JPS58103327A - アントラセンとカルバゾ−ルの分離法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアントラセンとカルノ々ゾールの分離方法に関
する。特に、本発明は、石炭タールから得らｎる粗製ア
ントラセンから容易にカルノ々ゾールを分離回収できる
アントラセンとカルバゾールの分離方法に関する。

アントラセン及びカルノ々ゾールは染料中間物の原料と
して有用で６す、これらは合成法によって製造される以
外に石炭タールから分離回収されている。石炭タールか
ら分離回収する場合は、石炭タールから得られる沸点範
囲３００〜３８０℃のアントラ七ン油留分を室温まで冷
却し析出してくる結晶を液状物から分離する仁とによっ
て粗製アントラセンを得、これをアントラセン及びカル
バゾールの精製原料として用いる。この粗製７ントラセ
ンの主成分は、アントラセン（２０〜３（１％）。

カルノ々ゾール（１２〜２０ｃＸ）及びフェナントレン
（２０〜２５％）でるり、これ以外にフルオレン類５％
、中性、酸性、塩基性の複雑な化合物が微量に含まれて
いる。粗製７ントラセンからアントラセン及びカルバゾ
ールを分離するには溶剤抽出法やアルカリ溶融法などが
採用される。このうち溶剤抽出法による場合は、ベンゼ
ン、ンルベントナフサあるいはタール中油などを用いて
フェナントレン及び油分などを抽出分離し、その後得ら
れた抽残物から７七トンあるいはピリジン塩基類でカル
ノ々ゾールを抽出することによってアントラセンとカル
ノぐゾールを分離する方法、または、アセトンやピリジ
ン塩基類を用いてアントラセンからカルノ々ゾールとフ
ェナントレンを抽出分離し。

得られた抽出物からクロロベンゼンなどでカルノ々ゾー
ルを精製する方法が一般的に用いられている。

いづれにしても尚純度の製品にするためには、得ら扛た
粗カルバソール及び粗了ントラセンはいづれもきらに抽
出操作のくり返しを必要とする。このような従来法では
、フェナントレンを除去することは比較的容易になし得
るが、アントラセンとカルノζゾールについては適当な
選択的溶解力を持った溶剤は見出されておらず１両者を
それぞれ分離することは比較的困難であった。すなわち
、これ壕での溶剤であるアセトンに対するアントラセン
及びカルノ々ゾールの溶解度は１５．５℃でそれぞれ０
．５５及び６．１２．３０℃でそれぞれ１４２及び９７
４であり、ピリジンに対するこれらの溶解度は１５．５
℃でそれぞれ０．８５及び１２．４５゜３０℃でそれぞ
れ２．１５及び１６．９０であり、それ以外の有効・な
溶剤は全く知られていなかった。

なおここに溶解度とは溶媒１００ｒに溶解する溶賀の１
数である。

本発明の目的は、アントラセン及びカルノ々ゾールをそ
れぞれ分離するのに有効な選択的溶解力を有する溶剤を
見い出し、これを抽出溶剤として用いて、容易にアント
ラセンとカルノ々ゾールを分離する方法を提供すること
である。

本願発明者は、この目的を達成するため、鋭意研究を重
ねた結果、本発明の方法において優れた選択的溶解力を
弔する溶剤としてジメチルホルムアミドを見い出し、本
発明に到達した。すなわち。

本発明は、７ントラセンとカルノ々ゾールを含弔する混
合物にジメチルホルムアミドを接触させることによって
カルノ々ゾールに富んだ抽出相とアントラセンに冨んだ
抽残相に分離し、抽出相からカルノ々ゾールを回収し、
抽残相からアントラセンを回収することを特徴とするア
ントラセンとカルノ々ゾールの分離法である。

本発明における原料としてはアントラセンとカルノζゾ
ールを含有する混合物でろればいかなるものでも採用で
きる。特に１石炭タールから得らｎる沸点範囲３００〜
３８０℃のアントラセン油留分から得られる粗製アント
ラセンが適用でき、粗製アントラセンから７エナンドレ
ンを予め除去シたものであっても、フェナントレンを含
んだ状態のものでも原料として司能である。

本発明において溶剤として使用するジメチルホルムアミ
ドは、１３．２℃でのカルノ々ゾールの溶解度が２７、
ｌであるのに対し、アントラセンの溶解度は２０．９℃
で０．７２であり、従来用いられて来た溶剤に比較して
、カルバゾールを選択的に溶解できる。

