JPS58100173A - Electrochromic display element - Google Patents

Electrochromic display element

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JPS58100173A
JPS58100173A JP56198835A JP19883581A JPS58100173A JP S58100173 A JPS58100173 A JP S58100173A JP 56198835 A JP56198835 A JP 56198835A JP 19883581 A JP19883581 A JP 19883581A JP S58100173 A JPS58100173 A JP S58100173A
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JP
Japan
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display
display element
electrochromic
substrate
electrochromic display
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JP56198835A
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Japanese (ja)
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JPS6360913B2 (en
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浩 浜田
宏 武
耕三 矢野
井波 靖彦
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Sharp Corp
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Sharp Corp
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Publication date
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  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は透明な表示基板を前面に配置し、その背後に背
景材が設けられたタイプのエレクトロクロミック表示素
子に於いてその表示効果を高める為に文字、記号あるい
は画像等の固定パターンを装設した構造のエレクトロク
ロミック表示素子に関するものである。エレクトロクロ
ミック表示素子とは周知の如く、電気化学反応に伴なう
可逆的な発・消色あるいは変色現象(エレクトロクロミ
ズム)を表示素子として応用したものである。エレクト
ロクロミズムを示す物質は数多く知られているが以下で
はWO3を用いたものを例にとって説明する。エレクト
ロクロミック表示素子は液晶表示素子に比べて視角依存
性がなく鮮明な表示が得られることからその実用化が期
待されている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides an electrochromic display device in which a transparent display substrate is placed on the front side and a background material is provided behind it. The present invention relates to an electrochromic display element having a structure in which fixed patterns such as the above are installed. As is well known, an electrochromic display element is a display element that applies reversible color development, decolorization, or color change phenomenon (electrochromism) accompanying an electrochemical reaction. Although many substances exhibiting electrochromism are known, a substance using WO3 will be explained below as an example. Electrochromic display elements are expected to be put to practical use because they are less dependent on viewing angle than liquid crystal display elements and can provide clearer displays.

これらエレクトロクロミック表示素子の特徴を生かし、
その表示機能や装飾性を高め、る為には、表示電極のパ
ターンと協調するような文字、記号あるいは画像等の固
定パターンを配置し、これとともに表示を実行するよう
な表示素子が多く用いられる。例えば、第1図に示す曜
日表示骨の腕時計の如きものである。第1図中、日月火
・・・等の曜日文字は固定パターンで並設され、必要な
曜日指定は各文字に対応して近設された矩形の表示電極
のいずれかを着色させて表示指定する。日を赤、土を青
、他の曜日を黒等に彩色区分すればより一層装飾性が高
められる。従来、このような固定パターンは表示基板の
外面あるい(j背景材の表面に印刷されている。後者の
具体的な構造をこついては特開昭5グー1002り3号
に開示されている。しかしながらこれらの構造にはそれ
杉れ次のような欠点がある。即ち背景材に固定パターン
を印駒する場合、表示基板のパターンとの位置合せが困
難であり、更に背景材が柔軟な、シート状のものであれ
ば伸縮の為寸法精度が得難くなる。また背景材が多孔性
セラミック板のようなものの場合、印刷インキとして彩
薬のようなものを用いるとその部分が盛り上った構造と
なり、その結果、背景材と表示基板との間に不必要な間
・隙が生じ、この間隙に気泡が入り込んだり、表示基板
と背面基板とを接着する際に接着剤から出るガスが回り
込んで表示電極のWO,に悪影響を与える。ニガ、表示
基板の外面に固定パターンを印刷した場合には基板の厚
みによる視差を生じ、また印刷したパターンの擦れ、汚
れ等により表示品位が劣化するという欠点がある。
Taking advantage of the characteristics of these electrochromic display elements,
In order to enhance the display function and decorativeness, display elements are often used in which fixed patterns such as letters, symbols, or images are arranged to coordinate with the pattern of the display electrodes, and display is performed along with the fixed patterns. . For example, there is a wristwatch with a bone display showing the day of the week as shown in FIG. In Figure 1, the day of the week characters such as Sun, Mon, Tue, etc. are arranged in a fixed pattern, and the necessary day of the week designation is displayed by coloring one of the rectangular display electrodes placed close to each character. specify. The decorativeness can be further enhanced by coloring the day in red, the earth in blue, the other days in black, etc. Conventionally, such fixed patterns have been printed on the outer surface of the display substrate or on the surface of the background material.The specific structure of the latter is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1002-3. However, these structures have the following disadvantages: when imprinting a fixed pattern on the background material, it is difficult to align the pattern with the pattern on the display substrate; If the background material is something like a porous ceramic plate, using something like a paint as the printing ink will make it difficult to obtain dimensional accuracy due to expansion and contraction. As a result, an unnecessary gap is created between the background material and the display substrate, and air bubbles may enter this gap, or gas released from the adhesive when bonding the display substrate and the back substrate may enter. It is said that when a fixed pattern is printed on the outer surface of a display substrate, parallax will occur due to the thickness of the substrate, and the display quality will deteriorate due to scratches and dirt on the printed pattern. There are drawbacks.

