JPH1149884A - Foam and its production - Google Patents

Foam and its production

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JPH1149884A
JPH1149884A JP9213414A JP21341497A JPH1149884A JP H1149884 A JPH1149884 A JP H1149884A JP 9213414 A JP9213414 A JP 9213414A JP 21341497 A JP21341497 A JP 21341497A JP H1149884 A JPH1149884 A JP H1149884A
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JP
Japan
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aliphatic
component
foam
foaming agent
derivative
Prior art date
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Pending
Application number
JP9213414A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Mitsuhiro Imaizumi
光博 今泉
Hidetoshi Nakayama
秀俊 中山
Ryutaro Fujihira
隆太郎 藤平
Atsushi Suzuki
淳 鈴木
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Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a foamed product useful as a packaging material, a cushioning material, etc., and capable of exhibiting good environmental compatibility because of not disrupting the ozonosphere and capable of exhibiting excellent dimensional stability and extrusion moldability by using a specific fluorocompound as a foaming agent. SOLUTION: This foamed product is obtained by adding (C) a volatile foaming agent containing (C1 ) octafluorocyclobutane to a mixture comprising (A) a thermoplastic resin such as polystyrene, polyolefin or an aliphatic polyester and (B) an aliphatic compound such as an aliphatic amine (derivative), an aliphatic amide compound (derivative) or an aliphatic ester (derivative) (e.g. a mixture comprising 100 pts.wt. of the component A and 0.1-10 pts.wt. of the component B). The component C1 is preferably contained in an amount of 5-50 wt.% based on the total weight of the component C in the component C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、寸法安定性に優れ
る高発泡倍率のプラスチック発泡体ならびにその製造方
法に関する。
The present invention relates to a plastic foam having a high expansion ratio and excellent dimensional stability, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】プラスチック発泡体は、軽量、かつ断熱
性に優れるという特性を有し包装材料分野あるいは食品
用容器として広く使用されている。発泡体の製造方法の
一つに、核剤等の添加剤を混合した樹脂を押出機に供給
し、該押出機の途中から発泡剤を圧入して、樹脂がダイ
から押し出されると同時に発泡して発泡体を得る押出発
泡法がある。ポリオレフィン等を押出発泡する場合、発
泡体の寸法安定性を確保するため脂肪族系化合物を添加
する方法が提案されている(例えば、特開昭54−11
1573号公報、特開昭56−125437号公報、特
開昭56−129235号公報など)。また、フロン1
14を発泡剤として用いる方法も開示されている。
2. Description of the Related Art Plastic foams are widely used as packaging materials or food containers because of their light weight and excellent heat insulating properties. In one of the methods for producing a foam, a resin mixed with an additive such as a nucleating agent is supplied to an extruder, and a foaming agent is pressed in from the middle of the extruder so that the resin is extruded from a die and foamed at the same time. There is an extrusion foaming method for obtaining a foamed body. When extruding polyolefin or the like, a method has been proposed in which an aliphatic compound is added to ensure dimensional stability of the foam (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-11 / 1979).
1573, JP-A-56-125437, JP-A-56-129235, etc.). In addition, Freon 1
A method using 14 as a foaming agent is also disclosed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
脂肪族化合物を用いる方法では、特に、高発泡体の製造
において、吐出量変動あるいは発泡倍率変動が生じ発泡
成形性に劣るという問題があった。また、後者のフロン
114はオゾン層を破壊する特定フロンの指定を受け近
々使用禁止になる物質である。本発明は、かかる状況に
鑑みてなされたものであり、寸法安定性に優れ、押出成
形性に優れる発泡体及びその製造方法を提供することを
目的とする。
However, the former method using an aliphatic compound has a problem that, particularly in the production of a high-foamed product, the discharge amount or the expansion ratio fluctuates, resulting in poor foam moldability. Further, the latter fluorocarbon 114 is a substance whose use is forbidden soon after the designation of a specific fluorocarbon which destroys the ozone layer. The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a foam having excellent dimensional stability and extrudability, and a method for producing the same.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のフッ素系化合物を発泡剤として用
いることにより上記目的を達成しうることを見いだし、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は(A)熱可塑性樹脂及び(B)脂肪族系化
合物からなる混合物に、(C)オクタフルオロシクロブ
タンを含有する(D)揮発性発泡剤を添加してなる発泡
体を提供するものである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object can be achieved by using a specific fluorine compound as a foaming agent.
Based on this finding, the present invention has been completed. That is, the present invention provides a foam obtained by adding a volatile foaming agent (D) containing (C) octafluorocyclobutane to a mixture comprising (A) a thermoplastic resin and (B) an aliphatic compound. Things.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明における(A)熱可塑性樹
脂としては、ポリスチレン、ポリオレフィンおよび脂肪
族ポリエステルが挙げられる。ポリオレフィンの例とし
てはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げ
られる。脂肪族ポリエステルの例としては、ビオノーレ
(昭和高分子社製)が挙げられる。これらの中でもポリ
エチレン、脂肪族ポリエステルが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The thermoplastic resin (A) in the present invention includes polystyrene, polyolefin and aliphatic polyester. Examples of the polyolefin include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer and the like. As an example of the aliphatic polyester, Bionole (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) may be mentioned. Among them, polyethylene and aliphatic polyester are preferable.

