JPH1179783A - Phosphate based glass paste composition - Google Patents

Phosphate based glass paste composition

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JPH1179783A
JPH1179783A JP24313297A JP24313297A JPH1179783A JP H1179783 A JPH1179783 A JP H1179783A JP 24313297 A JP24313297 A JP 24313297A JP 24313297 A JP24313297 A JP 24313297A JP H1179783 A JPH1179783 A JP H1179783A
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JP
Japan
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aluminum
glass
phosphate
aluminum compound
paste composition
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JP24313297A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuko Osaki
康子 大崎
Hiroshi Usui
寛 臼井
Tsuneo Manabe
恒夫 真鍋
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH1179783A publication Critical patent/JPH1179783A/en
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/24Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions, i.e. for use as seals between dissimilar materials, e.g. glass and metal; Glass solders

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To suppress the generation of coloring or bubbles caused by firing for sealing and the generation of surface ruggedness by using a paste consisting of an aluminum compound, a phosphate based glass powder and a vehicle containing an organic resin. SOLUTION: The aluminum compound is selected from an organic aluminum chelate, an aluminum alkoxide and the hydrolyzed material and an aluminum oxyacid such as nitrate, sulfate. The aluminum alkoxide is preferable since a surface layer of the aluminum compound is formed on the surface of the phosphate based glass powder by the hydrolysis of the aluminum alkoxide. The presence of the aluminum compound suppresses the bonding of the phosphate based glass with the organic resin in the paste and prevents the remaining of a carbide in the glass layer in the firing process. In the composition of the phosphate based glass, the content of P2 O5 is controlled to 10-80 wt.%. The other components in the glass are preferably an alkali metal, an alkaline earth metal, an oxide of zinc and tin. As the organic resin, ethyl cellulose, butylal resin or the like is exemplified.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷用または封着
用等に用いられるリン酸塩系ガラスペースト組成物に関
する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a phosphate glass paste composition used for printing or sealing.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子材料の封着用などに用いられるガラ
スフリットとして最近では鉛やカドミウムなどの金属を
含まない低融点ガラスであるリン酸スズ系、リン酸亜鉛
系、リン酸マグネシウム系などのリン酸塩系ガラスが開
発されている。
2. Description of the Related Art Recently, as a glass frit used for sealing electronic materials, a low melting point glass containing no metal such as lead or cadmium, such as tin phosphate, zinc phosphate, and magnesium phosphate, has been used. Phosphate-based glasses have been developed.

【0003】このようなリン酸塩系ガラスは、例えばア
ルミニウム化合物による表面処理を行うことによって耐
水性を改良したリン酸塩系ガラス釉薬(特公平7−42
136)としても使用される。また、このために、表面
処理によってリン酸塩系ガラスの耐水性を改善する方法
(特開平2−153843)なども知られている。
[0003] Such a phosphate glass is a phosphate glass glaze (for example, Japanese Patent Publication No. 7-42) whose water resistance is improved by, for example, surface treatment with an aluminum compound.
136). For this purpose, a method of improving the water resistance of a phosphate glass by a surface treatment (Japanese Patent Laid-Open No. 2-153843) is also known.

