JPH11504958A

JPH11504958A - Compound

Info

Publication number: JPH11504958A
Application number: JP8533099A
Authority: JP
Inventors: ブラッドベリー，ロイ; バターズ，アラン; モスクロップ，クライヴ; スラーク，アンドリュー
Original assignee: ゼネカ・リミテッド
Priority date: 1995-05-01
Filing date: 1996-04-26
Publication date: 1999-05-11
Also published as: WO1996034916A2; WO1996034916A3; EP0823927A2

Abstract

(57)【要約】化合物およびインキ組成物。式（１）の化合物およびその塩類：［式中、Ｃｈはこの化合物に電磁線を吸収させる原子配列を表し；Ｒ^aおよびＲ^bはそれぞれ独立してスペーサー基であり；Ｙは相互作用性官能基であり；ｗおよびｘはそれぞれ独立して０または１以上の整数であり；そしてｍおよびｎはそれぞれ独立して１以上の整数であり；ただしｗおよびｘが両方とも０であることはなく、ｗまたはｘのうち一方が０である場合はｍおよびｎのうち少なくとも一方は２以上である］を含むインキ組成物。インキジェットプリント法および電子写真法における使用。 (57) [Summary] Compound and ink composition. Compounds of formula (1) and salts thereof: [Wherein, Ch represents an atomic arrangement that causes the compound to absorb electromagnetic radiation; R ^a and R ^b are each independently a spacer group; Y is an interactive functional group; and w and x are each independently And m and n are each independently an integer of 1 or more; provided that w and x are not both 0 and one of w or x is 0; In some cases, at least one of m and n is 2 or more]. Use in ink-jet printing and electrophotography.

Description

【発明の詳細な説明】化合物本発明は、プリント法および画像形成法での使用に適した化合物、その組成物および溶液、特に紙、プラスチック、テキスタイル、金属およびガラスのような支持体をインキジェットプリント法などのプリント法で着色するのに適したもの、ならびに電子写真法において電荷制御剤（ＣＣＡ）、電荷移動材料（ＣＴＭ）、電荷発生剤材料（ＣＧＭ）およびトナーなどに用いるのに適したものに関する。インキジェットプリント法は、熱により、または振動している圧電性結晶の作用により、細いノズルからインキ滴を連続的に、または要求に応じて、紙、プラスチック、テキスタイル、金属またはガラスのような支持体上に直接に噴出させることを伴うノンインパクトプリント法である。インキは水性、溶剤型またはホットメルト型であってもよく、良好な耐水性、耐光性および光学濃度をもつ鮮明な、にじみのない画像を形成し、支持体に速やかに定着しなければならず、かつノズルの目詰まりを起こしてはならない。電子写真コピー機またはプリンターは一般に有機光伝導体（ＯＰＣ）および現像剤またはトナーを含む。ＯＰＣは一般に導電性支持体、電荷発生層および電荷伝達層を含む。導電性支持体は金属ドラム、一般にアルミニウムドラム、または金属化ポリマーフィルム、一般にアルミニウム化ポリエステルである。電荷発生層は電荷発生材料（ＣＧＭ）および結合剤樹脂、一般にポリカーボネートを含む。電荷伝達層は電荷伝達材料（ＣＴＭ）および結合剤樹脂、一般にポリカーボネートを含む。現像剤またはトナーは、トナー樹脂、着色剤、および所望により電荷制御剤（ＣＣＡ）を含む。トナー樹脂は一般にスチレンもしくは置換スチレンのポリマーまたはスチレン−ブタジエンコポリマーである。着色剤は一般に色素もしくは顔料またはその混合物である。本発明によれば、式（１）の化合物およびその塩類：［式中、Ｃｈはこの化合物に電磁線を吸収させる原子配列を表し；Ｒ^aおよびＲ^bはそれぞれ独立してスペーサー基であり；Ｙは相互作用性官能基であり；ｗおよびｘはそれぞれ独立して０または１以上の整数であり；そしてｍおよびｎはそれぞれ独立して１以上の整数であり；ただしｗおよびｘが両方とも０であることはなく、ｗまたはｘのうち一方が０である場合はｍおよびｎのうち少なくとも一方は２以上である］を含むインキ組成物が提供される。この化合物は電磁スペクトルのＵＶ、可視または赤外領域の放射線を吸収することができる。Ｃｈで表される色原体は、好ましくは以下のものである：所望により置換された式（２）の基：［式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して−Ｈ、または所望により置換されたアルキルもしくはアルコキシである］；または所望により置換された式（２Ｂ）の基：およびその互変異性体［ここでＴはＡ¹−ＮＨまたは所望により置換されたフェニル（たとえば所望により置換されたモノ−またはジアルキルアミノフェニル）であり、Ｔ¹は所望により置換されたＣ₁ _〜12−アルキルまたは所望により置換されたアリールであり、Ｔ²は所望により置換されたアルキルである］；または所望により置換された式（３）の基：または所望により置換された式（４）の基：［式中、Ｒ^CおよびＲ^dはそれぞれ独立してＨ、アルキル、アルコキシまたはハロゲンであり、環Ａおよび環Ｂは１〜５個の任意置換基を保有してもよい］；または所望により置換された式（５）の基：［ただし１，４−ビス（４−アミノブチル）−９，１０−アントラセンジオン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）−９，１０−アントラセンジオン、および１，８−ビス［（２−クロロエチル）チオ］アントラキノンを除く］；前記において、Ｘは−Ｃ(Ｒ)またはＮであり、ＲはＨ、ＣＮまたはＣＯＯアルキルであり；そしてＡはＡ¹−Ｎ（ここでＡ¹はジアゾ化可能な芳香族もしくはヘテロ芳香族アミンの残基である）であるか、または以下の基から選択される：所望により置換された式（６）の基：［式中、ＫおよびＬはそれぞれ独立して後記に挙げる任意置換基のいずれかであるか、またはＫとＬはそれらが結合している炭素原子と一緒に５員もしくは６員の炭素環もしくは複素環を形成する］；もしくは所望により置換された式（７）の基：［式中、Ｘ¹、ＹおよびＺはそれぞれ独立してＮまたはＣ−Ｒ³であり、ここでＲ³ は−Ｈ、−ＣＮ、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アリール、アラルキル、アリールオキシまたはアミノである］；もしくは所望により置換された式（８）の基：［式中、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立して電子吸引基であるか、またはＲ⁴とＲ⁵ は結合して複素環、たとえば：を形成していてもよい］；もしくは所望により置換された式（９）の基：［式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は前記に定めたものである］；もしくは所望により置換された式（１０）の基：［式中、Ｒ³は前記に定めたものであり、Ｒ⁶はアルケニルまたはであり、ここでＲ_zはＮＨ₂、フェニルまたはスクシンアミドである］；もしくは所望により置換された式（１１）の基：［式中、Ｘ¹およびＹ¹は両方ともＣであり、Ｒ⁴およびＲ⁵は前記に定めたものであり、Ｒ⁷は−Ｈ、アルキルまたはアリールである］；これらにおいて^*は式（２）の二重結合に結合している位置を示す。Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立して、好ましくは−ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＯＣ₁ _〜6−アルキルである。Ａ¹は、好ましくはフェニル、ナフチル、チアゾリル、イソチアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ピラゾリル、チアジアゾリル、イミダゾリル、チエニル、ピリジルおよびピリドイソチアゾリルであり、これらはそれぞれ所望により置換されていてもよい。Ａ¹がフェニルである場合、それは好ましくは式（１２）のものであり：式中：Ｒ⁸は−Ｈ、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアルコキシ、−ＮＯ₂、−ＣＮ、−ＣＦ₃、−ＳＣＮ、ハロゲン、アルコキシアルキル、−ＣＯアルキル、−ＯＣＯアルキル、−ＣＯＯアルキル、−ＳＯ₂ＮＨ₂、−ＳＯ₂Ｆ、−ＳＯ₂Ｃｌ、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＦ、−ＣＯＣｌ、−ＳＯ₂アルキル、−ＣＯＮＨ（アルキル）、−ＣＯＮ（アルキル）2、−ＳＯ₂Ｎ（アルキル）₂、−Ｓアルキル、−Ｓフェニルであり；そしてｎ¹は１〜５の整数である。Ａ¹がナフチルである場合、それは好ましくは式（１３）のナフト−１−イルであり：式中：Ｒ⁸は前記に定めたものであり；そしてｎ²は１〜４の整数である。Ａ¹がチアゾリルである場合、それは好ましくは式（１４）のチアゾール−２ −イルであり：式中：Ｒ⁹は−Ｈ、または所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアルコキシ、所望により置換されたアリール、ハロゲンもしくは−Ｓアルキルであり；そしてＲ¹⁰は−Ｈ所望により置換されたアルキル、アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ₂、− ＳＯ₂アルキル、−ＣＯＯアルキル、ハロゲンまたは−ＣＨＯである。Ａ¹がイソチアゾリルである場合、それは好ましくは式（１５）のイソチアゾール−５−イルであり：式中：Ｒ¹¹は−Ｈ、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアリール、 −ＳＯ₂アルキル、−Ｓアルキル、−Ｓアリールまたはハロゲンであり；そしてＲ¹²は−Ｈ、ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＳＣＮまたは−ＣＯＯアルキルである。Ａ¹がベゾチアゾリルである場合、それは好ましくは式（１６）のベンゾチアゾール−２−イルであり：式中：Ｒ¹³は−Ｈ、−ＳＣＮ、−ＮＯ₂、−ＣＮ、ハロゲン、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアルコキシ、−ＣＯＯアルキル、−ＯＣＯアルキルまたは−ＳＯ₂アルキルであり；そしてｎ³は１〜４である。Ａ¹がベンゾイソチアゾリルである場合、それは好ましくは式（１７）のベンゾイソチアゾール−３−イルであり：式中：Ｒ¹³は前記に定めたものであり；そしてｎ⁴は１〜４である。Ａ¹がピラゾリルである場合、それは好ましくは式（１８）のピラゾール−５ −イルであり：式中：Ｒ¹⁰は独立して前記に定めたものであり；そしてＲ¹⁴は−Ｈ、所望により置換されたアルキルまたは所望により置換されたアリールである。Ａ¹がチアジアゾリルである場合、それは好ましくは式（１９）の１，２，４ −チアジアゾール−５−イル：［式中：Ｒ¹⁵は−Ｓアルキル、−Ｓアリール、−ＳＯ₂アルキルまたはハロゲンである］であるか、または式（２０）の１，３，４−チアジアゾール−５−イル：［式中：Ｒ¹⁵は前記に定めたものである］である。Ａ¹がイミダゾリルである場合、それは好ましくは式（２１）のイミダゾール −２−イルであり：式中：Ｒ₁₆は−ＣＮ、−ＣＨＯ、−ＣＨ＝Ｃ(ＣＮ)₂または−ＣＨ＝Ｃ(ＣＮ)(ＣＯＯアルキル)であり；Ｒ₁₇は−ＣＮまたは−Ｃｌであり；そしてＲ₁₈は−Ｈまたは所望により置換されたアルキルである。Ａ¹がチエニルである場合、それは好ましくは式（２２）のチエン−２−イルであり：式中Ｒ₁₉は−ＮＯ₂、−ＣＮ、アルキルカルボニルアミノまたはアルコキシカルボニルであり；Ｒ₂₀は−Ｈ、ハロゲン、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアルコキシ、所望により置換されたアリールまたは−Ｓアルキルであり；そしてＲ₂₁は−Ｈ、所望により置換されたアルキル、−ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＳＯ₂アルキル、−ＣＯＯアルキル、ハロゲン、−ＣＨ＝Ｃ(ＣＮ)₂または−ＣＨ＝Ｃ(ＣＮ)( ＣＯＯアルキル)である。Ａ¹がピリジルである場合、それは好ましくは式（２３）のピリド−２−イル、ピリド−３−イルまたはピリド−４−イルであり：式中：Ｒ₈は前記に定めたものであり；そしてｎ₅は１〜４である。Ａ¹がピリドイソチアゾリルである場合、それは好ましくは式（２４）のピリドイソチアゾール−３−イルであり：式中：Ｒ₂₂は−ＣＮまたは−ＮＯ₂であり；そしてＲ₂₃は所望により置換されたアルキルである。スペーサー基はある程度の隔離をもたらし、相互作用性官能基がＣｈの吸収特性に与える影響を制限する。スペーサー基は、スペーサー基を少なくとも１個の σ（シグマ）結合によりＣｈに連結し、かつスペーサー基を少なくとも１個のσ （シグマ）結合によりＹに連結する、原子または原子群である。スペーサー基は、好ましくはＣ、ＳｉおよびＳから選択される少なくとも１個の原子、より好ましくはＣまたはＳｉ、特にＣを含む。スペーサー基がＳである場合、それは好ましくは二価のスルフィドである。Ｒ^aおよびＲ^bで表されるスペーサー基のうち少なくとも１つは、好ましくは少なくとも１個、より好ましくは少なくとも２個の炭素原子を含む。式（１）〜（５）の化合物において、Ｒ^aおよびＲ^bのうち少なくとも１つは、２個以上、より好ましくは３個以上の炭素原子を含むことが好ましい。Ｒ^aおよびＲ^bの両方が、２個以上、より好ましくは３個以上の炭素原子を含むことがさらに好ましい。特にＲ^aおよびＲ^bが独立してＣ₂ _〜10−アルキレン、殊にＣ₃ _〜10 −アルキレンであることが好ましい。式（１）〜（５）の好ましいサブグループの化合物は、Ｒ^aおよびＲ^bがそれぞれ独立してＣ₂ _〜5−アルキレンであるもの、特にＲ^aおよびＲ^bがＹ基のみで置換されたＣ₂ _〜5−アルキレンである化合物である。Ｙが表す相互作用性官能基は、異なる分子上のＹ基が互いに相互作用して、より大きなサイズの、したがってより易動度の低い複合体を形成しうるもの、および／またはＹ基が支持体と相互作用しうるものである。式（１）〜（５）の化合物において、Ｙ基は同一でも異なってもよく、Ｒ^aおよびＲ^bは１個またはそれ以上のＹ基を保有することができる。異なるＹ基間の、またはＹ基と支持体との相互作用により、耐水性および耐光性でありかつ迅速に定着するプリントまたは画像が支持体上に形成される。Ｙ基は、好ましくはＯＨ、ＮＨ₂、ＮＨＲ²⁴、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ²⁴、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨＲ₂₄、ＮＨＣＯＮＨ₂ 、ＮＨＣＯＮＨＲ²⁴、＝ＮＯＨ、ＯＲ²⁴、ＣＮ、−ＮＨＣ(＝ＮＨ)ＮＨ₂、−ＳＣ(＝ＮＨ)ＮＨ₂、ＮＯ₂、モノクロロ−Ｓ−トリアジニルおよびハロゲンから選択され（ここでＲ²⁴はアルキル、アリールまたはアラルキルである）、より好ましくは少なくとも１個のＨ原子をもつ基から選択され、特にＮＨ₂、ＮＨＲ²⁴、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ⁴、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨＲ₄、ＮＨＣＯＮＨ₂ 、ＮＨＣＯＮＨＲ²⁴および＝ＮＯＨから選択される。好ましいサブグループの化合物は、Ｃｈが式（２）の基である化合物である。さらに好ましいサブグループの化合物は、Ｃｈがα−分枝Ｎ−アルキル基を含む置換された基を含む化合物である。さらに好ましいサブグループの化合物は、Ｃｈが式（２）の基であり、かつα −分枝Ｎ−アルキル基を含む置換された基を含む化合物である。本発明化合物が１５０〜６００の分子量をもつことが好ましい。前記のいずれかの基が所望により置換されている場合、これらの任意置換基は好ましくは−ＣＮ、−ＮＯ₂、−Ｃｌ、−Ｆ、−Ｂｒ、Ｃ₁ _〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₆−アルコキシ、−ＮＨＣＯＣ₁ _〜Ｃ₆−アルキル、ＮＨＣＯフェニル、−ＮＨＳＯ₂フェニルおよびフェノキシから選択される。式（１）の化合物のあるものは新規であり、したがって本発明の他の１態様をなす。特に好ましい式（１）の化合物は、Ｃｈが所望により置換された式（２）または式（２ｂ）または式（３）または式（４）または式（５）の基である化合物である。特に好ましい式（１）の化合物は、Ｃｈが所望により置換された式（２）の基であり、式中のＸが−Ｃ(Ｒ)であり、ＡおよびＲが前記に定めたものである化合物である。式（３）の化合物において、好ましい化合物群はＲ^aおよびＲ^bのうち少なくとも１つがＣ₂ _〜10−アルキレンであるもの、より好ましくはＲ^aおよびＲ^bのうち両方がＣ₂ _〜10−アルキレンであるものである。式（５）の化合物においては、Ｒ^aおよびＲ^bの１つがＣ₂ _〜10−アルキレンであること、かつ任意置換基が−ＣＮ、−ＮＯ₂、−Ｃｌ、−Ｆ、−Ｂｒ、Ｃ₁ _〜6−アルキルおよびＣ₁ _〜6−アルコキシから選択されることが好ましい。ＸがＮであり、かつＡがＡ¹−Ｎである式（２）の化合物においては、Ｒ^aおよびＲ^bで表されるスペーサー基がＳもしくはＳｉを含むか、またはアルキレン鎖中に２個より多くのＣ原子を含むことが好ましく、このような化合物においてはＹがＮＨ₂、ＮＨＲ⁴、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ²⁴、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ ＮＨＲ²⁴、ＮＨＣＯＮＨ₂、ＮＨＣＯＮＨＲ²⁴、＝ＮＯＨ、ＯＲ²⁴、ＣＮ、ＮＯ₂ およびモノクロロ−Ｓ−トリアジニルから選択され、かつ任意置換基が−ＣＮ、 −ＮＯ₂、−Ｃｌ、−Ｆ、−Ｂｒ、Ｃ₁ _〜6−アルキルおよびＣ₁ _〜6−アルコキシから選択されることがさらに好ましい。本発明の化合物は、欧州特許ＥＰ２８５６６５、ＥＰ４００７０６、ＥＰ４８３７９１などに記載される常法により製造できる。インクジェットプリント法に用いられる支持体は紙、プラスチック、テキスタイル、金属またはガラスであってもよく、好ましくは紙、プラスチックまたはテキスタイル材料、特に天然、半合成または合成材料である。天然テキスタイル材料の例には、羊毛、絹、毛髪およびセルロース材料、特に木綿、ジュート、大麻、亜麻繊維（flax）および亜麻織物(linen)が含まれる。合成および半合成材料の例には、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリルおよびポリウレタンが含まれる。本発明のインキ組成物の媒質は、液体または低融点固体であってもよい。液体媒質は水性または溶剤型であってもよい。水性インキ組成物は一般に事務用および家庭用プリンターに用いられ、一方、溶剤型インキ組成物は工業用の連続プリンターに用いられる。式（１）の化合物が水性または溶剤の媒質に完全に溶解して溶液を形成することが好ましい。本発明のインキ組成物は、インキの全重量に対し好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１５重量％、特に１〜３重量％の式（１）の化合物を含有する。多くのインキ組成物が５重量％未満の着色剤を含有するが、濃縮液を調製し、これを用いてより希薄なインキを調製しうるように、またインキの使用中に液体媒質の蒸発が起こった場合に化合物の沈殿を最小限に抑えるために、化合物が約１０％以上の溶解度をもつことが望ましい。液体媒質が水性である場合、それは好ましくは水、または水と１種もしくはそれ以上の水溶性有機溶剤との混合物である。水と有機溶剤（１種もしくはそれ以上）の重量比は、好ましくは９９：１〜１：９９、より好ましくは９９：１〜５０：５０、特に９５：５〜８０：２０である。水溶性有機溶剤（１種もしくはそれ以上）は、好ましくは以下のものから選択される：Ｃ₁ _〜4−アルカノール、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノールまたはイソブタノール；アミド、たとえばジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド；ケトンまたはケトンアルコール、たとえばアセトンまたはジアセトンアルコール；エーテル、たとえばテトラヒドロフランまたはジオキサン；オリゴ−またはポリ−アルキレングリコール、たとえばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール；Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキレン基を含むアルキレングリコールまたはチオグリコール、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコールまたはヘキシレングリコールおよびチオジグリコール；ポリオール、たとえばグリセリンまたは１，２，６−ヘキサントリオール；多価アルコールのＣ₁ _〜4−アルキルエーテル、たとえば２−メトキシエタノール、２−(２−メトキシエトキシ)エタノール、２−(２−エトキシエトキシ)エタノール、２−[２−(２−メトキシエトキシ)エトキシ]エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］エタノール；複素環式ケトン、たとえば２−ピロリドンおよびＮ−メチル−２−ピロリドン；上記の水溶性有機溶剤２種以上を含有する混合物、たとえばチオジグリコールと第２のグリコール、またはジエチレングリコールと２−ピロリドン。好ましい水溶性有機溶剤は、２−ピロリドン；Ｎ−メチル−ピロリドン；アルキレン−およびオリゴ−アルキレン−グリコール、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール；ならびに多価アルコールの低級アルキルエーテル、たとえば２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノール；ならびに最高５００の分子量をもつポリエチレングリコールである。好ましい溶剤混合物の具体例は、水およびジエチレングリコールおよび／または２−ピロリドンもしくはＮ−メチルビロリドンの、それぞれ重量比７５〜９５：２５〜５および６０〜８０：０〜２０：０〜２０の２成分または３成分混合物である。好適なインキ媒質の例は、米国特許第４,９６３,１８９号、第４,７０３,１１３号、第４,６２６,２８４号および欧州特許第４,２５１,５０Ａ号に示されている。本発明の他の態様によれば、インキジェットプリンターを用いてインキ組成物で支持体にプリントする方法であって、インキ組成物が少なくとも１種の式（１）の化合物を含むことを特徴とする方法が提供される。前記インキ組成物の付与に適した方法は、インキを溜めから小さなオリフィスを通して噴出させることによって小さな液滴となし、これによりインキ滴を支持体へ向かわせることを含む。この方法は、一般にインキジェットプリント法と呼ばれ、本発明のインキに好ましいインキジェットプリント法は圧電式インキジェットプリント法とサーマルインキジェットプリント法である。サーマルインキジェットプリント法では、オリフィスに隣接する抵抗器が支持体と溜めの間を相対的に移動する際にプログラミングされた熱パルスを溜め内のインキに付与する。好ましい支持体には、オーバーヘッドプロジェクター用スライド、または普通紙および処理紙を含めた紙（酸性、アルカリ性または中性のいずれであってもよい）、または木綿などのテキスタイル材料が含まれる。本方法に用いる好ましいインキ組成物は前記のものである。本発明の他の態様によれば、式（１）の化合物を含むインキ組成物でプリントした紙またはオーバーヘッドプロジェクター用スライドまたはテキスタイル材料が提供される。液体媒質が溶剤型である場合、溶剤は好ましくはケトン類、アルカノール、脂肪族炭化水素、エステル、エーテル類、アミドまたはその混合物から選択される。脂肪族炭化水素を溶剤として用いる場合、極性溶剤、たとえばアルコール類、エステル、エーテル類またはアミドを添加することが好ましい。好ましい溶剤には、ケトン類、特にメチルエチルケトン、およびアルカノール、特にエタノールおよびｎ−プロパノールが含まれる。溶剤型インキ組成物は、短い乾燥時間が要求される場合、特に疎水性支持体、たとえばプラスチック、金属またはガラス上にプリントする場合に用いられる。インキ組成物の媒質が低融点固体である場合、固体の融点は好ましくは６０℃ 〜１２５℃ある。好適な低融点固体には、長鎖の脂肪酸またはアルコール類、好ましくはＣ₁₈ _〜24鎖のもの、またはスルホンアミドが含まれる。