JPH1140127A - Manufacture of battery separator - Google Patents

Manufacture of battery separator

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JPH1140127A
JPH1140127A JP9189940A JP18994097A JPH1140127A JP H1140127 A JPH1140127 A JP H1140127A JP 9189940 A JP9189940 A JP 9189940A JP 18994097 A JP18994097 A JP 18994097A JP H1140127 A JPH1140127 A JP H1140127A
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JP
Japan
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battery separator
fiber
battery
fibers
nonwoven fabric
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Pending
Application number
JP9189940A
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Japanese (ja)
Inventor
Wakana Aizawa
和佳奈 相澤
Kenji Hyodo
建二 兵頭
Shigehiro Maeda
茂宏 前田
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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Publication of JPH1140127A publication Critical patent/JPH1140127A/en
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a battery separator, which is capable of easily and safely introducing a functional group having hydrophilic property and ion exchange capacity. SOLUTION: Hydrolysis is applied to a polymer containing a monomer, having ester bonding as a polymerization component, thereby generating an acid group, and a battery separator consisting of nonwoven cloth has hydrophilic property and ion exchange functionality. This hydrolysis may be one of pre-fiber shaped of the polymer, post-fiber shaped, or fiber-shaped, and post-manufacture of nonwoven cloth.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電池用セパレータ
の製造方法に関し、特にニッケル−カドミウム電池、ニ
ッケル−亜鉛電池、ニッケル−水素電池等のアルカリ二
次電池用セパレータの製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a separator for a battery, and more particularly to a method for manufacturing a separator for an alkaline secondary battery such as a nickel-cadmium battery, a nickel-zinc battery, and a nickel-hydrogen battery.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在、小型民生機器だけでなく、大型機
器の駆動電源として、ニッケル−カドミウム電池、ニッ
ケル−亜鉛電池、ニッケル−水素電池等のアルカリ二次
電池が普及している。アルカリ二次電池は、高出力、高
エネルギー密度、長寿命、高容量といった特性を有して
おり、広範囲の産業分野での利用が期待されている。
2. Description of the Related Art At present, alkaline secondary batteries such as nickel-cadmium batteries, nickel-zinc batteries and nickel-hydrogen batteries have become widespread as driving power sources for not only small consumer devices but also large devices. Alkaline secondary batteries have characteristics such as high output, high energy density, long life, and high capacity, and are expected to be used in a wide range of industrial fields.

【0003】アルカリ二次電池は、少なくとも正極、負
極、電池用セパレータ、電解液とから構成されている。
アルカリ二次電池で使用されている電池用セパレータに
は、電解液(アルカリ性水溶液)との親和性が良く、吸
液速度、保液性が優れていることが必要である。また、
長期間の充放電の繰り返しに耐えることができる耐アル
カリ性および耐酸化性を有していること、内部抵抗が小
さく、電池内部で発生した気体、イオンの透過を妨げる
ことが無い充分な通気性を有すること、電池の小型化に
対応できるように薄膜であり、かつ厚みが均一で、機械
的強度にも優れていること等の性能が要求されている。
[0003] An alkaline secondary battery is composed of at least a positive electrode, a negative electrode, a battery separator, and an electrolytic solution.
A battery separator used in an alkaline secondary battery needs to have good affinity for an electrolytic solution (alkaline aqueous solution), and have excellent liquid absorption speed and liquid retention. Also,
It has alkali resistance and oxidation resistance that can withstand repeated charge and discharge for a long time, low internal resistance, and sufficient air permeability that does not hinder the transmission of gas and ions generated inside the battery. It is required to have performances such as a thin film, a uniform thickness, and excellent mechanical strength so as to cope with miniaturization of the battery.

【0004】上記特性を満たす電池用セパレータとして
は、一般に不織布が使用される。不織布を構成する繊維
としては、ポリエステル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポ
リビニルアルコール繊維、ポリアクリロニトリル繊維、
ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等が用いられてい
る。アルカリ二次電池としては、従来一般的であったニ
ッケル−カドミウム電池では、電解液との親和性に優れ
たポリアミド繊維からなる不織布が用いられることが多
かった。
As a battery separator satisfying the above characteristics, a nonwoven fabric is generally used. As fibers constituting the nonwoven fabric, polyester fibers, polyvinyl chloride fibers, polyvinyl alcohol fibers, polyacrylonitrile fibers,
Polyamide fibers, polyolefin fibers and the like are used. As the alkaline secondary battery, in the case of a nickel-cadmium battery which has been generally used in the past, a nonwoven fabric made of a polyamide fiber having an excellent affinity for an electrolytic solution has been often used.

