JPH1150095A - Bleaching activator and bleaching detergent composition - Google Patents

Bleaching activator and bleaching detergent composition

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JPH1150095A
JPH1150095A JP9213096A JP21309697A JPH1150095A JP H1150095 A JPH1150095 A JP H1150095A JP 9213096 A JP9213096 A JP 9213096A JP 21309697 A JP21309697 A JP 21309697A JP H1150095 A JPH1150095 A JP H1150095A
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JP
Japan
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bleaching
acid
detergent composition
cobalt
ligand
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Application number
JP9213096A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Sakaguchi
明 坂口
Katsuhisa Inoue
勝久 井上
Nobuyuki Ogura
信之 小倉
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a bleaching activator having a high beaching activation effect and not causing the damage of fibers and the decoloration of dyes by using a specific cobalt complex. SOLUTION: This bleaching activator comprises a cobalt (III) complex of the formula: [CoDm Xn ]<z> Yq [D is a ligand containing one or more nitrogen atoms as one or more coordinating atoms, preferably a bidentate ligand, such as ethylene diamine, o-phenanthroline, etc.; (m) is 1, 2, 3; X is a monodentate ligand; (n) is an integer of 0-4; (z) is a complex valency exhibiting the total electric charge of the cobalt and the ligand; Y is a counter ion; (q) is an integer satisfying the equation: (a)×(q)=-(z), when the valency of Y is (a)]. A bleaching detergent composition comprises (A) hydrogen peroxide and a peroxide generating the hydrogen peroxide in an aqueous solution, and (B) the bleaching activator. The content of the component B in the composition is preferably 0.0001-5.0 wt.%. The composition can exhibit an excellent bleaching activity effect also at low temperatures.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は漂白活性化剤及びそ
れを含有する漂白洗浄剤組成物に関し、詳しくは、過酸
化水素または水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化
物、有機過酸のような有機ペルオキシ化合物を使用する
漂白剤を活性化させるための漂白活性化剤、特に低温に
おいても優れた漂白活性化効果を有する、漂白活性化剤
及びそれを含有する漂白洗浄剤組成物に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a bleach activator and a bleaching detergent composition containing the same, and more particularly, to a peroxide or an organic peroxide which generates hydrogen peroxide in hydrogen peroxide or an aqueous solution. A bleach activator for activating a bleach using such an organic peroxy compound, particularly a bleach activator having an excellent bleach activating effect even at low temperatures, and a bleaching detergent composition containing the same It is.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら洗濯用に過酸化水素等のペルオキシ漂白剤を利用する
ことは公知の技術である。このペルオキシ漂白剤は高温
で使用され、紅茶、コーヒー、ワイン、果物の染み抜き
に有効である。しかし、ペルオキシ漂白剤の効果は60℃
以下の低温では極端に低下する。また一般的な遷移金属
イオンが過酸化水素、及び過ほう酸ナトリウム、過炭酸
ナトリウム等の過酸化水素を発生する過酸化物の分解を
触媒することは公知である。そして、低温で十分な漂白
効果を得るために遷移金属イオンをキレート剤とともに
利用してペルオキシ化合物を活性化させる方法が開示さ
れている(米国特許第3156654 号) 。しかし遷移金属と
キレート剤の全ての組み合わせがペルオキシ漂白剤の活
性化に有効とは考えられず、実際、多くの組み合わせは
漂白効果に対して無効であるか、むしろ逆効果であるこ
とが知られ、漂白洗浄剤組成物中で遷移金属が漂白活性
化触媒として有効であるためには遷移金属が漂白に関与
しない経路でペルオキシ化合物を分解しないことと不可
逆的な酸化を受けないことが必要であることがわかって
きている。
2. Description of the Related Art It is a known art to use a peroxy bleach such as hydrogen peroxide for washing for a long time. This peroxy bleach is used at high temperatures and is effective in removing tea, coffee, wine and fruits. However, the effect of peroxy bleach is 60 ° C
At lower temperatures below, it drops extremely. It is also known that common transition metal ions catalyze the decomposition of hydrogen peroxide and peroxides that generate hydrogen peroxide such as sodium perborate and sodium percarbonate. A method of activating a peroxy compound using a transition metal ion together with a chelating agent in order to obtain a sufficient bleaching effect at a low temperature is disclosed (US Pat. No. 3,156,654). However, not all combinations of transition metals and chelating agents are considered effective in activating peroxy bleach, and in fact, many combinations are known to be ineffective or rather counterproductive to bleaching effects. In order for a transition metal to be effective as a bleach activation catalyst in a bleaching detergent composition, it is necessary that the transition metal does not decompose a peroxy compound in a route not involved in bleaching and does not undergo irreversible oxidation. I know that.

【0003】このような観点から幾つかの遷移金属化合
物を漂白剤の活性化に利用する事が試みられている。例
えば特公平7−65074 号公報には含窒素大環状配位子を
有する二核マンガン錯体を利用する方法が開示されてい
る。マンガン錯体として好ましい化合物はMnIV〔μ−O3
(1,4,7 −トリメチル−1,4,7 −トリアザシクロノナ
ン)2(PF6)2 〕であるが、このような複雑な配位子を製
造するにはコストと時間がかかり、簡単に利用できるも
のではない。さらにこのようなマンガン錯体を有する漂
白洗浄剤組成物は、繊維を損傷し、染料の脱色を引き起
こすと言った問題点があった。
[0003] From such a viewpoint, it has been attempted to utilize some transition metal compounds for the activation of bleaching agents. For example, Japanese Patent Publication No. 7-65074 discloses a method using a binuclear manganese complex having a nitrogen-containing macrocyclic ligand. A preferred compound as a manganese complex is MnIV [μ-O 3
(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 2 (PF 6 ) 2 ], but producing such a complex ligand is costly and time consuming. Not easy to use. Further, the bleaching detergent composition having such a manganese complex has a problem that the fiber is damaged and the dye is decolorized.

【0004】また、米国特許第4810410 号明細書にはコ
バルトアンミン錯体を利用する方法が開示されている。
この明細書中には好ましいコバルトアンミン錯体として
〔Co(NH3)5Cl〕Cl2 が記載されているが、これらコバル
ト錯体においても繊維を損傷し、染料の脱色を引き起こ
す問題点の解決には至っていない。
[0004] US Pat. No. 4,810,410 discloses a method utilizing a cobalt ammine complex.
In this specification, (Co (NH 3 ) 5 Cl) Cl 2 is described as a preferred cobalt ammine complex.However, in these cobalt complexes, the fiber is damaged, and the problem of causing the decolorization of the dye is solved. Not reached.