本発明は上述の欠点を改良すべくなされたもので、視差
がなく位置合せが容易で、しかも表示基板と背景材とが
密着した構造のエレクトロクロミック表示素子を提供す
ることを目的とするもので返る。
The present invention has been made in order to improve the above-mentioned drawbacks, and an object of the present invention is to provide an electrochromic display element that has no parallax, is easy to align, and has a structure in which the display substrate and the background material are in close contact with each other. Return.

以下、図面を参照しながら本発明を実施例に従−て詳説
する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in detail below according to embodiments with reference to the drawings.

第一図は本発明の一実施例であるエレクトロクロミック
表示素子を製造工程順に示す説明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing the manufacturing process order of an electrochromic display element according to an embodiment of the present invention.

透明なガラス製の前面基板/の片面にITO膜(Sn0
2をドープしたIn2O3″″膜)からなる透明導電膜
−を設ける(1第−図囚)。この透明導電膜−をエツチ
ングすることにより、表示電極およびそのリードのパタ
ーンが形成される(jJ、2図鈴))。
ITO film (Sn0
A transparent conductive film consisting of an In2O3'' film doped with In2O2 is provided (FIG. 1). By etching this transparent conductive film, patterns for display electrodes and their leads are formed (jJ, bell in Figure 2).

エツチング法には湿式エツチングとドライエツチングが
あり、レジストとしてはフォトレジストと印刷用レジス
トとがある。本実施例ではレジストとしてER−yo/
Rcタムラ製作所製)をスクリーン印刷しFeC15の
塩酸溶液で湿式エツチングを行なった。次に固定パター
ン′3として低融点ガラスの粉末を溶剤でペースト状に
したフリット例えばts−OJl、3C日本電気硝子製
)に無機顔料を混合しスクリーン印刷する(第2図(C
))。
Etching methods include wet etching and dry etching, and resists include photoresists and printing resists. In this example, the resist is ER-yo/
Rc (manufactured by Tamura Seisakusho) was screen printed and wet etched using a FeC15 hydrochloric acid solution. Next, as a fixed pattern '3, an inorganic pigment is mixed with a frit made by pasting low-melting glass powder with a solvent, such as ts-OJl, 3C manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., and screen-printed (see Fig. 2 (C).
)).

無機顔料としては次のようなものがあり、必要に応じて
多色刷を行なうこともでき□る。
Inorganic pigments include the following, and multicolor printing can be performed if necessary.

赤:砲金、酸化セレンと酸化鉄゛の混合物、鉛丹。Red: Gunmetal, mixture of selenium oxide and iron oxide, red lead.

カドミウムレッド 黄二酸化アンチモン、バリウムイエロー、カドミウムイ
エロー 緑:クロムオ牛サイドグリーン 青:コバルトプル− 紫:砲金と酸化コバルトの混合物、コバルトバイオレッ
ト 黒:鉄黒 次に表示重箱のリード部分の透明導電膜を保護する為に
表示基板の全面にCVD法による5i02を絶縁膜ダと
して設ける(第一図(D))。この時、表示基板は約グ
SO℃に加熱されるので、先程印刷したフリットおよび
顔料の護合物は基板に融着する。次に表示電極のリード
部分の絶縁膜グ」二にリフトオフ用レジストjを設ける
(第一図(E))。
Cadmium red yellow Antimony dioxide, barium yellow, cadmium yellow Green: Chrome Oshi side green Blue: Cobalt pull - Purple: Mixture of gunmetal and cobalt oxide, cobalt violet Black: Iron black Next display Protects the transparent conductive film on the lead part of the heavy box In order to do this, 5i02 is provided as an insulating film by CVD on the entire surface of the display substrate (FIG. 1(D)). At this time, the display substrate is heated to about 50° C., so the previously printed frit and pigment shield are fused to the substrate. Next, a lift-off resist is provided on the insulating film in the lead portion of the display electrode (FIG. 1(E)).