【0005】アルカリ二次電池では、充電状態の電池を
高温下で保存すると、容量が低下していく自己放電現象
が問題となっている。この一原因として、電池用セパレ
ータの分解生成物による正極の還元反応が考えられてい
る。特に、ポリアミド繊維は、電解液によって加水分解
されるために、分解生成物が生じやすく、自己放電現象
が促進されるという欠点を有していた。この現象は、負
極として水素吸蔵合金を用いたニッケル−水素電池にお
いて、より問題となっている。
[0005] In an alkaline secondary battery, when a charged battery is stored at a high temperature, a self-discharge phenomenon in which the capacity is reduced has become a problem. One possible cause is considered to be a reduction reaction of the positive electrode by a decomposition product of the battery separator. In particular, polyamide fibers have a drawback that they are easily hydrolyzed by an electrolytic solution, so that decomposition products are apt to be generated, and a self-discharge phenomenon is promoted. This phenomenon is more problematic in nickel-hydrogen batteries using a hydrogen storage alloy as the negative electrode.

【0006】このため、耐アルカリ性および耐酸化性に
優れたポリオレフィン繊維を主成分とする不織布が優位
に用いられるようになった。しかし、ポリオレフィン繊
維は電解液に対する親和性が低いので、スルホン化処
理、親水性モノマーのグラフト重合処理、コロナ放電処
理、界面活性剤浸漬処理等の親水化処理を行う必要があ
る。
[0006] For this reason, nonwoven fabrics containing polyolefin fibers as the main component, which are excellent in alkali resistance and oxidation resistance, have come to be predominantly used. However, polyolefin fibers have a low affinity for an electrolytic solution, so that it is necessary to perform a hydrophilic treatment such as a sulfonation treatment, a graft polymerization treatment of a hydrophilic monomer, a corona discharge treatment, and a surfactant immersion treatment.

【0007】上記親水化処理のうち、スルホン化処理お
よびグラフト重合処理は、スルホン酸基およびカルボン
酸基等のイオン交換能を有する官能基をポリオレフィン
繊維に導入することができ、かつこれらの官能基が不織
布を構成する繊維に結合しているので、長期間安定に親
水性を保持することができるという利点を有している。
これらの官能基は、電池内に含まれる窒素化合物、多価
金属イオン等の不純物を捕捉し、電池特性を向上させる
と考えられている。しかしながら、スルホン化処理は、
濃硫酸を使用するので、繊維が劣化するという欠点があ
るほか、作業環境が良くない、製造コストが高いという
欠点もある。グラフト重合処理は、主にカルボン酸基を
有するモノマーおよび/またはオリゴマーを不織布を構
成する繊維に結合させる処理であるが、カルボン酸基を
有するモノマーは刺激性が強く、作業環境が悪化すると
いう問題がある。また、グラフト重合処理では、ゲルが
生成しやすく、均一な電池用セパレータを得るのが難し
いという問題があった。
[0007] Among the above-mentioned hydrophilization treatments, the sulfonation treatment and the graft polymerization treatment can introduce a functional group having an ion exchange ability such as a sulfonic acid group and a carboxylic acid group into the polyolefin fiber, and Is bonded to the fibers constituting the non-woven fabric, and thus has an advantage that hydrophilicity can be stably maintained for a long period of time.
It is considered that these functional groups capture impurities such as nitrogen compounds and polyvalent metal ions contained in the battery and improve battery characteristics. However, the sulfonation treatment
Since concentrated sulfuric acid is used, there are disadvantages that fibers are deteriorated, and that there are disadvantages such as poor working environment and high production cost. The graft polymerization treatment is a treatment in which a monomer and / or an oligomer having a carboxylic acid group is mainly bonded to a fiber constituting the nonwoven fabric. However, the monomer having a carboxylic acid group is highly irritating and deteriorates the working environment. There is. Further, in the graft polymerization treatment, there is a problem that a gel is easily generated, and it is difficult to obtain a uniform battery separator.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、親水
性およびイオン交換能を有する官能基を容易かつ安全に
導入することが可能な電池用セパレータの製造方法を提
供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing a battery separator which can easily and safely introduce a functional group having hydrophilicity and ion exchange ability.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、下記の発明を見出
すに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found the following invention.