式（１）の化合物を低融点固体に溶解するか、またはそれに微細に分散させてもよい。本発明の他の態様によれば、式（１）の化合物を含む前記のいずれかのインキ組成物でテキスタイル材料を着色する方法であって：ｉ）テキスタイル材料にインキジェットプリント法によりインキ組成物を付与し；そして ii）テキスタイル材料を５０℃〜２５０℃の温度で加熱して組成物を当該材料に定着させる、工程を含む方法が提供される。テキスタイル材料をインキジェットプリント法で着色する方法は好ましくは、水溶性塩基、ヒドロトロピー剤および増粘剤を含む水性前処理組成物でテキスタイル材料を前処理し、次いでこの前処理済みテキスタイル材料から水を除去して前処理済み乾燥テキスタイル材料となし、これに前記工程ｉ）のインキジェットプリントを施すことを含む。前処理組成物は、増粘剤を含有する水の中における塩基およびヒドロトロピー剤の溶液を含むことが好ましい。塩基は、好ましくは無機アルカリ塩基、特にアルカリ金属と弱酸の塩、たとえばアルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩もしくはケイ酸塩、またはアルカリ金属水酸化物である。塩基の量は、化合物と前処理済みテキスタイル材料との間の共有結合形成を促進するのに十分な塩基が前処理後のテキスタイル材料に保持されている限り、広範な限度内で変更できる。塩基が炭酸水素ナトリウムである場合、組成物の全重量に対し１〜５重量％の濃度を用いるのが好都合である。ヒドロトロピー剤は、前記工程ｄ）の熱処理に際して化合物とテキスタイル材料の間の定着反応を促進するのに十分な水を供給するために存在し、いかなる好適なヒドロトロピー剤も使用できる。好ましいヒドロトロピー剤は尿素、チオ尿素およびジシアンジアミドである。ヒドロトロピー剤の量は、ある程度熱処理の様式に依存する。熱処理にスチームを用いる場合はスチームが湿潤環境を提供するので、熱処理が乾式である場合より一般にヒドロトロピー剤の必要量は少ない。ヒドロトロピー剤の必要量は一般に全組成物の２．５〜５０重量％であり、スチーム熱処理には２．５〜１０重量％がより適しており、乾熱処理には２０〜４０重量％がより適している。増粘剤は、セルロース反応性色素の一般的プリント用のプリントペーストの調製に用いるのに適したいかなる増粘剤であってもよい。好適な増粘剤には、アルギナート、特にアルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、モノガラクタム系増粘剤およびセルロース系増粘剤が含まれる。増粘剤の量は濃度と粘度の関係に応じて広範な限度内で変更できる。しかし１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０〜１００ｍＰａ・ｓ（ブルックフィールドＲＶＦ粘度計で測定）の粘度を与えるのに十分な増粘剤が好ましい。アルギナート系増粘剤については、この範囲は前処理組成物の全重量に対し１０〜２０重量％を用いることにより得ることができる。前処理組成物の残部は好ましくは水であるが、テキスタイル材料への本発明化合物の定着を補助するために、または定着前に化合物が着色領域から非着色領域へ拡散（移行）するのを阻止することによりプリントの鮮明度を高めるために、他の成分を添加してもよい。定着促進剤の例は、カチオン性ポリマー、たとえばジシアンアミド／フェノールホルムアルデヒド／塩化アンモニウム縮合物、たとえばＭＡＴＥＸＩＬＦＣ −ＰＮ（ＩＣＩから入手される）の５０％水溶液である。これはテキスタイル材料および本発明化合物（反応性基の加水分解により非反応性にした化合物ですら）に対し強い親和性をもち、したがってテキスタイル材料に対する化合物の定着を高める。移行防止剤の例は、低分子量アクリル樹脂、たとえばポリ（アクリル酸）およびポリ（アクリル酸ビニル）のようなポリアクリレートである。式（１）の化合物がモノクロロ−Ｓ−トリアジニル反応性基を含む場合、テキスタイル材料に固着する化合物の収率は前処理組成物に特定の第三級アミンを添加することによって改良しうることが見出された。これらのアミンは、反応性基と相互作用して塩素原子を置換し、第三級アミンに対応する第四級窒素型脱離基を形成し、これが化合物とテキスタイル材料の定着反応中に排除されるものである。したがって前処理組成物がこのような第三級アミンをも含有することが本発明方法の好ましい態様である。いかなる第三級アミンも使用できるが、好ましい第三級アミンは実質的に無臭の化合物、たとえば１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）および置換ピリジン、好ましくはカルボキシピリジン、特にピリジン環の３または４位がカルボン酸基で置換されたもの、たとえばニコチン酸またはイソニコチン酸である。ただし、他の物質を前処理組成物に添加する場合、それらの作用のバランスをとり、組成物の他の成分との相互作用を避けるように注意を払わなければならない。本発明方法の前処理段階で、前処理組成物を好ましくは均一にテキスタイル材料に付与する。深く浸透したプリントまたは濃い色彩が必要な場合には、前処理組成物が材料全体に均一に分散するように、好ましくはパジングまたはこれに類する方法で組成物を付与する。しかし表面的なプリントが必要であるにすぎない場合、前処理組成物をプリント法、たとえばスクリーンプリント法もしくはローラープリント法、インキジェットプリント法、またはバー塗布によりテキスタイル材料の表面に付与することができる。本発明方法の前処理段階で、前処理したテキスタイル材料からいずれか好適な乾燥法、たとえば熱風暴露または直接加熱により、たとえば赤外線もしくはマイクロ波照射により、好ましくは材料の温度が１００℃を越えないようにして水を除去することができる。テキスタイル材料へのインキ組成物の付与、すなわち本発明方法の工程（ｉ）は、ドロップ・オン・ディマンド（ｄｒｏｐｏｎｄｅｍａｎｄ，ＤＯＤ）法または連続流法のいずれのインキジェットプリント法によっても行うことができる。インキ組成物は好ましくは、水の蒸発を防ぐための保湿剤、ならびに溶液中での真菌、細菌および／または藻類の増殖を阻止するための防腐剤をも含有する。反応性基が中性環境ですら不安定である場合には、水性組成物中で、また定着に際して起こる化合物の反応性基の加水分解は、保湿剤としてのグリコールまたはグリコール混合物（第一級ヒドロキシ基が１個以下のもの）の使用により阻止できる。好適な保湿剤の例は、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，２−ジオール、ブタン−２，３−ジオールおよびブタン−１，３−ジオールである。ただし第一級ヒドロキシ基２個以上をもつポリオールおよび／または第一級アルコールが合計で最高約１０％、好ましくは５％以下の少量存在するのは許容できるが、本発明組成物はこのような化合物を含まないことが好ましい。インキジェットプリント法がインキ滴の帯電および電気制御による屈折を伴う場合、本組成物はインキ滴に付加される電荷を増強および安定化するために、イオン化した塩などの導電性物質をも含有することが好ましい。この目的に好適な塩類は鉱酸のアルカリ金属塩である。インキ組成物を付与したのち、テキスタイル材料に前記化合物を定着させるために熱を付加する前に、プリントしたテキスタイル材料から比較的低い温度（１００℃より低い）で水を除去することが一般に望ましい。これによりプリント領域から非プリント領域への化合物の拡散が最小限に抑えられることが認められている。前処理したテキスタイル材料については、水の除去は熱風または赤外線もしくはマイクロ波照射線への暴露などの熱によることが好ましい。本発明方法の工程（ii）では、前記化合物と繊維の反応を行わせ、これにより化合物をテキスタイル材料に定着させるために、好ましくは低温乾燥による水の除去後に１００℃〜２００℃の温度で最高２０分間の乾熱またはスチーム加熱への露出により、プリントしたテキスタイル材料に短期間の熱処理を施す。スチーム加熱（湿熱）処理を用いる場合はプリントした材料を１００〜１０５℃の温度に５〜１５分間保持することが好ましく、一方、乾熱処理を用いる場合はプリントした材料を１４０〜１６０℃の温度に２〜８分間保持することが好ましい。テキスタイル材料を放冷したのち、テキスタイル材料を乾燥させる前に、水および界面活性剤水溶液中での一連の高温および低温洗浄を伴う洗浄シーケンスにより、前処理組成物およびインキ組成物の定着していない化合物および他の成分をテキスタイル材料から除去することができる。本発明の他の態様によれば、本発明によるいずれかのインキ組成物で着色した、または本発明方法により着色したテキスタイル材料、特にセルローステキスタイル材料が提供される。本発明の他の態様によれば、トナー樹脂および化合物を含むトナー樹脂組成物であって、化合物が式（１）であることを特徴とする組成物が提供される。このトナー樹脂は、トナー組成物の調製に用いるのに適した熱可塑性樹脂である。好ましいトナー樹脂は、スチレンまたは置換スチレンのポリマーまたはコポリマー、たとえばポリスチレンまたはスチレン−ブタジエンコポリマー、特にスチレン−アクリル系コポリマー、たとえばスチレン−メタクリル酸ブチルコポリマーである。他の好適なトナー樹脂には、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリアルケン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアミド、シリコーン、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂が含まれる。トナー樹脂の例は、Ｒ．Ｍ．ＳｃｈａｒｆｅｒｔによるＥｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ(フォーカル・プレス社) 、米国特許第５１４３８０９号、英国特許第２０９０００８号、米国特許第４２０６０６４号および米国特許第４４０７９２８号に示されている。トナー樹脂組成物は、トナー樹脂組成物の全重量に対し、好ましくは０．１〜２０％、より好ましくは３〜１０％の式（１）の化合物を含有する。トナー樹脂組成物は当技術分野で知られているいずれかの方法で調製され、一般にトナー樹脂をボールミル中において樹脂の融点より高い温度で混練することにより電荷制御剤（ＣＣＡ）および式（１）の化合物と混合することを含む。一般にこれは、ＣＣＡおよび化合物をトナー樹脂全体に分散させるために、溶融トナー樹脂組成物を１２０〜２００℃の温度で数時間混合することを伴う。次いでトナー樹脂を冷却し、破砕し、粒子の平均直径が好ましくは２０μｍ未満、高分解能エレクトロリプログラフィーにはより好ましくは１〜１０μｍになるまで超微粉砕する。こうして得た粉末状トナー樹脂組成物をそのまま用いてもよく、または例えば好適なブレンディング機中で混合することにより微細シリカなどの不活性固体希釈剤で希釈してもよい。ＣＣＡは国際特許出願公開第ＷＯ９４／２３３４４号に、より詳細に記載されている。本発明のインキ組成物の調製に利用できる以下の実施例により、本発明をさらに説明する。別途明記しない限り、実施例中の部および％はすべて重量による。実施例１下記化合物の製造ｉ）アニリン（１８．６ｇ）、３−クロロプロパン−１−オール（５６．７ｇ）および炭酸カルシウム（３０．０ｇ）を水（２５０ｃｍ³）中で３０時間還流した。得られた混合物を濾過し、濾液を油層と水層に分離した。この油をジクロロメタンに溶解し、溶剤を除去すると、Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）アニリンが褐色の油として残留した。 ii）２−（４−アミノフェニル）エタノール（１０ｇ）を水（２４０ｃｍ³）中の濃塩酸（４０ｃｍ³）の混合物に０〜５℃で撹拌しながら少量ずつ添加し、水（２０ｃｍ³）中の亜硝酸ナトリウム（５．１ｇ）を滴加した。混合物を１時間撹拌し、過剰の亜硝酸をスルファミン酸の添加により分解した。得られた溶液を撹拌しながらメタノール（３００ｃｍ³）中のＮ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシ− ｎ−プロピル）アニリン（１５ｇ）の溶液に０〜５℃で添加し、１時間撹拌し、水（４００ｃｍ³）で希釈し、酢酸ナトリウムを添加してｐＨを４に調整した。得られた溶液を酢酸エチル（４００ｃｍ³で４回）で抽出し、抽出液を合わせて硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させると、赤色の油が残留した。これをカラムクロマトグラフィーにより精製すると、表題化合物が残留した。融点９８〜１００℃実施例２下記化合物の製造実施例１につき上記に述べた方法に従い、ただしアニリンの代わりにＮ−エチルアニリンを用い、３−クロロプロパン−１−オールの代わりに４−ブロモ酪酸エチルを用い、２−（４−アミノフェニル）エタノールの代わりに４−アミノフェニル酢酸を用い、生成物をメタノール中の水酸化ナトリウムで加水分解して、表題化合物を得た。融点１４７〜１４８℃。実施例３下記化合物の製造実施例１につき上記に述べた方法に従い、ただし３−クロロプロパン−１−オールの代わりに４−ブロモブタン−１−オールを用いて、表題化合物を得た。融点１０９℃。実施例４下記化合物の製造実施例２につき上記に述べた方法に従い、ただし４−ブロモ酪酸エチルの代わりに４−ブロモブタン−１−オールを用いて、表題化合物を得た。融点１０５〜１０７℃。実施例５下記化合物の製造ｉ）３−シアノ−１−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）−６− ヒドロキシ−４−メチルピリド−２−オンの合成アセト酢酸エチル（１３ｇ）およびシアノ酢酸エチル（１１．３ｇ）を順に、ネオペンタノールアミン（２５．７ｇ）および水（５ｃｍ³）の混合物に、温度を１０℃より低く維持しながら添加した。次いで混合物を１６時間還流したのち、水（５０ｃｍ³）に装入した。この水溶液を塩酸で酸性化した。数時間撹拌した際に沈殿したピンク色固体を濾過により単離し、水で洗浄し、減圧下で乾燥させた。収量１３．１ｇ ii）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）ベンゼンスルホンアミド（２．６ｇ）を水（２０ｃｍ³）中で撹拌し、塩酸（３ｃｍ³）を添加した。１０℃より低い温度にまで冷却したのち、温度を１０℃より低く維持しながら最小量の水中の亜硝酸ナトリウム（０．８ｇ）の溶液を添加した。０．２５時間撹拌したのち、スルファミン酸の添加によって過剰の亜硝酸を分解した。得られたジアゾニウム塩溶液をメタノール（５０ｃｍ³）中の３−シアノ−６−ヒドロキシ−４−メチル−１，３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピルピリド−２ −オン（２．４ｇ）の懸濁液に滴加した。０．５時間撹拌したのち、黄色生成物を濾過により単離し、エタノールで洗浄し、これから再結晶して、融点２６８〜２７０℃の純粋な生成物４ｇ（８０％）を得た。（λ_max（ＣＨ₂ＣＨ₂）＝４３２ｎｍ）。実施例６下記化合物の製造ｉ）３−シアノ−６−ヒドロキシ−４−メチル−１−（５−ヒドロキシペンチル）ピリド−２−オンの合成ｉ）実施例４ｉ）と同様な方法で、ネオペンタノールアミンの代わりに５−アミノペンタノールを用いて表題化合物を合成した。 ii）実施例５ii）と同様な方法で、３−シアノ−６−ヒドロキシ−４−メチル −１−（５−ヒドロキシペンチル）ピリド−２−オンをカップリング成分として用いて上記化合物を合成した。実施例７下記化合物の製造ｉ）３−シアノ−１−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−６−ヒドロキシ− ４−メチルピリド−２−オンの合成実施例４ｉ）と同様な方法で、ネオペンタノールアミンの代わりに３−アミノプロパン−１，２−ジオール（２２．７５ｇ）を用いて表題化合物を合成した。 ii）２−（４−アミノフェニル）エタノール（２．７４ｇ）を水（４０ｃｍ³ ）および塩酸（６ｃｍ³）の混合物に溶解した。１０℃より低い温度に冷却したのち、温度を１０℃より低く維持しながら、水（５ｃｍ³）中の亜硝酸ナトリウム（１．６ｇ）の溶液を撹拌下に添加した。０．２５時間撹拌したのち、過剰の亜硝酸をスルファミン酸で分解し、得られたジアゾニウム塩溶液をメタノール（１００ｃｍ³）中の３−シアノ−１−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−６− ヒドロキシ−４−メチルピリド−２−オン（４．５ｇ）の溶液に徐々に添加した。生成物を濾過により単離し、メタノールで洗浄し、減圧下で乾燥させた。融点１８２〜４℃。実施例８下記化合物の製造ｉ）（３−アミノベンジル）マロン酸ジエチルの合成３−ニトロベンズアルデヒドとマロン酸ジエチルの反応により得られた３−ニトロベンジリデンマロン酸ジエチル（７５ｇ）をエタノール（７５０ｃｍ³）に懸濁し、それ以上の水素の取込みが見られなくなるまで、パラジウム触媒の存在下に水素で還元した。濾過したのち、溶剤を減圧下で蒸発させて、純粋な生成物を褐色の油として得た。 ii）上記ｉ）の生成物（５．３ｇ）を実施例７の記載に従ってジアゾ化し、次いで濾過したのち、メタノール（１００ｃｍ³）中の１−ｎ−ブチル−３−シアノ−６−ヒドロキシピリド−２−オン（４．１２ｇ）の溶液に徐々に添加した。１時間撹拌したのち、水（１００ｃｍ³）を添加し、生成物を濾過により単離し、水で洗浄し、最後にメタノールで洗浄したのち、風乾して、表題化合物を５４％の収率で得た。実施例９下記化合物の製造実施例８の生成物（２．４ｇ）を温メタノール（２５ｃｍ³）に溶解し、水酸化ナトリウム水溶液（４０％ｗ／ｗ，１．５ｃｍ³）を滴加した。得られたペーストを水（１００ｃｍ³）に注入し、室温に冷却し、暗色溶液を塩酸で酸性化すると黄色沈殿が生じ、これを濾過して水で洗浄したのち、風乾した。高温の酢酸エチルに懸濁することにより痕跡量の不純物を除去した。濾過し、酢酸エチルで洗浄すると、純粋な生成物が得られた（９４％）。融点１８９〜９２℃。実施例１０下記化合物の製造ｉ）（３−アミノフェニル）プロピオン酸３−ニトロケイ皮酸（５０ｇ）をエタノール（６００ｃｍ³）に懸濁し、それ以上の水素の取込みが見られなくなるまで、パラジウム触媒の存在下に還元した。濾過したのち、溶剤を減圧下で蒸発させて、純粋な生成物を定量的な収率で褐色の油として得た。これは徐々に結晶化した。 ii）３−（３−アミノフェニル）プロピオン酸（０．８３ｇ）を水（２０ｃｍ³ ）中の塩酸（３ｃｍ³）の溶液に０℃で添加した。次いで温度を５℃より低く維持しながら最小量の水中の亜硝酸ナトリウム（０．３５ｇ）の溶液を滴加した。０．２５時間撹拌したのち、過剰の亜硝酸をスルファミン酸で分解し、ジアゾニウム塩溶液を濾過したのち、メタノール（５０ｃｍ³）中の１−カルボキシメチル−３−シアノ−６−ヒドロキシ−４−メチルピリド−２−オン（１．０４ｇ）の冷却した溶液に徐々に添加した。１時間撹拌したのち、黄色生成物を濾別し、水およびメタノールで洗浄し、乾燥させた（８１％）。融点２５８〜６０℃、λ_max （ＣＨ₂ＣＨ₂）４３４ｎｍ。実施例１１下記化合物の製造４−（４−シアノ−３−メチルイソチアゾール−５−イルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ビス−（３−エトキシカルボニルプロピル）−３−トルイジン（１．４ｇ）、メタノール（３０ｃｍ³）および水酸化ナトリウム液（０．５ｃｍ³，４０％ｗ／ｗ）を１時間、撹拌および加熱還流した時点で、ＴＬＣは完全な加水分解を示した。冷却した混合物を水（１５０ｃｍ³）に注入し、この溶液を塩酸で酸性化した。沈殿した生成物を濾過により単離し、水で洗浄し、乾燥させて、０．９６ｇの生成物を得た。融点１６６〜９℃、λ_max（アセトン）５４８ｎｍ。実施例１２下記化合物の製造４−（４−シアノ−３−メチルイソチアゾール−５−イルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−３−トルイジン（３．４５ｇ）および無水コハク酸（４．４ｇ）をピリジン（２０ｃｍ³）中で、ＴＬＣが反応の完了を示すまで還流した。冷却した溶液を水（２００ｃｍ³）に注入し、塩酸で酸性化した。沈殿した生成物を濾別し、水で洗浄し、減圧下で乾燥させて、分析上純粋な生成物（９０％）を得た。実施例１３下記化合物の製造この生成物は実施例１２と同様な方法で、無水コハク酸の代わりに無水グルタル酸（５ｇ）を用いて合成され、８２％の純粋な生成物を得た。実施例１４下記化合物の製造この生成物は実施例１２と同様な方法で、４−（４−シアノ−３−メチルイソチアゾール−５−イルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−３− トルイジンの代わりに４−（５−ニトロチアゾール−５−イルアゾ）−Ｎ，Ｎ− ビス−（２−ヒドロキシエチル）−３−トルイジン（３．３８ｇ）を用いて合成された。実施例１５下記化合物の製造この生成物は実施例１２と同様な方法で、４−（４−シアノ−３−メチルイソチアゾール−５−イルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−３− トルイジンの代わりにＮ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−４−（５−ニトロベンゾチアゾール−７−イルアゾ）−３−トルイジン（４．０５ｇ）を用いて合成された。実施例１６下記化合物の製造Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−４−ホルミル−３−トルイジン（３．８５ｇ）およびマロノニトリル（１.１４ｇ）の、エタノール（２０ｃｍ³）中における溶液に、数滴のピペリジンを添加した。この溶液を０．５時間還流し、冷却し、水（１５０ｃｍ³）に注入した。得られた生成物を濾過し、洗浄し、乾燥させた。実施例１２の記載に従って無水コハク酸と反応させて、黄色固体を得た（８６％）。実施例１７下記化合物の製造ｉ）水（２５０ｃｍ³）中のアニリン（１８．６ｇ）、３−クロロプロパン− １−オール（５６．７ｇ）および炭酸カルシウム（３０ｇ）を３０時間還流した。得られた混合物を濾過し、濾液を油層と水層に分離した。油をジクロロメタンに溶解し、溶剤を除去すると、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ヒドロキシプロピル）アニリンが褐色の油として残留した。 ii）５−アミノ−４−シアノ−３−シアノメチルピラゾール（１４．７ｇ）を塩酸（４８ｃｍ³）および酢酸（３２０ｃｍ³）の混合物に０〜５℃で撹拌しながら少量ずつ添加し、水（３２ｃｍ³）中の亜硝酸ナトリウム（８．２８ｇ）を滴加した。混合物を１時間撹拌し、過剰の亜硝酸をスルファミン酸の添加により分解した。得られた溶液を撹拌しながらメタノール（４００ｃｍ³）中のＮ，Ｎ− ビス−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン（２０．６ｃｍ³）の溶液に０〜５ ℃で添加し、１時間撹拌し、水（５００ｃｍ³）で希釈し、酢酸ナトリウムを添加してｐＨを４に調整した。得られた溶液を酢酸エチル（３００ｃｍ³で３回）で抽出し、抽出液を合わせて硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、蒸発させると、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ヒドロキシプロピル）−アミノ−４−（４−シアノ− ３−シアノメチルピラゾール−５−イルアゾ）アニリンがオレンジ色の固体として残留した。 iii）クロロアセトン（２．３ｇ）を撹拌しながら、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（０．４ｇ）、Ｎ，Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−アミノ−４−（４−シアノ−３−シアノメチルピラゾール−５−イルアゾ）アニリン（８．５ｇ）、水酸化カリウム（１．２９ｇ）および水（２０ｃｍ³）の、アセトン（１２０ｃｍ³）中における混合物に滴加した。混合物を１５時間撹拌し、水（３００ｃｍ³）で希釈すると、生成物が深紅色固体として残留した。生成物をメタノール（２０ｃｍ³）に添加し、激しく撹拌しながら過剰の水素化ホウ素ナトリウム（０．７７ｇ）を添加した。混合物を２時間撹拌し、アセトン（１０ｃｍ³）を添加し、次いで水（５００ｃｍ³）を徐々に添加すると、表題化合物が赤色固体として残留した。融点１０４℃、λmax５００ｎｍ、ε_max３６６９２。実施例１８下記化合物の製造ｉ）水（５００ｃｍ³）中のアニリン（３７．２ｇ）、３−クロロプロパン− １−オール（１１３．４ｇ）および炭酸カルシウム（６０ｇ）を３０時間還流した。得られた混合物を濾過し、濾液を油層と水層に分離した。油をジクロロメタンに溶解し、溶剤を除去すると、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ヒドロキシプロピル）アニリンが褐色の油として残留した。 ii）Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン（１０．４６ｇ）を塩酸（２０ｃｍ³）に０〜５℃で溶解し、水（１５ｃｍ³）中の亜硝酸ナトリウム（３．４５ｇ）を滴加した。混合物を１時間撹拌し、水（１０ｃｍ³）を添加し、炭酸ナトリウムでアルカリ性となし、油層と水層に分離した。