【0004】一方で、ガラス粉末を封着用に用いる場合
には、通常その粉末に適当なビヒクルや使用目的に応じ
て適当な無機耐火物フィラーなどを加え、これを練り合
わせてガラスペーストとし、印刷または塗布した後、焼
成して使用する。
[0004] On the other hand, when glass powder is used for sealing, usually, a suitable vehicle or an appropriate inorganic refractory filler or the like is added to the powder according to the purpose of use, and these are kneaded to form a glass paste, which is then printed or printed. After application, bake and use.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、リン酸塩系ガ
ラスをガラスペーストに用いる場合には、リン酸塩系ガ
ラス粉末をビヒクルなどの有機樹脂と一緒に加熱処理す
るので、焼成後のガラス層に有機樹脂やその炭化したも
のが残留しやすい。このため、焼成後に黒っぽく着色し
たり、内部に気泡が多数生じて崩れやすくなったり、さ
らに、焼成後のガラス表面に0.1mm前後のピッチの
凸凹が生じ、封着用途にこのガラスペーストを使用した
場合、リーク等の原因となる問題があった。
However, when a phosphate glass is used for the glass paste, the phosphate glass powder is subjected to heat treatment together with an organic resin such as a vehicle, so that the glass layer after firing is heated. The organic resin and its carbonized matter are likely to remain on the surface. For this reason, it is darkened after firing, and many bubbles are generated inside and it is easily broken, and furthermore, irregularities with a pitch of about 0.1 mm occur on the glass surface after firing, and this glass paste is used for sealing purposes. In this case, there is a problem that causes a leak or the like.

【0006】本発明は、上記従来の問題に鑑みなされた
ものであり、その目的は、焼成後の着色や気泡の発生が
なく、表面仕上がりのよいリン酸塩系ガラスペースト組
成物を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to provide a phosphate-based glass paste composition having a good surface finish without coloring or bubbles after firing. It is in.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、アルミニウム
化合物とリン酸塩系ガラス粉末と有機樹脂を含むビヒク
ルとからなるリン酸塩系ガラスペースト組成物を提供す
る。また、アルミニウム化合物で表面処理されたリン酸
塩系ガラス粉末と有機樹脂を含むビヒクルとからなるリ
ン酸塩系ガラスペースト組成物を提供する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a phosphate glass paste composition comprising an aluminum compound, a phosphate glass powder, and a vehicle containing an organic resin. Also provided is a phosphate glass paste composition comprising a phosphate glass powder surface-treated with an aluminum compound and a vehicle containing an organic resin.

【0008】また、アルミニウム化合物が有機アルミニ
ウムキレート、アルミニウムアルコキシド、アルミニウ
ムアルコキシドの加水分解生成物及びアルミニウムの酸
素酸塩からなる群より選ばれた1種以上である、上記ガ
ラスペースト組成物を提供する。また、ペースト組成物
中にリン酸塩系ガラス粉末を1〜90重量%含む、上記
ガラスペースト組成物を提供する。また、リン酸塩系ガ
ラスが酸化物に換算してP25 を10〜80重量%含
む、上記ガラスペースト組成物を提供する。
[0008] The present invention also provides the above glass paste composition, wherein the aluminum compound is at least one selected from the group consisting of organic aluminum chelates, aluminum alkoxides, hydrolysis products of aluminum alkoxides, and oxyacid salts of aluminum. Further, the present invention provides the glass paste composition, wherein the paste composition contains 1 to 90% by weight of a phosphate glass powder. Further, the present invention provides the above glass paste composition, wherein the phosphate glass contains 10 to 80% by weight of P 2 O 5 in terms of oxide.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明は、アルミニウム化合物、
特に有機アルミニウムキレート、アルミニウムアルコキ
シド、アルミニウムアルコキシドの加水分解生成物、ア
ルミニウムの酸素酸塩からなる群より選ばれた1種以上
のアルミニウム化合物とリン酸塩系ガラス粉末と有機樹
脂を含むビヒクルからなるリン酸塩系ガラスペースト組
成物を提供する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides an aluminum compound,
In particular, phosphorus comprising a vehicle containing at least one aluminum compound selected from the group consisting of organoaluminum chelates, aluminum alkoxides, hydrolysis products of aluminum alkoxides, and oxyacid salts of aluminum, a phosphate glass powder, and an organic resin. An acid-based glass paste composition is provided.