【0005】従って、本発明の課題は、高い漂白活性化
効果を有し、かつ繊維の損傷、染料の脱色を引き起こさ
ないような漂白活性化剤及び漂白洗浄剤組成物を提供す
ることにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a bleaching activator and a bleaching detergent composition which have a high bleaching activating effect and do not cause fiber damage or dye discoloration.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは鋭意
研究の結果、ある種のコバルト錯体が上記課題を解決で
きることを見い出し、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は、次の一般式(1)で表されるコバルト(I
II) 錯体からなる漂白活性化剤を提供するものである。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies and found that a certain type of cobalt complex can solve the above-mentioned problems, and have completed the present invention. That is, the present invention provides a cobalt (I) represented by the following general formula (1).
II) To provide a bleach activator comprising a complex.

【0007】[CoDmn]z q (1) (式中、Dは窒素原子を配位原子とする配位子を、mは
1、2又は3を、Xは単座配位子を、nは0〜4の整数
を、zはコバルト及び配位子の電荷の合計を表す錯体の
価数を、Yはカウンターイオンを示し、qはYの価数を
aとした場合にa×q=−zを満たすような整数であ
る。) また、本発明は、(a) 過酸化水素又は水溶液中で過酸化
水素を発生する過酸化物、及び(b) 上記一般式(1)で
表されるコバルト(III) 錯体からなる漂白活性化剤を含
有することを特徴とする漂白洗浄剤組成物を提供するも
のである。
[CoD m X n ] z Y q (1) (where D is a ligand having a nitrogen atom as a coordinating atom, m is 1, 2 or 3 and X is a monodentate ligand. , N is an integer of 0 to 4, z is the valence of the complex representing the total charge of cobalt and the ligand, Y is a counter ion, and q is a × when the valence of Y is a. In addition, the present invention provides (a) hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution, and (b) a compound represented by the general formula (1). An object of the present invention is to provide a bleaching detergent composition comprising a bleaching activator comprising a cobalt (III) complex represented by the formula:

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
Embodiments of the present invention will be described below in detail.

【0009】本発明の漂白活性化剤は上記一般式(1)
で表されるが、一般式(1)において、単座配位子Xと
して好ましいものは、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン
原子、酢酸等のカルボキシル基、水酸基、水、アンモニ
ア、メチルアミン等のアルキルアミンなどが挙げられ
る。
The bleach activator of the present invention has the general formula (1)
In the general formula (1), preferred as the monodentate ligand X are halogen atoms such as chlorine, bromine and iodine, carboxyl groups such as acetic acid, hydroxyl groups, water, ammonia, alkyl such as methylamine and the like. Amines and the like.

【0010】また一般式(1)において、窒素原子を配
位原子とする配位子Dとしては、2、3又は4座の配位
子が好ましく、2座の配位子が特に好ましい。配位子D
の具体例としては、エチレンジアミン、o−フェナント
ロリン、2,2'−ジピリジン、2,2'−ジピラジン、2,2'−
ジピペリジン、o−フェニレンジアミン、1,2 −シクロ
ヘキサンジアミン、4,4'−ジメチル−2,2'−ジピリジ
ン、2−ピコリルアミン等の2座の配位子が好ましいも
のとして挙げられ、特に好ましくはエチレンジアミン、
o−フェナントロリン、2,2'−ジピリジン、2,2'−ジピ
ラジン、更に好ましくはエチレンジアミン、o−フェナ
ントロリン、2,2'−ジピリジンである。
In the general formula (1), the ligand D having a nitrogen atom as a coordinating atom is preferably a didentate, tridentate or tetradentate ligand, and particularly preferably a didentate ligand. Ligand D
Examples of ethylene diamine, o-phenanthroline, 2,2'-dipyridine, 2,2'-dipyrazine, 2,2'-
Dipiperidine, o-phenylenediamine, 1,2-cyclohexanediamine, 4,4′-dimethyl-2,2′-dipyridine, bidentate ligands such as 2-picolylamine are preferred, and particularly preferred. Ethylenediamine,
o-phenanthroline, 2,2′-dipyridine, 2,2′-dipyrazine, more preferably ethylenediamine, o-phenanthroline, 2,2′-dipyridine.

【0011】また、カウンターイオンYとしては、zが
正の時は、Cl-、Br- 、I- 、NO3 -、NCS- 、ClO4 -、OH-
等の酸化に対して安定なカウンターアニオンが、zが負
のときはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルキルア
ンモニウム塩等のカウンターカチオンが挙げられる。
[0011] As the counter ion Y, when z is positive, Cl -, Br -, I -, NO 3 -, NCS -, ClO 4 -, OH -
When z is negative, a counter anion such as an alkali metal, an alkaline earth metal, or an alkylammonium salt can be used.

【0012】本発明に係わる上記一般式(1)で表され
るコバルト(III) 錯体の具体例としては、トリス(エチ
レンジアミン)コバルト(III) 塩化物、トランス−ジク
ロロビス(エチレンジアミン)コバルト(III) 塩化物・
酸性塩、トリス(1,10−フェナントロリン)コバルト(I
II) 塩化物、トリス(ジピリジン)コバルト(III) 過塩
素酸塩等が挙げられる。
Specific examples of the cobalt (III) complex represented by the above general formula (1) according to the present invention include tris (ethylenediamine) cobalt (III) chloride and trans-dichlorobis (ethylenediamine) cobalt (III) chloride. Stuff·
Acid salt, tris (1,10-phenanthroline) cobalt (I
II) Chloride and tris (dipyridine) cobalt (III) perchlorate.

【0013】本発明の漂白洗浄剤組成物は、(a) 過酸化
水素又は水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物、及
び(b) 一般式(1)で表されるコバルト(III) 錯体から
なる漂白活性化剤を含有するものである。
The bleaching detergent composition of the present invention comprises (a) hydrogen peroxide or a peroxide which generates hydrogen peroxide in an aqueous solution, and (b) cobalt (III) represented by the general formula (1). It contains a bleach activator consisting of a complex.

【0014】本発明に係わる漂白洗浄剤組成物中の(b)
成分、即ち一般式(1)で表されるコバルト(III) 錯体
からなる漂白活性化剤の含有量は、0.0001〜5.0 重量%
が好ましく、0.0005〜1.0 重量%が更に好ましい。
In the bleaching detergent composition according to the present invention, (b)
The content of the component, that is, the content of the bleach activator comprising the cobalt (III) complex represented by the general formula (1) is 0.0001 to 5.0% by weight.
Is preferably, and more preferably 0.0005 to 1.0% by weight.

