JPS58163792A - Dyeing method - Google Patents

Dyeing method

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JPS58163792A
JPS58163792A JP57047017A JP4701782A JPS58163792A JP S58163792 A JPS58163792 A JP S58163792A JP 57047017 A JP57047017 A JP 57047017A JP 4701782 A JP4701782 A JP 4701782A JP S58163792 A JPS58163792 A JP S58163792A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cellulose
fibers
transfer printing
sulfonyl group
aromatic sulfonyl
Prior art date
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Pending
Application number
JP57047017A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
岡野 滋
藤生 隆弘
正雄 中島
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Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 ス繊維含有構造物の染色方法に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a method for dyeing a structure containing fibers.

従来から分散染料等の本来セルロース繊維に染、fi牲
を有さない染料を用いてセルロース繊維を良好に染色し
ようとする試みが特公昭47−40596、特公昭47
−517!14、特開昭50一12389、特開昭50
−48213、特開昭50−90788、特公昭50−
29552等に示される様に、主に繊維処理方法による
ものとしてなされたり、通常は分散染料に親和性のない
セルロース繊維を化学的に改質する特開昭50−187
78、特開昭51−99185等の方法が仰られている
。しかしながら、これらの上記繊維処理方法によるもの
は比較的簡単な装#を使用す欠けることや、染色堅牢度
、特に湿潤堅牢度が良好でない。一方、セルロース繊維
を化学改質するところの従来より刈られている方法では
、士6ピ業剤自身の刺激性および臭気などから作業性が
悪く、且つ非常に高価な設備投資を必要とする。これら
の問題を解決する為に発明者等は先にセルロース繊維又
はセルロース繊維含有構造物にアルカリ剤およびP−ト
ルエンスルホニルクロリド等の17111m化物を任意
の順序で附与した後に、更に蒸熱処理又は乾熱処理を施
して化学改質を行ない、その後、分散染料、油溶性染料
、媒染染料、塩基性染料、建染め染料等にて直接又は転
写捺染するという染色方法を発明し、特許を出願した。
Previously, attempts have been made to dye cellulose fibers well using dyes such as disperse dyes, which do not naturally dye cellulose fibers.
-517!14, Japanese Patent Publication No. 50-12389, Japanese Patent Application Publication No. 1973-12389
-48213, Japanese Patent Publication No. 1983-90788, Special Publication No. 1973-
29552, etc., JP-A-50-187, which is mainly carried out by fiber processing methods, or which chemically modifies cellulose fibers that usually have no affinity for disperse dyes.
78, JP-A-51-99185, etc. are mentioned. However, these methods of treating fibers use relatively simple packaging, and the color fastness, especially wet fastness, is not good. On the other hand, conventional methods of chemically modifying cellulose fibers have poor workability due to the irritation and odor of the chemical agent itself, and require very expensive equipment investment. In order to solve these problems, the inventors first applied an alkaline agent and a 17111m compound such as P-toluenesulfonyl chloride to cellulose fibers or cellulose fiber-containing structures in any order, and then further steamed or dried them. He invented a dyeing method that involves chemical modification through heat treatment, followed by direct or transfer printing with disperse dyes, oil-soluble dyes, mordant dyes, basic dyes, vat dyes, etc., and applied for a patent.

さらには、かかる酸塩化物を水中に乳化した状態にて附
与することにより、この発明をさらに簡略化することが
できるという発明も出願した。本発明はこれら従来の発
明をさらに効果的かつ実生産性を加味したものであり、
特に優れた染色堅牢度を有することt特徴とするもので
ある。
Furthermore, an invention has also been filed in which the present invention can be further simplified by applying such an acid chloride in an emulsified state in water. The present invention is a version of these conventional inventions that is more effective and has increased productivity.
It is characterized by particularly excellent color fastness.

