JPH11509886A - Foamed organosiloxane composition - Google Patents

Foamed organosiloxane composition

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JPH11509886A JP9537968A JP53796897A JPH11509886A JP H11509886 A JPH11509886 A JP H11509886A JP 9537968 A JP9537968 A JP 9537968A JP 53796897 A JP53796897 A JP 53796897A JP H11509886 A JPH11509886 A JP H11509886A
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ヴァーディム ウラディミロヴィッチ セヴェルニー
アナトリイ ペトロヴィッチ クレショフ
ナデズダ アレクセエヴナ カルギーナ
スパルタク ティモフェエヴィッチ ベルヤエフ
アレクサンドル ニコラエヴィッチ ポリヴァノフ
ナターリア ミハイロヴナ コゾダエヴァ
マリーナ ミハイロヴナ コゾダエヴァ
セルゲイ アレクサンドロヴィッチ ペレヴォズチコフ
イワン コンスタンチノヴィッチ シェヴェツォフ
ピーター グルコ
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オブシェストヴェンノエ オベディネニエ“ユーロ エイジアン フィジカル ソサイエティ”
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、改善された防火性及び放射線耐性を有する発泡オルガノシロキサン組成物を得る方法に関する。発泡オルガノシロキサン組成物は、液体オルガノシロキサンゴム(OR)、オルガノシリコン結合剤(JA)及び炭酸塩充填剤(CF)からなる。組成物は(OR)として、以下に示す一般式: (式中、R、R1及びR2は1〜6個の炭素原子を有する低級アルキル基又は6〜10個の炭素原子を有するアリール基であり、nは10〜1,500の範囲にある整数であり、k及びlは0〜500の範囲にある整数である)で示されるゴム又はゴム組成物のいずれかからなり、(JA)として、以下に示す一般式:R3SiX3(式中、R3は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、6〜10個の炭素原子を有するアリール基、7〜12個の炭素原子を有するアリールアルキル基又は2〜4個の炭素原子を有するアルケニル基であり、Xはハロゲン又は以下に示す一般式:OC(O)R4(式中、R4は1〜6炭素原子を有するアルキル基又は6〜12個の炭素原子を有するアリール基である)で示される化合物である)で示される化合物からなり、(CF)として、以下に示す一般式:MxCO3(式中、MはNaH、NH4、Na、K、Ca、Mg及びBaからなる群よりばれ、xは1又は2である)で示される物質の少なくとも1種からなり、成分比が質量部で以下に示す通り:(OR):100(JA):5〜30(CF):20〜120であることを特徴とする組成物。 The present invention relates to a method for obtaining a foamed organosiloxane composition having improved fire protection and radiation resistance. The foamed organosiloxane composition comprises a liquid organosiloxane rubber (OR), an organosilicon binder (JA), and a carbonate filler (CF). The composition is represented by the following general formula (OR): Wherein R, R 1 and R 2 are a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and n is in the range of 10 to 1,500 Is an integer, k and l are integers in the range of 0 to 500), and is represented by the following general formula (JA): R 3 SiX 3 (formula (JA)) Wherein R 3 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or 2 to 4 carbon atoms. X is a halogen or a general formula shown below: OC (O) R 4 wherein R 4 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms Is a compound represented by the formula: Consists, as (CF), the general formula shown below: in M x CO 3 (wherein, M is NaH, NH 4, Na, K , Ca, Bale from the group consisting of Mg and Ba, x is 1 or 2 And at least one substance represented by the formula: (OR): 100 (JA): 5 to 30 (CF): 20 to 120 in parts by mass as shown below. Composition.

Description

【発明の詳細な説明】 発泡オルガノシロキサン組成物 技術の記載 本発明は、改善された防火性及び放射線耐性(radiation resistance)を有 し、種々の物体の分離目的に適用できる発泡オルガノシロキサン組成物を得る方 法に関する。 先行技術 オルガノシロキサン、結合剤(joining agent)及び発泡剤を混合することに より得られる発泡オルガノシロキサン組成物は当該技術分野において周知である 。 そのような材料のための発泡構造の形成は、分子内に少なくとも2つの≡S− H基を含むオルガノヒドリドシロキサンと、水又は≡Si−OH(US,A,5 238967)若しくは≡C−OH(US,A,5356940)のいずれかの 基(grouping)からなる化合物との反応の結果として行われる。 前記の反応は、白金(US,A,216037)又はアルカリ化合物(US, A,4987155)のいずれかの触媒曝露(catalytic exposure)化合物上を 流動する。 組成物に防火性を与えるために、触媒作用物(catalytic one)を超える充分量 の白金化合物を内容物に含ませることを主に含む方法を実行してもよい(US, A,5216037)。その他の方法は、組成物中に慣用の防火性化合物を導入 することを含んでいる(US,A,4695597)。生成した発泡エラストマ ーは本質的に不燃性である。しかしながら、特に組成物に導入する白金化合物の 高い値段のために、これらの既知の防火性の発泡エラストマーの実行は阻害され る。 更に、オルガノシロキサン組成物の発泡は水素を用いて行われ、水素は、成分 を混合する反応の間に放出される。水素は、空気中に含まれる酸素と共に、広い 濃度範囲において危険なまでに爆発性の混合物を形成することができることは周 知の事柄である。 この方法、すなわち既知の発泡オルガノシロキサン組成物を得る方法は、特別 な警戒を必要とする。更に、既知の発泡エラストマー構造の形成における必須因 子としての酸素の存在は、形成した発泡エラストマーと加熱した表面、火花及び オープンファイアー(open fire)との接触しうるいずれかの物質の分離におけ る、酸素の利用を妨げる。 本発明に最も関連した組成物は、発泡オルガノシロキサン組成物であり、これ は液体オルガノシロキサンゴム、オルガノシロキサン結合剤及び炭酸塩充填剤( carbonate filler)を含む(US,A,4705810)。 既知の組成物は、炭酸カルシウムと炭素酸との反応中における二酸化炭素(C O2)放出による、多孔構造の形成を含んでいる。しかしながら、既知の化合物 は、炭素酸と相互作用し水素を放出することができる≡Si−OH基を有する化 合物からなる。更に、既知の組成物の形成は、温度150℃〜180℃で行われ 、これは水素の放出を促進する。 この方法、すなわち、前記発泡オルガノシロキサン組成物を得る方法において は、危険なまでに爆発性な組成物の形成の危険はいくぶん減少している。 高い発泡温度を伴う、発泡体形成における水素の暴露は、そのような組成物の 使用を妨げている。更に、既知の化合物は不十分な防火性及び放射線耐性を提供 する。 後者の問題は、放射性核種汚染された対象物(U−235及びPu−239の 分裂できる(divisible)同位体を含む放射性廃棄物の貯蔵庫又は保管所(store house or depository)、家屋及び核物質の事故の結果として汚染された土壌) の分離被覆(isolating coating)又は封じ込め(encapsulation)の形成におい て、既知の発泡オルガノシロキサン組成物の使用を妨げる。 そのような目的のために使用しうる分離用材料(isolating material)は、防 火性とは離れて、高放射線量に暴露したとき、火及び爆発傾向のある気体の放出 の最も低い可能性を有し、かつ同時に初期の大きさ及び形状を維持しているとい った特徴を有していなければならない。ある場合においては、そのような物質は 、同位体の分解の間に形成した粒子に対する中性子吸収特性を提供しなければな らない。 発明の開示 本発明の目的は、改善された防火性及び放射線耐性を有し、分離用不燃性材料 (isolating non-combustible material)として適用できる発泡オルガノシロキ サン組成物を提供することである。本発明の別の目的は、発泡構造形成の段階に おける、危険なまでに爆発性の気体混合物の生成の可能性を排除することである 。 本発明によって達成される技術的な成果は、組成物から製造した材料への不燃 性の提供、気体放出の流れ(gas release flow)の減少、放射線暴露したときの 構造及び大きさの維持並びに発泡構造形成の段階における組成物からの水素の放 出の欠如を含む。 更なる、本発明によって達成される技術的な成果は、発泡オルガノシロキサン 組成物から得られた材料への中性子吸収特性の増加を含む。 本発明に従い、ある方法によって達成される前記の技術的結果、すなわち液体 オルガノシロキサンゴム、オルガノシリコン結合剤及び炭酸塩充填剤からなる発 泡オルガノシロキサン組成物は、オルガノシロキサンゴムとして、以下に示す一 般式: (式中、R、R1及びR2は1〜6個の炭素原子を有する低級(lowest)アルキル基 又は6〜10個の炭素原子を有するアリール基であり、nは10〜1,500 の範囲にある整数であり、k及びlは0〜500の範囲にある整数であり、合計 (n+k+l)は10〜1500の範囲にある整数であり、mは0〜10の整数 である)で示されるゴム又はゴム組成物のいずれかを含み、 オルガノシリコン結合剤として、以下に示す一般式: R3SiX3 (式中、R3は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、6〜10個の炭素原子 を有するアリール基、7〜12個の炭素原子を有するアリールアルキル基又は2 〜4個の炭素原子を有するアルケニル基である)で示される化合物又はその混合 物からなり、 炭酸塩充填剤として、以下に示す一般式: MxCO3 (式中、MはNaH、NH4、Na、K、Ca、Mg及びBaからなる群より選 ばれ、xは1又は2である)で示される化合物の少なくとも1種の物質からなり 、 質量部(mass part)における成分の割合は以下に示すとおり: オルガノシロキサンゴム: 100 オルガノシリコン結合剤 : 5〜30 炭酸塩充填剤: 20〜120 である。 本発明の種々の態様は、以下に示す推定上の合理的な供給(presuming reason able provision)がなされてもよい。 −組成物は更に60〜150部の水酸化アルミニウムからなっていてもよく、 −組成物は更に、以下に示す一般式: R5 2Sn〔OC(O)R62 (式中、R5は2〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり、R6は8〜12個 の炭素原子を有するアルキル基である)で示される、0.01〜0.5部の錫ジア ルキルジカルボキシレート(tin dialkyldicarboxylate)からなっていてもよく 、 −組成物は更に、3〜10m2/gの比面積(specific area)かつ0.2〜20 μmの範囲の粒径を有する、分散ホウ素(disperse boron)の0.01〜0.3部 からなっていてもよく、 −水酸化アルミニウムを、0.5〜10μmの範囲の粒径を有する粉末形態で組 成物中に与えて(implement)もよく、 −ホウ素を、B23、H3BO3、TiB2、Si34及びAlBからなる群の化 合物の少なくとも1種の絶対必要な部分(integral part)として組成物中に注 入してもよい。 発泡オルガノシロキサン組成物は以下に示すようにして製造する。 オルガノシロキサンゴム及び炭酸塩充填剤を混合し、続いて結合剤を混合物に 添加する。水酸化アルミニウム及び分散ホウ素を、(もしあるならば)必要性に 応じて混合物に注入し、得られる物質の関連した特性を改善する。そのようにす る場合には、前記の添加物(admixture)を、結合剤の導入前に混合物に注入す る。 本発明に使用する液体オルガノシロキサンゴムは、直線状及び直線状/はしご 状ポリオルガノシロキサンに分類される(High Molecular Compositions,V.XXX, #9,Moscow,1988,pp.1832-1836 の記載を特に参照)。 結合剤を、先に調製したオルガノシロキサンゴム及び炭酸塩充填剤からなる混 合物に注入するときに、以下に示すスキーム: ≡SiOH + XSi≡ → ≡SiOSi + HX に従い成分の反応(component reaction)が起こり、結果としてHXで示される 酸生成物(塩化水素又は炭素酸)の同時の放出を伴うゴムの結合が起こる。HX で示される生成物は、過剰量に存在する炭酸水素塩充填剤との反応により、放出 の瞬間に中和され、したがってCO2、すなわち二酸化炭素及び関連する塩が生 成する。水素又はその他の可燃性若しくは危険なまでに爆発性の気体の放出は、 前記の反応の過程においてはもっぱら不可能である。前記の全ての反応は、同時 に進行するので、放出された二酸化炭素は、本発明の組成物(summary composit ion)を発泡させる一方、製造した発泡体は、ゴムと発泡エラストマーのそれぞ れの形成との結合により固定される。 発泡エラストマーに可燃性を与えるため、液体オルガノシロキサンゴム、炭酸 塩充填剤及び結合剤の混合物に、更に0.5〜10μmの範囲の粒径を有する粉 末形態の水酸化アルミニウムの防火性化合物を注入してもよい。 この点を越えて、防火性化合物は、炭酸塩充填剤とHXで示される化合物との 反応に由来する、副生物(塩)として形成してもよい。 高温耐性から離れて、本発明に従い得られた発泡ポリオルガノシロキサン組成 物は、500Mradまでの放射線放射(radioactive radiation)に暴露した ときに、無視できる程の気体の放出という特徴を有する。形成した固体沈降物は 、組成物に分類される金属の混合珪酸塩/炭酸塩であり、その場合、発泡エラス トマーは、放射線暴露の前の最初の大きさ及び形状を維持し、その視覚上の外見 (visual appearance)は強固な火山性軽石(strong volcanic pumice)と類似 していた。 提案した発泡組成物を、分裂することができる放射性核種(U−235、Pu −239等)からなる放射性物質の分離又はカプセルに入れる(encapsulate) ことに使用するならば、組成物に、中性子吸収を提供し、かつ中性子増倍速度を K∞≦0.95の値まで減少させ、核の安全(nuclear safety)を確保する添加 物を注入してもよい。 分散した粉末形態のホウ素含有物質を、前記添加物として使用してもよい。 本発明に従い得られた発泡ポリオルガノシロキサン組成物は、高い防火性とい う特徴を有する。ブンゼンバーナー炎中に置いたとき、本発明の材料のサンプル は不燃性で、更に表面からの緩慢な灰化(mineralization)に付され、それはサ ンプルを炎の外へ移動したとき終了した。 バーンイン(burn-in)試験のその他の変形は、可燃性溶媒(ガソリン及び灯 油)の本発明に従い得られた発泡ポリオルガノシロキサン組成物のサンプルへの 含浸、更なる磁器の蓋(porcelain cap)への配置及びバーンインを推定する。 前記溶媒のバーンアウト(burnout)と共に、すすの汚れの形成(soot tarnish formation)がサンプル表面上に見られ、このようにして(this way)、炎は燃 焼の終結(burning expiry)と同時になくなった(out)。 本発明に従い得られた発泡ポリオルガノシロキサン組成物の前記の特性は、該 組成物を、防火性の保護服(fireproof protecting clothing)、防火性コーテ ィング(fireproof coating)、家屋、容器、ビルにおけるライトファイアー(lig ht fire)を止める障壁、アロケーションケーブル(allocation cable)及 びそこへのワイアリング(wiring)に続く開口の防火性シール(sealing)等の 有望な製造用材料とみなすことを可能にする。 そのような材料の重大な特殊性は、オープンフレーム(open flame)に暴露し 、それぞれの発泡エラストマーが強靭な発泡セラミックへ転換するときに煙形成 を実質的にしなかったことにより表わされる。 本発明の目的及び利点は、以下に示す、火及び放射線試験データとともに詳細 に表わされている代替の態様である以下の記載より、更に充分に明らかにされる だろう。 組成物の調製 種々の前記R、R1、R2、n、m、l、k値である、前記記載の式をにおいて 、独立した化合物の形態又はゴム混合物形態のいずれかで使用されてもよい液体 オルガノシロキサンゴム100質量部(mass part)を、 一般式: MxCO3 (式中、Mは、NaH、NH4、Na、K、Ca、Mg及びBaからなる群より 選ばれ、xは1又は2である)で示される化合物の少なくとも一種からなる炭酸 塩充填剤20〜120質量部に混合する。そのうえ、充填剤は、1〜10μmの 範囲にある粒径を有する分散粉末形態で注入する。 混合物に、水酸化アルミニウム及び/又はホウ素を含む物質の分散粉末形態の 混合物を更に注入してもよい。 得られた混合物を、30,000〜120,000P*secの粘度を有する 均一なプラスチックペーストが生成するまで、ローラーミキサー(roller mixer) で入念に(thoroughly)にリミックス(remix)した。 発泡オルガノシロキサン組成物(以降、発泡エラストマーという)を得るため に、ゴム100質量部と、一般式: R3SiX3 (R3及びXは前記の値である)で示される化合物を個々に又は混合物の形態で 使用することができる、結合剤5〜30質量部とを組み合わせる。 発泡速度(foaming rate)を調節するために、組成物の内容物に、更に0.0 1〜0.5部の錫ジアルキルジカルボキシレート、例えば錫ジエチルジカプリレ ート(tin diethyldicaprylate)又は錫ジブチルジラウレート(tin dibutyldilaur ate)を注入してもよい。 ペースト及び結合剤の混合後15〜20秒後、マスフォーミング(mass foami ng)の初期化を、自己加熱を35℃〜45℃まで減速させる(moderate)ことに より達成し、これにより、その体積を1.5〜10倍に増加させた。 2〜10分間かけて段階的に製造した粘稠性かつ流動性(viscous-flow)を有 するプラスチックフォームは、その粘稠性及び表面の粘着性を喪失していた。加 硫の完全な終結が20分間〜90分間かけて起こった(期間終了時において、発 泡体の密度及び弾性は定常のままであった)。発泡エラストマー形成を、乾燥及 び湿潤表面並びに水及び水溶液表面上で同様に流動させた。 本発明に従う特定の組成物の製法の態様を、以下の番号2〜6に示す。態様# 1は、最も関連のあるプロトタイプに従う、組成物の製法を開示している(US ,4705810)。 態様##2〜6における成分の値は、質量部で与えられる。ゴムの粘度ηは、 mP*secで与えられる。 本発明の代替の態様 態様#1 最も関連のあるプロトタイプの発明に従い、A、B及びC成分からなる組成物 を製造した。 成分(A)を製造するために、90,000mP*secの粘度を有し、末端 をジメチルビニルシロキシ基(dimethylvinylsiloxigroup)を用いてブロック( block)したジメチルポリシロキサン100質量部を取り(I)、5μmまでの 粒径を有する粉砕した(milled)石英70質量部と混合し(II)、次いで混合 物に、イソプロピルアルコール中のH2PtCl6*6H2O溶液を、混合物1部 当たり10-4部の白金濃度を保証する量で添加した。 組成物成分(B)を、90質量部の(I)と1モルの(C25O)4Si及び 2モルの(CH3)2HSiClとのトルエン溶液中の同時加水分解(co-hydrolysis )産物10質量部と混合することにより製造した。水中で洗浄した後の生成物を 、温度130℃まで、全ての揮発性物質の昇華に付した。60質量部の(II)を 得られた混合物に添加し、混合物を機械粉砕機(mechanical mortar)内で均質 なペーストを得るまでリミックス(remix)した。 組成物成分(C)を、0.5μmまでの粒子の大きさを有する炭酸カルシウム 100質量部と、末端を(CH33SiO0.5基を用いてブロックし、100m P*secの粘度を有するポリジメチルシロキサン80質量部とを混合すること により製造した。 アジピン酸60質量部の添加に続いて、更に混合物を機械粉砕機(mechanical mortar)内で均質なペーストを得るまで粉砕した。 (A)及び(B)成分を1:1の割合で混合し、次いで完全にリミックスした 。得られた混合物100質量部に(C)成分6質量部を添加し、機械粉砕機内で 再び粉砕した。得られたペーストを鋳型に置き、サーマルボックス(thermal bo x)中、175℃で15分間維持した。発泡及び冷却の後、0.6g/cm3の密 度を有する均一な弾性発泡体(elastic foam)を得た。 態様#2 本発明に従い、以下に示す成分を混合することにより組成物を製造した。 オルガノシロキサンゴム:100 (n=700、k=l=0、n+k+l=700、m=0、R=CH3、R1=C65、η=8,000) 結合剤:20 C65SiCl3 炭酸塩充填剤:50 Na2CO3 水酸化アルミニウム:150 Al(OH)3 分散したホウ素:0.2 B 錫ジアルキルジカルボキシレート:0.01 (C252Sn〔OC(O)C7152 液体ペーストの形態を有し、前記の段階(stage)の結果に従い製造した混合 物を、次いでフッ素樹脂又はポリエチレン製の鋳型に注いだ。続く2〜5分間の 間、混合物の発泡及び混合物の硬化が起こり、均一な軟質エラストマーが形成し 、20〜90分後、鋳型から容易に取り外すことができた。得られたエラストマ ーの密度(density)は0.24g/cm3に達した。 態様##3〜6の発泡組成物を同様の方法において得た。 態様#3 以下に示す成分を混合することにより組成物を製造した。 オルガノシロキサンゴム:100 (n=10、k=l=0、n+k+l=10、m=10、R=CH3、R1=CH3 、R2=C65、η=7,200) 結合剤:20 CH3Si(CH3COO)3:5 C65SiCl3:15 を含む混合物 炭酸塩充填剤:50 K2CO3:30 MgCO3:20 を含む混合物 水酸化アルミニウム:100 Al(OH)3 分散したホウ素:0.8 B23 錫ジアルキルジカルボキシレート:0.01 (C252Sn〔OC(O)C7152 組成物の発泡において、0.43g/cm3の密度を有する均一な発泡体が得 られた。 態様#4 以下に示す成分を混合することにより組成物を製造した。 オルガノシロキサンゴム混合物(η=4,400):100 a)(n=100、k=l=50、n+k+l=200、m=5、R=CH3、 R1=CH3、R2=C65):40 b)(n=300、k=l=50、n+k+l=400、m=0、R=CH3、 R1=CH3、R2=C65):40 c)(n=100、k=l=50、n+k+l=200、m=0、R=C25、 R1=CH3、R2=C65):20 を含む混合物 結合剤:20 CH3Si(CH3COO)3 炭酸塩充填剤:90 CaCO3:60 BaCO3:10 K2CO3 :20 を含む混合物 水酸化アルミニウム:60 Al(OH)3 分散したホウ素:1.2 H3BO3 錫ジアルキルジカルボキシレート:0.5 (C492Sn〔OC(O)C11232 組成物の発泡において、0.62g/cm3の密度を有する均一な発泡体が得ら れた。 