この油をジクロロメタンに溶解し、溶剤を除去すると、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ヒドロキシプロピル）−４−ニトロソアニリンが黄色固体として残留した。 iii）鉄粉（６．７２ｇ）、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ヒドロキシプロピル）−４ −ニトロソアニリン（１０ｇ）および塩酸（２０ｃｍ³）をメタノール（１２０ｃｍ³）中で２時間還流した。得られた混合物を炭酸ナトリウムでアルカリ性となし、濾過し、溶剤を除去すると、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ヒドロキシプロピル） −４−アミノアニリンが褐色固体として残留した。 iｖ）過硫酸アンモニウム（９．１３ｇ）を撹拌しながら少量ずつ、Ｎ，Ｎ− ビス−（３−ヒドロキシプロピル）−４−アミノアニリン（４．４８ｇ）、３− シアノ−６−ヒドロキシ−４−メチル−１−ネオペンチルピリド−２−オン（４．７３ｇ）、炭酸ナトリウム（４．２４ｇ）およびアセトン（３０ｃｍ³）の、水（ｃｍ）中における混合物に添加し、１時間撹拌し、アセトンを除去し、得られた溶液を酢酸エチル（２００ｃｍ³で３回）抽出し、抽出液を合わせて硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、溶剤を除去すると、表題化合物が残留した。融点１６６℃、λ_max５６９ｎｍ（メタノール）、ε_max２５３７０。実施例１９下記化合物の製造前記実施例１８に述べた方法に従い、ただし３−シアノ−６−ヒドロキシ−４ −メチル−ネオペンチルピリド−２−オンの代わりに３−シアノ−６−ヒドロキン−１−（５−ヒドロキシペンチル）−４−メチル−ピリド−２−オン（４．７ｇ）を用いて、表題化合物を得た。融点１６１〜１６２℃、λ_max５９０ｎｍ、 ε_max２８７１７。実施例２０下記化合物の製造前記実施例１９に述べた方法に従い、ただしアニリンの代わりに２−アミノアセトアニリド（４２．２３ｇ）を用いると、表題化合物が残留した。融点２３０〜２３２℃、λ_max６４４ｎｍ、ε_max３８２９９。実施例２１下記化合物の製造実施例１に述べた方法に従い、ただし３−クロロプロパン−１−オールの代わりに５−クロロペンタン−１−オールを用いて、表題化合物を得た。融点６８〜７０℃、λ_max４１６ｎｍ（酢酸エチル）、ε_max３１３５４。実施例２２下記化合物の製造実施例１に述べた方法に従い、ただし３−クロロプロパン−１−オールの代わりに７−ブロモヘプタン−１−オールを用いて、表題化合物を得た。λ_max４１６ｎｍ（酢酸エチル）、ε_max３０６４１。実施例２３下記化合物の製造実施例２に述べた方法に従い、ただし４−ブロモ酪酸エチルの代わりにクロロプロパン−１−オールを用い、２−（４−アミノフェニル）酢酸の代わりに２− （４−アミノフェニル）エタノールを用いて、表題化合物を得た。λ_max４１４ｎｍ（酢酸エチル）、ε_max３５６５６。実施例２４下記化合物の製造実施例１に述べた方法に従い、ただし３−クロロプロパン−１−オールの代わりに４−クロロブチロニトリルを用い、２−（４−アミノフェニル）エタノールの代わりにアニリンを用いて、表題化合物を得た。融点８８〜９０℃、λ_max４０２ｎｍ（ジクロロメタン）、ε_max２７９００。実施例２５下記化合物の製造実施例１に述べた方法に従い、ただし３−クロロプロパン−１−オールの代わりにアクリルアミドを用い、２−（４−アミノフェニル）エタノールの代わりにアニリンを用いて、表題化合物を得た。融点１７１〜１７５℃、λ_max４０４ｎｍ（酢酸エチル）、ε_max２６９３２。実施例２６下記化合物の製造Ｎ，Ｎ−ジカルボキシエチル−３−トルイジン（２．５１ｇ，０．０１ｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド（５ｃｍ³）に、テトラシアノエチレン（１．２８ｇ，０．０１ｍｏｌ）を１５分かけて、温度を４０℃より低く維持しながら添加した。反応混合物を５５℃に半時間加熱し、この溶液を冷却し、氷／水に注入して、粘稠な固体を得た。この固体をカラムクロマトグラフィー（シリカ；酢酸エチル）により精製して、黒色固体（１ｇ，２８％）を得た。λ_max（ＭｅＯＨ）５２４ｎｍ。実施例２７下記化合物の製造上記ジエチルエステル（１．５ｇ，０．００３ｍｏｌ）をメタノール（３０ｃｍ³）に溶解し、４８％水酸化ナトリウム溶液（０．５ｃｍ³）を添加し、反応物を１時間、撹拌および還流した。混合物を水(１５０ｃｍ³)に注入し、濃ＨＣｌで酸性化し、沈殿した固体を濾別し、水で洗浄し、乾燥させた（１ｇ，７４％）。λ_max（ＭｅＯＨ）５２４ｎｍ。実施例２８下記化合物の製造アニリンのジアゾ化およびＮ−フェニルジイミノ酢酸とのカップリングにより製造した。λ_max（ＭｅＯＨ）３９６ｎｍ。実施例２９下記化合物の製造メタノール／水（２５ｃｍ³）中のニトロベンゼンジアゾニウムテトラフルオロボレート（２．３７ｇ，０．０１ｍｏｌ）、およびメタノール（１０ｃｍ³）中のＮ−フェニルジイミノ酢酸（２ｇ，０．０１ｍｏｌ）を１時間撹拌して、赤みを帯びた溶液を得た。濃縮すると赤色固体が得られ、これをクロマトグラフィー（シリカ；ジクロロメタン／メタノール）により精製して、生成物を赤褐色固体（１ｇ，２８％）として得た。λ_max（ＭｅＯＨ）４３４ｎｍ。実施例３０下記化合物の製造２−アミノチアゾール酢酸のジアゾ化およびＮ，Ｎ−ジカルボキシエチル−ｍ −トルイジンとのカップリングにより製造した。収率８６％。λ_max（ＭｅＯＨ）４９６ｎｍ。実施例３１下記化合物の製造２−アミノチアゾール酢酸のジアゾ化およびＮ−エチル−Ｎ−ジカルボキシエチルアニリンとのカップリングにより製造した。収率７６％。λ_max（ＭｅＯＨ）４９２ｎｍ。実施例３２下記化合物の製造ｍ−アミノフェニルヒドロキシエチルスルホンのジアゾ化およびジカルボキシエチル−ｍ−アセトアニリドとのカップリングにより製造した。収率７３％。λ_max （ＭｅＯＨ）４５８ｎｍ。実施例３３下記化合物の製造ｐ−アミノフェニル−ジヒドロキシエチルスルホンアミドのジアゾ化およびジカルボキシエチル−ｍ−アセトアニリドとのカップリングにより製造した。収率７７％。λ_max（ＭｅＯＨ）７６４ｎｍ。実施例３４下記化合物の製造１，４−ジアミノアントラキノン（３．６ｇ，０．０１５ｍｏｌ）およびアクリル酸（３０ｃｍ³）を１００〜１１０℃で１．５時間撹拌し、放冷し、メタノール（４５ｃｍ³）で希釈した。室温にまで冷却したのち、生成物を濾別し、メタノールで洗浄し、乾燥させた（４．９ｇ，８６％）を得た。λ_max（ＭｅＯＨ）５７０ｎｍ。実施例３５下記化合物の製造前記の実施例３４に述べた方法で２,３−ジクロロ−１,５−ジアミノアントラキノンを用いて、必要な生成物を得た。λ_max（ＭｅＯＨ）６３６＋５９０ｎｍ。実施例３６下記化合物の製造前記の実施例３４に述べた方法でジアミノアントラルフィンを用いて、必要な生成物を得た。λ_max（ＭｅＯＨ）６６０＋６１０ｎｍ。実施例３７下記化合物の製造４−アミノフェニル酢酸のジアゾ化およびカルボキシエチルテトラヒドロキノリンとのカップリング。実施例３８下記化合物の製造３′−ヒドロキシ−３−アミノキノフタロン（０．５ｇ）およびアクリル酸（２０ｃｍ³）を混合し、１３５〜１４０℃で２時間環流撹拌した。反応物を冷却し、水（２００ｃｍ³）に装入した。沈殿した固体を濾過し、水で洗浄し、乾燥させた（０．５ｇ）。λ_max（ＭｅＯＨ）。実施例３９下記化合物の製造Ｎ−メチルピロリドン（３０ｃｍ³）中の３′−ヒドロキシ−５−キノフタロンカルボニルクロリド（０．０１ｍｏｌ）に、ピリジン（３ｃｍ³）およびジイミノ酢酸（０．０１５ｍｏｌ）を添加した。次いで混合物を１２０℃に３時間加熱し、冷却し、水（１５０ｃｍ³）に注入し、希塩酸で酸性化した。沈殿した固体を濾別し、乾燥させた（３．５ｇ）。実施例４０下記化合物の製造ｐ−アミノフェニルスルファトエチルスルホンのジアゾ化およびＯ−エチル− Ｎ−スルホメチルアニリンとのカップリングにより製造した。λ_max４３２ｎｍ。実施例４１下記化合物の製造４−アミジノチオメチル−２−アミノチアゾールのジアゾ化およびビス−アセトキシエチル−ｍ−トルイジンとのカップリングにより製造した。λ_max５１０ｎｍ。実施例４２下記化合物の製造４−ニトロアニリン（４．２ｇ）を撹拌しながら少量ずつ、酢酸(２００ｃｍ³ )、アロピオン酸（９ｃｍ³）および４０％ｗ／ｗ硫酸水素ニトロシル（１０ｃｍ³ ）の混合物に０〜５℃で添加した。混合物を１時間撹拌した。得られた溶液を撹拌しながらメタノール（２００ｃｍ³）中におけるＮ，Ｎ−ジアミノプロピルアニリン（６．２ｇ）およびスルファミン酸（１ｇ）の溶液に０〜５℃で添加し、１時間撹拌し、水（３００ｃｍ³）で希釈して、表題化合物を得た。融点１３０〜１３２℃。λ_max４６２ｎｍ（アセトン）。実施例４３下記化合物の製造４−アミノフェニル−２−スルファトエチルスルホン（５．８ｇ）を撹拌しながら少量ずつ、水（１８０ｃｍ³）中における濃塩酸（２０ｃｍ³）の混合物に０〜５℃で添加し、水（２００ｃｍ³）中の亜硝酸ナトリウム（１．５２ｇ）を滴加した。混合物を１時間撹拌し、過剰の亜硝酸をスルファミン酸の添加により分解した。得られた溶液を撹拌しながらメタノール（２００ｃｍ³）中のＮ−エチル−Ｎ−カルボキシエチルアニリン（３．８６ｇ）の溶液に０〜５℃で添加し、１時間撹拌し、酢酸ナトリウムを添加してｐＨを４に調整すると、表題化合物が得られた。融点１４５〜１５０℃。λ_max４２５ｎｍ（メタノール）。実施例４４下記化合物の製造２−アミノ−４−クロロ−５−ホルミルチアゾールのジアゾ化およびＮ，Ｎ− ジカルボキシエチル−ｍ−トルイジンとのカップリングにより製造した。収率６０％。λ_max５３６ｎｍ（アセトン）。実施例４５下記化合物の製造２−アミノ−５−（エチルチオ）−１，３，４−チアジアゾールのシアゾ化およびＮ，Ｎ−ジカルボキシエチル−ｍ−トルイジンとのカップリングにより製造した。収率７０％。λ_max５０４ｎｍ（アセトン）。実施例４６下記化合物の製造実施例１２に述べた方法に従い、ただし４−（４−シアノ−３−メチルイソチアゾール−５−イルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−トルイジンの代わりに４−（４−エチルヒドロキシフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノアセトアニリドを用いて、表題化合物を得た。λ_max４６４ｎｍ（水）。実施例４７下記化合物の製造実施例１２に述べた方法に従い、ただし４−（４−シアノ−３−メチルイソチアゾール−５−イルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−トルイジンの代わりに４−（４−エチルヒドロキシフェニルアゾ）−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−カルボキシエチル）−３−トルイジンを用いて、表題化合物を得た。融点１４０〜１４２℃、λ_max４１６ｎｍ（メタノール）。実施例４８下記化合物の製造実施例１４に述べた方法に従い、ただし４−（５−ニトロチアゾール−５−イルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−トルイジンの代わりに４−（５−ニトロチアゾール）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３− クロロ−アニリンを用いて、表題化合物を得た。λ_max５３２ｎｍ(メタノール) 。実施例４９下記化合物の製造２−（４−アミノ−３，５−ジブロモフェニル）エタノール（５．９ｇ，０．０２ｍｏｌ）を酢酸（７５ｃｍ³）に溶解し、濃塩酸（３ｃｍ³）を添加した。得られた懸濁液を５℃に冷却し、温度を８℃より低く維持しながら最小量の水中における亜硝酸ナトリウム（１．３８ｇ，０．０２ｍｏｌ）の溶液を添加した。１５分間撹拌したのち、スルホン指示薬に対して陽性の反応が得られ、過剰の亜硝酸をスルホン酸で分解した。ジアゾニウム塩溶液を次いでメタノール（１００ｃｍ³）中における３−（Ｎ，Ｎ−ビス−３−ヒドロキシプロピルアミノ）アセトアニリド（５．３２ｇ，０．０２ｍｏｌ）の冷却した溶液に添加し、これに酢酸ナトリウム（５．７ｇ）を添加し、水（２５０ｃｍ³）で希釈し、オレンジ色の生成物を濾別し、水で十分に洗浄し、６０℃の真空オーブンで乾燥させた。収率８．２９ｇ（７２．４％）。実施例５０下記化合物の製造実施例４９で得たジブロモ化合物（５．７２ｇ，０．０１ｍｏｌ）、シアン化銅（Ｉ）（１．７９ｇ，０．０２ｍｏｌ）およびＤＭＦ（５０ｃｍ³）を８５℃ で１．５時間、撹拌および加熱した。冷却した溶液を水（２５０ｃｍ³）に注入し、沈殿した生成物を濾別し、水で洗浄したのち、フィルター上で吸引して可能な限り乾燥させた。次いで粘稠な固体をソックスレー抽出器で７４ＯＰエタノールにより抽出した。溶剤の蒸発により得られた粗製固体をシリカゲルに吸着させ、酢酸エチル／メタン（８０／２０）で溶離するカラムクロマトグラフィーにより精製した。透明な画分すべてを合わせて回転蒸発器（ｒｅｔｏｖａｐｏｒ）で蒸発乾固させて、表題化合物を得た（１．０５ｇ，２２．６％）。λ_max＝５３２ε＝４１，２２７。実施例５１下記化合物の製造ｉ）（３−アミノベンジル）マロン酸ジエチル(１３.２７ｇ，０.０５ｍｏｌ) 、臭化ｎ−ブチル（２７．４ｇ，０．２ｍｏｌ）、炭酸カルシウム（７．５ｇ，０．０７５ｍｏｌ）および水（５０ｃｍ³）を１００℃で一夜、撹拌および加熱した。ガスクロマトグラフィーによる分析では、翌日に出発物質が見られなかった。この溶液を無機物から濾別し、生成物をジクロロメタン（１００ｃｍ³で１回、５０ｃｍ³で１回）で抽出した。有機相を合わせて硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発器で溶剤を蒸発させて、（３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノベンジル）マロン酸ジエチル（１９．１３ｇ）を得た。 ii）ｐ−ニトロベンゼンジアゾニウムフルオロボレート（１．１８ｇ，４．９８ｍｏｌ）を水−アセトン混合物に溶解し、メタノール（３０ｃｍ³）中の（３ −Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノベンジル）マロン酸ジエチル（１．８５ｇ，４．９ｍｏｌ）の溶液中へ濾過した。さらに３０分間撹拌したのち、混合物を水（１００ｃｍ³）で希釈し、週末にかけて放置した。粘稠な固体を濾別し、水で洗浄した。試料をシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た（１．８２ｇ，６９．４％）。実施例５２下記化合物の製造実施例５１で得たアゾジエステル（１．５ｇ）を緩和な加温によりメタノール（３０ｃｍ³）に溶解し、苛性アルカリ液（約４８％ｗ／ｗ、１０滴）を撹拌しながら添加した。１５分後にＴＬＣはアゾジエステルが残存しないことを示した。この溶液を氷（１５０ｇ）に注ぎ、得られたスラリーを塩酸の添加により酸性化した。得られた暗赤色固体を濾別し、水で十分に洗浄したのち、風乾した。この固体をシリカゲル上でジクロロメタン中の８％ｖ／ｖメタノールを用いるカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た（０．２９ｇ）。実施例５３下記化合物の製造 i）酢酸（１５０ｃｍ³）、プロピオン酸（２５ｃｍ³）および硫酸水素ニトロシル（３６ｃｍ³，４０％ｗ／ｗ）の混合物を撹拌し、０〜５℃に冷却した。次いで５−アミノ−４−シアノ−３−メチルイソチアゾール（１３．９ｇ，０．１ｍｏｌ）を少量ずつ３０分かけて添加した。この混合物を０〜５℃で４時間撹拌して、均一な黄色の溶液を得た。スルファミン酸の添加により過剰の硫酸水素ニトロシルを分解し、この溶液を二等分し、すなわち０．０５ｍｏｌずつに分け、その１つを下記のii）に用いた。 ii）Ｎ，Ｎ−ビス−（２−カルボキシエチル）−ｍ−トルイジン（１２．３ｇ，０．０５ｍｏｌ）をメタノール（５００ｃｍ³）に溶解し、酢酸ナトリウム（２５ｇ）を添加した。この混合物を氷浴中で冷却し、前記ｉ）で得たジアゾニウム塩溶液（０．０５ｍｏｌ）を３０分かけて滴加した。さらに１時間撹拌したのち、混合物を水（１１）で希釈し、生成物を濾別し、水で十分に洗浄し、アセトン水溶液から再結晶したのち、真空中で約６０℃において乾燥させて、表題化合物を得た（１３．５ｇ，６７．２６％）。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Compound The present invention relates to compounds and compositions thereof suitable for use in printing and imaging processes. And solutions, especially paper, plastic, textile, metal and glass Suitable for coloring the support by a printing method such as ink jet printing And charge control agent (CCA), charge transfer material (CTM) in electrophotography , Charge generator materials (CGM) and materials suitable for use in toners and the like . Ink-jet printing involves the creation of thermally or vibrating piezoelectric crystals. Depending on the application, ink droplets can be delivered continuously from thin nozzles, or on demand Squirt directly onto a support such as a stick, textile, metal or glass This is a non-impact printing method that involves Inks are water-based, solvent-based or It may be of a melt type and has good water fastness, light fastness and optical density It is necessary to form an image without bleeding and fix it quickly to the support, and The nozzle must not be clogged. Electrophotographic copiers or printers are generally organic photoconductors (OPC) and current Contains an image agent or toner. OPC generally comprises a conductive support, a charge generating layer and a charge Including a transmission layer. The conductive support may be a metal drum, typically an aluminum drum, or Metallized polymer films, generally aluminized polyester. Charge generation The layer comprises a charge generating material (CGM) and a binder resin, typically polycarbonate . The charge transfer layer comprises a charge transfer material (CTM) and a binder resin, typically polycarbonate. Including The developer or toner contains the toner resin, colorant, and, if desired, Includes a load control agent (CCA). Toner resin is generally styrene or substituted styrene Or a styrene-butadiene copolymer. Colorants are generally pigments Or a pigment or a mixture thereof. According to the present invention, a compound of formula (1) and salts thereof: [Where, Ch represents an atomic arrangement that causes the compound to absorb electromagnetic radiation; R^aAnd R^bAre each independently a spacer group; Y is an interactive functional group; w and x are each independently an integer of 0 or 1 or more; m and n are each independently an integer of 1 or more; If w and x are not both 0, and either w or x is 0, At least one of m and n is 2 or more]. Provided. This compound absorbs radiation in the UV, visible or infrared regions of the electromagnetic spectrum be able to. The chromogen represented by Ch is preferably: An optionally substituted group of formula (2): [Wherein, R¹And R^TwoAre each independently -H, or an optionally substituted Alkyl or alkoxy]; Or an optionally substituted group of formula (2B): And its tautomers [where T is A¹-NH or optionally substituted Nil (eg, optionally substituted mono- or dialkylaminophenyl) And T¹Is optionally substituted C₁ _{~ 12}-Alkyl or optionally substituted Aryl, T^TwoIs an optionally substituted alkyl]; Or an optionally substituted group of formula (3): Or an optionally substituted group of formula (4): [Wherein, R^CAnd R^dAre each independently H, alkyl, alkoxy or halo And ring A and ring B may carry 1 to 5 optional substituents; Or an optionally substituted group of formula (5): [However, 1,4-bis (4-aminobutyl) -9,10-anthracenedione, 1,4-bis (3-aminopropyl) -9,10-anthracenedione, and 1,8-bis [(2-chloroethyl) thio] except anthraquinone]; In the above, X is -C (R) or N; R is H, CN or COOalkyl; do it A is A¹−N (where A¹Is a diazotizable aromatic or heteroaromatic amine Or is selected from the following groups: An optionally substituted group of formula (6): [Wherein, K and L are each independently any of the optional substituents described below. Or K and L are 5 or 6 members together with the carbon atom to which they are attached To form a carbocyclic or heterocyclic ring]; Or an optionally substituted group of