即ち、本発明はセルロース繊維構造物およびセルロース
繊維含有構造物に予めその重量の1〜20%のアルカリ
剤を附与した後にP−クロルベンゼンスルホニルクロリ
トヲカカルセルロース州維構造物およびセルロース繊維
含有構造物の重量の5〜40%耐寿し、続いて蒸熱処理
、又は乾熱処理を施すことにより、セルロース繊維構造
物およびセルロース繊維含有構造物中のセルロース繊維
にF記の構造を有するノ・ロゲン化芳香族スルホニル基
を尋人し、その後、分散染料、油溶性染料、媒染染料、
塩基性染料、建染め染料等にて直接又は転写捺染するこ
とY%徴とする染色方法である。
That is, the present invention provides a method for preparing cellulose fiber structures and cellulose fiber-containing structures by adding an alkali agent in an amount of 1 to 20% of the weight of the cellulose fiber structures and cellulose fiber-containing structures in advance. By applying a lifespan of 5 to 40% of the weight of the product and subsequently applying steam heat treatment or dry heat treatment, the cellulose fibers in cellulose fiber structures and cellulose fiber-containing structures are given a no-logenated aroma having the structure shown in F. group sulfonyl group, then disperse dyes, oil-soluble dyes, mordant dyes,
This is a dyeing method that involves direct or transfer printing with basic dyes, vat dyes, etc.

なお、予めアルカリ剤を附与されたセルロース繊維構造
物およびセルロース繊維含有構造物に先のP−クロルベ
ンゼンスルホニルクロリ)’YNt与する方法としては
、該芳香族スルホン酸塩化物を適性溶媒にて希釈した溶
液中に浸漬し、マングル等の絞り機にて絞り必要量附与
する方法や、界面活性剤および増粘剤を用いて水中乳化
液とし、ロータリースクリーン等のコーティングマシン
にてコーティングする方法や、更には該芳香族スルホン
酸塩化物の気体雰囲気中に所定時間放置する方法が可能
である。本発明によれは、従来より知られているセルロ
ース繊維のアセチル化、ベンゾイル化、トシル化等のエ
ステル化後の染色によって得られる染色物に比べて、憾
めて優れた染色堅牢度を有する染色物が得られる。また
、さらにセルロース繊維中に上記構造を有するノ・ロゲ
ン化芳香族スルホニル基を導入した後に分散染料可染性
樹脂にて処理することにより、一層すぐオtたカラーバ
リユーを得ることができ、また、さらにはかかるハロゲ
ン化芳香族スルホニル基を導入した後に繊維架橋剤と架
橋触媒にて処理することにより、極めて堅牢な染色物を
得ることができる。
In addition, as a method for applying P-chlorobenzenesulfonyl chloride'YNt to cellulose fiber structures and cellulose fiber-containing structures to which an alkaline agent has been applied in advance, the aromatic sulfonic acid chloride is added to the cellulose fiber structures and cellulose fiber-containing structures in an appropriate solvent. A method of immersing it in a diluted solution and squeezing it with a squeezing machine such as a mangle, or a method of making an emulsion in water using a surfactant and a thickener, and coating it with a coating machine such as a rotary screen. Alternatively, it is possible to leave the aromatic sulfonic acid chloride in a gas atmosphere for a predetermined period of time. According to the present invention, the dyeing has extremely superior color fastness compared to dyed products obtained by dyeing after esterification such as acetylation, benzoylation, and tosylation of cellulose fibers that have been known in the past. You can get things. In addition, by further introducing a rogenated aromatic sulfonyl group having the above structure into the cellulose fibers and then treating them with a disperse dye dyeable resin, it is possible to obtain even more immediate color value. Moreover, by treating the fiber with a fiber crosslinking agent and a crosslinking catalyst after introducing such a halogenated aromatic sulfonyl group, an extremely strong dyed product can be obtained.

なお、本発明に於ては、セルロースmm中に、該・・ロ
ゲン化芳香族スルホニル基を置換度0.2〜05に導入
する必要がある。
In addition, in the present invention, it is necessary to introduce the rogenated aromatic sulfonyl group into the cellulose mm to a degree of substitution of 0.2 to 05.

ここでい5を換度とは、セルロースの1グルコ一ス単位
に存在する3個の水酸基のうち、ハロゲン化芳香族スル
ホニル基によって置換された水酸基の平均値を意味し、
実際には、次のようにしてNM法で計算される。
Here, the conversion degree refers to the average value of hydroxyl groups substituted by halogenated aromatic sulfonyl groups among the three hydroxyl groups present in one glucose unit of cellulose,
Actually, it is calculated using the NM method as follows.

ここで、162.08は1グルコ一ス単位の分子量であ
り、1は水素の原子量である。
Here, 162.08 is the molecular weight of 1 glucose unit, and 1 is the atomic weight of hydrogen.

