら約1時間窒素置換を行なった後、70°
Cにて5時間反応させて粒状重合物の水分散物を得た。
Example 4 Butyl acrylate 8007, ethyl acrylate 200p
, methacrylic acid 5052. polyvinyl alcohol,
51! of polymerization raw materials for the first polymer consisting of 1 gram of azobisisobutyronitrile, 12 grams of lauryl mercaptan, and 2100 grams of water! After slowly stirring and purging with nitrogen for about 1 hour, the mixture was heated to 70°
The mixture was reacted at C for 5 hours to obtain an aqueous dispersion of particulate polymer.

次いでこの粒状重合物を口取し、減圧乾燥により水を完
全に除去した。得られた第1のポリマーはMw = 4
3万であった。
Next, this granular polymer was taken and dried under reduced pressure to completely remove water. The first polymer obtained has Mw = 4
It was 30,000.

一方、アクリル酸ブチル900 F、アクリル酸エチル
1007、メタクリル酸200 P、ポリビニルアルコ
ール117、アゾビスイソブチロニl−IJル1F!、
ラウリルメルカプタン1グ、および水24009−とか
らなる第2のポリマー用重合原料を用いて第1のポリマ
ーと同様にして重合反応させ、乾燥して粒状重合物を得
た。この第2のポリマーのMw = 41万であった。
On the other hand, butyl acrylate 900 F, ethyl acrylate 1007, methacrylic acid 200 P, polyvinyl alcohol 117, azobisisobutyronyl-IJ 1F! ,
Using a second polymer polymerization raw material consisting of 1 g of lauryl mercaptan and 24,009 g of water, a polymerization reaction was carried out in the same manner as the first polymer, and the polymer was dried to obtain a granular polymer. The Mw of this second polymer was 410,000.

上記第1のポリマー成分9457と第2のポリマー成分
216グとをミキシングロールで混合した後、10%の
アンモニア水857と水420y。
After mixing the first polymer component 9457 and the second polymer component 216 grams using a mixing roll, 857 grams of 10% aqueous ammonia and 420 grams of water were added.

を加えて混合し、さらにこれを高粘度物撹拌機中に入れ
、6562の水を追加して撹拌して水分散液を得た。こ
の水分散液に、125’のベンゾイルパーオキサイドを
約60f!のトルエンに溶解した溶液を添加し、均一に
撹拌し、これを用いて実施例1と同様にして感圧性接着
テープを得た。
was added and mixed, and this was further placed in a high viscosity stirrer, and 6562 water was added and stirred to obtain an aqueous dispersion. Add about 60f of 125' benzoyl peroxide to this aqueous dispersion! A pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 by adding a solution of 100% dissolved in toluene and stirring uniformly.

実施例5 アクリル酸2−エチルヘキシル8!509、酢酸ビニル
150 P、アクリル酸70グ、アゾビスイソブチロニ
トリル3y−、ベンゼン1070!7 、およびチオグ
リコール酸2vからなる第1のポリマー用原料を3jの
三つロフラスコに投入し、窒素ガス気流中で約60分間
撹拌した後、内温を65°Cとして約7時間反応させ、
次いで内温を85°Cとしてさらに2時間反応させてア
クリル系ポリマー溶液を得た。この第1のポリマーはM
w = 21万であった。
Example 5 A first polymer raw material consisting of 8509 2-ethylhexyl acrylate, 150 P vinyl acetate, 70 g acrylic acid, 3y azobisisobutyronitrile, 10707 benzene, and 2v thioglycolic acid was prepared. 3J, and stirred for about 60 minutes in a nitrogen gas stream, and then reacted for about 7 hours at an internal temperature of 65°C.
Next, the internal temperature was raised to 85°C, and the reaction was further carried out for 2 hours to obtain an acrylic polymer solution. This first polymer is M
w = 210,000.

一方、アクリル酸2−エチルヘキシル850グ、酢酸ビ
ニル150P、アクリル酸200 P、アゾビスイソブ
チロニトリル3fI、ベンゼン1200y−1およびチ
オグリコール酸27からなる第2のポリマー用重合原料
を用いて第1のポリマーと同様にして重合し、アクリル
系ポリマー溶液を得た。この第2のポリマーはMw=2
4万であった。
On the other hand, using the polymerization raw materials for the second polymer consisting of 850g of 2-ethylhexyl acrylate, 150P of vinyl acetate, 200P of acrylic acid, 3fI of azobisisobutyronitrile, 1200y-1 of benzene, and 27g of thioglycolic acid, the first Polymerization was carried out in the same manner as the polymer described above to obtain an acrylic polymer solution. This second polymer has Mw=2
It was 40,000.