formula (7): [Where X¹, Y and Z are each independently N or C—R^ThreeWhere R^Three Is -H, -CN, alkyl, alkoxy, cycloalkyl, aryl, aral Alkyl, aryloxy or amino]; Or an optionally substituted group of formula (8): [Wherein, R^FourAnd R^FiveAre each independently an electron withdrawing group, or R^FourAnd R^Five Is linked to a heterocycle, for example: May be formed]; Or an optionally substituted group of formula (9): [Wherein, R^FourAnd R^FiveIs as defined above]; Or an optionally substituted group of formula (10): [Wherein, R^ThreeIs as defined above, and R⁶Is alkenyl or Where R_zIs NH_Two, Phenyl or succinamide]; Or an optionally substituted group of formula (11): [Where X¹And Y¹Are both C and R^FourAnd R^FiveIs defined above Yes, R⁷Is -H, alkyl or aryl]; In these^*Represents a position bonded to the double bond of the formula (2). R^FourAnd R^FiveAre each independently preferably -CN, -NO_Two, -COOH Or -COOC₁ _{~ 6}-Alkyl. A¹Is preferably phenyl, naphthyl, thiazolyl, isothiazolyl, Zothiazolyl, benzoisothiazolyl, pyrazolyl, thiadiazolyl, imidazo Ryl, thienyl, pyridyl and pyridoisothiazolyl, each of which is And may be optionally substituted. A¹When is phenyl, it is preferably of formula (12): Where: R⁸Is -H, optionally substituted alkyl, optionally substituted alkoxy , -NO_Two, -CN, -CF_Three, -SCN, halogen, alkoxyalkyl, -C O alkyl, -OCO alkyl, -COO alkyl, -SO_TwoNH_Two, -SO_TwoF , -SO_TwoCl, -CONH_Two, -COF, -COCl, -SO_TwoAlkyl, -C ONH (alkyl), -CON (alkyl) 2, -SO_TwoN (alkyl)_Two, -S Alkyl, -S phenyl; and n¹Is an integer of 1 to 5. A¹When is naphthyl, it is preferably a naphth-1-yl of formula (13) Is: Where: R⁸Is as defined above; and n^TwoIs an integer of 1 to 4. A¹When is thiazolyl, it is preferably a thiazole-2 of formula (14) -Il: Where: R⁹Is -H, or an optionally substituted alkyl, an optionally substituted Oxy, optionally substituted aryl, halogen or -S alkyl; ; And R^TenIs -H optionally substituted alkyl, alkenyl, -CN, -NO_Two, − SO_TwoAlkyl, -COOalkyl, halogen or -CHO. A¹Is preferably an isothiazolyl of the formula (15) Is R-5-yl: Where: R¹¹Is -H, optionally substituted alkyl, optionally substituted aryl, -SO_TwoAlkyl, -Salkyl, -Saryl or halogen; and R¹²Is -H, CN, -NO_Two, -SCN or -COO alkyl. A¹When is benzothiazolyl, it is preferably a benzothiazolyl of formula (16) Is zol-2-yl: Where: R¹³Is -H, -SCN, -NO_Two, -CN, halogen, optionally substituted Alkyl, optionally substituted alkoxy, -COOalkyl, -OCOalkyl Or -SO_TwoAlkyl; and n^ThreeIs 1-4. A¹When is benzoisothiazolyl, it is preferably a benzene of formula (17) Zoisothiazol-3-yl: Where: R¹³Is as defined above; and n^FourIs 1-4. A¹When is pyrazolyl, it is preferably a pyrazole-5 of formula (18) -Il: Where: R^TenIs independently as defined above; and R¹⁴Is -H, optionally substituted alkyl or optionally substituted aryl. It is. A¹When is thiadiazolyl, it is preferably 1,2,4 of formula (19) -Thiadiazol-5-yl: [In the formula: R^FifteenIs -S alkyl, -S aryl, -SO_TwoAlkyl or halogen] Or a 1,3,4-thiadiazol-5-yl of formula (20): [In the formula: R^FifteenIs as defined above]. A¹When is imidazolyl, it is preferably an imidazole of formula (21) -2-yl: Where: R₁₆Is -CN, -CHO, -CH = C (CN)_TwoOr -CH = C (CN) (COO Lequil); R₁₇Is -CN or -Cl; and R₁₈Is -H or an optionally substituted alkyl. A¹When is thienyl, it is preferably a thien-2-yl of formula (22) Is: In the formula R₁₉Is -NO_Two, -CN, alkylcarbonylamino or alkoxycarbonyl Is; R₂₀Is -H, halogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted Alkoxy, optionally substituted aryl or -Salkyl; and R_{twenty one}Is -H, optionally substituted alkyl, -CN, -NO_Two, -SO_TwoArchi , -COO alkyl, halogen, -CH = C (CN)_TwoOr -CH = C (CN) ( COO alkyl). A¹When is pyridyl, it is preferably a pyrid-2-yl of formula (23) , Pyrid-3-yl or pyrid-4-yl: Where: R₈Is as defined above; and n_FiveIs 1-4. A¹When is pyridoisothiazolyl, it is preferably a pyridoisothiazolyl of formula (24) Doisothiazol-3-yl: Where: R_{twenty two}Is -CN or -NO_TwoAnd; R_{twenty three}Is an optionally substituted alkyl. Spacer groups provide some degree of sequestration, and the interactive functional group can be used to Limit effects on gender. The spacer group comprises at least one spacer group. is linked to Ch by a σ (sigma) bond, and the spacer group is at least one σ (Sigma) An atom or group of atoms connected to Y by a bond. The spacer group is , Preferably at least one atom selected from C, Si and S, more preferably Or C or Si, particularly C. If the spacer group is S, it is preferred Or divalent sulfide. R^aAnd R^bAt least one of the spacer groups represented by It contains at least one, more preferably at least two, carbon atoms. In the compounds of formulas (1) to (5), R^aAnd R^bAt least one of the It preferably contains two or more, more preferably three or more carbon atoms. R^aAnd And R^bBoth contain two or more, more preferably three or more carbon atoms. More preferred. Especially R^aAnd R^bIndependently C_Two _~TenAlkylene, especially C_Three _~Ten -Preferably alkylene. Preferred Subgroups of Formulas (1)-(5) Is a compound of the formula^aAnd R^bAre independently C_Two _~FiveBeing alkylene, Especially R^aAnd R^bIs substituted with only a Y group_Two _~Five-A compound which is an alkylene You. An interactive functional group represented by Y is a group in which Y groups on different molecules interact with each other. Those that can form larger sized, and thus less mobile, complexes; and And / or Y groups can interact with the support. Compounds of formulas (1) to (5) In the product, the Y groups may be the same or different, and R^aAnd R^bIs one or more The above Y group can be possessed. Phase between different Y groups or between Y group and support The prints or images that are water and light fast and fast An image is formed on the support. The Y group is preferably OH, NH_Two, NHR^{twenty four}, CO OH, CONH_Two, CONHR^{twenty four}, SO_TwoNH_Two, SO_TwoNHR_{twenty four}, NHCONH_Two , NHCONHR^{twenty four}, = NOH, OR^{twenty four}, CN, -NHC (= NH) NH_Two, -S C (= NH) NH_Two, NO_Two, Monochloro-S-triazinyl and halogen Choice (Where R^{twenty four}Is alkyl, aryl or aralkyl), more preferred Or a group having at least one H atom, especially NH_Two, NHR^{twenty four}, C OOH, CONH_Two, CONHR^Four, SO_TwoNH_Two, SO_TwoNHR_Four, NHCONH_Two , NHCONHR^{twenty four}And = NOH. A preferred sub-group of compounds are those wherein Ch is a group of formula (2). A further preferred subgroup of compounds is where Ch comprises an α-branched N-alkyl group. A compound containing a substituted group. Further preferred subgroups of compounds are those wherein Ch is a group of formula (2) and α -A compound comprising a substituted group comprising a branched N-alkyl group. It is preferred that the compounds of the present invention have a molecular weight of 150-600. When any of the above groups are optionally substituted, these optional substituents are Preferably -CN, -NO_Two, -Cl, -F, -Br, C₁ _~C₆-Alkyl, C₁ ~ C₆-Alkoxy, -NHCOC₁ _~C₆-Alkyl, NHCOphenyl, -N HSO_TwoSelected from phenyl and phenoxy. Certain of the compounds of formula (1) are novel, and thus another aspect of the present invention is Eggplant Particularly preferred compounds of formula (1) are those of formula (2) or optionally substituted Ch Is a compound which is a group of the formula (2b) or (3) or (4) or (5) is there. Particularly preferred compounds of formula (1) are groups of formula (2) in which Ch is optionally substituted Wherein X is -C (R) and A and R are as defined above. Things. Among the compounds of formula (3), a preferred group of compounds is R^aAnd R^bAt least One is C_Two _~Ten-Alkylene, more preferably R^aAnd R^bOut of Both are C_Two _~Ten-What is an alkylene. In the compound of the formula (5), R^aAnd R^bOne of the C_Two _~Ten-Alkylene, and the optional substituent is -C N, -NO_Two, -Cl, -F, -Br, C₁ _{~ 6}-Alkyl and C₁ _{~ 6}−Arco Preferably, it is selected from xy. X is N and A is A¹In the compound of formula (2) which is -N, R^aAnd And R^bThe spacer group represented by S contains Si or Si, or an alkylene chain It preferably contains more than two C atoms in it, and in such compounds Y is NH_Two, NHR^Four, COOH, CONH_Two, CONHR^{twenty four}, SO_TwoNH_Two, SO_Two NHR^{twenty four}, NHCONH_Two, NHCONHR^{twenty four}, = NOH, OR^{twenty four}, CN, NO_Two And monochloro-S-triazinyl, and the optional substituent is -CN, -NO_Two, -Cl, -F, -Br, C₁ _{~ 6}-Alkyl and C₁ _{~ 6}-Alkoxy More preferably, it is selected from The compounds of the invention are described in EP 285665, EP 400706, EP 48 It can be produced by a conventional method described in 3791 or the like. The support used for the ink-jet printing method is paper, plastic, or textile. , Metal or glass, preferably paper, plastic or te Textile materials, especially natural, semi-synthetic or synthetic materials. Examples of natural textile materials include wool, silk, hair and cellulosic materials, especially Includes cotton, jute, hemp, flax fiber and linen. Examples of synthetic and semi-synthetic materials include polyamide, polyester, polyacrylonitrile. Includes torils and polyurethanes. The medium of the ink composition of the present invention may be a liquid or a low melting point solid. liquid The medium may be aqueous or solvent-based. Aqueous ink compositions are generally used for office and Solvent-based ink compositions are used in industrial continuous printing. Used for The compound of formula (1) can be completely dissolved in an aqueous or solvent medium to form a solution. Is preferred. The ink composition of the present invention is preferably 0.5 to 20% by weight based on the total weight of the ink. %, More preferably 0.5 to 15% by weight, in particular 1 to 3% by weight of a compound of formula (1) It contains. Many ink compositions contain less than 5% by weight of colorant, but concentrate And use it to prepare thinner inks. In order to minimize compound precipitation in the event of evaporation of the liquid medium during use, It is desirable that the compounds have a solubility of about 10% or greater. If the liquid medium is aqueous, it is preferably water, or one or more of water and water. It is a mixture with more than one water-soluble organic solvent. Water and organic solvent (one or more The weight ratio of the above is preferably 99: 1 to 1:99, more preferably 99: 1 to 5 0:50, especially 95: 5 to 80:20. Water-soluble organic solvent (one or more Or more) are preferably selected from: C₁ _~Four-Alkanols, For example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butyl Amides, tanol, sec-butanol, t-butanol or isobutanol; For example dimethylformamide or dimethylacetamide; ketones or ketones Alcohol, for example acetone or diacetone alcohol; ether, Eg tetrahydrofuran or dioxane; oligo- or poly-alkylene Glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, Tylene glycol or polypropylene glycol; C_Two~ C₆-An alkylene group Containing alkylene glycol or thioglycol, such as ethylene glycol , Propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol or Xylene glycol and thiodiglycol; polyols such as glycerin Or 1,2,6-hexanetriol; polyhydric alcohol C₁ _~Four-Alkyl For example, 2-methoxyethanol, 2- (2-methoxyethoxy) ethano , 