【0010】本発明者らは、リン酸塩系ガラスペースト
において、リン酸塩系ガラス粉末をアルミニウム化合物
によって表面処理することによって、または単にリン酸
塩系ガラス粉末とアルミニウム化合物を混合することに
よって、リン酸塩系ガラスペーストの性能を向上できる
ことを見出した。
The present inventors have proposed that a phosphate glass powder is subjected to a surface treatment with an aluminum compound in a phosphate glass paste or simply by mixing the phosphate glass powder and an aluminum compound. It has been found that the performance of a phosphate glass paste can be improved.

【0011】本発明におけるアルミニウム化合物として
は、酢酸アルミニウム等の有機酸塩や塩化アルミニウム
等の無機酸塩も使用できるが、酸素を含む化合物が好ま
しい。例えばアセチルアセトナトアルミニウム、アセト
酢酸エステルアルミニウムキレートなどの有機アルミニ
ウムキレート、アルミニウムブトキシド、アルミニウム
イソプロポキシドなどのアルミニウムアルコキシド、硝
酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等の酸素酸塩は特に
好ましい。このうち、アルミニウムアルコキシドは一部
または全部を加水分解してリン酸塩系ガラス粉末の表面
にアルミニウム化合物の表面層を形成できる。
As the aluminum compound in the present invention, an organic acid salt such as aluminum acetate or an inorganic acid salt such as aluminum chloride can be used, but a compound containing oxygen is preferable. For example, organic aluminum chelates such as aluminum acetylacetonato and aluminum acetoacetate, aluminum alkoxides such as aluminum butoxide and aluminum isopropoxide, and oxyacid salts such as aluminum nitrate and aluminum sulfate are particularly preferable. Of these, aluminum alkoxide can partially or entirely hydrolyze to form a surface layer of an aluminum compound on the surface of a phosphate glass powder.

【0012】これらのアルミニウム化合物の存在によっ
て、リン酸塩系ガラスとペースト中に含まれる種々の有
機樹脂との結合を抑制できるので、ガラスペーストを焼
成する過程で有機樹脂やその炭化したもの等がガラス層
内に残留することを防止できる。これにより、焼成後の
着色や気泡の発生を防止できる。また、前述した焼成後
のガラス表面に生じる0.1mm前後のピッチの凸凹
は、リン酸塩系ガラス粉末を有機樹脂とともにミルなど
で混練してガラス粉末の凝集をなくしたものを使用して
もなくならないが、アルミニウム化合物を混合すると焼
成後の凸凹をほぼ完全に除去できた。これも、リン酸塩
系ガラスと有機樹脂との結合を抑制できるためと考えら
れる。
The presence of these aluminum compounds can suppress the bonding between the phosphate glass and the various organic resins contained in the paste. Therefore, during the firing of the glass paste, the organic resin or its carbonized product may be removed. It can be prevented from remaining in the glass layer. Thereby, coloring and generation of bubbles after firing can be prevented. Further, the unevenness of the pitch of about 0.1 mm generated on the glass surface after the above-mentioned firing, even if a phosphate-based glass powder is kneaded with an organic resin in a mill or the like to eliminate the aggregation of the glass powder even if used. Although not lost, the unevenness after firing could be almost completely removed by mixing the aluminum compound. It is considered that this is because the bonding between the phosphate glass and the organic resin can be suppressed.

【0013】本発明のアルミニウム化合物の使用量は、
使用するアルミニウム化合物の種類やガラスペーストの
利用目的等によって適宜選択されるべきものであるから
限定されないが、一般に、リン酸塩系ガラス100重量
部に対して合計で0.05〜10重量部を添加すること
が好ましい。0.05重量部未満では効果がない場合が
あり、10重量部超では効果がおおむね飽和する。
The amount of the aluminum compound of the present invention is as follows:
It is not particularly limited because it should be appropriately selected depending on the type of aluminum compound to be used, the purpose of use of the glass paste, and the like. It is preferred to add. If the amount is less than 0.05 part by weight, the effect may not be obtained. If the amount exceeds 10 parts by weight, the effect is substantially saturated.