本発明に於て、會換度ヲ0.2〜o5にする必要がある
理由は発色性および染色後の堅牢性から置換度ヲ0.2
以上にする必要があり、また、繊維の風合いおよび吸湿
性から置換度を0.5以下にする必要があることを確認
したからである。
In the present invention, the reason why it is necessary to set the degree of substitution to 0.2 to o5 is that the degree of substitution is 0.2 from the viewpoint of color development and fastness after dyeing.
This is because it was confirmed that the degree of substitution needs to be 0.5 or less in view of the texture and hygroscopicity of the fibers.

本発明に使用されるアルカリ剤とは、例えば、リチウム
、ナトリウム、カリウム、ベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、バリウム、ストロンチウム等のアルカリ金
属又はアルカリ土類金属の水酸化物である。
The alkaline agents used in the present invention include, for example, lithium, sodium, potassium, beryllium, magnesium,
These are hydroxides of alkali metals or alkaline earth metals such as calcium, barium, and strontium.

予め、アルカリ剤ヲ附与されたセルロース繊維構造物お
よびセルロース繊維含有構造物にP−クロルベンゼンス
ルホニルクロリドを附4する方法に於て、浸漬方法の場
合に使用される適性溶媒としては、ベンゼン、トルエン
、キシレン等の芳合族有機浴媒やもしくはトリクロロエ
チレン、テトラクロロエチレン、  1.1.1−トリ
クロロエチン等の不燃性俗媒であり、界面活性剤および
増粘剤を用いて水中乳化液どして附与する場合は、粘度
調製によす、ロールコート方式、スプレーコート方式、
エアーナイフコート方式、フローコート方式、グラビア
コート方式、ロータリースクリーン方式等が行なえる。
In the method of adding P-chlorobenzenesulfonyl chloride to cellulose fiber structures and cellulose fiber-containing structures to which an alkali agent has been added in advance, suitable solvents used in the immersion method include benzene, Aromatic organic bath media such as toluene and xylene, or nonflammable common media such as trichloroethylene, tetrachloroethylene, and 1.1.1-trichloroethyne, which can be emulsified in water using surfactants and thickeners. When adding, it depends on the viscosity adjustment, roll coating method, spray coating method,
Air knife coating method, flow coating method, gravure coating method, rotary screen method, etc. can be used.

また、さらに本発明に於て線維JJ!橋剤とは、例えば
ジメチロールウレア、ジメチロールプロピレンウレア、
ジメチロールジヒドロキシエチレンウレア、ジメチロー
ルウロン、トリメチロールメラミン、トリメトキシメチ
ルメラミン、ジメチロールメチルトリアゾン、ジメチロ
ールエチルトリアゾン、ジメチロールヒドロキシエチル
トリアゾン、ジメチロールメチルカーバメート、ジメチ
ロールエチルカーバメート、ジメチロールヒドロキシエ
チルカーバメート、N−メチロールアクリルアミド、メ
チロールグリオキザールモノウレア、メチロールグリオ
キザールジウレア、ホルムアルデヒド、テトラオキサン
、グリタルアルデヒド、ジェポキサイド、ジビニルスル
ホン、4−メトキシ−5−ジメチルジメチロールプロピ
レンウレア、テトラメチロールアセチレンジウレア等で
あり、架橋触媒とは、例えば酢酸、マレイン酸等の有機
酸、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム等のアンモニ
ウム塩、エタノールアミン塩酸塩、2−アミノ−2−メ
チルフロパノールハイドロクロリド等のアミン、塩化マ
グネシウム、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸マグネシウム、
ホウフッカ亜鉛、塩化アルミニウム、リン酸マグネシウ
ム等である。
Further, in the present invention, the fiber JJ! The crosslinking agent is, for example, dimethylol urea, dimethylol propylene urea,
Dimethylol dihydroxyethylene urea, dimethylol uron, trimethylol melamine, trimethoxymethyl melamine, dimethylol methyl triazone, dimethylol ethyl triazone, dimethylol hydroxyethyl triazone, dimethylol methyl carbamate, dimethylol ethyl carbamate, dimethylol Hydroxyethyl carbamate, N-methylol acrylamide, methylol glyoxal monourea, methylol glyoxal diurea, formaldehyde, tetraoxane, glitaraldehyde, jepoxide, divinyl sulfone, 4-methoxy-5-dimethyl dimethylol propylene urea, tetramethylol acetylene diurea, etc. Examples of crosslinking catalysts include organic acids such as acetic acid and maleic acid, ammonium salts such as ammonium chloride and ammonium sulfate, amines such as ethanolamine hydrochloride and 2-amino-2-methylfuropanol hydrochloride, magnesium chloride, and nitric acid. Zinc, zinc chloride, magnesium nitrate,
These include phofukka zinc, aluminum chloride, and magnesium phosphate.

