JPS5811908B2 - Polyvinyl alcohol resin - Google Patents

Polyvinyl alcohol resin

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JPS5811908B2
JPS5811908B2 JP1283575A JP1283575A JPS5811908B2 JP S5811908 B2 JPS5811908 B2 JP S5811908B2 JP 1283575 A JP1283575 A JP 1283575A JP 1283575 A JP1283575 A JP 1283575A JP S5811908 B2 JPS5811908 B2 JP S5811908B2
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JP
Japan
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polyvinyl alcohol
rosin
alcohol
present
adhesive
Prior art date
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JP1283575A
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Japanese (ja)
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JPS5187541A (en
Inventor
吉本俊行
駒峯郁夫
深田哲彦
垂水実
石崎鑑古
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリビニルアルコール系接着剤組成物に関する
ものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to polyvinyl alcohol adhesive compositions.

最近、ポリビニルアルコールの特性である水溶性ならび
に熱可塑性に着目して、ポリビニルアルコールを再湿型
あるいは水分散型の熱溶融型接着剤の基本として用いる
試みがなされている。
Recently, attention has been paid to the water solubility and thermoplasticity properties of polyvinyl alcohol, and attempts have been made to use polyvinyl alcohol as a basis for rewetting type or water dispersion type hot melt adhesives.

しかして、熱溶融型接着剤の基本としてポリビニルアル
コールを用いる場合、ポリビニルアルコール自体は溶融
粘度が高い、硬くてもろい等の性質を有するため、これ
らの欠点を補うために、例えばグリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコー
ル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、ポリエチレングリコール等のグ
リコール類、尿素、エチレン尿素等の尿素系化合物等を
ポリビニルアルコールの軟化剤として用いることが行わ
れている。
However, when polyvinyl alcohol is used as the basis for a hot-melt adhesive, polyvinyl alcohol itself has properties such as high melt viscosity, hardness, and brittleness. , polyhydric alcohols such as pentaerythritol, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, polyethylene glycol, urea, urea compounds such as ethylene urea, etc. are used as softeners for polyvinyl alcohol. .

そして、さらに熱溶融型接着剤の接着性等をより向上さ
せるためには、接着性付与剤を配合するのが好ましいの
であるが、一般に接着性付与剤として知られている物質
、例えば脂環族飽和炭化水素、ロジン、水添ロジン、重
合ロジン、不均化ロジン等のロジン類、これらロジン類
のグリセリン、メチルアルコール、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペ
ンタエリスリトール等によるエステル化物、α或いはβ
ピネンの重合体、テレピン油重合体、トリテルペン樹脂
、テルペンフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂
、フェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロインデン樹脂
、スチレン系樹脂等はポリビニルアルコールとの相溶性
が乏しいため、ポリビニルアルコール系組成物に配合し
ても相溶しにくく、接着付与効果が予期出来ずむしろ接
着性が低下する傾向を見せる。
In order to further improve the adhesive properties of hot-melt adhesives, it is preferable to incorporate adhesion-imparting agents. Rosins such as saturated hydrocarbons, rosin, hydrogenated rosin, polymerized rosin, disproportionated rosin, esterified products of these rosins with glycerin, methyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, etc., α or β
Pinene polymers, turpentine oil polymers, triterpene resins, terpene phenol resins, rosin-modified phenol resins, phenol resins, xylene resins, coumaroindene resins, styrene resins, etc. have poor compatibility with polyvinyl alcohol, so polyvinyl alcohol compositions Even if it is blended into a product, it is difficult to be miscible with the product, and the adhesion imparting effect cannot be predicted, and instead, the adhesive property tends to decrease.

本発明はポリビニルアルコール組成物に適した接着性付
与剤を得んものと種々検討せる結果、ロジン類と5価又
は6価のアルコールとの反応により生成する熱可塑性樹
脂がポリビニルアルコールと相溶し、接着性付与剤とし
て好適であることを見い出してなされたものである。
The present invention has been made based on various studies aimed at obtaining an adhesion promoter suitable for polyvinyl alcohol compositions. As a result, thermoplastic resins produced by the reaction of rosins and pentavalent or hexavalent alcohols are compatible with polyvinyl alcohol. , which was discovered to be suitable as an adhesion-imparting agent.

すなわち本発明は、ポリビニルアルコールを基体とし、
これにロジン類と5価又は6価のアルコールとの反応に
より生成する熱可塑性樹脂が含まれてなることを特徴と
するポリビニルアルコール系接着剤組成物に関するもの
である。
That is, the present invention uses polyvinyl alcohol as a base,
The present invention relates to a polyvinyl alcohol adhesive composition characterized in that it contains a thermoplastic resin produced by a reaction between a rosin and a pentavalent or hexavalent alcohol.