態様#5 以下に示す成分を混合することにより組成物を製造した。 オルガノシロキサンゴム:100 (n=300、k=l=50、n+k+l=400、m=0、R=CH3、R1= CH3、η=1,800) 結合剤:16 CH3Si(CH3COO)3:8 C25Si(CH3COO)3:8 を含む混合物 炭酸塩充填剤:120 (NH42CO3 錫ジアルキルジカルボキシレート:0.3 (C252Sn〔OC(O)C7152 組成物の発泡において、0.32g/cm3の密度を有する均一な発泡体が得ら れた。 態様#6 以下に示す成分を混合することにより組成物を製造した。 オルガノシロキサンゴム混合物(η=40,000):100 a)(n=140、k=l=30、n+k+l=200、m=5、R=CH3、 R1=CH3、R2=C65):50 b)(n=1,100、k=l=50、n+k+l=1,200、m=0、R− CH3、R1=CH3、):50 を含む混合物 結合剤:30 (CH2=CH)SiCl3:5 CH3SiCl3:25 を含む混合物 炭酸塩充填剤:60 Na2CO3 :30 NaHCO3:30 を含む混合物 水酸化アルミニウム:80 Al(OH)3 分散したホウ素:0.8 TiB2 組成物の発泡において、0.51g/cm3の密度を有する均一な発泡体が得ら れた。 本発明及び最も関連したプロトタイプ発明に従い得られた発泡エラストマーサ ンプルの放射線及びバーンイン試験の結果を、表#1及び表#2にそれぞれ示す 。 材料の試験サンプルは50×30×20mmの寸法を有していた。 *100Mradまでの線量 *充分な燃料のバーンアウトにおけるもの。 試験のデータに従うと、本発明に従い得られた発泡オルガノシロキサン組成物 は、既知の組成物と比較して一階級(one order)良好な放射線耐性を有し、放射 後に固体状の沈降物を形成し、事実上燃焼に付されることがない。発泡体形成時 に、水素の放出を示さない。 更に、試験データは、ドライメタル(dry metal)、ガラス、コンクリート、多 種のプラスチック、有機性かつシリコール(silicol)ゴム上における触媒された 組成物の発泡において、本発明に従い得られたエラストマーの接着力は、その粘 着力を越えた。組成物を水又は水溶液に沈殿させたとき、連続性の多孔性のフィ ルムがその表面上に生成した。 産業上の有用性 本発明は、材料の製造、例えば防火性かつ非毒性の隙間用充填剤、ウインドウ シーラー(window sealer)、電力ケーブル、床、可燃性の接着剤を使用しない壁 の防火性コーティング並びに熱及び音を分離する材料等の航空産業において特に 実行される材料の製造において最高の有用性を見出す。本発明に従い製造した材 料は、放射性核種に汚染された対象物の環境からの封入にについて使用してもよ い。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION                       Foamed organosiloxane composition                                Description of technology   The present invention has improved fire protection and radiation resistance. And a method for obtaining a foamed organosiloxane composition applicable to the purpose of separating various objects. About the law.                                 Prior art   Mixing the organosiloxane, the joining agent and the blowing agent The resulting foamed organosiloxane compositions are well known in the art. .   The formation of a foam structure for such a material requires at least two ΔS- H or H-containing organohydridosiloxane and water or ≡Si-OH (US, A, 5 238967) or ≡C-OH (US, A, 5356940) It occurs as a result of a reaction with a compound consisting of groupings.   The above reaction is carried out using platinum (US, A, 216037) or an alkali compound (US, A, 216037). A, 4987155) on any of the catalytic exposure compounds Flow.   Sufficient to exceed the catalytic one to provide the composition with fire protection (US, US Pat.) A, 5216037). Other methods incorporate conventional fire retardant compounds into the composition (US, A, 4695597). Foaming elastomer generated Is inherently nonflammable. However, especially for platinum compounds introduced into the composition Due to the high price, the performance of these known fire-retardant foamed elastomers is hindered. You.   Further, the foaming of the organosiloxane composition is performed using hydrogen, and the hydrogen is Is released during the mixing reaction. Hydrogen, along with oxygen in the air, The ability to form dangerously explosive mixtures in the concentration range is critical. It is a matter of knowledge.   This method, that is, the method for obtaining the known foamed organosiloxane composition, is specially described. Need vigilance. Furthermore, the essential factors in the formation of known foamed elastomeric structures The presence of oxygen as a child is due to the foamed elastomer formed and the heated surface, sparks and In the separation of any material that may come into contact with the open fire Interfere with the use of oxygen.   The composition most relevant to the present invention is a foamed organosiloxane composition, Is a liquid organosiloxane rubber, an organosiloxane binder and a carbonate filler ( carbonate filler) (US, A, 4705810).   Known compositions include carbon dioxide (C) during the reaction of calcium carbonate with a carbon acid. OTwo) Including the formation of a porous structure by release. However, known compounds Is a compound having a Si-OH group capable of interacting with a carbon acid and releasing hydrogen. Consists of a compound. Furthermore, the formation of the known composition is carried out at a temperature between 150 ° C and 180 ° C. , Which promotes the release of hydrogen.   In this method, that is, in the method for obtaining the foamed organosiloxane composition, The danger of forming dangerously explosive compositions has been somewhat reduced.   Exposure of hydrogen in foam formation, with a high foaming temperature, will Prevents use. In addition, known compounds provide poor fire protection and radiation resistance I do.   The latter problem is caused by radionuclide-contaminated objects (U-235 and Pu-239). Store or store of radioactive waste containing divisible isotopes house or depository), houses and soil contaminated as a result of nuclear material accidents) In the formation of isolating coating or encapsulation of This hinders the use of known foamed organosiloxane compositions.   Isolating materials that can be used for such purposes are Apart from flammable materials, release of fire and explosive gases when exposed to high radiation doses Said that it has the lowest probability of maintaining the initial size and shape at the same time. Must have specific characteristics. In some cases, such substances Must provide neutron absorption properties for particles formed during isotope decomposition No.                                