また、本発明に於て、分散染料に可染性を有する樹脂と
はアミノアルキッド樹脂、ポリアミド、ウレタン、塩化
ビニル、酢酸ビニル、ポリエステル、アクリル、アセタ
ール、ポリビニルアルコール、塩化ビニリチン、ビニル
アセタール、スチロール、ポリカーボネート、エポキシ
樹脂等である。
In addition, in the present invention, resins that are dyeable with disperse dyes include aminoalkyd resins, polyamides, urethanes, vinyl chloride, vinyl acetate, polyesters, acrylics, acetals, polyvinyl alcohols, vinylithine chloride, vinyl acetals, styrene, Polycarbonate, epoxy resin, etc.

以下実施例をもって本発明の詳細な説明とする。The present invention will be explained in detail with reference to Examples below.

〔実施例−1〕 (1)シルケット加工済みのポリエステル/木綿二65
/35なる混紡ブロード布を10%水酸化ナトリウム水
溶液中に浸漬した後に、絞り率90%になるように絞り
ロールにて絞り、ピンテンターオープンにて100℃、
30秒間加熱乾燥した。
[Example-1] (1) Mercerized polyester/cotton 265
/35 blended broad cloth was immersed in a 10% aqueous sodium hydroxide solution, squeezed with a squeezing roll to a squeezing rate of 90%, and heated to 100°C with a pin tenter open.
It was dried by heating for 30 seconds.

次にこのアルカリ付与布を以下(イ)処方の処理液に浸
漬し、絞り率100%になるように絞りロールにて絞り
、つづいて風乾した。風乾後この布帛を100℃、90
秒間スチーミングし、ソーピンク、水洗、乾燥して改質
布を得た。
Next, this alkali-applied cloth was immersed in a treatment solution of the following formulation (a), squeezed with a squeezing roll to achieve a squeezing rate of 100%, and then air-dried. After air drying, this fabric was dried at 100℃, 90℃.
The fabric was steamed for seconds, washed pink, washed with water, and dried to obtain a modified fabric.

(イ)処 方 12H1lで得られた改質布を下記組成のインキにより
グラビア印刷して得られた転写紙と重ね合わせて偏度1
95℃、圧力5009/cd、時間40秒の条件にて加
熱、加圧して転写捺染を行ったところ極めて均一に濃度
のある染色布が得られた。また染色堅牢度も極めて良好
であった。
(B) Overlap the modified fabric obtained in Prescription 12H1L with a transfer paper obtained by gravure printing with ink of the following composition,
Transfer printing was performed under the conditions of 95° C., pressure of 5009/cd, and time of 40 seconds, and a dyed cloth with extremely uniform density was obtained. Furthermore, the color fastness was also extremely good.

くインキ〉 〔実施例−2〕 (1)シルケット加工済みの綿100%ブロード布を1
0%水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬した後に、絞り率
90%になるように絞りロールにて絞り、ピンテンター
オープンにて100℃、30秒間加熱乾燥した。次にこ
のアルカリ付与布に以下(ロ)処方の水中乳化液を用い
て線数40線/インチ、ニッケル版厚150μ、開孔率
50%のベタ版でロータリースクリーンコートし、続い
てビンテンターオーブンにて80℃、90秒間加熱し、
その後ンーピング、水洗工程を経て改質布を得た。
Ink〉 [Example-2] (1) 100% mercerized cotton broadcloth
After being immersed in a 0% aqueous sodium hydroxide solution, it was squeezed with a squeezing roll to a squeezing rate of 90%, and then heated and dried at 100° C. for 30 seconds with an open pin tenter. Next, this alkali-applied cloth was rotary screen coated using an emulsion in water with the following formulation (b) with a solid plate having a number of lines of 40 lines/inch, a nickel plate thickness of 150μ, and a porosity of 50%, followed by a bin tenter oven. Heat at 80℃ for 90 seconds,
Thereafter, a modified fabric was obtained through a nooping and water washing process.