【0006】また、本発明における(B)脂肪族系化合
物としては、脂肪族アミン及びその誘導体、脂肪族アミ
ド化合物及びその誘導体、脂肪族エステルなどが挙げら
れる。脂肪族アミン化合物の例としては、例えば、ドデ
シルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミ
ン、オクタデシルアミン、エイコシルアミン、ドコシル
アミン、N−メチルオクタデシルアミン、N−エチルオ
クタデシルアミン、ヘキサデシルプロピレンジアミン、
オクタデシルプロピレンジアミン等が挙げられる。脂肪
族アミン誘導体としては、ポリオキシエチレンミリスチ
ルアミン、ポリオキシエチレンパルミチルアミン、ポリ
オキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシプロピレ
ンステアリルアミン、ミリスチルアミン酢酸塩、パルミ
チルアミン酢酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ポリオキ
シエチレンラウリルアミンステアレート、ポリオキシス
テアリルアミンステアレート、ポリオキシエチレンパル
ミチルアミンラウレート、ポリオキシエチレンパルミチ
ルアミンパルミテート、N−メチルポリオキシエチレン
ステアリルアミンパルミテート、N−エチルポリオキシ
エチレンステアリルアミンステアレート等が挙げられ
る。
The aliphatic compounds (B) in the present invention include aliphatic amines and derivatives thereof, aliphatic amide compounds and derivatives thereof, and aliphatic esters. Examples of the aliphatic amine compound include, for example, dodecylamine, tetradecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, eicosylamine, docosylamine, N-methyloctadecylamine, N-ethyloctadecylamine, hexadecylpropylenediamine,
Octadecyl propylene diamine and the like can be mentioned. Aliphatic amine derivatives include polyoxyethylene myristylamine, polyoxyethylene palmitylamine, polyoxyethylene stearylamine, polyoxypropylene stearylamine, myristylamine acetate, palmitylamine acetate, stearylamine acetate, polyoxyethylene Ethylene laurylamine stearate, polyoxystearylamine stearate, polyoxyethylene palmitylamine laurate, polyoxyethylene palmitylamine palmitate, N-methyl polyoxyethylene stearylamine palmitate, N-ethyl polyoxyethylene stearylamine And stearate.

【0007】脂肪族アミド化合物としては、ラウリン酸
アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ス
テアリン酸アミド、N−メチルステアリン酸アミド、N
−エチルステアリン酸アミド、N−N’−ジメチルステ
アリン酸アミド、ジラウリン酸アミド、ジステアリン酸
アミド、ジパルミチン酸アミド等が挙げられる。脂肪族
アミド誘導体としては、ラウリン酸モノエタノールアミ
ド、パルミチン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸
モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸
アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ジラ
ウリン酸モノエタノールアミド、ジステアリン酸モノエ
タノールアミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミ
ドモノステアレート等が挙げられる。
The aliphatic amide compounds include lauric amide, myristic amide, palmitic amide, stearic amide, N-methylstearic amide,
-Ethylstearic acid amide, NN'-dimethylstearic acid amide, dilauric acid amide, distearic acid amide, dipalmitic acid amide and the like. Aliphatic amide derivatives include lauric acid monoethanolamide, palmitic acid monoethanolamide, stearic acid monoethanolamide, polyoxyethylene lauric acid amide, polyoxyethylene stearic acid amide, dilauric acid monoethanolamide, distearic acid monoethanolamide And polyoxyethylene stearate amide monostearate.

【0008】脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチ
レンモノミリステート、ポリオキシプロピレンモノミリ
ステート、ポリオキシエチレンモノパルミテート、ポリ
オキシプロピレンモノパルミテート、ポリオキシエチレ
ンモノステアレート、ポリオキシプロピレンモノステア
レート、ポリオキシエチレンジステアレート、モノラウ
リン酸グリセライド、モノミリスチン酸グリセライド、
モノパルミチン酸グリセライド、モノステアリン酸グリ
セライド、モノアラキン酸グリセライド、ジラウリン酸
グリセライド、ジパルミチン酸グリセライド、ジステア
リン酸グリセライド、1−パルミト2−ステアリン酸グ
リセライド、1−ステアロ2−ミリスチン酸グリセライ
ド、トリステアリン酸グリセライド等が挙げられる。
The fatty acid esters include polyoxyethylene monomyristate, polyoxypropylene monomyristate, polyoxyethylene monopalmitate, polyoxypropylene monopalmitate, polyoxyethylene monostearate, polyoxypropylene monostearate, Polyoxyethylene distearate, monolauric acid glyceride, monomyristate glyceride,
Monopalmitic acid glyceride, monostearic acid glyceride, monoarachiic acid glyceride, dilauric acid glyceride, dipalmitic acid glyceride, distearic acid glyceride, 1-palmito 2-stearic acid glyceride, 1-stearo-2-myristic acid glyceride, tristearic acid glyceride, etc. Is mentioned.