リフトオフ用レジストとしてはバニーハイトS(日本黒
鉛工業製)を用いた。このリフトオフ用レジストjを焼
成した後、表示部分の上にある絶縁膜グをCF、ガスに
よりドライエツチングし、透明導電膜を露出させる(第
2図(F))。この上にエレクトロクロミック層ごとし
てWO3を真空蒸着しく第一図(G) ) 、これを希
塩酸に浸漬させてリフトオフレジストjおよびその上の
WO3を除去することにより所望の表示基板を得る(第
2図(H) )。
Bunny Height S (manufactured by Nippon Graphite Industries) was used as the lift-off resist. After baking this lift-off resist j, the insulating film on the display area is dry etched using CF and gas to expose the transparent conductive film (FIG. 2(F)). On top of this, WO3 is vacuum-deposited as an electrochromic layer (Fig. 1 (G)), and this is immersed in dilute hydrochloric acid to remove the lift-off resist j and the WO3 thereon to obtain the desired display substrate (second Figure (H)).

上記表示基板の製造工程に於いて、透明導電膜のエツチ
ング用レジストの印刷、フリットと顔料の混合物による
固定パターンの印刷、リフトオフ用レジストの印刷の計
3回の印刷を行なうことが必要となるが、これら相互の
位置合せに対しては同−の治具を使えば容易にその精度
を保持することができる。
In the manufacturing process of the display substrate mentioned above, it is necessary to perform printing three times in total: printing a resist for etching the transparent conductive film, printing a fixed pattern using a mixture of frit and pigment, and printing a resist for lift-off. For these mutual alignments, the accuracy can be easily maintained by using the same jig.

作製された表示基板には背面基板2として皿状に成型さ
れたガラス板が接着剤rで貼り合せられる。この時内部
の空間に柔軟なシート状の背景材2と対向電極IOとを
封入する。この背景材2としては多孔性のフッ素樹脂の
シートに顔料を埋め込んだもの例えばフロロボア(住人
電工製)等が用いられる。顔料を埋め込んだ理由はフッ
素樹脂だけでは背景としての白色度、隠蔽率等が不充分
なためである。顔料を変えることにより白色以外の有色
の背景tこすることができる。背景材りとしては柔軟な
シート状のものを用いることにより、表示基板に設けら
れた固定パターンのフリットの盛り上りがあっても表示
基板と背景材を密着させることができ、それらの間に気
泡が侵入するのを防止するとともに接着剤♂を硬化させ
る際に発生するガスに対してもガスケットの作用をして
エレクトロクロミック層の劣化を防止する。対向電極t
 n 、t−1ではMn0pと黒鉛粉末を混合しシート
状に加圧成型したものを用いる。最後に電解液として/
 M −L i Cノ04と  ブチロラクトンの溶液
を真空注入し、多孔性背景材2に含浸させ注入口を封止
して第一図(1)に示すエレクトロクロミック表示素子
が作製される。
A dish-shaped glass plate as a rear substrate 2 is bonded to the manufactured display substrate using an adhesive r. At this time, a flexible sheet-like background material 2 and a counter electrode IO are enclosed in the internal space. As the background material 2, a material in which a pigment is embedded in a porous fluororesin sheet, such as Fluorobor (manufactured by Sumitomo Electric), is used. The reason for embedding the pigment is that fluororesin alone is insufficient in whiteness, hiding rate, etc. as a background. By changing the pigment, it is possible to create a colored background other than white. By using a flexible sheet-like material as the background material, the display substrate and background material can be brought into close contact even if there is a bulge in the fixed pattern of frit provided on the display substrate, and air bubbles can be prevented between them. In addition to preventing the intrusion of the electrochromic layer, it also acts as a gasket against the gas generated when the adhesive ♂ is cured, thereby preventing deterioration of the electrochromic layer. Counter electrode t
n and t-1, a mixture of Mn0p and graphite powder and pressure molded into a sheet shape is used. Finally, as an electrolyte/
A solution of M-LiC No. 04 and butyrolactone is injected under vacuum, impregnated into the porous background material 2, and the injection port is sealed, thereby producing the electrochromic display element shown in FIG. 1 (1).