2- (2-ethoxyethoxy) ethanol, 2- [2- (2-methoxyethoxy) B) ethoxy] ethanol, 2- [2- (2-ethoxyethoxy) ethoxy] eta Nol; heterocyclic ketones such as 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyro Lidone; a mixture containing two or more of the above water-soluble organic solvents, for example, thiodiglycol Cole and a second glycol, or diethylene glycol and 2-pyrrolidone. Preferred water-soluble organic solvents are 2-pyrrolidone; N-methyl-pyrrolidone; Cylene- and oligo-alkylene glycols, for example ethylene glycol , Diethylene glycol, triethylene glycol; and polyhydric alcohols Lower alkyl ethers such as 2-methoxy-2-ethoxy-2-ethoxye Tanol; as well as polyethylene glycol with a molecular weight of up to 500. Specific examples of preferred solvent mixtures are water and diethylene glycol and / or 2-pyrrolidone or N-methylvirolidone, respectively, in a weight ratio of 75 to 95: With a binary or ternary mixture of 25-5 and 60-80: 0-20: 0-20 Ah You. Examples of suitable ink media are described in U.S. Patent Nos. 4,963,189, 4,703,11. No. 3,426,284 and EP 4,251,50A. You. According to another aspect of the present invention, there is provided an ink composition using an ink jet printer. Wherein the ink composition comprises at least one kind of formula (1) A method is provided that comprises the compound of (1). A suitable method for applying the ink composition is to use a small orifice from the ink reservoir. Into small droplets by jetting through them, thereby supporting the ink droplets Including turning to the body. This method is generally called ink jet printing. In other words, the preferred ink jet printing method for the ink of the present invention is a piezoelectric ink jet printing method. A print method and a thermal ink jet print method. Thermal ink In the wet print method, a resistor adjacent the orifice moves the support between the support and the reservoir. A programmed thermal pulse is applied to the ink in the reservoir as the ink is moved. Preferred supports include slides for overhead projectors or ordinary Paper, including paper and treated paper (whether acidic, alkaline or neutral) Or textile materials such as cotton. Preferred ink compositions used in the present method are those described above. According to another aspect of the present invention, printing with an ink composition comprising a compound of formula (1) Paper or slide or textile material for overhead projector Is provided. When the liquid medium is of a solvent type, the solvent is preferably a ketone, an alkanol, or a fat. Selected from aliphatic hydrocarbons, esters, ethers, amides or mixtures thereof . When using an aliphatic hydrocarbon as a solvent, a polar solvent such as an alcohol, It is preferred to add esters, ethers or amides. Preferred solvent Are ketones, especially methyl ethyl ketone, and alkanols, especially ethanol And n-propanol. Solvent-type ink composition, when a short drying time is required, especially a hydrophobic support, For example, it is used when printing on plastic, metal or glass. When the medium of the ink composition is a low melting point solid, the melting point of the solid is preferably 60 ° C. １２５125 ° C. Suitable low melting solids include long chain fatty acids or alcohols, Preferably C₁₈ _{~twenty four}Chain or sulfonamides. Compound of formula (1) The material may be dissolved in the low melting point solid or finely dispersed therein. According to another aspect of the present invention, any of the above inks comprising a compound of formula (1) A method of coloring a textile material with a composition, comprising: i) applying an ink composition to a textile material by an ink jet printing method; ; And ii) heating the textile material at a temperature between 50 ° C and 250 ° C to convert the composition to the material; Settle, A method comprising the steps is provided. The method of coloring the textile material by an ink jet printing method is preferably An aqueous pretreatment composition comprising a water-soluble base, a hydrotrope and a thickener Pre-treat the il material and then remove water from this pre-treated textile material A pre-treated dry textile material, to which the ink jet of step i) is applied Including printing. The pretreatment composition comprises a base and hydrotrope in water containing a thickener. It is preferred to include a solution of the agent. The base is preferably an inorganic alkali base, especially a salt of an alkali metal and a weak acid, e.g. Alkali metal carbonate, bicarbonate or silicate, or alkali metal water It is an oxide. The amount of base is shared between the compound and the pretreated textile material Sufficient base is retained in the pretreated textile material to promote bond formation As long as they can be changed within a wide range of limits. If the base is sodium bicarbonate, Conveniently, a concentration of 1 to 5% by weight, based on the total weight of the composition, is used. The hydrotropic agent is used for the compound and the textile material during the heat treatment in the step d). Exist to provide sufficient water to promote the fixing reaction between Suitable hydrotropes can also be used. Preferred hydrotropes are urea, thiouria And dicyandiamide. The amount of hydrotrope may be somewhat Depends on the style. When steam is used for heat treatment, steam provides a moist environment. Therefore, the required amount of hydrotrope is generally smaller than when the heat treatment is dry. . The required amount of hydrotrope is generally 2.5-50% by weight of the total composition, 2.5-10% by weight is more suitable for team heat treatment and 20-4% for dry heat treatment. 0% by weight is more suitable. Thickeners are used to prepare print pastes for general printing of cellulose-reactive dyes. It may be any thickener suitable for use in the manufacture of the product. Suitable thickeners include al Guinates, especially sodium alginate, xanthan gum, monogalactam thickeners Agents and cellulosic thickeners. Thickener amount depends on the relationship between concentration and viscosity Can be changed within wide limits. However, 10 to 1000 mPa · s, preferably 1 Giving a viscosity of 0-100 mPa · s (measured with a Brookfield RVF viscometer) Sufficient thickener is preferred. For alginate thickeners, this range It can be obtained by using 10 to 20% by weight based on the total weight of the pretreatment composition. Wear. The balance of the pretreatment composition is preferably water, but the present invention for textile materials The compound may be transferred from the colored area to the non-colored area to assist in fixing the compound or before fixing. In order to increase the sharpness of the print by preventing it from spreading (transferring) to Other components may be added. Examples of fixing accelerators are cationic polymers such as dicyanamide / phenol Formaldehyde / ammonium chloride condensate, such as MATEXIL FC -50% aqueous solution of PN (obtained from ICI). This is a textile material And compounds of the present invention (even compounds rendered non-reactive by hydrolysis of reactive groups) ) With a strong affinity for the textile material Enhance. Examples of migration inhibitors are low molecular weight acrylic resins such as poly (acrylic acid) and And polyacrylates such as poly (vinyl acrylate). When the compound of formula (1) contains a monochloro-S-triazinyl reactive group, The yield of compounds sticking to the style material depends on the specific tertiary amine added to the pretreatment composition. It has been found that it can be improved by addition. These amines are reactive groups Interacts with and replaces the chlorine atom, resulting in a quaternary nitrogen-type leaving group corresponding to a tertiary amine Which are eliminated during the fixing reaction between the compound and the textile material. You. Therefore, it is essential that the pretreatment composition also contains such a tertiary amine. This is a preferred embodiment of the lighting method. Any tertiary amine can be used, but is preferred Tertiary amines are substantially odorless compounds such as 1,4-diazabicyclo [2. 2.2] Octane (DABCO) and substituted pyridines, preferably Lysine, especially those in which the pyridine ring is substituted at the 3 or 4 position with a carboxylic acid group, For example, nicotinic acid or isonicotinic acid. However, if other substances are added to the pretreatment composition, their effects must be balanced. And care must be taken to avoid interaction with other components of the composition. No. In the pretreatment stage of the process according to the invention, the pretreatment composition is preferably homogeneously applied to the textile material. To the fee. Pretreatment if deep penetration prints or dark colors are required Preferably the padding or the like is provided so that the composition is evenly distributed throughout the material. The composition is applied by the following method. But only superficial prints are needed If necessary, the pretreatment composition is printed by a printing method, for example, a screen printing method or a raw printing method. Color printing, ink jet printing or bar coating Can be applied to the surface of the metal material. In the pretreatment stage of the method of the present invention, any suitable Drying methods, such as hot air exposure or direct heating, e.g. The water is preferably removed by microwave irradiation, preferably so that the temperature of the material does not exceed 100 ° C. Can be removed. Applying the ink composition to the textile material, ie, step (i) of the method of the present invention Is the drop-on-demand (DOD) method Or continuous ink jet printing. You. The ink composition is preferably a humectant to prevent water evaporation, as well as in solution. Also contains preservatives to prevent the growth of fungi, bacteria and / or algae on . If the reactive groups are unstable even in a neutral environment, they can be fixed in aqueous compositions and The hydrolysis of the reactive group of the compound, which occurs during the reaction, is caused by glycol or humectant. Is prevented by the use of glycol mixtures (with less than one primary hydroxy group) so Wear. Examples of suitable humectants are propane-1,2-diol, butane-1,2-di All, butane-2,3-diol and butane-1,3-diol. Was A polyol having two or more primary hydroxy groups and / or a primary alcohol It is acceptable for the total amount of the catalyst to be present in small amounts up to about 10%, preferably no more than 5%. However, it is preferred that the compositions of the present invention do not contain such compounds. Ink jet When the printing method involves charging of ink droplets and refraction by electrical control, the composition Is an ionized salt to enhance and stabilize the charge applied to the ink droplet. It is preferable to contain any conductive substance. Salts suitable for this purpose are the mineral acid salts. Lucari metal salt. After applying the ink composition, the compound was fixed to the textile material. Before applying heat, the printed textile material should be cooled to a relatively low temperature (1 It is generally desirable to remove the