【0015】本発明の漂白洗浄剤組成物中の(a) 成分は
過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化
物であるが、水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物
としては、アルカリ金属ほう酸塩、過炭酸塩、過燐酸
塩、過硫酸塩等の無機過酸化物塩が挙げられ、これらの
混合物を使用してもよい。特に好ましいのは過ほう酸ナ
トリウム、過炭酸ナトリウムである。
The component (a) in the bleaching detergent composition of the present invention is hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution, but a peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution. Examples thereof include inorganic peroxide salts such as alkali metal borates, percarbonates, perphosphates and persulfates, and mixtures thereof may be used. Particularly preferred are sodium perborate and sodium percarbonate.

【0016】本発明の漂白洗浄剤組成物中の(a) 成分の
含有量は0.3 〜95重量%が好ましく、 0.5〜90重量%が
更に好ましい。
The content of the component (a) in the bleaching detergent composition of the present invention is preferably from 0.3 to 95% by weight, more preferably from 0.5 to 90% by weight.

【0017】本発明の漂白洗浄剤組成物は、更に(c) 成
分として界面活性剤を含有することができる。本発明に
用いられる界面活性剤としては、アニオン性界面活性
剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両
性界面活性剤等が挙げられる。アニオン性界面活性剤と
しては例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
エーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスル
ホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アルカンスル
ホン酸塩、飽和または不飽和脂肪酸塩、アルキル又はア
ルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性
剤、N−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルまたは
アルケニルリン酸エステルまたはその塩等が挙げられ
る。本発明に用いるのに特に好適なアニオン性界面活性
剤は、アルキル基の炭素数10から18のアルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキル基の炭素数10から18のアルキル
硫酸塩または脂肪酸の炭素数12〜18のα−スルホ脂肪酸
メチルナトリウム塩である。また対イオンとしてはナト
リウム、カリウム、アンモニウムが好ましく、特に好ま
しくはナトリウム、カリウムである。
The bleaching detergent composition of the present invention may further contain a surfactant as the component (c). Examples of the surfactant used in the present invention include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant. Examples of the anionic surfactant include alkyl benzene sulfonate, alkyl ether sulfate, alkyl sulfate, α-olefin sulfonate, α-sulfofatty acid ester salt, alkane sulfonate, saturated or unsaturated fatty acid salt, alkyl or Examples thereof include alkenyl ether carboxylate, amino acid type surfactant, N-acyl amino acid type surfactant, alkyl or alkenyl phosphate and salts thereof. Particularly suitable anionic surfactants for use in the present invention are alkylbenzene sulfonates having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group, alkyl sulfates having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group or 12 to 18 carbon atoms in the fatty acid. Α-sulfofatty acid methyl sodium salt. As the counter ion, sodium, potassium and ammonium are preferred, and sodium and potassium are particularly preferred.

【0018】本発明に用いられるノニオン性界面活性剤
としては、たとえば総炭素数10から18のポリオキシアル
キレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカ
ノールアミド、またはそのアルキレンオキシド付加物、
蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、脂肪酸グリ
セリンモノエステル、アルキルアミンオキシド等が挙げ
られる。また、本発明に用いられるカチオン性界面活性
剤としては、第4級アンモニウム塩型界面活性剤が挙げ
られ、両性界面活性剤としては、スルホベタイン型界面
活性剤、カルボベタイン型界面活性剤が挙げられる。
The nonionic surfactant used in the present invention includes, for example, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether having 10 to 18 carbon atoms, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, higher fatty acid alkanolamide, or an alkylene oxide adduct thereof. ,
Examples include sucrose fatty acid esters, alkyl glycosides, fatty acid glycerin monoesters, and alkylamine oxides. Examples of the cationic surfactant used in the present invention include a quaternary ammonium salt type surfactant, and examples of the amphoteric surfactant include a sulfobetaine type surfactant and a carbobetaine type surfactant. Can be

【0019】これらの界面活性剤としては、アニオン性
界面活性剤又はノニオン性界面活性剤が特に好ましい。
本発明の漂白洗浄剤組成物中の(c) 成分の含有量は50重
量%以下が好ましく、さらに好ましくは 0.5〜35重量%
である。
As these surfactants, anionic surfactants or nonionic surfactants are particularly preferred.
The content of the component (c) in the bleaching detergent composition of the present invention is preferably 50% by weight or less, more preferably 0.5 to 35% by weight.
It is.

【0020】本発明の漂白洗浄剤組成物には、(d) 成分
として、上記一般式(1)で表されるコバルト(III) 錯
体からなる漂白活性化剤以外の漂白活性化剤あるいは漂
白活性種を含有するこができる。(d) 成分の漂白活性化
剤あるいは漂白活性種としては、過酸化水素と反応して
有機過酸を生成する化合物(以下有機過酸前駆体と略記
する)あるいは有機過酸又はその塩が挙げられる。
The bleaching detergent composition of the present invention comprises, as a component (d), a bleaching activator or a bleaching activity other than a bleaching activator comprising a cobalt (III) complex represented by the above general formula (1). Species can be included. Examples of the bleaching activator or bleaching active species of the component (d) include a compound that reacts with hydrogen peroxide to generate an organic peracid (hereinafter abbreviated as an organic peracid precursor) or an organic peracid or a salt thereof. Can be

【0021】本発明に用いられる有機過酸前駆体として
は、例えばアシルフェノールスルフォネート、アシルオ
キシ安息香酸(塩)、アシルアルキルフェノールスルフ
ォネート、アシルアルキルオキシ安息香酸(塩)の様な
エステル類、アシルアミド、並びに第4アンモニウム置
換有機過酸前駆体等が挙げられる。具体的には、2−
(N,N,N−トリメチルアンモニウム)エチル−4−スルホ
フェニルカーボネート(SPCC)、 N−オクチル−N,N −
ジメチル−N −(10−カプロイルオキシ)デシルアンモ
ニウムクロリド(ODC)、3−(N,N,N −トリメチルアン
モニウム)プロピル、ナトリウム−4−スルホフェニル
カルボキシレート、N,N,N −トリメチルアンモニウムト
リルオキシベンゼンスルホネート、4−ベンゾイルオキ
シベンゼンスルホン酸ナトリウム、1−メチル−2−ベ
ンゾイルオキシベンゼン−4−スルホン酸ナトリウム、
4−メチル−3−ベンゾイルオキシ安息香酸ナトリウ
ム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、
デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナ
ノイルオキシ安息香酸ナトリウム、デカノイルオキシ安
息香酸ナトリウム、グルコースペンタアセテート、テト
ラアセチルキシロース、N,N,N',N' −テトラアセチルエ
チレンジアミン、(6−オクタアミドカプロイル)オキ
シベンゼンスルホン酸ナトリウム、(6−デカンアミド
カプロイル)オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム等が
挙げられるがこれらに限定されるものではない。
Examples of the organic peracid precursor used in the present invention include esters such as acylphenol sulfonate, acyloxybenzoic acid (salt), acylalkylphenol sulfonate, and acylalkyloxybenzoic acid (salt); Acylamides, and quaternary ammonium-substituted organic peracid precursors. Specifically, 2-
(N, N, N-trimethylammonium) ethyl-4-sulfophenyl carbonate (SPCC), N-octyl-N, N −
Dimethyl-N- (10-caproyloxy) decylammonium chloride (ODC), 3- (N, N, N-trimethylammonium) propyl, sodium-4-sulfophenylcarboxylate, N, N, N-trimethylammonium tolyloxybenzene Sulfonate, sodium 4-benzoyloxybenzenesulfonate, sodium 1-methyl-2-benzoyloxybenzene-4-sulfonate,
Sodium 4-methyl-3-benzoyloxybenzoate, sodium nonanoyloxybenzenesulfonate,
Sodium decanoyloxybenzenesulfonate, sodium nonanoyloxybenzoate, sodium decanoyloxybenzoate, glucose pentaacetate, tetraacetylxylose, N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine, (6-octamidocaproyl) Examples thereof include, but are not limited to, sodium oxybenzenesulfonate and sodium (6-decaneamidocaproyl) oxybenzenesulfonate.