【0009】さらに、本発明における(C)オクタフル
オロシクロブタン(以下「FC−C318」という)
は、シクロブタンの水素がすべてフッ素に置換された化
合物である。FC−C318はオゾン層を破壊する恐れ
がないフッ素化合物であり環境への影響が少ないことが
知られている。
Further, (C) octafluorocyclobutane (hereinafter referred to as "FC-C318") in the present invention.
Is a compound in which all hydrogens of cyclobutane are replaced by fluorine. FC-C318 is a fluorine compound that does not have a risk of destroying the ozone layer, and is known to have little effect on the environment.

【0010】また、本発明における(D)揮発性発泡剤
としては、プロパン,ブタン.ペンタン等の炭化水素、
塩化メチレンあるいはフロン−22,フロン−142
b,フロン−152a等のハロゲン化炭化水素等が挙げ
られる。
The volatile foaming agent (D) in the present invention includes propane, butane. Hydrocarbons such as pentane,
Methylene chloride or Freon-22, Freon-142
b, halogenated hydrocarbons such as CFC-152a, and the like.

【0011】上記各成分の配合割合としては、(A)成
分100重量部に対する(B)成分の割合は通常0.1
〜10重量部であり、好ましくは0.2〜5重量部、さ
らに好適には0.2〜3重量部である。また、(C)成
分の含有割合は、通常(D)成分中の5〜50重量%で
あり、6〜40重量%が好ましく、7〜30重量%が好
適である。
[0011] As for the mixing ratio of the above components, the ratio of the component (B) to 100 parts by weight of the component (A) is usually 0.1%.
10 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, more preferably 0.2 to 3 parts by weight. The content of the component (C) is usually 5 to 50% by weight, preferably 6 to 40% by weight, and more preferably 7 to 30% by weight in the component (D).

【0012】さらに、本発明の発泡体には、当該技術分
野において用いられる添加剤、例えば核剤、酸化防止
剤、滑剤、難燃剤、顔料等を必要に応じて適宜添加して
もよい。
Further, additives used in the technical field, for example, a nucleating agent, an antioxidant, a lubricant, a flame retardant, a pigment and the like may be appropriately added to the foam of the present invention as needed.

【0013】[0013]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、吐出安定性は、◎:変動なし〜×:変動
大まで4段階で評価した。発泡成形性は、◎:外観良好
〜×:不可まで4段階で評価した。発泡倍率は◎:30
倍以上〜×:20倍以下を4段階で評価した。寸法径時
変化はロッド状発泡体の製造直後の円周方向長さを3か
所測定して基準寸法とし、温度23℃、湿度50%RH
の条件下に保存したときの収縮率を測定し、その割合が
基準寸法の95%に回復するまでの時間により、◎:9
5%まで収縮しない、○:24時間以内、△:3日以
内、×:3日以上の4段階で評価した。また、(A)成
分として密度が0.920g/cm3 、MFR(JIS
K7210、表1、条件4に準拠)が0.35g/1
0分である低密度ポリエチレン(以下「LD」という)
及びMFR(同、表1、条件4に準拠)が5.0g/1
0分である脂肪族ポリエステル(昭和高分子社製、ビオ
ノーレ#1903)(以下「APE」という)を用い
た。(B)成分としてモノステアリン酸グリセライド
(以下「MSG」という)及びオクタデシルアミン(以
下「ODA」という)を用いた。(D)成分としてフロ
ン−22、フロン−142b、フロン−152a及び工
業用ブタン(n−ブタン/イソブタン=75/25)を
用いた。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In addition, discharge stability was evaluated in four steps from ◎: no change to ×: large change. The foaming moldability was evaluated in four stages from ◎: good appearance to ×: unacceptable. The expansion ratio is ◎: 30
× to ×: 20 times or less were evaluated in four steps. The change over time in the dimension diameter is measured at three locations in the circumferential direction immediately after the production of the rod-shaped foam, and used as a reference dimension.
Was measured under the conditions described above, and the ratio until the ratio was restored to 95% of the reference size was evaluated as ◎: 9.
Not shrunk to 5%, :: within 24 hours, Δ: within 3 days, ×: 3 days or more. The component (A) has a density of 0.920 g / cm 3 and an MFR (JIS
K7210, Table 1, condition 4) 0.35 g / 1
Low-density polyethylene that is 0 minutes (hereinafter referred to as “LD”)
And MFR (according to Table 1, Condition 4 in the same manner) is 5.0 g / 1.
Aliphatic polyester (Bionore # 1903, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) (hereinafter referred to as “APE”) having a duration of 0 minutes was used. As the component (B), glyceryl monostearate (hereinafter, referred to as “MSG”) and octadecylamine (hereinafter, referred to as “ODA”) were used. (D) Freon-22, Freon-142b, Freon-152a and industrial butane (n-butane / isobutane = 75/25) were used as components.