Disclosure of the invention   It is an object of the present invention to provide an improved non-combustible material with improved fire protection and radiation resistance. Foamed organosiloki applicable as (isolating non-combustible material) It is to provide a sun composition. Another object of the present invention is to form a foam structure. To eliminate the possibility of producing dangerously explosive gas mixtures in .   The technical result achieved by the present invention is the incombustibility of materials produced from the composition. Provide a glow, reduce gas release flow, Hydrogen release from the composition during the stage of structure and size maintenance and foam formation Including lack of exit.   Further technical achievements achieved by the present invention are the foamed organosiloxanes. Includes increased neutron absorption properties of the material obtained from the composition.   According to the present invention, the above technical result achieved by a method, i.e. liquid An organosiloxane rubber, organosilicon binder and carbonate filler The foamed organosiloxane composition is one of the following as an organosiloxane rubber. General formula: (Where R, R1And RTwoIs a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms Or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and n is 10 to 1,500 And k and l are integers ranging from 0 to 500, and (N + k + 1) is an integer in the range of 10 to 1500, and m is an integer of 0 to 10. Which includes any of the rubber or rubber composition represented by   As the organosilicon binder, the following general formula: RThreeSixThree (Where RThreeIs an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 6 to 10 carbon atoms An aryl group having 7 to 12 carbon atoms or 2 Or an alkenyl group having from 4 to 4 carbon atoms) or a mixture thereof. Made of things,   As carbonate fillers, the general formula shown below: MxCOThree (Where M is NaH, NHFour, Na, K, Ca, Mg and Ba Wherein x is 1 or 2). ,   The proportions of the components in the mass part are as follows: Organosiloxane rubber: 100 Organosilicon binder: 5-30 Carbonate filler: 20-120 It is.   The various aspects of the present invention are based on the following presumable rational provisions (presuming reasons): able provision) may be made. The composition may further comprise 60 to 150 parts of aluminum hydroxide, The composition further has the general formula: RFive TwoSn [OC (O) R6]Two (Where RFiveIs an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms;6Is 8-12 From 0.01 to 0.5 parts of tin dia May consist of tin dialkyldicarboxylate , The composition further comprises 3-10 mTwo/ G specific area and 0.2 to 20 0.01 to 0.3 parts of dispersed boron having a particle size in the range of μm May consist of -Assembling the aluminum hydroxide in powder form with a particle size in the range of 0.5 to 10 µm; It is also good to implement in the product, -Boron, BTwoOThree, HThreeBOThree, TiBTwo, SiThreeBFourOf group consisting of Al and AlB Injected into the composition as at least one integral part of the compound You may enter.   The foamed organosiloxane composition is produced as described below.   Mix the organosiloxane rubber and the carbonate filler, then add the binder to the mixture. Added. Aluminum hydroxide and dispersed boron, if any Inject into the mixture accordingly to improve the relevant properties of the resulting material. Like that If this is the case, the admixture is injected into the mixture before the binder is introduced. You.   The liquid organosiloxane rubber used in the present invention is linear and linear / ladder. (High Molecular Compositions, V.XXX, # 9, Moscow, 1988, pp. 1832-1836.)   The binder is mixed with the previously prepared organosiloxane rubber and carbonate filler. When injected into the compound, the scheme shown below: {SiOH + XSi} → {SiOSi + HX The reaction of the components (component reaction) occurs according to Rubber bonding occurs with simultaneous release of the acid product (hydrogen chloride or carbon acid). HX Is released by reaction with excess bicarbonate filler At the moment ofTwoThat is, carbon dioxide and related salts To achieve. Release of hydrogen or other flammable or dangerously explosive gases In the course of the reaction described above, it is entirely impossible. All of the above reactions are performed simultaneously The carbon dioxide released is converted to the composition (summary composite) of the present invention. ion), while the foam produced is made of rubber and foamed elastomer. It is fixed by the connection with the formation of this.   Liquid organosiloxane rubber, carbonic acid to impart flammability to the foamed elastomer The mixture of the salt filler and the binder further comprises a powder having a particle size in the range of 0.5 to 10 μm. A powdery aluminum hydroxide fire retardant compound may be injected.   Beyond this point, fire-retardant compounds are known to combine carbonate fillers with compounds represented by HX. It may be formed as a by-product (salt) derived from the reaction.   Apart from high temperature resistance, the foamed polyorganosiloxane composition obtained according to the invention The object was exposed to up to 500 Mrad of radioactive radiation Sometimes it has the characteristic of negligible gas release. The solid sediment that formed , A mixed silicate / carbonate of a metal classified in the composition, The tomer maintains its original size and shape prior to radiation exposure and maintains its visual appearance. (Visual appearance) is similar to strong volcanic pumice Was.   