water at (less than 00 ° C.). This allows you to print It has been found that the diffusion of compounds from the area to the non-print area is minimized. I have. For pretreated textile materials, water removal can be with hot air or infrared Alternatively, it is preferable to use heat such as exposure to microwave irradiation. In the step (ii) of the method of the present invention, the reaction between the compound and the fiber is carried out. To fix the compound to the textile material, the water is preferably dried by low-temperature drying. After removal, to dry heat or steam heat at a temperature of 100 ° C to 200 ° C for up to 20 minutes The exposed textile material is subjected to a short-term heat treatment. Stee When using heat (wet heat) treatment, print the material at a temperature of 100-105 ° C. For 5 to 15 minutes. On the other hand, when dry heat treatment is used, It is preferable to keep the melted material at a temperature of 140 to 160 ° C. for 2 to 8 minutes. After allowing the textile material to cool, allow the water to cool before drying the textile material. Cleaning sequence with a series of high and low temperature cleaning in water and surfactant aqueous solution More non-fixed compounds and other components of the pretreatment composition and the ink composition Can be removed from the textile material. According to another aspect of the present invention, any of the ink compositions according to the present invention is colored. Or textile materials colored according to the method of the invention, in particular cellulose textiles Il material is provided. According to another aspect of the present invention, a toner resin composition comprising a toner resin and a compound Wherein the compound is of Formula (1). This toner resin is a thermoplastic resin suitable for use in preparing a toner composition. You. Preferred toner resins are polymers or copolymers of styrene or substituted styrene. Polymers, such as polystyrene or styrene-butadiene copolymers, especially Tylene-acrylic copolymers such as styrene-butyl methacrylate Is a ma. Other suitable toner resins include polyester, polyvinyl acetate, poly Alkene, polyvinyl chloride, polyurethane, polyamide, silicone, epoxy Resins and phenolic resins. Examples of toner resins are described in US Pat. M. Schar Electrophotography by fert (Focal Press) U.S. Pat. No. 5,143,809; British Patent No. 2090008; U.S. Pat. No. 06064 and U.S. Pat. No. 4,407,928. The toner resin composition is preferably from 0.1 to 0.1% based on the total weight of the toner resin composition. It contains 20%, more preferably 3-10% of the compound of formula (1). The toner resin composition is prepared by any method known in the art, Generally, kneading toner resin in a ball mill at a temperature higher than the melting point of the resin And mixing with the charge control agent (CCA) and the compound of formula (1). one Generally, this is done by dissolving the CCA and compounds throughout the toner resin, It involves mixing the toner resin composition at a temperature of 120 to 200 ° C. for several hours. Then The toner resin is cooled and crushed, and the average diameter of the particles is preferably less than 20 μm. More preferably for resolution electroreprography, up to 1-10 μm Finely pulverize. The powdery toner resin composition thus obtained may be used as it is. Or by mixing in a suitable blending machine, for example, It may be diluted with an active solid diluent. CCA is described in more detail in International Patent Application Publication No. WO 94/23344. ing. The present invention is further illustrated by the following examples which can be used to prepare the ink compositions of the present invention. Will be described. Unless stated otherwise, all parts and percentages in the examples are by weight.Example 1 Production of the following compounds i) aniline (18.6 g), 3-chloropropan-1-ol (56.7 g) ) And calcium carbonate (30.0 g) in water (250 cm^Three) Reflux for 30 hours did. The obtained mixture was filtered, and the filtrate was separated into an oil layer and an aqueous layer. Dicro this oil After dissolving in methanol and removing the solvent, N, N-di (3-hydroxy-n-pro Pill) aniline remained as a brown oil. ii) 2- (4-aminophenyl) ethanol (10 g) was added to water (240 cm^Three) Concentrated hydrochloric acid inside (40cm^Three) Is added in small portions to the mixture at 0-5 ° C with stirring, Water (20cm^Three)) (5.1 g) was added dropwise. 1 hour mixture The excess nitrous acid was decomposed by the addition of sulfamic acid. The resulting solution While stirring methanol (300 cm^Three)), The N, N-di (3-hydroxy- n-propyl) aniline (15 g) at 0-5 ° C. and stirred for 1 hour, Water (400cm^Three) And the pH was adjusted to 4 by addition of sodium acetate. The resulting solution was diluted with ethyl acetate (400 cm^Three4 times) and combine the extracts Drying over magnesium sulfate, filtration, and evaporation left a red oil. This It was purified by column chromatography to leave the title compound. Melting point 98-100 ° CExample 2 Production of the following compounds The procedure described above for Example 1 is followed, except that aniline is replaced by N-ethyl. Using luaniline, 4-bromobutyric acid is used instead of 3-chloropropan-1-ol Use ethyl and substitute 4-aminophenyl for 2- (4-aminophenyl) ethanol. Using phenylacetic acid, hydrolyze the product with sodium hydroxide in methanol, table The title compound was obtained. 147-148 ° C.Example 3 Production of the following compounds Following the procedure described above for Example 1, except that 3-chloropropan-1-o The title compound was obtained using 4-bromobutan-1-ol in place of phenol. Fusion Point 109 ° C.Example 4 Production of the following compounds According to the method described above for Example 2, but in place of ethyl 4-bromobutyrate. The title compound was obtained using 4-bromobutan-1-ol. Melting point 105- 107 ° C.Example 5 Production of the following compounds i) 3-cyano-1- (3-hydroxy-2,2-dimethylpropyl) -6 Synthesis of hydroxy-4-methylpyrid-2-one Ethyl acetoacetate (13 g) and ethyl cyanoacetate (11.3 g) were sequentially added. Neopentanolamine (25.7 g) and water (5 cm)^Three) To the mixture, temperature Was added while maintaining it below 10 ° C. The mixture is then refluxed for 16 hours, , Water (50cm^Three). The aqueous solution was acidified with hydrochloric acid. Stir for several hours The pink solid that had precipitated out was isolated by filtration, washed with water and dried under reduced pressure. I let you. Yield 13.1 g ii) 4-amino-N, N-bis- (2-hydroxyethyl) benzenesulfone Amide (2.6 g) in water (20 cm)^Three), Hydrochloric acid (3 cm)^Three) Was added . After cooling to a temperature lower than 10 ° C, while maintaining the temperature lower than 10 ° C A minimum amount of a solution of sodium nitrite (0.8 g) in water was added. 0.25 hours After stirring, excess nitrous acid was decomposed by addition of sulfamic acid. Obtained Methanol solution (50 cm)^Three3-cyano-6-hydro in) Xy-4-methyl-1,3-hydroxy-2,2-dimethylpropylpyrido-2 The suspension of -one (2.4 g) was added dropwise. After stirring for 0.5 hour, yellow product Is isolated by filtration, washed with ethanol and then recrystallized to give 4 g (80%) of pure product at 270 ° C. were obtained. (Λ_max(CH_TwoCH_Two) = 43 2 nm).Example 6 Production of the following compounds i) 3-cyano-6-hydroxy-4-methyl-1- (5-hydroxypentene) L) Synthesis of pyrid-2-one i) In the same manner as in Example 4i), but instead of neopentanolamine, The title compound was synthesized using minopentanol. ii) In a similar manner to Example 5 ii), 3-cyano-6-hydroxy-4-methyl -1- (5-Hydroxypentyl) pyrid-2-one as a coupling component Was used to synthesize the above compound.Example 7 Production of the following compounds i) 3-cyano-1- (2,3-dihydroxypropyl) -6-hydroxy- Synthesis of 4-methylpyrid-2-one In a similar manner to Example 4i), instead of neopentanolamine, 3-amino The title compound was synthesized using propane-1,2-diol (22.75 g). ii) 2- (4-aminophenyl) ethanol (2.74 g) was added to water (40 cm).^Three ) And hydrochloric acid (6 cm)^Three). Cooled to below 10 ° C Thereafter, while maintaining the temperature below 10 ° C., water (5 cm^Three) Sodium nitrite in (1.6 g) was added with stirring. After stirring for 0.25 hours, Nitrous acid is decomposed with sulfamic acid, and the resulting diazonium salt solution is dissolved in methanol ( 100cm^Three3-cyano-1- (2,3-dihydroxypropyl) -6 in Hydroxy-4-methylpyrid-2-one (4.5 g) was added slowly to the solution. . The product was isolated by filtration, washed with methanol and dried under reduced pressure. Melting point 182-4 ° C.Example 8 Production of the following compounds i) Synthesis of diethyl (3-aminobenzyl) malonate 3-ni obtained by the reaction of 3-nitrobenzaldehyde and diethyl malonate Diethyl trobenzylidene malonate (75 g) was added to ethanol (750 cm).^Three) Palladium catalyst present until suspended and no further hydrogen uptake is observed Under reduced with hydrogen. After filtration, the solvent is evaporated under reduced pressure to give the pure product Was obtained as a brown oil. ii) diazotization of the product of i) above (5.3 g) as described in Example 7, After filtration, methanol (100 cm^Three1) -n-butyl-3-cia in It was added slowly to a solution of no-6-hydroxypyrid-2-one (4.12 g). After stirring for 1 hour, water (100cm^Three) Was added and the product was isolated by filtration. After washing with water and finally with methanol, air-dry to give the title compound. % Yield.Example 9 Production of the following compounds The product of Example 8 (2.4 g) was added to warm methanol (25 cm).^ThreeDissolved in hydroxyl) Sodium chloride aqueous solution (40% w / w, 1.5 cm^Three) Was added dropwise. Page obtained Strike the water (100cm^Three), Cool to room temperature and acidify the dark solution with hydrochloric acid This resulted in the formation of a yellow precipitate which was filtered, washed with water and air-dried. Hot acetic acid Traces of impurities were removed by suspending in ethyl. Filtered and with ethyl acetate Washing provided the pure product (94%). Melting point 189-92 [deg.] C.Example 10 Production of the following compounds i) (3-Aminophenyl) propionic acid 3-Nitrocinnamic acid (50 g) was added to ethanol (600 cm).^ThreeSuspended in it) Reduced in the presence of palladium catalyst until no more hydrogen uptake was seen . After filtration, the solvent is evaporated under reduced pressure to give the pure product in quantitative yield Obtained as a colored oil. It gradually crystallized. ii) 3- (3-aminophenyl) propionic acid (0.83 g) was added to water (20 cm).