【0022】また、本発明に用いられる有機過酸又はそ
の塩としては、例えばペルオキシ−α−ナフトエ酸のよ
うなペルオキシ安息香酸および環が置換されたペルオキ
シ安息香酸、ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステア
リン酸、N,N −フタロイルアミノペルオキシカプロン酸
のような脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモ
ノペルオキシ酸又はそれらの塩等が挙げられる。さらに
具体的には1,12−ジペルオキシドデカンジカルボン酸、
1,9 −ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシブラシ
ル酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシイソフタ
ル酸、2−デシルペルオキシブタン−1,4 −ジオン酸、
6−オクチルアミノ−6−オキソ−ペルオキシヘキサン
酸、4,4'−スルホニルビスペルオキシ安息香酸、又はそ
れらの塩等が挙げられるがこれらに限定されるものでは
ない。
The organic peracids or salts thereof used in the present invention include, for example, peroxybenzoic acid such as peroxy-α-naphthoic acid and peroxybenzoic acid having a substituted ring, peroxylauric acid, peroxystearic acid, Examples thereof include aliphatic, substituted aliphatic and arylalkyl monoperoxy acids such as N, N-phthaloylaminoperoxycaproic acid or salts thereof. More specifically, 1,12-diperoxide decane dicarboxylic acid,
1,9-diperoxyazelaic acid, diperoxybrassic acid, diperoxysebacic acid, diperoxyisophthalic acid, 2-decylperoxybutane-1,4-dioic acid,
Examples include, but are not limited to, 6-octylamino-6-oxo-peroxyhexanoic acid, 4,4'-sulfonylbisperoxybenzoic acid, and salts thereof.

【0023】本発明の漂白洗浄剤組成物中の(d) 成分の
含有量は、 0.1〜30重量%が好ましく、 0.5〜20重量%
が更に好ましい。
The content of the component (d) in the bleaching detergent composition of the present invention is preferably from 0.1 to 30% by weight, more preferably from 0.5 to 20% by weight.
Is more preferred.

【0024】本発明の漂白洗浄剤組成物は、(e) 成分と
して金属イオン封鎖剤を含有することができる。金属イ
オン封鎖剤としては以下の化合物が挙げられるが、とく
に限定されるものではない。たとえばオルトリン酸塩、
ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ヘキサメタリン酸
塩、フィチン酸塩等のリン酸塩、エタン−1,1 −ジホス
ホン酸、エタン−1,1,2 −トリホスホン酸、エタン−1
−ヒドロキシ−1,1 −ジホスホン酸及びその誘導体、エ
タン−1,1,2 −ヒドロキシトリホスホン酸、エタン−1,
2 −ジカルボキシ−1,2 −ジホスホン酸、メタンヒドロ
キシホスホン酸等のホスホン酸の塩、2−ホスホノブタ
ン−2,3,4 −トリカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,
3,4 −トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等
のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸、グリシン等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、
イミノジ酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレ
ントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四
酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸塩、トリエチレ
ンテトラミン六酢酸塩、ジエンコル酸等のアミノポリ酢
酸塩、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリヒドロ
キシアクリル酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、アク
リル酸/マレイン酸コポリマー、ポリ−α−ヒドロキシ
アクリル酸、ポリアセタールカルボン酸またはこれらの
塩などの高分子電解質、ジグリコール酸、オキシジコハ
ク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳
酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、
グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメ
チル酒石酸等の有機酸塩(この場合、塩としてはアルカ
リ金属塩が好適である)、ゼオライト、アルミノ珪酸塩
等が挙げられる。
The bleaching detergent composition of the present invention may contain a sequestering agent as component (e). Examples of the sequestering agent include the following compounds, but are not particularly limited. For example, orthophosphate,
Phosphate such as pyrophosphate, tripolyphosphate, hexametaphosphate, phytate, ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1
-Hydroxy-1,1-diphosphonic acid and its derivatives, ethane-1,1,2-hydroxytriphosphonic acid, ethane-1,
2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, salts of phosphonic acids such as methanehydroxyphosphonic acid, 2-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,
3,4-tricarboxylic acid, salts of phosphonocarboxylic acids such as α-methylphosphonosuccinic acid, aspartic acid, glutamic acid, salts of amino acids such as glycine, nitrilotriacetate,
Aminopolyacetates such as iminodiacetate, ethylenediaminetetraacetate, diethylenetriaminepentaacetate, glycoletherdiaminetetraacetate, hydroxyethyliminodiacetate, triethylenetetramine hexaacetate, diencoric acid, polyacrylic acid, polymethacrylic acid Polyelectrolytes such as polyhydroxyacrylic acid, polyfumaric acid, polymaleic acid, acrylic acid / maleic acid copolymer, poly-α-hydroxyacrylic acid, polyacetalcarboxylic acid or salts thereof, diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxy Succinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid,
Organic acid salts such as gluconic acid, carboxymethyl succinic acid, and carboxymethyl tartaric acid (in this case, alkali metal salts are preferable), zeolites, aluminosilicates, and the like.

【0025】本発明の漂白洗浄剤組成物中の(e) 成分の
含有量は30重量%以下が好ましく、0.1〜20重量%が更
に好ましい。
The content of the component (e) in the bleaching detergent composition of the present invention is preferably 30% by weight or less, more preferably 0.1 to 20% by weight.