The proposed foam composition is split into radionuclide capable of splitting (U-235, Pu -239 etc.) or encapsulate If used in particular, provide neutron absorption to the composition and increase the neutron multiplication rate. Addition to reduce the value of K∞ ≦ 0.95 to ensure nuclear safety An object may be injected.   A boron-containing substance in the form of a dispersed powder may be used as the additive.   The foamed polyorganosiloxane composition obtained according to the present invention has high fire resistance. It has the feature. A sample of the material of the present invention when placed in a Bunsen burner flame Is nonflammable and is subject to slow mineralization from the surface, It ended when the sample was moved out of the flame.   Other variants of the burn-in test include flammable solvents (gasoline and lamps). Oil) to a sample of the foamed polyorganosiloxane composition obtained according to the invention. Estimate impregnation, placement on additional porcelain cap and burn-in. Soot tarnish, along with the solvent burnout formation) is seen on the sample surface, and this way, the flame will burn It went out at the same time as the burning expiry.   The above properties of the foamed polyorganosiloxane composition obtained according to the present invention Apply the composition to a fire-protective clothing, (Fireproof coating), light fire in houses, containers and buildings ht fire) barriers, allocation cables and And a fireproof seal at the opening following the wiring Allows it to be considered a promising manufacturing material.   The significant specialty of such materials is that they are exposed to open flames. , Smoke formation when each foamed elastomer converts to a tough foamed ceramic Is not substantially performed.   The objects and advantages of the present invention will be described in more detail below, together with fire and radiation test data. Will be more fully apparent from the following description, which is an alternative embodiment represented in right.                               Preparation of the composition   Various R, R1, RTwo, N, m, l, k values, Liquid which may be used either in the form of a separate compound or in the form of a rubber mixture 100 parts by weight of organosiloxane rubber (mass part) General formula: MxCOThree (Wherein M is NaH, NHFour, Na, K, Ca, Mg and Ba And x is 1 or 2). It is mixed with 20 to 120 parts by mass of the salt filler. In addition, the filler is 1-10 μm It is injected in the form of a dispersed powder having a particle size in the range.   In the mixture, a dispersion powder of a substance containing aluminum hydroxide and / or boron The mixture may be further injected.   The resulting mixture has a viscosity of 30,000-120,000 P * sec Roller mixer until a uniform plastic paste is formed Was remixed thoroughly.   To obtain a foamed organosiloxane composition (hereinafter referred to as foamed elastomer) And 100 parts by mass of rubber and a general formula: RThreeSixThree (RThreeAnd X is the above value), individually or in the form of a mixture. Combine with 5 to 30 parts by weight of binder that can be used.   In order to adjust the foaming rate, the content of the composition is further adjusted to 0.0. 1-0.5 parts of tin dialkyldicarboxylate, for example tin diethyldicapryle (Tin diethyldicaprylate) or tin dibutyldilaurate (tin dibutyldilaur) ate) may be injected.   15 to 20 seconds after mixing the paste and the binder, mass foaming ng) initialization by moderating the self-heating from 35 ° C to 45 ° C. And achieved a 1.5 to 10 fold increase in volume.   Viscous and flowable (viscous-flow) produced stepwise over 2 to 10 minutes The resulting plastic foam lost its consistency and surface tackiness. Addition Complete termination of the sulfur occurred over a period of 20 to 90 minutes (at the end of the period, The density and elasticity of the foam remained steady). Drying and foaming elastomer formation And also on wet and water and aqueous surfaces.   Aspects of the preparation of certain compositions in accordance with the present invention are shown below in Nos. 2-6. Aspect # No. 1 discloses a method for preparing a composition according to the most relevant prototype (US Pat. , 4705810).   The values of the components in embodiments ## 2-6 are given in parts by weight. The viscosity η of rubber is It is given by mP * sec.                            Alternative aspects of the invention Aspect # 1   According to the most relevant prototype invention, a composition comprising A, B and C components Was manufactured.   To produce component (A), it has a viscosity of 90,000 mP * sec, Block using dimethylvinylsiloxigroup (dimethylvinylsiloxigroup) Take 100 parts by mass of dimethylpolysiloxane (block) (I) Mixed with 70 parts by weight of milled quartz having a particle size (II) and then mixed H in isopropyl alcoholTwoPtCl6* 6HTwoO solution, 1 part of mixture 10 per-FourParts were added in an amount to assure the platinum concentration.   The composition component (B) was mixed with 90 parts by mass of (I) and 1 mol of (C)TwoHFiveO)FourSi and 2 moles of (CHThree)TwoCo-hydrolysis in toluene solution with HSiCl ) Prepared by mixing with 10 parts by weight of the product. The product after washing in water , To a temperature of 130 ° C. 60 parts by mass of (II) Add to the mixture obtained, homogenize the mixture in a mechanical mortar Remixed until a good paste was obtained.   The composition component (C) is a calcium carbonate having a particle size of up to 0.5 μm. 100 parts by mass and the terminal is (CHThree)ThreeSiO0.5100m Mixing with 80 parts by mass of polydimethylsiloxane having a viscosity of P * sec Manufactured by   Following the addition of 60 parts by weight of adipic acid, the mixture was further milled (mechanical).  