【0014】アルミニウム化合物の使用方法としては、
ガラス粉末やビヒクル等と混合してペースト化するほ
か、ガラス粉末に適当な溶媒に溶かしたアルミニウム化
合物を加える方法、ガラスを粉砕する際にアルミニウム
化合物の溶液を添加する方法などが利用でき、いずれの
場合もアルミニウム化合物を添加した後加熱処理等によ
ってリン酸塩系ガラス粉末の表面に定着させてもよく、
そのままビヒクル等を加えてペースト化してもよい。
The method of using the aluminum compound is as follows.
In addition to mixing with a glass powder or a vehicle to form a paste, a method of adding an aluminum compound dissolved in an appropriate solvent to the glass powder, a method of adding an aluminum compound solution when pulverizing glass, and the like can be used. In this case, the aluminum compound may be added to the surface of the phosphate glass powder by heat treatment or the like after heat treatment,
The vehicle may be added as it is to form a paste.

【0015】本発明におけるリン酸塩系ガラスの組成は
特に限定されないが、酸化物に換算してP25 の含有
量が10〜80重量%であるリン酸塩系ガラスが好まし
い。P25 の含有量が80重量%超のガラスは一般に
耐水性が非常に悪いため、本発明の方法によっても実用
的なガラスペーストを得ることは困難である場合が多
い。P25 の含有量が10重量%未満のガラスは、低
融点であること等のリン酸塩系ガラスの優れた特徴を充
分に持たない場合が多く、実用的なガラスペーストが得
られることは少ない。ガラス中の他の代表的で好適な成
分としては、アルカリ金属の酸化物、アルカリ土類金属
の酸化物、亜鉛酸化物、スズ酸化物等がある。
The composition of the phosphate glass in the present invention is not particularly limited, but a phosphate glass having a P 2 O 5 content of 10 to 80% by weight in terms of oxide is preferable. Glass containing more than 80% by weight of P 2 O 5 generally has very poor water resistance, and it is often difficult to obtain a practical glass paste by the method of the present invention. Glasses having a P 2 O 5 content of less than 10% by weight often do not sufficiently have the excellent characteristics of phosphate glass, such as a low melting point, and provide a practical glass paste. Is less. Other typical and suitable components in the glass include oxides of alkali metals, oxides of alkaline earth metals, zinc oxide, tin oxide and the like.

【0016】なお、ペースト組成物中のリン酸塩系ガラ
ス粉末の含有量としては、一般的には1〜90重量%が
好適である。
In general, the content of the phosphate glass powder in the paste composition is preferably from 1 to 90% by weight.

【0017】本発明におけるビヒクルの組成としては有
機樹脂を含むものであれば特に限定されず、エチルセル
ロース、ニトロセルロース、ブチラール樹脂などの樹脂
成分が使用できる。また、α−テルピネオール、フェノ
キシエタノール、エチルセロソルブ、ジブチルセロソル
ブ、ブチルカルビトールアセテート、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテル等の適当な溶剤を含むものが使
用できる。
The composition of the vehicle in the present invention is not particularly limited as long as it contains an organic resin, and resin components such as ethyl cellulose, nitrocellulose, and butyral resin can be used. Further, those containing a suitable solvent such as α-terpineol, phenoxyethanol, ethyl cellosolve, dibutyl cellosolve, butyl carbitol acetate, and ethylene glycol monophenyl ether can be used.

【0018】また、本発明のガラスペースト組成物には
使用目的に応じてジルコン、コージエライト等の低膨張
フィラーや種々の顔料等の無機耐火物フィラー等を適宜
加えうる。
Further, low expansion fillers such as zircon and cordierite and inorganic refractory fillers such as various pigments may be appropriately added to the glass paste composition of the present invention according to the purpose of use.