上記第1のポリマー溶液2000fFと第2のポリマー
溶液1000Pとを混合し、さらにスチレン樹脂75グ
を配合して均一に溶解混合した後、減圧蒸留法によって
ベンゼンを除去し、粘稠なアクリル系固形物を得た。こ
の固形物に5%のアンモニア水3701i’を均一に分
散させた後、757のDOPを加え、さらに2100S
’の水を追加して均一混合し、固形分濃度約40%の水
分散液を得た。
After mixing 2000 fF of the first polymer solution and 1000 P of the second polymer solution, and further blending 75 g of styrene resin and uniformly dissolving and mixing, benzene was removed by vacuum distillation method to form a viscous acrylic solid. I got something. After uniformly dispersing 5% ammonia water 3701i' into this solid, 757 DOP was added, and then 2100S
' of water was added and mixed uniformly to obtain an aqueous dispersion with a solid content concentration of about 40%.

この分散液に3官能性工ポキシ化合物5グを加え、これ
を用いて実施例1と同様にして感圧性接着テープを得た
5 grams of a trifunctional polypropylene compound was added to this dispersion, and a pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)  アクリル酸エステルないしメタクリル酸エス
テルを主体とした主モノマー90〜100重量%と酸性
基を有する共重合性不飽和七ツマー0〜10重量係とか
らなり重量平均分子量5XIO’〜2 X 106であ
る第1のポリマー成分100重量部に対して、上記主モ
ノマー60〜90重量係と上記共重合性不飽和モノマー
10〜40重量%とからなり重量平均分子量2×103
〜I X 10’である第2のポリマー成分2〜100
重量部を混合するとともに、この混合物に重合時の媒体
を実質的に含まない状態下で水とアルカリとを加えて上
記第1および第2のポリマー分子中の酸性基の一部もし
くは全部を中和してかつこれらポリマーが分散した固形
分濃度10〜70重量%の水分散液となし、これをテー
プ支持体上に塗着することを特徴とする感圧性接着テー
プの製造方法
(1) Consisting of 90 to 100% by weight of a main monomer mainly composed of acrylic ester or methacrylic ester and 0 to 10% by weight of a copolymerizable unsaturated heptamer having an acidic group, with a weight average molecular weight of 5XIO' to 2X106 It consists of 60 to 90 weight percent of the above main monomer and 10 to 40 weight percent of the above copolymerizable unsaturated monomer to 100 parts by weight of the first polymer component, and has a weight average molecular weight of 2 x 103
~I X 10' second polymer component 2-100
parts by weight are mixed, and water and an alkali are added to this mixture in a state substantially free of a polymerization medium to neutralize some or all of the acidic groups in the first and second polymer molecules. A method for producing a pressure-sensitive adhesive tape, which comprises: preparing an aqueous dispersion with a solid content concentration of 10 to 70% by weight in which these polymers are dispersed; and applying this onto a tape support.
(2)第1のポリマー成分はm×δ/届〔ただし、mは
主七ツマー100重量部に対する酸性基を有する不飽和
上ツマ−の重量部数、δはキモツマー単独からなるポリ
マーの溶解パラメータ、Mwはアクリル系共重合体の重
量平均分子量(万〕である〕で表わされる水分散化指数
(ql)がO<Ql〈15の範囲にあり、第2のポリマ
ー成分は同様の水分散化指数(Q2)が15<Q2<5
00であり、かツ6((100xQ1+n XQ2)/
(100+”)≦55(ただし、nは第1のポリマー成
分100重量部に対する第2のポリマー成分の重量部数
であるうである特許請求の範囲第(1)項記載の感圧性
接着テープの製造方法。
(2) The first polymer component is m x δ / weight [where m is the number of parts by weight of the unsaturated monomer having an acidic group based on 100 parts by weight of the main monomer, δ is the solubility parameter of the polymer consisting of the monomer alone, Mw is the weight average molecular weight (10,000) of the acrylic copolymer, and the water dispersion index (ql) is in the range O<Ql<15, and the second polymer component has a similar water dispersion index. (Q2) is 15<Q2<5
00, and 6 ((100xQ1+n XQ2)/
(100+”)≦55 (where n is the number of parts by weight of the second polymer component relative to 100 parts by weight of the first polymer component).Production of the pressure-sensitive adhesive tape according to claim (1) Method.
(3)  アルカリがアンモニアの如き飛散可能なもの
からなる特許請求の範囲第(1)項または第(2)項記
載の感圧性接着テープの製造方法。
(3) A method for producing a pressure-sensitive adhesive tape according to claim (1) or (2), wherein the alkali is a splashable alkali such as ammonia.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5487780A (en) * 1993-02-19 1996-01-30 Minnesota Mining & Manufacturing Company Apparatus for applying coating materials to overlapped individual sheets
US5885722A (en) * 1994-02-15 1999-03-23 Minnesota Mining And Manufacturing Method for applying coating materials to overlapped individuals sheets
JP2008540742A (en) * 2005-05-04 2008-11-20 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Wet and dry tacky adhesives, articles and methods

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