mortar) until a homogeneous paste was obtained.   The components (A) and (B) were mixed at a ratio of 1: 1 and then completely remixed . 6 parts by mass of the component (C) was added to 100 parts by mass of the obtained mixture, and the mixture was added in a mechanical pulverizer. Grinded again. The resulting paste is placed in a mold and placed in a thermal box (thermal bo x), maintained at 175 ° C. for 15 minutes. After foaming and cooling, 0.6 g / cmThreeDense A homogeneous elastic foam having a degree was obtained. Aspect # 2   According to the present invention, a composition was prepared by mixing the following components. Organosiloxane rubber: 100 (N = 700, k = 1 = 0, n + k + 1 = 700, m = 0, R = CHThree, R1= C6 HFive, Η = 8,000) Binder: 20 C6HFiveSiClThree Carbonate filler: 50 NaTwoCOThree Aluminum hydroxide: 150 Al (OH)Three Dispersed boron: 0.2 B Tin dialkyl dicarboxylate: 0.01 (CTwoHFive)TwoSn [OC (O) C7HFifteen]Two   Mixing in the form of a liquid paste, manufactured according to the results of the above stages The material was then poured into a fluoroplastic or polyethylene mold. For the next 2-5 minutes During this time, foaming of the mixture and curing of the mixture take place, forming a uniform soft elastomer. After 20 to 90 minutes, it could be easily removed from the mold. Elastomer obtained -Density is 0.24 g / cmThreeReached.   Foam compositions of embodiments ## 3-6 were obtained in a similar manner. Aspect # 3   A composition was produced by mixing the following components. Organosiloxane rubber: 100 (N = 10, k = 1 = 0, n + k + 1 = 10, m = 10, R = CHThree, R1= CHThree , RTwo= C6HFive, Η = 7,200) Binder: 20 CHThreeSi (CHThreeCOO)Three: 5 C6HFiveSiClThree: 15 Mixtures containing Carbonate filler: 50 KTwoCOThree: 30 MgCOThree: 20 Mixtures containing Aluminum hydroxide: 100   Al (OH)Three Boron dispersed: 0.8 BTwoOThree Tin dialkyl dicarboxylate: 0.01 (CTwoHFive)TwoSn [OC (O) C7HFifteen]Two   0.43 g / cm in foaming the compositionThreeUniform foam with a density of Was done. Aspect # 4   A composition was produced by mixing the following components. Organosiloxane rubber mixture (η = 4,400): 100 a) (n = 100, k = l = 50, n + k + 1 = 200, m = 5, R = CHThree, R1= CHThree, RTwo= C6HFive): 40 b) (n = 300, k = 1 = 50, n + k + 1 = 400, m = 0, R = CHThree, R1= CHThree, RTwo= C6HFive): 40 c) (n = 100, k = 1 = 50, n + k + 1 = 200, m = 0, R = CTwoHFive, R1= CHThree, RTwo= C6HFive): 20 Mixtures containing Binder: 20 CHThreeSi (CHThreeCOO)Three Carbonate filler: 90 CaCOThree: 60 BaCOThree: 10 KTwoCOThree : 20 Mixtures containing Aluminum hydroxide: 60 Al (OH)Three Boron dispersed: 1.2 HThreeBOThree Tin dialkyl dicarboxylate: 0.5 (CFourH9)TwoSn [OC (O) C11Htwenty three]Two   0.62 g / cm in foaming the compositionThreeUniform foam with a density of Was. Aspect # 5   A composition was produced by mixing the following components. Organosiloxane rubber: 100 (N = 300, k = 1 = 50, n + k + 1 = 400, m = 0, R = CHThree, R1= CHThree, Η = 1,800) Binder: 16 CHThreeSi (CHThreeCOO)Three: 8 CTwoHFiveSi (CHThreeCOO)Three: 8 Mixtures containing Carbonate filler: 120 (NHFour)TwoCOThree Tin dialkyl dicarboxylate: 0.3 (CTwoHFive)TwoSn [OC (O) C7HFifteen]Two   In foaming the composition, 0.32 g / cmThreeUniform foam with a density of Was. Aspect # 6   A composition was produced by mixing the following components. Organosiloxane rubber mixture (η = 40,000): 100 a) (n = 140, k = l = 30, n + k + 1 = 200, m = 5, R = CHThree, R1= CHThree, RTwo= C6HFive): 50 b) (n = 1,100, k = 1 = 50, n + k + 1 = 1,200, m = 0, R− CHThree, R1= CHThree,): 50 Mixtures containing Binder: 30 (CHTwo= CH) SiClThree: 5 CHThreeSiClThree: 25 Mixtures containing Carbonate filler: 60 NaTwoCOThree: 30 NaHCOThree: 30 Mixtures containing Aluminum hydroxide: 80 Al (OH)Three Boron dispersed: 0.8 TiBTwo   In foaming the composition, 0.51 g / cmThreeUniform foam with a density of Was.   Foamed elastomers obtained according to the invention and the most relevant prototype invention The results of the sample radiation and burn-in tests are shown in Tables # 1 and # 2, respectively. .   Test samples of the material had dimensions of 50 × 30 × 20 mm. *Dose up to 100 Mrad *At a sufficient fuel burnout.   According to the data of the tests, the foamed organosiloxane composition obtained according to the invention Has one order of better radiation resistance compared to known compositions, It later forms a solid sediment and is practically not subject to combustion. When forming foam Shows no release of hydrogen.   In addition, test data is available for dry metal, glass, concrete, Kinds of plastics, organic and catalyzed on silicol rubber In foaming the composition, the adhesion of the elastomer obtained according to the invention depends on its viscosity. Exceeded strength. When the composition is precipitated in water or aqueous solution, a continuous porous filter is formed. Lum formed on the surface.                              Industrial utility   The invention relates to the production of materials, for example fire-retardant and non-toxic crevice fillers, windows Window sealer, power cable, floor, flammable glue free wall Especially in the aviation industry, such as fire retardant coatings and materials that separate heat and sound. Find the highest utility in the production of the material to be implemented. Materials manufactured according to the present invention The material may be used for the inclusion of radionuclide-contaminated objects from the environment. No.