【0026】本発明の漂白洗浄剤組成物には、過酸化物
の安定化剤として公知の硫酸マグネシウム、珪酸マグネ
シウム、塩化マグネシウム、ケイフッ化マグネシウム、
酸化マグネシウムなどのマグネシウム塩、珪酸ソーダの
様な珪酸塩、スズ酸塩等のスズ化合物等を用いることが
できる。更に必要に応じてカルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールの
ような再汚染防止剤、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラ
ーゼ、セルラーゼ等の酵素、蛍光増白剤、染料、顔料、
香料を添加することができる。
The bleaching detergent composition of the present invention includes magnesium sulfate, magnesium silicate, magnesium chloride, magnesium silicofluoride, which are known as peroxide stabilizers.
Magnesium salts such as magnesium oxide, silicates such as sodium silicate, and tin compounds such as stannate can be used. If necessary, carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, anti-redeposition agent such as polyethylene glycol, protease, lipase, amylase, enzymes such as cellulase, optical brightener, dye, pigment,
Flavors can be added.

【0027】本発明の漂白活性化剤及び漂白洗浄剤組成
物は、衣料用洗剤、衣料用漂白剤、硬質表面洗浄剤、自
動食器洗い用洗剤、入れ歯用洗浄剤などとして用いるこ
とができる。また毛髪用漂白剤、さらには木材パルプの
漂白のような工業用用途に使用することができる。
The bleach activator and bleach detergent composition of the present invention can be used as a detergent for clothing, a bleach for clothing, a hard surface detergent, an automatic dishwashing detergent, a denture detergent and the like. It can also be used for hair bleaching, and also for industrial applications such as bleaching wood pulp.

【0028】さらに本発明の漂白活性化剤は、公知の方
法で脂肪酸やポリエチレングリコール等を用いて一般的
な押し出し造粒、転動造粒等の方法で製剤化してもよ
い。例えば 100μmから1000μm程度の粒径を持つ粒子
として用いるのが望ましい。
Further, the bleaching activator of the present invention may be formulated by a known method such as extrusion granulation or tumbling granulation using a fatty acid or polyethylene glycol by a known method. For example, it is desirable to use as particles having a particle size of about 100 μm to 1000 μm.

【0029】[0029]

【実施例】以下、製造例、実施例により本発明を更に詳
細に説明するが本発明はこれらの例に制限されるもので
はない。なお、例中の%は特記しない限り重量基準であ
る。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Production Examples and Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The percentages in the examples are on a weight basis unless otherwise specified.

【0030】製造例1 空気導入管を取り付けた 100ml4つ口フラスコに水25m
l、塩化コバルト・6水和物8.0g(0.033mol)を加え、
次いで30%エチレンジアミン20gを6M塩酸5.7mlに加
えた溶液を添加した。得られた溶液に室温で4時間空気
を通じ、濾過を行った。得られた溶液を70℃の湯浴上で
濃縮し、さらに室温まで冷却した。これに濃塩酸5ml、
エタノール10mlを加え、沈澱した結晶をエタノール、エ
ーテルで洗浄後、風乾し、トリス(エチレンジアミン)
コバルト(III) 塩化物(以下、化合物(1-1) と略記)を
オレンジ色結晶として得た。
Production Example 1 25 ml of water was placed in a 100 ml four-necked flask equipped with an air inlet tube.
l, Cobalt chloride hexahydrate 8.0 g (0.033 mol) was added,
Then a solution of 20% 30% ethylenediamine in 5.7 ml of 6M hydrochloric acid was added. Air was passed through the resulting solution at room temperature for 4 hours, followed by filtration. The obtained solution was concentrated on a 70 ° C. water bath, and further cooled to room temperature. 5 ml of concentrated hydrochloric acid
10 ml of ethanol was added, and the precipitated crystals were washed with ethanol and ether, air-dried, and tris (ethylenediamine)
Cobalt (III) chloride (hereinafter abbreviated as compound (1-1)) was obtained as orange crystals.

【0031】製造例2 空気導入管を取り付けた100ml 4つ口フラスコに水25m
l、塩化コバルト・6水和物 8.0g(0.033mol) を加
え、次いで10%エチレンジアミン30gを添加し、室温で
一晩、空気を通じた。これに濃塩酸 7.5mlを加えた後、
70℃の湯浴上で濃縮し、さらに室温まで冷却した。得ら
れた緑色結晶を濾取し、細かく粉砕後、エタノール、エ
ーテルで洗浄、風乾し、トランス−ジクロロビス(エチ
レンジアミン)コバルト(III) 塩化物・酸性塩(以下、
化合物(1-2) と略記)を得た。
Production Example 2 25 m water in a 100 ml four-necked flask equipped with an air inlet tube
l, 8.0 g (0.033 mol) of cobalt chloride hexahydrate was added, followed by 30 g of 10% ethylenediamine, and air was passed through at room temperature overnight. After adding 7.5 ml of concentrated hydrochloric acid to this,
The mixture was concentrated on a water bath at 70 ° C., and further cooled to room temperature. The obtained green crystals are collected by filtration, pulverized finely, washed with ethanol and ether, air-dried, and trans-dichlorobis (ethylenediamine) cobalt (III) chloride / acid salt (hereinafter, referred to as
Compound (1-2)).

【0032】製造例3 温度計、冷却管、メカニカルスターラーをとりつけた30
0ml 4つ口フラスコにクロロペンタアンミンコバルト(I
II) 塩化物 4.0g(0.016mol) 、1,10−フェナントロリ
ン1水和物 9.7g(0.049mol) 、水70ml、メタノール30
gを入れ、10時間加熱還流した。冷却後、濃縮を行い、
静置した。得られた黄色結晶を濾取し、水/エタノール
から再結晶を行い、エタノールで洗浄し、トリス(1,10
−フェナントロリン)コバルト(III) 塩化物(以下、化
合物(1-3)と略記)を得た。
Production Example 3 30 equipped with a thermometer, a cooling pipe and a mechanical stirrer
0ml 4-neck flask with chloropentaamminecobalt (I
II) 4.0 g (0.016 mol) of chloride, 9.7 g (0.049 mol) of 1,10-phenanthroline monohydrate, 70 ml of water, 30 ml of methanol
g was added and heated under reflux for 10 hours. After cooling, concentrate,
It was left still. The resulting yellow crystals were collected by filtration, recrystallized from water / ethanol, washed with ethanol, and tris (1,10
-Phenanthroline) cobalt (III) chloride (hereinafter abbreviated as compound (1-3)) was obtained.