尚、上記実施例では固定パターン3は透明導電膜−を形
成した後に印刷したが、必ずしもこれに限定されるもの
ではなく透明導電膜−を設ける前に印刷してもよくまた
絶縁膜りを設けた後に印刷してもよい。いずれの場合も
本発明の効果が損なわれないのは明らかである。
In the above example, the fixed pattern 3 was printed after forming the transparent conductive film, but the invention is not necessarily limited to this, and it may be printed before forming the transparent conductive film. You can print it later. It is clear that the effects of the present invention are not impaired in either case.

以上詳説した如く本発明によれば、表示機能装飾性を高
める為の文字、記号あるいは画像等の固定パターンを有
するエレクトロクロミック表示素子における固定パター
ンと表示電極との間に視差を生じることがなく、また背
景材と表示基板が密着した良好な表示効果を有する表示
装置が得られる。
As explained in detail above, according to the present invention, parallax does not occur between the fixed pattern and the display electrode in an electrochromic display element having a fixed pattern of characters, symbols, images, etc. for enhancing display function decoration. Furthermore, a display device having a good display effect in which the background material and the display substrate are in close contact can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

熱7図は固定パターンを有するエレクトロクロミンク表
示素子の基本的構成を説明する平面図である。第一図は
本発明の一実施例であるエレクトロクロミック表示素子
を製造工程順に示す断面構成図である。 か・・前面基板、J・・・透明導電膜、3:固定パター
ン、ダ・・・絶縁膜、5・・・リフトオフ用レジスト、
に・・・エレクトロクロミック層、7・・・背面基板、
g・・・接着剤、り・・・背景材、IO・・・対向電極
。 代理人 弁理士  福 士 愛 彦 第1図
Figure 7 is a plan view illustrating the basic configuration of an electrochromic display element having a fixed pattern. FIG. 1 is a cross-sectional configuration diagram showing an electrochromic display element according to an embodiment of the present invention in the order of manufacturing steps. K...Front substrate, J...Transparent conductive film, 3: Fixed pattern, D...Insulating film, 5: Lift-off resist,
N...electrochromic layer, 7...rear substrate,
g...adhesive, glue...background material, IO...counter electrode. Agent Patent Attorney Aihiko Fukushi Figure 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、 表示基板の内面にエレクトロクロミック層と並設
して固定パターンを印刷し、シート状の柔軟部材を前記
基板側の当接面に密着せしめて背景材としたことを特徴
とするエレクトロクロミック表示素子。 2、 固定パターンが顔料を含むフリットを印刷するこ
とにより形成されている特許請求の範囲第1項記載のエ
レクトロクロミック表示素子。 3、柔軟部材はフッ素樹脂に顔料が埋め込まれたもので
ある特許請求の範囲第1項記載のエレクトロクロミック
表示素子。 4、柔軟部材にエレクトロクロミック層の電解液が含浸
されている特許請求の範囲第1項又は第3項記載のエレ
クトロクロミック表示素子。
[Claims] 1. A fixed pattern is printed on the inner surface of a display substrate in parallel with an electrochromic layer, and a sheet-like flexible member is brought into close contact with the contact surface of the substrate to serve as a background material. Characteristic electrochromic display elements. 2. The electrochromic display element according to claim 1, wherein the fixed pattern is formed by printing a frit containing a pigment. 3. The electrochromic display element according to claim 1, wherein the flexible member is a fluororesin with a pigment embedded therein. 4. The electrochromic display element according to claim 1 or 3, wherein the flexible member is impregnated with an electrolytic solution of the electrochromic layer.
JP56198835A 1981-12-09 1981-12-09 Electrochromic display element Granted JPS58100173A (en)

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