本発明で用いられるポリビニルアルコールは一般にポリ
酢酸ビニルの加水分解によって得られる物質であり、特
に重合度500以下、ケン化度50〜95モル%のもの
が好ましい。
The polyvinyl alcohol used in the present invention is generally a substance obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate, and preferably has a degree of polymerization of 500 or less and a degree of saponification of 50 to 95 mol%.

次にロジン類とは、一般にロジン、水素添加ロジン、重
合ロジン及び不均化ロジンと呼称せられているものがす
べて含まれるのであり、そして該ロジン類はいずれも分
子内にカルボキシル基を有しており、アルコールと反応
してエステルを形成する性質を有するものである。
Next, rosins include what is generally called rosin, hydrogenated rosin, polymerized rosin, and disproportionated rosin, and all of these rosins have carboxyl groups in their molecules. It has the property of reacting with alcohol to form an ester.

次に本発明に於ていう5価のアルコールとしては、アラ
ビット、キシリット、アトニット等が挙げられ、6価の
アルコールとしてはマンニット、ソルビット、ダルジッ
ト等が挙げられる。
Next, examples of the pentahydric alcohol in the present invention include arabite, xylit, attonite, etc., and examples of the hexavalent alcohol include mannitol, sorbitol, dalgit, etc.

そして、本発明に於ては、上記ロジン類と上記5価又は
6価のアルコールとをエステル化反応することによって
得られる熱可塑性樹脂が用いられる。
In the present invention, a thermoplastic resin obtained by esterifying the rosin and the pentavalent or hexavalent alcohol is used.

なお、上記エステル化反応はロジンエステル製造の常法
に従って行われて良い。
Incidentally, the above esterification reaction may be carried out according to a conventional method for producing rosin ester.

上記反応生成物に於ては反応に参加するアルコール分子
中の水酸基の数によって、生成するエステル基の数が異
なるが、本発明に於ては、いずれのエステル化物も使用
出来るものであり、特にモノエステル、ジエステル及び
トリエステルが好適である、又、上記エステル化反応に
於て、ロジン類と反応させるアルコールとして5価アル
コールと6価アルコールの混合物を用いることも可能で
ある。
In the above reaction product, the number of ester groups produced differs depending on the number of hydroxyl groups in the alcohol molecules participating in the reaction, but in the present invention, any esterified product can be used, and in particular, Monoesters, diesters and triesters are preferred, and it is also possible to use a mixture of pentahydric alcohols and hexahydric alcohols as the alcohol to be reacted with the rosin in the above esterification reaction.

しかして、本発明は、前記ポリビニルアルコールを基体
とし、これに、前記ロジン類と5価又は6価のアルコー
ルとの反応により生成する熱可塑性樹脂が添加混合され
てなるものであるが、上記熱可塑性樹脂の使用量として
は、ポリビニルアルコール100重量部に対し、30〜
150重量部使用するのが好ましい。
Therefore, the present invention uses the above-mentioned polyvinyl alcohol as a base material, and a thermoplastic resin produced by the reaction of the above-mentioned rosin and a pentavalent or hexavalent alcohol is added and mixed therein. The amount of plastic resin used is 30 to 100 parts by weight of polyvinyl alcohol.
Preferably, 150 parts by weight are used.

又、前記両者を混合するには、両者を加え合せ加熱溶融
して混合し、均一な組成物となす等、熱溶融型接着剤の
製造に用いられる手法が採用されて良い。
In addition, in order to mix the above-mentioned two, a method used for manufacturing a hot-melt adhesive may be adopted, such as adding the two together, heating and melting, and mixing to form a uniform composition.

又、本発明に於ては、必要に応じてポリビニルアルコー
ル用軟化剤例えばグリセリン、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール
等の多角アルコール類やその変性物;エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
トリメチレングリコール、ポリエチレングリコール等の
グリコール類やその変性物;尿素やエチレン尿素、プロ
ピレン尿素等の尿素誘導体等が用いられて良く又その他
通常熱溶融型接着剤に用いられる充填剤、着色剤等が添
加されても良い。
In addition, in the present invention, softeners for polyvinyl alcohol, such as polyhedral alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, and mannitol, and modified products thereof; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Glycols such as trimethylene glycol and polyethylene glycol and their modified products; urea, urea derivatives such as ethylene urea and propylene urea, etc. may be used, and other fillers and colorants that are usually used in hot melt adhesives may also be used. May be added.