【0019】[0019]

【実施例】【Example】

[例1]アセチルアセトナトアルミニウム1gを100
ccのエタノールに溶かし、このエタノール溶液に、酸
化物換算でほぼP25 が35重量%、SnOが62重
量%、ZnOが3重量%の組成をもつリン酸スズ系ガラ
ス粉末80g、コージエライト粉末20gとを加えて、
自動乳鉢を用いて混ぜ合わせた後150℃で乾燥して、
表面処理されたガラス粉末を得た。これにより、リン酸
スズ系ガラス粉末の表面にアルミニウム化合物が定着さ
れる。
[Example 1] 100 g of aluminum acetylacetonato aluminum
cc of ethanol, 80 g of tin phosphate glass powder having a composition of approximately 35% by weight of P 2 O 5 , 62% by weight of SnO, and 3% by weight of ZnO in terms of oxide, and cordierite powder. 20g and
After mixing using an automatic mortar, dry at 150 ° C,
A surface-treated glass powder was obtained. Thereby, the aluminum compound is fixed on the surface of the tin phosphate glass powder.

【0020】その後、エチルセルロース7重量%、α−
テルピネオール93重量%からなるビヒクル25gと前
記の表面処理されたガラス粉末を混練し、3本ロールミ
ルにより均質分散を行い、所望の粘度に調整して、ガラ
スペーストを作製した。
Thereafter, 7% by weight of ethyl cellulose, α-
25 g of a vehicle composed of 93% by weight of terpineol and the above-mentioned surface-treated glass powder were kneaded, homogenously dispersed by a three-roll mill, and adjusted to a desired viscosity to prepare a glass paste.

【0021】このリン酸塩系ガラスペーストをガラス板
上にスクリーン印刷して、150℃の乾燥機で15分間
乾燥した後、電気炉中において450℃で10分間焼成
した。焼成後の印刷面は、淡い灰色で、表面はなめらか
でつやがあった。
The phosphate glass paste was screen-printed on a glass plate, dried for 15 minutes in a dryer at 150 ° C., and then baked in an electric furnace at 450 ° C. for 10 minutes. The printed surface after baking was light gray, and the surface was smooth and glossy.

【0022】[例2]アセチルアセトナトアルミニウム
2g、例1と同じリン酸スズ系ガラス粉末80g、コー
ジエライト粉末20gにエチルセルロース7重量%、α
−テルピネオール93重量%からなるビヒクル25gを
加え、例1と同様にしてガラスペーストを作製した。本
例では、リン酸スズ系ガラス粉末のアルミニウム化合物
による表面処理は行われず、単にこれらが混合された状
態となっている。このように作製したガラスペーストを
例1と同様に印刷して焼成した。焼成後の印刷面は淡い
灰色で、表面はなめらかでつやがあった。
Example 2 2 g of aluminum acetylacetonato, 80 g of tin phosphate glass powder as in Example 1, and 20 g of cordierite powder were mixed with 7% by weight of ethylcellulose, α
25 g of a vehicle consisting of 93% by weight of terpineol were added, and a glass paste was prepared as in Example 1. In this example, the surface treatment of the tin phosphate-based glass powder with the aluminum compound is not performed, and these are simply in a mixed state. The glass paste thus produced was printed and fired in the same manner as in Example 1. The printed surface after baking was light gray, and the surface was smooth and glossy.