【0014】実施例1〜14、比較例1〜7 表1及び表2に種類および配合量が示されている(A)
及び(B)成分ならびに核剤としてタルク(富士タルク
社製、LMS−100)0.5重量部をスクリュー径5
0mm、L/D=32及びスクリュー径65mm、L/
D=28の2台の押出機からなるタンデム式ガス発泡成
形機に供給し溶融混練した後、第1押出機に設けられた
発泡剤注入口から表1及び表2に示す(C)及び(D)
成分を発泡倍率が35程度になるよう圧入した。第2押
出機出口に設置したダイ(吐出口径6mm、ランド長3
mm)から大気中に押し出し同時に発泡させてロッド状
発泡体を得た。発泡時の状況観察及び寸法変化を測定し
た結果を表1及び表2に示す。
Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 7 Tables 1 and 2 show the types and amounts (A).
And 0.5 parts by weight of talc (manufactured by Fuji Talc Co., Ltd., LMS-100) as a nucleating agent, and a screw diameter of 5
0 mm, L / D = 32 and screw diameter 65 mm, L / D
After supplying to a tandem type gas foaming molding machine consisting of two extruders with D = 28 and melt-kneading, (C) and (C) shown in Tables 1 and 2 from a foaming agent inlet provided in the first extruder. D)
The components were press-fitted so that the expansion ratio was about 35. Die (discharge port diameter 6 mm, land length 3
mm) and extruded into the atmosphere, and simultaneously foamed to obtain a rod-shaped foam. Tables 1 and 2 show the results of observing the situation and measuring the dimensional change during foaming.

【0015】[0015]

【表1】 [Table 1]

【0016】[0016]

【表2】 [Table 2]

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明の発泡体は、寸法安定性に優れ、
高発泡が可能なので包装材料及び緩衝材料分野で有用で
ある。
The foam of the present invention has excellent dimensional stability,
Since high foaming is possible, it is useful in the field of packaging materials and cushioning materials.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 67/06 C08L 67/06 B29K 23:00 67:00 105:04 (72)発明者 鈴木 淳 神奈川県川崎市川崎区千鳥町3番2号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 67/06 C08L 67/06 B29K 23:00 67:00 105: 04 (72) Inventor Atsushi Suzuki Chidori, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kawasaki-ku, Kanagawa Prefecture No. 3-2, Showa Denko KK Kawasaki Resin Laboratory

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)熱可塑性樹脂及び(B)脂肪族系
化合物からなる混合物に、(C)オクタフルオロシクロ
ブタンを含有する(D)揮発性発泡剤を添加してなる発
泡体。
1. A foam obtained by adding (C) octafluorocyclobutane and (D) a volatile foaming agent to a mixture of (A) a thermoplastic resin and (B) an aliphatic compound.
【請求項2】 混合物が(A)熱可塑性樹脂 100重
量部及び(B)脂肪族系化合物 0.1〜10重量部か
らなるものである請求項1記載の発泡体。
2. The foam according to claim 1, wherein the mixture comprises (A) 100 parts by weight of a thermoplastic resin and (B) 0.1 to 10 parts by weight of an aliphatic compound.
【請求項3】 (C)オクタフルオロシクロブタンの含
有割合が(D)揮発性発泡剤の5〜50重量%である請
求項1または請求項2記載の発泡体。
3. The foam according to claim 1, wherein the content of (C) octafluorocyclobutane is 5 to 50% by weight of the volatile foaming agent (D).
【請求項4】 (A)熱可塑性樹脂がポリオレフィンも
しくは脂肪族ポリエステルである請求項1〜請求項3の
いずれか1項に記載の発泡体。
4. The foam according to claim 1, wherein (A) the thermoplastic resin is a polyolefin or an aliphatic polyester.
【請求項5】 成形法が押出発泡成形である請求項1〜
請求項4のいずれか1項に記載の発泡体の製造方法。
5. The molding method according to claim 1, wherein the molding method is extrusion foam molding.
A method for producing the foam according to claim 4.
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