【0033】製造例4 温度計、冷却管、メカニカルスターラーをとりつけた30
0ml 4つ口フラスコに塩化コバルト・6水和物 3.6g
(0.015mol) 、水75ml、2,2'−ジピリジン 7.1g(0.04
5mol)を加え、60℃に加熱して溶解した。得られた溶液
に35%過酸化水素水溶液を滴下した。得られたオレンジ
色溶液に濃塩酸15mlを加え、70℃の湯浴上で濃縮した。
得られた緑色スラリーに水75ml、60%過塩素酸15mlを添
加した。得られた黄色沈澱を濾取し、熱水より再結晶を
行い、得られた結晶をエタノールで洗浄して、黄褐色結
晶のトリス(ジピリジン)コバルト(III) 過塩素酸塩
(以下、化合物(1-4)と略記)を得た。
Production Example 4 30 equipped with a thermometer, a cooling pipe and a mechanical stirrer
0g Cobalt chloride hexahydrate 3.6g in a four-necked flask
(0.015 mol), water 75 ml, 2,2′-dipyridine 7.1 g (0.04
5 mol) and heated to 60 ° C. to dissolve. A 35% aqueous hydrogen peroxide solution was added dropwise to the resulting solution. 15 ml of concentrated hydrochloric acid was added to the obtained orange solution, and the mixture was concentrated on a 70 ° C. water bath.
75 ml of water and 15 ml of 60% perchloric acid were added to the obtained green slurry. The obtained yellow precipitate is collected by filtration, recrystallized from hot water, and the obtained crystals are washed with ethanol to give tan crystals of tris (dipyridine) cobalt (III) perchlorate (hereinafter referred to as compound ( 1-4)).

【0034】実施例1〜4及び比較例1〜2 製造例1〜4で得られたコバルト(III) 錯体を漂白活性
化剤として用い、下記の方法により漂白性能を測定し
た。また、比較として、和光純薬(株)製のコバルト錯
体 [Co(H2O)6]Cl2を用いたもの、及び漂白活性化剤を用
いないものについても、同様に漂白性能を測定した。結
果を表1に示す。
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2 Using the cobalt (III) complex obtained in Production Examples 1-4 as a bleach activator, the bleaching performance was measured by the following method. For comparison, the bleaching performance was similarly measured for those using a cobalt complex [Co (H 2 O) 6 ] Cl 2 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. and those not using a bleaching activator. . Table 1 shows the results.

【0035】<漂白性能測定方法> (1) 汚染布の調製 ビリルビン(メルク社製)0.03gを 100ccのクロロホル
ムに溶解し、この0.06ccを8cm×8cmの木綿布に均一に
なるように滴下し、乾燥してビリルビン汚染布を調製し
た。
<Bleaching Performance Measurement Method> (1) Preparation of Soiled Cloth Bilirubin (manufactured by Merck) 0.03 g was dissolved in 100 cc of chloroform, and 0.06 cc of the solution was dropped evenly on an 8 cm × 8 cm cotton cloth. After drying, a bilirubin-contaminated cloth was prepared.

【0036】(2) 漂白性能の測定 25℃の水 300mlに有効酸素が0.05%となるように過炭酸
ナトリウムを溶解し、この溶液中に漂白活性化剤を10pp
m 添加し、上記で調製したビリルビン汚染布5枚を用い
て30分浸漬漂白洗浄を行い、水洗、乾燥した。
(2) Measurement of bleaching performance Sodium percarbonate was dissolved in 300 ml of water at 25 ° C. so that the available oxygen became 0.05%.
m, washed by immersion and bleaching for 30 minutes using the five bilirubin-contaminated cloths prepared above, washed with water, and dried.

【0037】得られた漂白洗浄後の汚染布、漂白洗浄前
の汚染布及び原布の木綿布について、日本電色工業
(株)製 NDR-101DP で420 nmでの反射率を測定し、下
記式により漂白率を求めた。
The reflectance at 420 nm of the obtained stained cloth after bleaching washing, stained cloth before bleaching washing, and original cotton cloth was measured with NDR-101DP manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The bleaching rate was determined by the equation.

【0038】[0038]

【数1】 (Equation 1)

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】実施例5〜10及び比較例3〜5 過炭酸ナトリウム、本発明に係わるコバルト(III) 錯体
として製造例1〜4で得られた化合物(1-1) 〜(1-4) 、
比較のコバルト錯体として[Co(H2O)6]Cl2 (和光純薬
(株)製)、Mn錯体(特公平7−65074 号公報に従い合
成したMnIV〔μ−O3(1,4,7 −トリメチル−1,4,7−ト
リアザシクロノナン)2 (PF6)2〕、及び[Co(NH3)5Cl]Cl
2(実験化学講座17(日本化学会編)に従い合成したも
の)、界面活性剤として下記(c-1) 〜(c-2) 、(d) 成分
の漂白活性化剤として下記(d-1) 〜(d-3) 、金属封鎖剤
として下記(e-1) 〜(e-2) 及び硫酸ナトリウムを用い、
表2に示す組成の漂白洗浄剤組成物を調製した。得られ
た漂白洗浄剤組成物について、下記方法により漂白性能
及び脱色性を評価した。結果を表2に示す。
Examples 5 to 10 and Comparative Examples 3 to 5 Compounds (1-1) to (1-4) obtained in Preparation Examples 1 to 4 as sodium percarbonate, a cobalt (III) complex according to the present invention,
As a comparative cobalt complex, [Co (H 2 O) 6 ] Cl 2 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and a Mn complex (MnIV [μ-O 3 (1,4, 7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 2 (PF 6 ) 2 ] and [Co (NH 3 ) 5 Cl] Cl
2 (synthesized in accordance with Experimental Chemistry Course 17 (edited by The Chemical Society of Japan)), the following surfactants (c-1) to (c-2) and (d-1) ) To (d-3), using the following (e-1) to (e-2) and sodium sulfate as a sequestering agent,
A bleaching detergent composition having the composition shown in Table 2 was prepared. The obtained bleaching detergent composition was evaluated for bleaching performance and bleaching property by the following methods. Table 2 shows the results.

【0041】<界面活性剤> (c-1) :アルキル(C12)ベンゼンスルホン酸ナトリウム (c-2) ;ポリオキシエチレン(EO=9)ラウリルエーテル <(d) 成分の漂白活性化剤><Surfactant> (c-1): Sodium alkyl (C 12 ) benzenesulfonate (c-2); Polyoxyethylene (EO = 9) lauryl ether <Bleaching activator of component (d)>

【0042】[0042]

【化1】 Embedded image

【0043】<金属封鎖剤> (e-1) ;ポリアクリル酸ソーダ(分子量8000) (e-2) ;1−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン
酸4ナトリウム塩(商品名 デイクエスト2016) <漂白性能測定方法>1リットルビーカーにイオン交換
水 500ccを入れ、表2に示す漂白洗浄剤組成物を入れ10
0rpmで1分間攪拌後、実施例1と同様に調製したビリル
ビン汚染布5枚を入れ、30分浸漬漂白を行い、水洗、乾
燥し、実施例1と同様に漂白率を求めた。なお漂白洗浄
剤組成物の濃度は5g/5リットルとした。
<Sequestering Agent>(e-1); sodium polyacrylate (molecular weight: 8,000) (e-2); 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt (trade name: Dequest 2016) < Bleaching performance measurement method> 500 cc of ion-exchanged water is placed in a 1 liter beaker, and the bleaching detergent composition shown in Table 2 is placed in the beaker.
After stirring at 0 rpm for 1 minute, 5 pieces of bilirubin-contaminated cloth prepared in the same manner as in Example 1 were put in, dipped and bleached for 30 minutes, washed with water and dried, and the bleaching ratio was determined in the same manner as in Example 1. The bleaching detergent composition had a concentration of 5 g / 5 liter.