【0023】[例3]酸化物換算でほぼP25 が64
重量%、MgOが14重量%、CuOが8重量%、Al
23 が5重量%、ZnOが4重量%、B23 が1.
5重量%、K2 Oが2重量%、Na2 Oが1重量%、L
2 Oが0.5重量%の組成をもつリン酸マグネシウム
系ガラス60gとアルミニウムイソプロポキシド1g、
エタノール100ccをボールミルに入れて粉砕した
後、ロータリエバポレータを用いて乾燥した。エチルセ
ルロース5重量%、ブチラール樹脂10重量%、パイン
オイル55重量%、ブチルカルビトールアセテート30
重量%からなるビヒクル15g及び黒色顔料(日本フェ
ロー社製フェローカラー42−701A)25gを加え
て混練し、3本ロールミルにより均質分散を行い、所望
の粘度に調整して、ガラスペーストを作製した。
[0023] [Example 3] approximately P 2 O 5 in terms of oxide 64
Wt%, MgO 14 wt%, CuO 8 wt%, Al
5% by weight of 2 O 3 , 4% by weight of ZnO and 1% of B 2 O 3 .
5% by weight, 2 % by weight of K 2 O, 1% by weight of Na 2 O, L
60 g of magnesium phosphate glass having a composition of i 2 O of 0.5% by weight and 1 g of aluminum isopropoxide,
After 100 cc of ethanol was put in a ball mill and pulverized, it was dried using a rotary evaporator. Ethyl cellulose 5% by weight, butyral resin 10% by weight, pine oil 55% by weight, butyl carbitol acetate 30
15 g of a vehicle consisting of 15% by weight and 25 g of a black pigment (Fellow Color 42-701A, manufactured by Nippon Fellows Co., Ltd.) were added and kneaded. The mixture was homogenously dispersed by a three-roll mill, and adjusted to a desired viscosity to prepare a glass paste.

【0024】このペーストをガラス板上にスクリーン印
刷して、150℃の乾燥機で15分間乾燥した後、67
0℃で4分間焼成した。室温まで冷却後のガラス板の印
刷部分は黒く、表面は平坦であり、これを0.1規定の
硫酸に浸し、40℃に2時間保った後、液から取り出し
ても外観の変化は認められなかった。
The paste was screen-printed on a glass plate and dried in a dryer at 150 ° C. for 15 minutes.
Bake at 0 ° C. for 4 minutes. After cooling to room temperature, the printed portion of the glass plate was black and the surface was flat, and this was immersed in 0.1N sulfuric acid and kept at 40 ° C for 2 hours. Did not.

【0025】[例4]酸化物換算でほぼP25 が30
重量%、SnOが70重量%の組成をもつリン酸スズ系
ガラス80gとアルミニウムイソプロポキシド1g、エ
タノール100ccをボールミルに入れて粉砕した後、
ロータリエバポレータを用いて乾燥した。ニトロセルロ
ース2重量%及びジブチルセロソルブ98重量%からな
るビヒクル25g及びコージエライト粉末20gを加え
て混練し、ガラスペーストを作製した。
Example 4 Almost 30 P 2 O 5 in oxide
80 g of tin phosphate glass having a composition of 70% by weight of SnO, 1 g of aluminum isopropoxide, and 100 cc of ethanol were put in a ball mill and pulverized.
Drying was performed using a rotary evaporator. 25 g of a vehicle composed of 2% by weight of nitrocellulose and 98% by weight of dibutyl cellosolve and 20 g of cordierite powder were added and kneaded to prepare a glass paste.

【0026】このペーストをペインティングナイフを用
いてガラス板上に塗布し、420℃で20分間焼成し
た。ガラスペーストを焼成した層は淡い灰色で光沢があ
った。
This paste was applied on a glass plate using a painting knife and baked at 420 ° C. for 20 minutes. The layer obtained by firing the glass paste was pale gray and glossy.

【0027】[例5(比較例)]リン酸スズ系ガラス粉
末の表面にアルミニウム化合物が定着しないようにした
こと以外は、例1と同様にしてガラスペーストを作製
し、印刷して焼成した。焼成後の印刷面はやや濃い灰色
で、表面はザラザラでつやがなかった。
Example 5 (Comparative Example) A glass paste was prepared, printed and fired in the same manner as in Example 1 except that the aluminum compound was not fixed on the surface of the tin phosphate glass powder. The printed surface after firing was slightly dark gray, and the surface was rough and glossy.