^Three ) In hydrochloric acid (3cm^Three) At 0 ° C. Then keep the temperature below 5 ° C. A solution of sodium nitrite (0.35 g) in a minimum amount of water was added dropwise while holding. After stirring for 0.25 hours, excess nitrous acid is decomposed with sulfamic acid, After filtering the sodium salt solution, methanol (50 cm^Three1) -Carboxymethyl in Ru-3-cyano-6-hydroxy-4-methylpyrid-2-one (1.04 g) Was slowly added to the cooled solution. After stirring for 1 hour, the yellow product is filtered off, Washed with water and methanol and dried (81%). Melting point 258-60 ° C, λ_max (CH_TwoCH_Two) 434 nm.Example 11 Production of the following compounds 4- (4-cyano-3-methylisothiazol-5-ylazo) -N, N-bi Su- (3-ethoxycarbonylpropyl) -3-toluidine (1.4 g), meta Knoll (30cm^Three) And sodium hydroxide solution (0.5 cm^Three, 40% w / w) After stirring for 1 hour and heating to reflux, TLC indicated complete hydrolysis. Cool the mixture with water (150 cm^Three) And the solution was acidified with hydrochloric acid. The precipitated product was isolated by filtration, washed with water, dried and dried to give 0.96 g of raw material. A product was obtained. Melting point 166-9 ° C, λ_max(Acetone) 548 nm.Example 12 Production of the following compounds 4- (4-cyano-3-methylisothiazol-5-ylazo) -N, N-bi S- (2-hydroxyethyl) -3-toluidine (3.45 g) and anhydrous potassium Citric acid (4.4 g) in pyridine (20 cm)^Three), Until TLC shows the completion of the reaction At reflux. Cool the solution with water (200 cm^Three) And acidified with hydrochloric acid. The precipitated product is filtered off, washed with water and dried under reduced pressure to give an analytically pure product. (90%).Example 13 Production of the following compounds This product was prepared in the same manner as in Example 12, except that succinic anhydride was used instead of glutamic anhydride. Synthesized using luic acid (5 g) to give 82% pure product.Example 14 Production of the following compounds This product was prepared in a similar manner to Example 12 using 4- (4-cyano-3-methyliso Thiazol-5-ylazo) -N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -3- 4- (5-nitrothiazol-5-ylazo) -N, N- in place of toluidine Synthesized using bis- (2-hydroxyethyl) -3-toluidine (3.38 g) Was done.Example 15 Production of the following compounds This product was prepared in a similar manner to Example 12 using 4- (4-cyano-3-methyliso Thiazol-5-ylazo) -N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -3- Instead of toluidine, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -4- (5-d Using trobenzothiazol-7-ylazo) -3-toluidine (4.05 g) Was synthesized.Example 16 Production of the following compounds N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -4-formyl-3-toluidine ( 3.85 g) and malononitrile (1.14 g) in ethanol (20 cm)^Three) To the solution in was added a few drops of piperidine. The solution was refluxed for 0.5 hour Cool, water (150cm^Three). The product obtained is filtered, washed and Let dry. Reaction with succinic anhydride as described in Example 12 yields a yellow solid (86%).Example 17 Production of the following compounds i) water (250cm^ThreeAniline (18.6 g), 3-chloropropane- 1-ol (56.7 g) and calcium carbonate (30 g) were refluxed for 30 hours. . The obtained mixture was filtered, and the filtrate was separated into an oil layer and an aqueous layer. Oil in dichloromethane And the solvent is removed to give N, N-bis- (3-hydroxypropyl) aniline. Phosphorus remained as a brown oil. ii) 5-Amino-4-cyano-3-cyanomethylpyrazole (14.7 g) Hydrochloric acid (48cm^Three) And acetic acid (320 cm^ThreeWhile stirring the mixture at 0-5 ° C. Water (32 cm)^ThreeOf sodium nitrite (8.28 g) Added. The mixture is stirred for 1 hour and the excess nitrous acid is separated by adding sulfamic acid. I understand. While stirring the obtained solution, methanol (400 cm^ThreeN, N- in) Bis- (3-hydroxypropyl) aniline (20.6 cm^Three0) to 5) C., stirred for 1 hour, and added water (500 cm^Three) And add sodium acetate And the pH was adjusted to 4. The resulting solution was diluted with ethyl acetate (300 cm^ThreeThree times) Extract, combine the extracts, dry over magnesium sulfate, filter and evaporate And N, N-bis- (3-hydroxypropyl) -amino-4- (4-cyano- 3-cyanomethylpyrazol-5-ylazo) aniline is converted to an orange solid And remained. iii) Tetrabutylamine iodide while stirring chloroacetone (2.3 g) Monium (0.4 g), N, N- (3-hydroxypropyl) -amino-4- ( 4-cyano-3-cyanomethylpyrazol-5-ylazo) aniline (8.5 g) ), Potassium hydroxide (1.29 g) and water (20 cm^Three), Acetone (12 0cm^Three) Was added dropwise to the mixture. The mixture was stirred for 15 hours and water (300 cm^Three), The product remained as a crimson solid. The product is methanol Le (20cm^Three) And add excess sodium borohydride with vigorous stirring (0.77 g) was added. The mixture was stirred for 2 hours and acetone (10 cm^Three) And then water (500 cm^Three), The title compound becomes a red solid Remained. Melting point 104 ° C, λmax 500nm, ε_max36692.Example 18 Production of the following compounds i) water (500cm^ThreeAniline (37.2 g) in 3-)-chloropropane- 1-ol (113.4 g) and calcium carbonate (60 g) were refluxed for 30 hours. Was. The obtained mixture was filtered, and the filtrate was separated into an oil layer and an aqueous layer. Dichlorometa oil After dissolving in the solvent and removing the solvent, N, N-bis- (3-hydroxypropyl) Nirin remained as a brown oil. ii) N, N-bis- (3-hydroxypropyl) aniline (10.46 g) Hydrochloric acid (20cm^Three) At 0-5 ° C and water (15 cm^Three) In sodium nitrite (3.45 g) was added dropwise. The mixture was stirred for 1 hour and water (10 cm^Three) The mixture was made alkaline with sodium carbonate and separated into an oil layer and an aqueous layer. Dicro this oil After dissolving in methanol and removing the solvent, N, N-bis- (3-hydroxyprop L) -4-Nitrosoaniline remained as a yellow solid. iii) Iron powder (6.72 g), N, N-bis- (3-hydroxypropyl) -4 -Nitrosoaniline (10 g) and hydrochloric acid (20 cm)^Three) With methanol (120 cm^Three) Under reflux for 2 hours. The resulting mixture is made alkaline with sodium carbonate. None, by filtration and removal of the solvent, N, N-bis- (3-hydroxypropyl) -4-Aminoaniline remained as a brown solid. iv) While stirring ammonium persulfate (9.13 g) little by little with N, N- Bis- (3-hydroxypropyl) -4-aminoaniline (4.48 g), 3- Cyano-6-hydroxy-4-methyl-1-neopentylpyrid-2-one (4 . 73g), sodium carbonate (4.24g) and acetone (30cm^Three)of, Add to the mixture in water (cm) and stir for 1 hour to remove acetone and obtain Ethyl acetate (200 cm)^ThreeExtract 3 times), combine the extracts, and add sulfuric acid Drying over gnesium, filtration and removal of the solvent left the title compound. Fusion Point 166 ° C, λ_max569 nm (methanol), ε_max25370.Example 19 Production of the following compounds Following the procedure described in Example 18 above, except that 3-cyano-6-hydroxy-4 -Methyl-neopentylpyrid-2-one instead of 3-cyano-6-hydroxy 1- (5-hydroxypentyl) -4-methyl-pyrid-2-one (4.7 The title compound was obtained using g). Melting point 161-162 ° C, λ_max590 nm, ε_max28717.Example 20 Production of the following compounds Follow the procedure described in Example 19 above, except that aniline is replaced by 2-amino Use of cetanilide (42.23 g) left the title compound. Melting point 230 ~ 232 ° C, λ_max644 nm, ε_max38299.Example 21 Production of the following compounds Following the procedure described in Example 1, but replacing 3-chloropropan-1-ol. The title compound was obtained using 5-chloropentan-1-ol. Melting point 68- 70 ° C, λ_max416 nm (ethyl acetate), ε_max31354.Example 22 Production of the following compounds Following the procedure described in Example 1, but replacing 3-chloropropan-1-ol. The title compound was obtained using 7-bromoheptane-1-ol. λ_max41 6 nm (ethyl acetate), ε_max30641.Example 23 Production of the following compounds The procedure described in Example 2 is followed, except that ethyl 4-bromobutyrate is replaced by chloro. Using propan-1-ol and replacing 2- (4-aminophenyl) acetic acid with 2- The title compound was obtained using (4-aminophenyl) ethanol. λ_max414 nm (ethyl acetate), ε_max35656.Example 24 Production of the following compounds Following the procedure described in Example 1, but replacing 3-chloropropan-1-ol. 2-chlorobutyronitrile and 2- (4-aminophenyl) ethanol Using aniline instead of gave the title compound. 88-90 ° C, λ_max4 02 nm (dichloromethane), ε_max27900.Example 25 Production of the following compounds Following the procedure described in Example 1, but replacing 3-chloropropan-1-ol. Using acrylamide instead of 2- (4-aminophenyl) ethanol The title compound was obtained using aniline. Melting point 171-175 ° C, λ_max404n m (ethyl acetate), ε_max26932.Example 26 Production of the following compounds N, N-dicarboxyethyl-3-toluidine (2.51 g, 0.01 mol ) And dimethylformamide (5 cm^Three), Tetracyanoethylene (1.2 8 g, 0.01 mol) over 15 minutes while maintaining the temperature below 40 ° C. Added. Heat the reaction mixture to 55 ° C. for half an hour, cool the solution and pour into ice / water This gave a viscous solid. This solid was subjected to column chromatography (silica; acetic acid). Ethyl) to give a black solid (1 g, 28%). λ_max(MeOH ) 524 nm.Example 27 Production of the following compounds The above diethyl ester (1.5 g, 0.003 mol) was converted to methanol (30 c m^Three) And a 48% sodium hydroxide solution (0.5 cm^Three) And reactants Was stirred and refluxed for 1 hour. Mix the mixture with water (150 cm^Three) And concentrated HCl And precipitated solid was filtered off, washed with water and dried (1 g, 74%) . λ_max(MeOH) 524 nm.Example 28 Production of the following compounds By diazotization of aniline and coupling with N-phenyldiiminoacetic acid Manufactured. λ_max(MeOH) 396 nm.Example 29 Production of the following compounds Methanol / water (25cm^Three) In nitrobenzenediazonium tetrafluoro Roborate (2.37 g, 0.01 mol) and methanol (10 cm^Three) Stir N-phenyldiiminoacetic acid (2 g, 0.01 mol) in the A dark solution was obtained. Concentration gives a red solid, which is chromatographed. -(Silica; dichloromethane / methanol) to give a red-brown solid Obtained as body (1 g, 28%). λ_max(MeOH) 434 nm.Example 30 Production of the following compounds Diazotization of 2-aminothiazoleacetic acid and N, N-dicarboxyethyl-m -Made by coupling with toluidine. 86% yield. λ_max(MeOH ) 496 nm.Example 31 Production of the following compounds Diazotization of 2-aminothiazoleacetic acid and N-ethyl-N-dicarboxy Manufactured by coupling with tylaniline. Yield 76%. λ_max(MeOH ) 492 nm.Example 32 Production of the following compounds Diazotization and dicarboxy of m-aminophenylhydroxyethylsulfone Prepared by coupling with ethyl-m-acetanilide. 