上記の如くして本発明のポリビニルアルコール系接着剤
組成物に用いられるロジン類と5価又6価のアルコール
との反応により生成する熱可塑性樹脂は、従来の接着性
付与剤とは異なり、ポリビニルアルコールと相溶性よく
混和するものであり、ポリビニルアルコールに対し接着
性付与効果を有するものであるので、上記熱可塑性樹脂
が含まれてなる本発明のポリビニルアルコール系接着剤
組成物は、良好なる接着性、特に高温、高湿時に於ける
すぐれた接着性を有するものであり熱溶融型接着剤とし
て用いられて好適なるものである。
As described above, the thermoplastic resin produced by the reaction of the rosin and the pentavalent or hexavalent alcohol used in the polyvinyl alcohol adhesive composition of the present invention differs from conventional adhesion promoters in that the thermoplastic resin used in the polyvinyl alcohol adhesive composition of the present invention The polyvinyl alcohol adhesive composition of the present invention containing the above-mentioned thermoplastic resin has good adhesion because it is highly compatible with alcohol and has an adhesive effect on polyvinyl alcohol. It has excellent adhesive properties, especially at high temperatures and high humidity, and is suitable for use as a hot-melt adhesive.

以下本発明の実施例について説明する。Examples of the present invention will be described below.

なお以下に部とあるのは重量部を意味する。Note that parts below mean parts by weight.

実施例 1 表1に実施例1及び比較例1として示される成分を17
0℃で溶融混合して、それぞれ透明で相溶性の良好なブ
レンド物を得た。
Example 1 17 ingredients shown in Table 1 as Example 1 and Comparative Example 1
The mixtures were melt-mixed at 0° C. to obtain transparent blends with good compatibility.

これらブレンド物を用いて接着力を測定した所、表2に
示される結果を得た。
When the adhesive strength was measured using these blends, the results shown in Table 2 were obtained.

実施例2及び3 表2に実施例2,3として示される成分をそれぞれ17
0℃で溶融混合して相溶性の良好な組成物を得た。
Examples 2 and 3 Each of the components shown as Examples 2 and 3 in Table 2 was 17
A composition with good compatibility was obtained by melt-mixing at 0°C.

そしてこれら実施例2,3の組成物を用いて製本の背固
めを行い接着性について調べた所、両者共常態では勿論
のこと耐寒並びに耐熱接着性も良好であった。
When the compositions of Examples 2 and 3 were used to stiffen the back of a book and their adhesive properties were examined, they both showed good not only normal but also good cold- and heat-resistant adhesive properties.

これに対し、表2に比較例2,3として示される成分を
170℃で溶融混合した場合は相溶性が悪く、均一な組
成物は得られなかった。
On the other hand, when the components shown as Comparative Examples 2 and 3 in Table 2 were melt-mixed at 170°C, the compatibility was poor and a uniform composition could not be obtained.

このため、比較例2,3の組成物を用いて製本の背固を
行っても、常態に於て接着不良が生じた。
For this reason, even when bookbinding was performed using the compositions of Comparative Examples 2 and 3, adhesion failures normally occurred.

実施例4及び5 表3に実施例4及び5として示される成分を夫夫170
℃で溶融混合して、相溶性の良好な組成物を得た。
Examples 4 and 5 The ingredients shown in Table 3 as Examples 4 and 5 were
A composition with good compatibility was obtained by melt-mixing at .degree.

そしてこれら実施例4,5の組成物を用いて製本の背固
めを行い接着性について調べたところ、両者共常態では
勿論のこと耐寒、耐熱接着性も夫夫良好であった。
When book binding was performed using the compositions of Examples 4 and 5 and the adhesion was examined, both were found to have good adhesion in normal conditions as well as in cold and heat resistance.

又背固めして得られた本を50℃90%(相対湿度)の
高温高湿下に4日間放置したのち取り出してすぐ同温雰
囲気中で接着力を測定したところ、共に3.9Kg15
cm(材料破壊)であった。
In addition, the book obtained by back-hardening was left in a high temperature and high humidity environment at 50°C and 90% (relative humidity) for 4 days, and then the adhesive strength was measured in the same temperature atmosphere immediately after taking it out.
cm (material failure).

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ポリビニルアルコールを基体とし、これにロジン類
と5価又は6価のアルコールとの反応により生成する熱
可塑性樹脂が含まれてなることを特徴とするポリビニル
アルコール系接着剤組成物。
1. A polyvinyl alcohol adhesive composition comprising polyvinyl alcohol as a base and containing a thermoplastic resin produced by a reaction between a rosin and a pentavalent or hexavalent alcohol.
JP1283575A 1975-01-29 1975-01-29 Polyvinyl alcohol resin Expired JPS5811908B2 (en)

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JPH05320603A (en) * 1992-05-28 1993-12-03 Sekisui Chem Co Ltd Hot-melt adhesive composition and paper product
JPH0892537A (en) * 1994-09-27 1996-04-09 Daicel Chem Ind Ltd Water-soluble hot melt adhesive

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