【0028】[例6(比較例)]アルミニウムイソプロ
ポキシドを添加しなかったこと以外は、例3と同様にし
てペーストを作製して印刷し、焼成した。室温まで冷却
後のガラス板の色調及び表面の状態は例3とほぼ同等で
あったが、これを0.1規定の硫酸に浸し、40℃に2
時間保った後液から取り出すと、印刷部分はすっかりは
がれ落ちてしまった。
Example 6 (Comparative Example) A paste was prepared, printed and fired in the same manner as in Example 3, except that aluminum isopropoxide was not added. The color tone and surface condition of the glass plate after cooling to room temperature were almost the same as those in Example 3, but the glass plate was immersed in 0.1N sulfuric acid and heated at 40 ° C for 2 hours.
When the ink was taken out of the solution after keeping the time, the printed part was completely peeled off.

【0029】[例7(比較例)]アルミニウムイソプロ
ポキシドを添加しなかったこと以外は、例4と同様に焼
成した。ガラスペーストを焼成した層は濃い灰色で光沢
がなくザラザラしていた。
Example 7 (Comparative Example) Calcination was carried out in the same manner as in Example 4 except that aluminum isopropoxide was not added. The layer obtained by firing the glass paste was dark gray with no luster and rough.

【0030】[0030]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
アルミニウム化合物の存在によって、リン酸塩系ガラス
とペースト中に含まれる種々の有機樹脂との結合を抑制
でき、焼成後の着色や気泡の発生を防止できるととも
に、表面仕上がりを向上させることができる。
As described above, according to the present invention,
Due to the presence of the aluminum compound, bonding between the phosphate glass and various organic resins contained in the paste can be suppressed, and coloring and bubbles after firing can be prevented, and the surface finish can be improved.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】アルミニウム化合物とリン酸塩系ガラス粉
末と有機樹脂を含むビヒクルとからなるリン酸塩系ガラ
スペースト組成物。
1. A phosphate glass paste composition comprising an aluminum compound, a phosphate glass powder and a vehicle containing an organic resin.
【請求項2】アルミニウム化合物で表面処理されたリン
酸塩系ガラス粉末と有機樹脂を含むビヒクルとからなる
リン酸塩系ガラスペースト組成物。
2. A phosphate glass paste composition comprising a phosphate glass powder surface-treated with an aluminum compound and a vehicle containing an organic resin.
【請求項3】アルミニウム化合物が有機アルミニウムキ
レート、アルミニウムアルコキシド、アルミニウムアル
コキシドの加水分解生成物及びアルミニウムの酸素酸塩
からなる群より選ばれた1種以上である、請求項1また
は2記載のリン酸塩系ガラスペースト組成物。
3. The phosphoric acid according to claim 1, wherein the aluminum compound is at least one selected from the group consisting of organic aluminum chelates, aluminum alkoxides, hydrolysis products of aluminum alkoxides, and oxyacid salts of aluminum. Salt-based glass paste composition.
【請求項4】ペースト組成物中にリン酸塩系ガラス粉末
を1〜90重量%含む、請求項1、2または3記載のリ
ン酸塩系ガラスペースト組成物。
4. The phosphate glass paste composition according to claim 1, wherein the paste composition contains 1 to 90% by weight of a phosphate glass powder.
【請求項5】リン酸塩系ガラスが酸化物に換算してP2
5 を10〜80重量%含む、請求項1、2、3または
4記載のリン酸塩系ガラスペースト組成物。
5. The phosphate glass is converted to an oxide to form P 2
O 5 and containing 10 to 80 wt%, claims 1, 2, 3 or 4 phosphate type glass paste composition.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008247682A (en) * 2007-03-30 2008-10-16 Hitachi Powdered Metals Co Ltd Glass paste composition
TWI462829B (en) * 2008-12-19 2014-12-01 Asahi Glass Co Ltd Glass member having sealing material layer and method for manufacturing the same, and electronic device and manufacturing method thereof

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