【0010】(1)エステル結合を有するモノマーを1
重合成分として含有する重合体を1成分とする繊維を用
いた不織布に加水分解処理を施して、酸基を生成させる
電池用セパレータの製造方法。
(1) One monomer having an ester bond is
A method for producing a battery separator in which a nonwoven fabric using a fiber containing a polymer contained as a polymerization component as a component is subjected to a hydrolysis treatment to generate an acid group.

【0011】(2)エステル結合を有するモノマーを1
重合成分として含有する重合体を1成分とする繊維に加
水分解処理を施して酸基を生成させた後に、該繊維を用
いて不織布を作製する電池用セパレータの製造方法。
(2) One monomer having an ester bond is
A method for producing a battery separator in which a fiber containing a polymer contained as a polymerization component as one component is subjected to hydrolysis treatment to generate an acid group, and then the nonwoven fabric is produced using the fiber.

【0012】(3)エステル結合を有するモノマーを1
成分として含有する重合体に加水分解処理を施して酸基
を生成させた後、該重合体を1成分とする繊維を形成
し、次いで該繊維を用いて不織布を作製する電池用セパ
レータの製造方法。
(3) One monomer having an ester bond is
A method for producing a battery separator in which a polymer contained as a component is subjected to hydrolysis treatment to generate an acid group, and then a fiber containing the polymer as a component is formed, and then a nonwoven fabric is produced using the fiber. .

【0013】本発明の電池用セパレータの製造方法で
は、エステル結合を有するモノマーを1重合成分として
含有する重合体に加水分解処理を施して、酸基を生成さ
せ、不織布である電池用セパレータに親水性およびイオ
ン交換能を持たせる。この重合体が不織布の繊維を構成
しているので、酸基は繊維に強固に結合している。した
がって、例えばコロナ処理、界面活性剤浸漬処理等によ
って発現した親水性とは異なり、長時間親水性およびイ
オン交換能を安定に発現することができる。
In the method for producing a battery separator according to the present invention, a polymer containing a monomer having an ester bond as one polymerization component is subjected to a hydrolysis treatment to generate an acid group, and the nonwoven fabric battery separator is hydrophilically treated. And ion exchange ability. Since this polymer constitutes the fibers of the nonwoven fabric, the acid groups are firmly bonded to the fibers. Therefore, unlike hydrophilicity developed by, for example, corona treatment or surfactant immersion treatment, long-term hydrophilicity and ion exchange ability can be stably exhibited.

【0014】また、加水分解処理は穏和な条件で行うこ
とができるので、繊維を劣化させることがない。また、
作業環境を悪化させることがない。
Further, since the hydrolysis treatment can be performed under mild conditions, the fibers do not deteriorate. Also,
It does not deteriorate the working environment.

【0015】また、エステル結合を有するモノマーを1
重合成分として含有する重合体を加水分解した場合に
は、重合体内に均一に酸基が生成されるのでゲルの生成
等がほとんどないという利点がある。
Further, a monomer having an ester bond is
When the polymer contained as a polymerization component is hydrolyzed, an acid group is uniformly generated in the polymer, and thus there is an advantage that almost no gel is generated.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0017】本発明の電池用セパレータの製造方法に係
わる重合体は、エステル結合を有するモノマーを1重合
成分として含有する。エステル結合を有するモノマーと
しては、(メタ)アクリル酸エステル、イタコン酸モノ
エステル、マレイン酸モノエステル、フマル酸モノエス
テル等が挙げられる。本発明の電池用セパレータの製造
方法に係わる重合体は、これらのエステル基を有するモ
ノマーを単独、あるいは数種含有することができる。
The polymer according to the method for producing a battery separator of the present invention contains a monomer having an ester bond as one polymerization component. Examples of the monomer having an ester bond include (meth) acrylic acid ester, itaconic acid monoester, maleic acid monoester, and fumaric acid monoester. The polymer according to the method for producing a battery separator of the present invention may contain one or more of these monomers having an ester group.

【0018】本発明の電池用セパレータの製造方法に係
わる重合体は、上記エステル結合を有するモノマー以外
に、重合体の強度、耐アルカリ性、耐酸化性、電解液に
よる膨潤度等を調整するために、エチレン、プロピレ
ン、ブテン、ブタジエン、ビニルアルコール、酢酸ビニ
ル、スチレン、イソプレン等のモノマーを上記のエステ
ル結合を有するモノマーと共重合させることができる。
また、架橋点を有していても良い。
The polymer according to the method for producing a battery separator of the present invention is used for adjusting the strength, alkali resistance, oxidation resistance, degree of swelling with an electrolytic solution, etc. of the polymer in addition to the monomer having an ester bond. Monomers such as ethylene, propylene, butene, butadiene, vinyl alcohol, vinyl acetate, styrene, and isoprene can be copolymerized with the above-mentioned monomers having an ester bond.
Further, it may have a crosslinking point.