【手続補正書】 【提出日】1998年3月5日 【補正内容】 (1) 請求の範囲を別紙の通り補正する。 (2) 明細書4頁下から6行目の“R6は8〜12”を「R6は7〜12」と補正す る。 請求の範囲 1.液体オルガノシロキサンゴム、オルガノシリコン結合剤及び炭酸塩充填剤か らなる発泡オルガノシロキサン組成物であって、以下に示す一般式: (式中、R、R1及びR2は1〜6個の炭素原子を有する低級アルキル基又は6 〜10個の炭素原子を有するアリール基であり、nは10〜1,500の範囲に ある整数であり、k及びlは0〜500の範囲にある整数であり、合計(n+k +l)は10〜1500の範囲にある整数であり、mは0〜10の整数である) で示されるゴム又はゴム組成物のいずれかを含み、 オルガノシリコン結合剤として、以下に示す一般式: R3SiX3 (式中、R3は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、6〜10個の炭素原 子を有するアリール基、7〜12個の炭素原子を有するアリールアルキル基又は 2〜4個の炭素原子を有するアルケニル基であり、Xはハロゲン又は以下に示す 一般式: OC(O)R4 (式中、R4は1〜6炭素原子を有するアルキル基又は6〜12個の炭素原子 を有するアリール基である)で示される化合物である)で示される化合物又は その混合物からなり、 炭酸塩充填剤として、以下に示す一般式: MxCO3 (式中、Mは、NaH、NH4、Na、K、Ca、Mg及びBaからなる群よ り選ばれ、xは1又は2である)で示される物質の少なくとも1種からなり、 成分比が質量部で以下に示す通り: オルガノシロキサンゴム:100 オルガノシリコン結合剤:5〜30 炭酸塩充填剤:20〜120 であることを特徴とする組成物。 2.更に、60〜150部の水酸化アルミニウムを含むことを特徴とする請求の 範囲第1項記載の組成物。 3.更に、以下に示す一般式: R5 2Sn〔OC(O)R62 (式中、R5は2〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり、R6は7〜12 個の炭素原子を有するアルキル基である)で示される、0.01〜0.5部の錫ジ アルキルジカルボキシレートを含むことを特徴とする請求の範囲第1項記載の組 成物。 4.更に、3〜10m2/gの比面積及び0.2〜20μmの粒径を有する分散し たホウ素の0.01〜0.3部を含むことを特徴とする請求の範囲第1項記載の組 成物。 5.水酸化アルミニウムを、0.5〜10μmの範囲の粒径を有する粉末形態で 与えることを特徴とする請求の範囲第2項記載の組成物。 6.B23、H3BO3、TiB2、Si34及びAlBからなる群より選ばれる 少なくとも1種の化合物0.01〜0.3質量部を含むことを特徴とする請求の範 囲第1項記載の組成物。[Procedure amendment] [Submission date] March 5, 1998 [Correction contents] (1) The claims will be amended as shown in the attached sheet. (2) "R6Is 8-12 "to" R6Is 7 to 12 " You.                                The scope of the claims 1. Liquid organosiloxane rubber, organosilicone binder and carbonate filler A foamed organosiloxane composition comprising the following general formula:   (Where R, R1And RTwoIs a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or 6 An aryl group having from 10 to 10 carbon atoms, and n ranges from 10 to 1,500. K and l are integers in the range of 0 to 500, and the sum (n + k + L) is an integer in the range of 10 to 1500, and m is an integer of 0 to 10) Including any of the rubber or rubber composition shown in,     As the organosilicon binder, the following general formula:   RThreeSixThree   (Where RThreeIs an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 6 to 10 carbon atoms An aryl group having 1 to 12 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or X is an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, and X is halogen or shown below. General formula:   OC (O) RFour   (Where RFourIs an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or 6 to 12 carbon atoms Which is an aryl group having the formula: Consisting of that mixture,     As carbonate fillers, the general formula shown below:   MxCOThree   (Wherein M is NaH, NHFour, Na, K, Ca, Mg and Ba Wherein x is 1 or 2).     The component ratios are in parts by weight as shown below:   Organosiloxane rubber: 100   Organosilicon binder: 5 to 30   Carbonate filler: 20-120   A composition comprising: 2. Further comprising 60 to 150 parts of aluminum hydroxide. 2. The composition according to claim 1, wherein 3. Further, the general formula shown below:   RFive TwoSn [OC (O) R6]Two   (Where RFiveIs an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms;6Is 7-12 From 0.01 to 0.5 parts of tin dialkyl 2. The set of claim 1 comprising an alkyl dicarboxylate. Adult. 4. Furthermore, 3-10mTwo/ G and a specific area of 0.2 to 20 μm. 2. The set according to claim 1, comprising 0.01 to 0.3 parts of boron. Adult. 5. Aluminum hydroxide in powder form having a particle size in the range of 0.5 to 10 μm 3. The composition according to claim 2, which is provided. 6. BTwoOThree, HThreeBOThree, TiBTwo, SiThreeBFourAnd selected from the group consisting of AlB Claims characterized in that it comprises from 0.01 to 0.3 parts by mass of at least one compound. The composition of claim 1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5/57 C08K 5/57 C08L 83/06 C08L 83/06 // C08L 83:04 (72)発明者 クレショフ アナトリイ ペトロヴィッチ ロシア連邦 143900 バラシーハ ウリッ サ ズヴェズドナヤ デー12 ケーヴィ83 (72)発明者 カルギーナ ナデズダ アレクセエヴナ ロシア連邦 111672 モスコウ ウリッサ スズダルスカヤ デー22 ケー1 ケー ヴィ96 (72)発明者 ベルヤエフ スパルタク ティモフェエヴ ィッチ ロシア連邦 123098 モスコウ ウリッサ マクシモヴァ デー8 ケーヴィ3 (72)発明者 ポリヴァノフ アレクサンドル ニコラエ ヴィッチ ロシア連邦 111123 モスコウ 3 ヤ ウラディミルスカヤ ウリッサ デー3 ケーヴィ2 (72)発明者 コゾダエヴァ ナターリア ミハイロヴナ ロシア連邦 123060 モスコウ ウリッサ ビルソヴァ デー43 ケーヴィ219 (72)発明者 コゾダエヴァ マリーナ ミハイロヴナ ロシア連邦 123480 モスコウ ウリッサ ゲロエフ パンフィロヴツェフ デー12 ケー2 ケーヴィ69 (72)発明者 ペレヴォズチコフ セルゲイ アレクサン ドロヴィッチ ロシア連邦 123592 モスコウ ストロギ ンスキ ブルヴァル デー13 ケー3 ケ ーヴィ29 (72)発明者 シェヴェツォフ イワン コンスタンチノ ヴィッチ ロシア連邦 123098 モスコウ ウリッサ ヴァシレフスコゴ デー1 ケー2 ケ ーヴィ61 (72)発明者 グルコ ピーター アメリカ合衆国 メリーランド州 20852 ロックヴィル ファーム ハイヴェン ドライヴ(番地なし) 【要約の続き】3 (式中、R3は1〜6個の炭素原子を有するアルキル 基、6〜10個の炭素原子を有するアリール基、7〜1 2個の炭素原子を有するアリールアルキル基又は2〜4 個の炭素原子を有するアルケニル基であり、Xはハロゲ ン又は以下に示す一般式:OC(O)R4(式中、R4は 1〜6炭素原子を有するアルキル基又は6〜12個の炭 素原子を有するアリール基である)で示される化合物で ある)で示される化合物からなり、(CF)として、以 下に示す一般式:MxCO3(式中、MはNaH、N H4、Na、K、Ca、Mg及びBaからなる群よりば れ、xは1又は2である)で示される物質の少なくとも 1種からなり、成分比が質量部で以下に示す通り:(O R):100(JA):5〜30(CF):20〜12 0であることを特徴とする組成物。