ジメチルホルムアミドの使用量は、原料中のカルバゾ−
ルの含有量や目的とする７ントラセン。

カルノ々ゾールの純度及び回収率によって適宜選定し得
る。後述の実施例から明らかな様に、すなわち第２図に
依れば、溶剤比（ジメチルホルムアミド／原料の重量比
）が増すに従ってカルノ々ゾールの回収率が高くなり、
溶剤比が約４以上のところで一定になる鋼内におる。抽
残相側から得られるアントラセンの損失率も溶剤比が増
すに従って増えてはいるがその値は小さくあまり問題に
ならない。依って、溶剤比としては、カル・々ゾールの
回収率が３０％μ上を期待できる０、　５以上、好まし
くは約５０％以上を期待できる１以上が望ましい。

−万、溶剤比とアントラセン及びカルノ々ゾールの純度
との関係は第３崗かられかるように、溶剤比が増すに従
ってアントラセンの純度はｉ＃Ｉ（なって行くが、その
高くなる割合は次第は小さくなり純度はほぼ一定値に近
づく傾向にあるので、溶剤比をｂまり大きくすること＃
ｉ得策ではない、また。

カルノ々ゾールの純度は溶剤比が増すに従って低くなる
ので、溶剤比は小さい万が良いが、原料中のカルノ々ゾ
ール含有率が高い場合には、溶剤比が６程度でも充分純
度の高いカルバゾールを得ることができる。抽出操作に
肖っては、原料によりまた抽出設備の大きさや、望まれ
る製品の品質に応じて溶剤比を適宜選択して抽出操作の
繰返を行うことになる。その場合、前記のカルノ々ゾー
ルの回収率、フントラセンの損失率及びカルノ々ゾール
とフントラセンの純度の関係から、溶剤比を０．５〜６
゜好ましくはｌ−４の範囲から適宜選択することによっ
て、るるいは抽出操作を２回程繰返すことによって容易
に高純度の製品が得られることがわかる。

次に、本発明の一実施態様を７０−シートによって説明
する。第１図において、フントラセン３０ｉ量％、カル
ノ々ゾール２０重量％、フェナントレン２５重量％、フ
ルオレン５重量％、油分その他２０重量九を含有する粗
製アントラセンをベンゼン抽出して得られたアントラセ
フ５５重量％、カルノ々ゾール３５重量％、その他ｌＯ
重量％の粗製アントラセンを１より、ジメチルホルムア
ミドを溶剤貯槽２より、それぞれ抽出分離槽３に導入し
、攪拌抽出を行う。静置分離した後、ジメチルホルムア
ミド液分を濾過し、蒸留塔５へ送り、抽出分離槽３のＮ
トム４から粗７ントラセンを取り出す。蒸留塔５の塔頂
から取り出したジメチルホルムアミドは冷却器６、中間
貯槽７を通してポンプ８によって溶剤貯槽２へ循環し再
び抽出溶剤として使用する。抽出力ルパゾ〜ルは蒸留塔
５のボトム９から回収される。得られた粗了ントラセン
の純度を９５重蓋九以上にするには、この抽出操作を再
度行う。

カルノ々ゾールの純度を上げるためには、通常の方法で
めるクロロベンゼンで抽出、冷却、濾過の操作を繰り返
して９５重量％以上のカルノ々ゾールを得てもよいが、
ジメチルホルムアミドでもう一度抽出操作を行い、抽出
相から溶剤を蒸発等によって除去した後、得られたカル
バゾールをベンゼンで洗浄し乾燥すれば容易に９５重量
％以上の純度のカルバゾール製品が得られる。

以上のごとく１本発明は抽出溶剤としてジメチルホルム
アミドを使用することにより、フントラセンとカルバゾ
ールの分離を、特に石炭タールがら慴られた粗製アント
ラセンからの７ントラセンとカルノ々ゾールの分離を効
率的に行うものである。

すなわち１本発明に依れば、ジメチルホルムアミドの抽
出溶剤としての性能が良いことから、フントラセン及び
カルノ々ゾールの回収率、純度が向上し、また単位処理
量に対する溶剤使用量が少くて済むので装置規模を小さ
くすることができる。さらにジメチルホルムアミドはピ
リジンに比較して臭気も少いので使い易く価格も安いの
で経済的でるる。