【0044】<脱色性評価方法>水道水2リットルに漂
白洗浄剤組成物10gを溶解させ、下記に示す方法で調製
した試験布を約30分間浸した。その後、水洗し、脱水、
乾燥を行った。また漂白洗浄剤組成物に代えて、市販の
漂白剤(花王(株)製ワイドハイター)を使用して同様
の処理を行った。このような処理を20回繰り返し行い、
以下の判定基準で評価した。
<Method for evaluating bleaching property> 10 g of the bleaching detergent composition was dissolved in 2 liters of tap water, and a test cloth prepared by the following method was soaked for about 30 minutes. After that, wash with water, dehydrate,
Drying was performed. The same treatment was performed using a commercially available bleach (Wide Height, manufactured by Kao Corporation) instead of the bleaching detergent composition. Repeat this process 20 times,
Evaluation was made according to the following criteria.

【0045】・脱色試験布の調製 綿 100%のニットスムース、シルケット加工のものにC.
I.Reactive Red 41 を布に対して4%の濃度になるよう
に尽色染色し、これを通常の水洗、ソーピングを行い、
プレス後、10×10cmの試験布とした。
Preparation of bleaching test cloth 100% cotton knit smooth and mercerized
I. Reactive Red 41 is dyed with a full color so as to have a concentration of 4% with respect to the cloth, and this is washed with ordinary water and soaped.
After pressing, a 10 × 10 cm test cloth was obtained.

【0046】・判定基準 1…市販の漂白剤と同等 2…市販の漂白剤よりやや脱色している 3…市販の漂白剤より脱色している 4…市販の漂白剤よりかなり脱色している 5…市販の漂白剤より著しく脱色しているCriteria 1 ... Equivalent to commercial bleaching agent 2 ... Slightly bleached than commercial bleaching agent 3 ... Decolorized from commercial bleaching agent 4 ... Decolorized considerably from commercial bleaching agent 5 … Significantly bleached compared to commercial bleach

【0047】[0047]

【表2】 [Table 2]

【0048】実施例11〜16及び比較例6〜7 過炭酸ナトリウム、本発明に係わるコバルト(III) 錯体
として製造例1〜4で得られた化合物(1-1) 〜(1-4) 、
比較のコバルト錯体として[Co(H2O)6]Cl2 (和光純薬
(株)製)、界面活性剤として上記実施例で用いた (c-
1)〜(c-2) 及び下記 (c-3)〜(c-4) 、(d) 成分の漂白活
性化剤として上記実施例で用いた(d-1), (d-3)及び下記
(d-4) 、金属封鎖剤として上記実施例で用いた (e-1)〜
(e-2) 及びその他の成分として表3に示すものを用い、
表3に示す組成の漂白洗浄剤組成物を調製した。得られ
た漂白洗浄剤組成物について、下記方法により漂白性能
及び脱色性を評価した。結果を表3に示す。
Examples 11 to 16 and Comparative Examples 6 to 7 Sodium percarbonate, compounds (1-1) to (1-4) obtained in Preparation Examples 1 to 4 as cobalt (III) complexes according to the present invention,
[Co (H 2 O) 6 ] Cl 2 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as a comparative cobalt complex, and (c-
1) to (c-2) and the following (c-3) to (c-4), (d-1), (d-3) and following
(d-4), used in the above examples as a sequestering agent (e-1) ~
(e-2) and other components shown in Table 3 were used,
A bleaching detergent composition having the composition shown in Table 3 was prepared. The obtained bleaching detergent composition was evaluated for bleaching performance and bleaching property by the following methods. Table 3 shows the results.

【0049】<界面活性剤> (c-3) ;ラウリル硫酸ナトリウム (c-4) ;脂肪酸石鹸(C12 ,ナトリウム塩) <(d) 成分の漂白活性化剤><Surfactant>(c-3); sodium lauryl sulfate (c-4); fatty acid soap (C 12 , sodium salt) <Bleaching activator of component (d)>

【0050】[0050]

【化2】 Embedded image

【0051】<漂白性能測定方法> (1) 紅茶汚染布の調製 日東紅茶(黄色パッケージ)80gを3リットルのイオン
交換水にて約15分間煮沸後、糊抜きしたさらし木綿でこ
し、この液に木綿金布#2003を浸し、約15分間煮沸し
た。そのまま火よりおろして約2時間程度放置後、取り
出して自然乾燥させ、染液に色がつかなくなるまで水洗
し、脱水、プレス後、10×10cmの試験片として実験に
供した。
<Method of Measuring Bleaching Performance> (1) Preparation of Black Tea Cloth 80 g of Nitto Black Tea (yellow package) was boiled with 3 liters of ion-exchanged water for about 15 minutes, rubbed with bleached cotton after desizing, and added to this liquid. Cotton gold cloth # 2003 was dipped and boiled for about 15 minutes. It was taken out of the fire and left for about 2 hours, taken out and air-dried, washed with water until the color of the liquor was no longer colored, dehydrated, pressed and subjected to an experiment as a 10 × 10 cm test piece.

【0052】(2) 漂白性能の測定 表3に示した漂白洗浄剤組成物について、それぞれ25g
を30リットルの水道水に溶解させ、上記の紅茶汚染布10
枚を洗濯機で洗浄し、その後、水道水ですすぎ、乾燥さ
せ、上記と同様の方法で漂白率を算出した。
(2) Measurement of bleaching performance Each of the bleaching detergent compositions shown in Table 3 was 25 g.
Dissolve in 30 liters of tap water and add the above tea-contaminated cloth 10
The sheets were washed in a washing machine, then rinsed with tap water, dried, and the bleaching ratio was calculated in the same manner as described above.