──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 5/57 C08K 5/57 C08L 83/06 C08L 83/06 // C08L 83:04 (72) Inventor Kureshov Anatoly Petrovich Russian Federation 143900 Balashikha Ulyssa Zvezdnaya Day 12 Kevi 83 (72) Inventor Karguina Nadezda Alexeyevna Russian Federation 111672 Moskou Urissa Suzdalskaya Day 22 K1 Kevi 96 (72) Inventor Belyaev Spartak Timofeevich Russian Federation 123098 Moskva 8 72) Inventor Polivanov Alexander Nikolae Vitch Russia 111123 Moskov 3 Ya Vladimirskaya Urissa de 3 Kevi 2 (72) Inventor Kozodaeva Natalia Mihailovna Russian Federation 123060 Mosko Urissa Bilsova Day 43 Kevi 219 (72) Inventor Kozodaeva Marina Mihailovna Russian Federation 123480 Moskou Urissa Geroev Panfilovtsev Day 12 Ke2 Kevi 69 (72) Inventor Perevozchikov Sergey Alexander Drovic Russian Federation 123592 Moskov Stroginski Blvdall Day 13 K3 Kevi 29 (72) Inventor Shevetsov Ivan Konstantino Vitch Russia 123098 Moskov Urissa Vasilevskogo Day 1 K2 Kevi 61 United States of America [continuation of the summary] 3 (in the formula, Maryland 20852 Rockville farm Haiven DRIVE (no address), R 3 is closed from 1 to 6 carbon atoms X is an alkyl group, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, and X is halogen or A compound represented by the general formula: OC (O) R 4 (wherein R 4 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms). Wherein (CF) is represented by the following general formula: M x CO 3 (where M is a member of the group consisting of NaH, NH 4 , Na, K, Ca, Mg and Ba, and x is 1) Or 2), and the component ratio in parts by mass is as follows: (OR): 100 (JA): 5 to 30 (CF): 20 to 120. A composition comprising:

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1.液体オルガノシロキサンゴム、オルガノシリコン結合剤及び炭酸塩充填剤か らなる発泡オルガノシロキサン組成物であって、以下に示す一般式: (式中、R、R1及びR2は1〜6個の炭素原子を有する低級アルキル基又は6 〜10個の炭素原子を有するアリール基であり、nは10〜1,500の範囲に ある整数であり、k及びlは0〜500の範囲にある整数であり、合計(n+k +l)は10〜1500の範囲にある整数であり、mは0〜10の整数である) で示されるゴム又はゴム組成物のいずれかを含み、 オルガノシリコン結合剤として、以下に示す一般式: R3SiX3 (式中、R3は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、6〜10個の炭素原 子を有するアリール基、7〜12個の炭素原子を有するアリールアルキル基又は 2〜4個の炭素原子を有するアルケニル基であり、Xはハロゲン又は以下に示す 一般式: OC(O)R4 (式中、R4は1〜6炭素原子を有するアルキル基又は6〜12個の炭素原子 を有するアリール基である)で示される化合物である)で示される化合物又は その混合物からなり、 炭酸塩充填剤として、以下に示す一般式: MxCO3 (式中、Mは、NaH、NH4、Na、K、Ca、Mg及びBaからなる群よ り選ばれ、xは1又は2である)で示される物質の少なくとも1種からなり、 成分比が質量部で以下に示す通り: オルガノシロキサンゴム:100 オルガノシリコン結合剤:5〜30 炭酸塩充填剤:20〜120 であることを特徴とする組成物。 2.更に、60〜150部の水酸化アルミニウムを含むことを特徴とする請求の 範囲第1項記載の組成物。 3.更に、以下に示す一般式: R5 2Sn〔OC(O)R62 (式中、R5は2〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり、R6は8〜12 個の炭素原子を有するアルキル基である)で示される、0.01〜0.5部の錫ジ アルキルジカルボキシレートを含むことを特徴とする請求の範囲第1項記載の組 成物。 4.更に、3〜10m2/gの比面積及び0.2〜20μmの粒径を有する分散し たホウ素の0.01〜0.3部を含むことを特徴とする請求の範囲第1項記載の組 成物。 5.水酸化アルミニウムを、0.5〜10μmの範囲の粒径を有する粉末形態で 与えることを特徴とする請求の範囲第2項記載の組成物。 6.B23、H3BO3、TiB2、Si34及びAlBからなる群より選ばれる 少なくとも1種の化合物0.01〜0.3質量部を含むことを特徴とする請求の範 囲第1項記載の組成物。[Claims] 1. Liquid organosiloxane rubber, organosilicone binder and carbonate filler A foamed organosiloxane composition comprising the following general formula:   (Where R, R1And RTwoIs a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or 6 An aryl group having from 10 to 10 carbon atoms, and n ranges from 10 to 1,500. K and l are integers in the range of 0 to 500, and the sum (n + k + L) is an integer in the range of 10 to 1500, and m is an integer of 0 to 10) Including any of the rubber or rubber composition shown in,     As the organosilicon binder, the following general formula:   RThreeSixThree   (Where RThreeIs an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 6 to 10 carbon atoms An aryl group having 1 to 12 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or X is an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, and X is halogen or shown below. General formula:   OC (O) RFour   (Where RFourIs an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or 6 to 12 carbon atoms Which is an aryl group having the formula: Consisting of that mixture,     As carbonate fillers, the general formula shown below:   MxCOThree   (Wherein M is NaH, NHFour, Na, K, Ca, Mg and Ba Wherein x is 1 or 2).     The component ratios are in parts by weight as shown below:   Organosiloxane rubber: 100   Organosilicon binder: 5 to 30   Carbonate filler: 20-120   A composition comprising: 2. Further comprising 60 to 150 parts of aluminum hydroxide. 2. The composition according to claim 1, wherein 3. Further, the general formula shown below:   RFive TwoSn [OC (O) R6]Two   (Where RFiveIs an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms;6Is 8-12 From 0.01 to 0.5 parts of tin dialkyl 2. The set of claim 1 comprising an alkyl dicarboxylate. Adult. 4. Furthermore, 3-10mTwo/ G and a specific area of 0.2 to 20 μm. 2. The set according to claim 1, comprising 0.01 to 0.3 parts of boron. Adult. 5. Aluminum hydroxide in powder form having a particle size in the range of 0.5 to 10 μm 3. The composition according to claim 2, which is provided. 6. BTwoOThree, HThreeBOThree, TiBTwo, SiThreeBFourAnd selected from the group consisting of AlB Claims characterized in that it comprises from 0.01 to 0.3 parts by mass of at least one compound. The composition of claim 1.
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