次に実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例１〜７ １００　ｃｃ　　の分液ロート型抽出容器にフントラセ
ン、カルノ々ゾールからなる原料約１０ｒとジメチルホ
ルム７ミドとを導入し、良く攪拌して混合した後、静置
して２相を生じさせ、これを吸引ろ過により分離した。

この結果、抽出されたカルバゾール及び抽残側のフント
ラセンを次表に示す。

マタ、ジメナルホルム７ミド／原料の重量比と回収率ま
たは損失率との関係及びこの重量比と純度との関係を第
２図、第３図に示す。

’Ｊ！施例８ ７シトラセン６０重量％、カルバソール４０重量％から
なる原料１００ｋｆを用いてジメチルホルムアミドによ
る２段抽出を行った。

第１段１回目の抽出では上記原料に溶剤比（ジメチルホ
ルムアミド／原料の重量比）３２として行なった結果、
抽出された粗カルノ々ゾールは３３．７３ｋｆで、この
ときのカルバソ−ルの回収率は８０重量％、純度は８３
重量％であり、抽出残としてはアントラセン８９．４３
ＩＣｔ％、カルバソール１０．６重量％のものが６６．
２７１ｖ得られた。次にこの抽出残に溶剤比２でジメチ
ルホルムアミドを加え２回目の抽出操作を行った。その
結果、カルノ々ゾールの回収率が７８重蓋％１純度が６
４重ｉｔ丸の粗カルノ々ゾールが８．５３　ｋｆ得られ
、また抽出残としてアントラセン純度１が９７．３重量
％のものが５７．７３ｋｆ得られた。次に、第１回目及
び第２回目の抽出で得られた粗カルノ々ゾールを合わせ
。

これにジメチルホルムアミドを溶剤比３．２で加えて第
２段１回目の゛抽出を行なった。その結果、カルバゾー
ルの回収率が８０重量％、純度が９７重量％の粗カルノ
々ゾールが２７．５９　ｋｆ得られた。次に抽出残にジ
メチルホルムアミドを溶剤比２で加えて、２回目の抽出
操作を行った結果、カルノ々ゾールの回収率が７８重量
％、純度が９０重量％の粗カルバゾールが５．８０ｋｆ
得られた。

第２段の第１回目及び第２回目で得られた粗カルノ々ゾ
ールを合わせ、ベンゼンで洗浄し乾燥した結果、９５．
８重量％の純ｉのカルノ々ゾールが原料に対する回収率
８０重量％で得られた。

また各段の２回目の抽出操作を省略して、即ち第１段の
１回目で得られた粗カルノ々ゾールに溶剤比３．２でジ
メチルホルムアミドを加えて２段抽出を行った結果、純
度９８重量％のカルノ々ゾールを得ることができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の１実施態様の７０−シートでるる。 第２図は実施例１〜７における溶剤比に対するカルバゾ
ールの回収率及びアントラセンの損失率との関係を表わ
したグラフで、横軸は溶剤比（ジメチルホルムアミド／
原料の重量比）を、縦軸はカルノ々ゾールの回収率及び
アントラセンの損失率を重量％で示す一〇−はカルノ々
ゾールの回収率線。 ・・・△・・・はアントラセンの損失率線で、■または
Δに併記した数字は実施例の番号である。 第３図は実施例１〜７における溶剤比に対するカルバゾ
ール及びアントラセンの純度との関係を表わしたグラフ
で、横軸は溶剤比を、縦軸は純度を重量％で示す。−■
−及び・・・ム・・・はそれぞ粧抽出力ルノ々ゾール及
び抽残アントラセンの純度をプロットした線で、■また
は△に併記した数字は実施例の番号である。また各−の
末端の口内の数字は使用した原料中のカルノ々ゾールの
重量％を示す。 特許出願人　日揮株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　アントラセンとカルノ々ゾールを含有する混合物
   にジメチルホルム了ミドを接触させることによって、カ
   ルノ々ゾールに富んだ抽出相とアントラセンに富んだ抽
   残相に分離し、抽出相からカルノ々ゾールを回収し、抽
   残相からアントラセンを回収することを特徴とするアン
   トラセンとカルノ々ゾールの分離法。 ２　該混合物は石炭タールから得られた粗製アントラセ
   ンである第１項の分離法。 ３　該粗製アントラセンは予めフェナントレンを除去し
   たものである第２項の分離法。 ４　ジメチルホルム了ミドの使用量は該混合物に対して
   重量で０．５　Ｓ−６倍である第１項の分離法。