【0053】<脱色性評価方法>水道水2リットルに漂
白洗浄剤組成物10gを溶解させ、下記に示す方法で調製
した試験布を約30分間浸した。その後、水洗し、脱水、
乾燥を行った。また漂白洗浄剤組成物に代えて、市販の
洗剤(花王(株)製アタック)を使用して同様の処理を
行った。このような処理を20回繰り返し行い、以下の判
定基準で評価した。
<Evaluation method of bleaching property> 10 g of the bleaching detergent composition was dissolved in 2 liters of tap water, and a test cloth prepared by the following method was immersed for about 30 minutes. After that, wash with water, dehydrate,
Drying was performed. The same treatment was performed using a commercially available detergent (Attack manufactured by Kao Corporation) instead of the bleaching detergent composition. Such a process was repeated 20 times and evaluated according to the following criteria.

【0054】・脱色試験布の調製 綿 100%のニットスムース、シルケット加工のものにC.
I.Reactive Red 41 を布に対して4%の濃度になるよう
に尽色染色し、これを通常の水洗、ソーピングを行い、
プレス後、10×10cmの試験布とした。
Preparation of decolorized test cloth 100% cotton knit smooth, mercerized
I. Reactive Red 41 is dyed with a full color so as to have a concentration of 4% with respect to the cloth, and this is washed with ordinary water and soaped.
After pressing, a 10 × 10 cm test cloth was obtained.

【0055】・判定基準 1…市販の粉末洗剤と同等 2…市販の粉末洗剤よりやや脱色している 3…市販の粉末洗剤より脱色している 4…市販の粉末洗剤よりかなり脱色している 5…市販の粉末洗剤より著しく脱色しているCriteria 1 ... Equivalent to a commercially available powder detergent 2 ... Slightly decolorized than a commercially available powder detergent 3 ... Decolored from a commercially available powder detergent 4 ... Substantially decolorized than a commercially available powder detergent 5 … Significantly bleached compared to commercial powder detergents

【0056】[0056]

【表3】 [Table 3]

【0057】注) *1 チノパールCBS:チバ・ガイギー社製蛍光増白剤Note) * 1 Tinopearl CBS: Optical brightener manufactured by Ciba-Geigy

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C11D 3:395) Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C11D 3: 395)

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 次の一般式(1)で表されるコバルト(I
II) 錯体からなる漂白活性化剤。 [CoDmn]z q (1) (式中、Dは窒素原子を配位原子とする配位子を、mは
1、2又は3を、Xは単座配位子を、nは0〜4の整数
を、zはコバルト及び配位子の電荷の合計を表す錯体の
価数を、Yはカウンターイオンを示し、qはYの価数を
aとした場合にa×q=−zを満たすような整数であ
る。)
Claims: 1. A cobalt (I) represented by the following general formula (1):
II) A bleach activator comprising a complex. [CoD m X n ] z Y q (1) (where D is a ligand having a nitrogen atom as a coordinating atom, m is 1, 2 or 3, X is a monodentate ligand, and n is An integer of 0 to 4, z represents the valence of the complex representing the total charge of cobalt and the ligand, Y represents a counter ion, and q represents a × q = − when the valence of Y is a. It is an integer that satisfies z.)
【請求項2】 一般式(1)においてDが2座配位子で
ある請求項1記載の漂白活性化剤。
2. The bleaching activator according to claim 1, wherein D in the formula (1) is a bidentate ligand.
【請求項3】 一般式(1)においてDがエチレンジア
ミン、o−フェナントロリン又は2,2'−ジピリジンであ
る請求項1記載の漂白活性化剤。
3. A bleaching activator according to claim 1, wherein in the general formula (1), D is ethylenediamine, o-phenanthroline or 2,2′-dipyridine.
【請求項4】(a) 過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素
を発生する過酸化物、及び(b) 請求項1〜3のいずれか
一項に記載の漂白活性化剤を含有することを特徴とする
漂白洗浄剤組成物。
4. It contains (a) hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution, and (b) a bleach activator according to any one of claims 1 to 3. A bleaching detergent composition comprising:
【請求項5】 更に(c) 成分として、界面活性剤を含有
することを特徴とする請求項4記載の漂白洗浄剤組成
物。
5. The bleaching detergent composition according to claim 4, further comprising a surfactant as the component (c).
【請求項6】 更に(d) 成分として、請求項1記載の漂
白活性化剤以外の漂白活性化剤あるいは漂白活性種を含
有することを特徴とする請求項4又は5記載の漂白洗浄
剤組成物。
6. The bleaching detergent composition according to claim 4, further comprising a bleaching activator or a bleaching active species other than the bleaching activator according to claim 1 as the component (d). Stuff.
【請求項7】 (d) 成分が、過酸化水素と反応して有機
過酸を生成する化合物あるいは有機過酸又はその塩であ
る請求項6記載の漂白洗浄剤組成物。
7. The bleaching detergent composition according to claim 6, wherein the component (d) is a compound which reacts with hydrogen peroxide to generate an organic peracid or an organic peracid or a salt thereof.
【請求項8】 更に(e) 成分として、金属イオン封鎖剤
を含有する請求項4〜7のいずれか一項に記載の漂白洗
浄剤組成物。
8. The bleaching detergent composition according to claim 4, further comprising a sequestering agent as component (e).
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002294288A (en) * 2001-03-30 2002-10-09 Kao Corp Bleaching detergent composition
JP2002294290A (en) * 2001-03-30 2002-10-09 Kao Corp Bleaching detergent composition
JP2003206221A (en) * 2002-01-11 2003-07-22 Nonogawa Shoji Kk Hair bleach
JP2004238623A (en) * 2003-02-03 2004-08-26 Clariant Gmbh Use of transition metal complex as bleach catalyst
KR100470891B1 (en) * 1997-12-30 2005-06-07 주식회사 엘지생활건강 Bleach Detergent Composition Containing Manganese Complex
DE102007017656A1 (en) * 2007-04-12 2008-10-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Biheteroaryl metal complexes as bleaching catalysts
JP2012523466A (en) * 2009-04-11 2012-10-04 クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド Bleach granules

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100470891B1 (en) * 1997-12-30 2005-06-07 주식회사 엘지생활건강 Bleach Detergent Composition Containing Manganese Complex
JP2002294288A (en) * 2001-03-30 2002-10-09 Kao Corp Bleaching detergent composition
JP2002294290A (en) * 2001-03-30 2002-10-09 Kao Corp Bleaching detergent composition
JP4694020B2 (en) * 2001-03-30 2011-06-01 花王株式会社 Bleach cleaning composition
JP2003206221A (en) * 2002-01-11 2003-07-22 Nonogawa Shoji Kk Hair bleach
JP2004238623A (en) * 2003-02-03 2004-08-26 Clariant Gmbh Use of transition metal complex as bleach catalyst
DE102007017656A1 (en) * 2007-04-12 2008-10-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Biheteroaryl metal complexes as bleaching catalysts
JP2012523466A (en) * 2009-04-11 2012-10-04 クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド Bleach granules

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