(ロ)処 方 (21で得られた改質布を〔実施例−1〕の(2)に記
載の転写紙と重ね合わせて温度195℃、圧力3oo、
!il/c+d、時1間40秒の条件にて加熱、加圧し
て転写捺染を行ったところ極めて均一に濃度のある染色
布が得られた。また染色堅牢度も良好であった。   
         ・ 〔実施例−6〕 “ (1)〔実施例−2〕の(11で得られた改質布を下記
組成の処理液に浸漬し、次にマングルにて絞り率80%
に絞り、その後、ピンテンターオープンにて、温度10
0℃、時間30秒で仮乾燥し、更に、温度160℃、時
間2分の条件でキュアーリングした。この処理布を十分
、湯洗、水洗した後に乾燥して架橋処理布な得た。6 (処理液) +201)で得られた架橋処理布を〔実施例−1〕の(
2)に記載の転写紙と重ね合わせて、温度195℃、圧
力600g/ciI、時間40秒の条件にて転写捺染ヶ
行い染色布を得た。
(b) Prescription (The modified fabric obtained in 21 was superimposed on the transfer paper described in (2) of [Example-1], at a temperature of 195°C and a pressure of 3oo,
! When transfer printing was performed under the conditions of il/c+d and 1 hour and 40 seconds under heating and pressure, a dyed cloth with extremely uniform density was obtained. Moreover, the color fastness was also good.
・ [Example-6] “(1) The modified fabric obtained in (11) of [Example-2] was immersed in a treatment solution with the following composition, and then the squeezing rate was 80% with a mangle.
After that, with the pin tenter open, the temperature is 10
Temporary drying was performed at 0°C for 30 seconds, and further curing was performed at 160°C for 2 minutes. This treated fabric was thoroughly washed with hot water and water, and then dried to obtain a crosslinked fabric. 6 (Treatment liquid) +201) The crosslinked fabric obtained in [Example-1] (
This was overlapped with the transfer paper described in 2), and transfer printing was performed under the conditions of temperature 195° C., pressure 600 g/ciI, and time 40 seconds to obtain a dyed cloth.

この染色布の染色堅牢度テス)Y行ったところ、特に洗
濯、汗水等の湿潤堅牢度が極めて良好であった。
When this dyed cloth was subjected to a color fastness test (Y), it was found to be extremely good in wet fastness, especially against washing and perspiration.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (11セルロース繊維構造物おヨヒセルロース111m
含有構造物中のセルロース繊維に下記構造を有−rるハ
ロゲン化芳香族スルホニル基な導入し、その俊分散染料
、油溶性染料、媒染染料1、塩基性染料、建染め染料等
にて直接又は転写捺染することを特徴とする染色方法。 (2)転写捺染が気化性もしくは溶融移行性等の熱転移
性染料を使用する乾式転写捺染であることを特徴とする
特許請求の範囲第(1)項記載の方法。 (3し・ロゲン化芳香族スルホニル基を導入した後に、
史に分散染料に口」染性を有する樹脂にて処理す4)こ
とを特徴とする特許請求の範囲第(1)項へ第(21項
記載の方法。 (4)ハロゲン化芳香族スルホニル基を導入した後に更
に繊維架橋剤と架橋触媒にて処理することを特徴とする
特許請求の範囲第(1)項〜第(3)項記載の方法。
[Claims] (11 Cellulose fiber structure Oyohi cellulose 111 m
A halogenated aromatic sulfonyl group having the following structure is introduced into the cellulose fibers in the containing structure, and then directly or A dyeing method characterized by transfer printing. (2) The method according to claim (1), wherein the transfer printing is dry transfer printing using a heat transferable dye such as vaporizable or melt-transferable dye. (After introducing the 3-rogenated aromatic sulfonyl group,
The method according to claims (1) to (21), characterized in that the method is treated with a resin that has dyeing properties for disperse dyes. (4) A halogenated aromatic sulfonyl group. The method according to claims (1) to (3), characterized in that after introducing the fibers, the fibers are further treated with a fiber crosslinking agent and a crosslinking catalyst.
JP57047017A 1982-03-24 1982-03-24 Dyeing method Pending JPS58163792A (en)

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