73% yield. λ_max (MeOH) 458 nm.Example 33 Production of the following compounds Diazotization of p-aminophenyl-dihydroxyethylsulfonamide and diazotization Prepared by coupling with carboxyethyl-m-acetanilide. yield 77%. λ_max(MeOH) 764 nm.Example 34 Production of the following compounds 1,4-diaminoanthraquinone (3.6 g, 0.015 mol) and Lylic acid (30cm^Three) Was stirred at 100-110 ° C for 1.5 hours, allowed to cool, (45cm^Three). After cooling to room temperature, the product is filtered off and Washed with ethanol and dried to give (4.9 g, 86%). λ_max(MeOH ) 570 nm.Example 35 Production of the following compounds 2,3-Dichloro-1,5-diaminoanthra by the method described in Example 34 above. The required product was obtained using quinone. λ_max(MeOH) 636 + 590 nm .Example 36 Production of the following compounds Using diaminoantralphine in the manner described in Example 34 above, The product was obtained. λ_max(MeOH) 660 + 610 nm.Example 37 Production of the following compounds Diazotization of 4-aminophenylacetic acid and carboxyethyltetrahydroquino Coupling with phosphorus.Example 38 Production of the following compounds 3'-hydroxy-3-aminoquinophthalone (0.5 g) and acrylic acid ( 20cm^Three) And stirred under reflux at 135-140 ° C for 2 hours. Cool reaction And water (200cm^Three). The precipitated solid is filtered, washed with water and dried (0.5 g). λ_max(MeOH).Example 39 Production of the following compounds N-methylpyrrolidone (30cm^Three3) -Hydroxy-5-quinophthalo in) Carbonyl chloride (0.01 mol) and pyridine (3 cm^Three) And jii Minoacetic acid (0.015 mol) was added. The mixture is then heated to 120 ° C for 3 hours. Heat, cool, water (150cm^Three) And acidified with dilute hydrochloric acid. Precipitated solid The body was filtered off and dried (3.5 g).Example 40 Production of the following compounds Diazotization of p-aminophenylsulfatoethylsulfone and O-ethyl- Prepared by coupling with N-sulfomethylaniline. λ_max432 nm .Example 41 Production of the following compounds Diazotization of 4-amidinothiomethyl-2-aminothiazole and bis-acetate Prepared by coupling with toxic ethyl-m-toluidine. λ_max510 nm.Example 42 Production of the following compounds Acetic acid (200 cm) was added in small portions while stirring 4-nitroaniline (4.2 g).^Three ), Allopionic acid (9cm^Three) And 40% w / w nitrosyl hydrogen sulfate (10 cm^Three ) At 0-5 <0> C. The mixture was stirred for 1 hour. The resulting solution While stirring, methanol (200cm^ThreeN), N-Diaminopropyl in Add to a solution of aniline (6.2 g) and sulfamic acid (1 g) at 0-5 ° C. Stir for 1 hour, add water (300cm^Three) To give the title compound. Melting point 13 0-132 ° C. λ_max462 nm (acetone).Example 43 Production of the following compounds 4-Aminophenyl-2-sulfatoethylsulfone (5.8 g) was stirred without stirring. Small amount of water (180cm^Three) In concentrated hydrochloric acid (20cm)^Three0) for the mixture of ~ 5 ° C, add water (200cm^ThreeOf sodium nitrite (1.52 g) Added. The mixture is stirred for 1 hour and the excess nitrous acid is separated by adding sulfamic acid. I understand. While stirring the obtained solution, methanol (200 cm^ThreeN-ethyl in) To a solution of n-carboxyethylaniline (3.86 g) at 0-5 <0> C; Stir for 1 hour and adjust the pH to 4 by addition of sodium acetate to give the title compound. Obtained. 145-150 ° C. λ_max425 nm (methanol).Example 44 Production of the following compounds Diazotization of 2-amino-4-chloro-5-formylthiazole and N, N- Prepared by coupling with dicarboxyethyl-m-toluidine. Yield 6 0%. λ_max536 nm (acetone).Example 45 Production of the following compounds Ciazotization of 2-amino-5- (ethylthio) -1,3,4-thiadiazole and And coupling with N, N-dicarboxyethyl-m-toluidine did. Yield 70%. λ_max504 nm (acetone).Example 46 Production of the following compounds Following the procedure described in Example 12 except that 4- (4-cyano-3-methylisothiocyanate was used. Azol-5-ylazo) -N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-tolu 4- (4-ethylhydroxyphenylazo) -N, N-bis ( The title compound is obtained using (2-hydroxyethyl) -3-aminoacetanilide. Was. λ_max464 nm (water).Example 47 Production of the following compounds Following the procedure described in Example 12 except that 4- (4-cyano-3-methylisothiocyanate was used. Azol-5-ylazo) -N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-tolu 4- (4-ethylhydroxyphenylazo) -N-sec-butyl The title compound was obtained using (tyl-N-carboxyethyl) -3-toluidine. 140-142 ° C, λ_max416 nm (methanol).Example 48 Production of the following compounds Following the procedure described in Example 14 except that 4- (5-nitrothiazole-5-y Luazo) -N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-toluidine 4- (5-nitrothiazole) -N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3- The title compound was obtained using chloro-aniline. λ_max532 nm (methanol) .Example 49 Production of the following compounds 2- (4-amino-3,5-dibromophenyl) ethanol (5.9 g, 0. 02 mol) in acetic acid (75 cm)^Three) And concentrated hydrochloric acid (3cm^Three) Was added. Profit The suspension is cooled to 5 ° C and kept in a minimum amount of water while maintaining the temperature below 8 ° C. A solution of sodium nitrite (1.38 g, 0.02 mol) was added. 1 After stirring for 5 minutes, a positive response to the sulfone indicator was obtained, with excess nitrite The acid was decomposed with sulfonic acid. The diazonium salt solution was then added to methanol (100 c m^Three3-)-(N, N-bis-3-hydroxypropylamino) acetate To a cooled solution of anilide (5.32 g, 0.02 mol) was added acetic acid Sodium (5.7 g) was added and water (250 cm^Three) Diluted with orange The product was filtered off, washed thoroughly with water and dried in a vacuum oven at 60 ° C. yield 8.29 g (72.4%).Example 50 Production of the following compounds Dibromo compound (5.72 g, 0.01 mol) obtained in Example 49, cyanation Copper (I) (1.79 g, 0.02 mol) and DMF (50 cm^Three) At 85 ° C For 1.5 hours with stirring and heating. Cool the solution with water (250 cm^ThreeInjected into The precipitated product is filtered off, washed with water and then aspirated on a filter. Dry as much as possible. The viscous solid is then passed through a Soxhlet extractor with 74 OP ethanol. Extracted with The crude solid obtained by evaporation of the solvent is adsorbed on silica gel. By column chromatography, eluting with ethyl acetate / methane (80/20) Purified. Combine all the clear fractions on a rotary evaporator (retovapor) Evaporation to dryness gave the title compound (1.05 g, 22.6%). λ_max= 53 2ε = 41,227.Example 51 Production of the following compounds i) Diethyl (3-aminobenzyl) malonate (13.27 g, 0.05 mol) , N-butyl bromide (27.4 g, 0.2 mol), calcium carbonate (7.5 g, 0.075 mol) and water (50 cm)^Three) At 100 ° C overnight with stirring and heating did. Gas chromatography analysis shows no starting material the next day Was. The solution is filtered off from the minerals and the product is washed with dichloromethane (100 cm^ThreeAt 1 Times, 50cm^ThreeOnce). Combine the organic phases and dry over magnesium sulfate And filtered, and the solvent is evaporated on a rotary evaporator to give (3-N, N-di-n-butyl). Diethyl aminobenzyl) malonate (19.13 g) was obtained. ii) p-nitrobenzenediazonium fluoroborate (1.18 g, 4.9) 8 mol) in a water-acetone mixture, and methanol (30 cm^Three(3) in () -N, N-di-n-butylaminobenzyl) malonate diethyl (1.85 g, 4 . (9 mol). After stirring for another 30 minutes, the mixture was 100cm^Three) And left over the weekend. The viscous solid is filtered off and washed with water Was cleaned. The sample was purified by column chromatography on silica gel and The compound was obtained (1.82 g, 69.4%).Example 52 Production of the following compounds The azo diester (1.5 g) obtained in Example 51 was cooled to methanol by gentle heating. (30cm^Three) And stir the caustic solution (about 48% w / w, 10 drops) While adding. After 15 minutes TLC showed no azodiester remained . The solution was poured onto ice (150 g) and the resulting slurry was acidified by the addition of hydrochloric acid. It has become. The resulting dark red solid was filtered off, washed thoroughly with water, and air-dried. This Solid was purified on silica gel using 8% v / v methanol in dichloromethane. Purification by column chromatography provided the title compound (0.29 g).Example 53 Production of the following compounds i) Acetic acid (150cm^Three), Propionic acid (25cm^Three) And nitro hydrogen sulfate Sill (36cm^Three, 40% w / w) was stirred and cooled to 0-5 <0> C. Next 5-amino-4-cyano-3-methylisothiazole (13.9 g, 0.1 mol) was added in small portions over 30 minutes. Stir this mixture at 0-5 ° C for 4 hours This gave a homogeneous yellow solution. Excessive bisulfate is added due to the addition of sulfamic acid. Decompose trosyl and divide this solution into two halves, i.e. One of them was used in ii) below. ii) N, N-bis- (2-carboxyethyl) -m-toluidine (12.3 g) , 0.05 mol) in methanol (500 cm^Three) And dissolved in sodium acetate ( 25 g) were added. The mixture is cooled in an ice bath and the diazonium obtained in i) above is obtained. The salt solution (0.05 mol) was added dropwise over 30 minutes. I stirred for another hour The mixture was then diluted with water (11), the product was filtered off, washed thoroughly with water, After recrystallization from an aqueous solution of the compound, it is dried at about 60 ° C. in vacuo to give the title compound. (13.5 g, 67.26%).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｂ 29/46 Ｃ０９Ｂ 29/46 57/00 57/00 ＶＣ０９Ｄ 11/02 Ｃ０９Ｄ 11/02 Ｄ０６Ｐ 5/00 １１１Ｄ０６Ｐ 5/00 １１１ＡＧ０３Ｇ 9/09 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＪＰ，ＵＳ (72)発明者モスクロップ，クライヴイギリス国ランカシャーオーエル10 ４ディーピー，ヘイウッド，カールーザーズ・クロース３ (72)発明者スラーク，アンドリューイギリス国ノース・ヨークシャーティーエス９５ディーワイ，ストークスレイ, ノース・ロード 17──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI C09B 29/46 C09B 29/46 57/00 57/00 V C09D 11/02 C09D 11/02 D06P 5/00 111 D06P 5/00 111A G03G 9/09 G03G 9/08 361 (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, (SE), JP, US (72) Inventor Moscrop, Clive Lancashire Orleum, England 104 Deepey, Haywood, Karlother's Close 3 (72) Inventor Slark, Andrew North Yorkshire T.S. Ray, North Road 17

Claims

[Claims] 1. Compounds of formula (1) and salts thereof: [In the formula, Ch represents an atomic arrangement that causes the compound to absorb electromagnetic radiation; ^Ra and ^Rb each independently represent a spacer group; Y represents an interactive functional group; and w and x represent each independently And m and n are each independently an integer of 1 or more; provided that w and x are not both 0 and one of w or x is 0; In some cases, at least one of m and n is 2 or more]. 2. Compounds of formula (1) and salts thereof: [In the formula, Ch represents an atomic arrangement that causes the compound to absorb electromagnetic radiation; ^Ra and ^Rb each independently represent a spacer group; Y represents an interactive functional group; and w and x represent each independently And m and n are each independently an integer of 1 or more; provided that w and x are not both 0 and one of w or x is 0; In some cases, at least one of m and n is 2 or more]. 3. A method for printing on a support with an ink composition using an ink jet printer, wherein the ink composition comprises at least one compound of the formula (1). 4. Slide or textile material for paper or overhead projectors printed with an ink composition comprising a compound of formula (1). 5. A method of coloring a textile material with any of the above ink compositions comprising a compound of formula (1), comprising: i) applying the ink composition to the textile material by ink jet printing; Heating at a temperature of 50 ° C. to 250 ° C. to fix the compound to the material. 6. Textile materials, especially cellulose textile materials, which have been colored with any of the ink compositions according to the invention or by the method according to the invention. 7. A toner resin composition comprising a toner resin and a compound, wherein the compound is a compound of the formula (1).