【0019】本発明の電池用セパレータの製造方法にお
いては、エステル結合を有するモノマーを1重合成分と
する重合体の該エステル結合を加水分解することによっ
て酸基を生成させる。エステル基を加水分解する方法と
しては、「第4版 実験化学講座22 有機合成IV−酸
・アミノ酸・ペプチド−」((社)日本化学会編、19
92年発刊、丸善刊行)、「新実験化学講座14 有機
化合物の合成と反応II」((社)日本化学会編、199
7年発刊、丸善刊行)等に記載されている方法を用いる
ことができる。
In the method for producing a battery separator according to the present invention, an acid group is formed by hydrolyzing the ester bond of a polymer having a monomer having an ester bond as one polymerization component. As a method of hydrolyzing an ester group, "4th Edition Experimental Chemistry Course 22 Organic Synthesis IV-Acids, Amino Acids and Peptides" (edited by The Chemical Society of Japan, 19)
1992, published by Maruzen), "New Experimental Chemistry Course 14: Synthesis and Reaction of Organic Compounds II" (edited by The Chemical Society of Japan, 199)
(Published for 7 years, published by Maruzen) etc. can be used.

【0020】本発明の電池用セパレータの製造方法にお
いて、エステル結合を有するモノマーを1重合成分とす
る重合体の該エステル結合を加水分解する工程は、重合
体を繊維形状にする前、繊維形状とした後、または繊維
形状とし、かつ不織布を製造した後のいずれで行っても
良い。
In the method for producing a battery separator according to the present invention, the step of hydrolyzing the ester bond of the polymer having a monomer having an ester bond as one polymerization component includes the steps of: It may be carried out either after the formation or after the formation of the nonwoven fabric.

【0021】本発明の電池用セパレータの製造方法に係
わる加水分解の具体的な方法としては、エステル結合を
酸またはアルカリ雰囲気下で処理する方法が挙げられ
る。酸加水分解では、鉱酸(塩酸、シュウ酸、硫酸)、
酢酸、トリフルオロ酢酸、蟻酸、パラトルエンスルホン
酸、ルイス酸、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等を用いる
ことができる。また、アルカリ加水分解では、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、炭酸ナト
リウム、トリエチルアミン、イミダゾール、アミジン等
を用いる。媒体としては、水が一般的であるが、重合体
の親水性が低い場合にはメタノール、エタノール等のア
ルコールを水に添加するか、またはアルコールそのもの
を媒体としても良い。また、この反応は15〜90℃で
行うのが好ましい。本発明の電池用セパレータの製造方
法においては、主に電解液中に含まれる水酸化カリウム
を用いて加水分解を行うことが好ましい。
As a specific method of hydrolysis relating to the method for producing a battery separator of the present invention, a method of treating an ester bond in an acid or alkali atmosphere can be mentioned. In acid hydrolysis, mineral acids (hydrochloric acid, oxalic acid, sulfuric acid),
Acetic acid, trifluoroacetic acid, formic acid, paratoluenesulfonic acid, Lewis acid, boron trichloride, boron tribromide and the like can be used. In the alkaline hydrolysis, sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, sodium carbonate, triethylamine, imidazole, amidine and the like are used. Water is generally used as the medium, but when the hydrophilicity of the polymer is low, an alcohol such as methanol or ethanol may be added to water, or the alcohol itself may be used as the medium. This reaction is preferably performed at 15 to 90 ° C. In the method for producing a battery separator of the present invention, it is preferable to carry out hydrolysis mainly using potassium hydroxide contained in the electrolytic solution.

【0022】上記加水分解によって生成した酸基は、不
織布に親水性を付与すると共に、金属イオンや窒素化合
物等の不純物を捕捉する能力がある。したがって、本発
明の電池用セパレータの製造方法で得た電池用セパレー
タを用いてなる電池は、自己放電現象を抑制されるほ
か、電池特性を向上させることが可能である。本発明の
電池用セパレータの製造方法によって得られた電池用セ
パレータのイオン交換量は、0.1〜2.5meq/g
が好ましい。
The acid groups generated by the hydrolysis have the ability to impart hydrophilicity to the nonwoven fabric and to trap impurities such as metal ions and nitrogen compounds. Therefore, a battery using the battery separator obtained by the method for producing a battery separator of the present invention can not only suppress the self-discharge phenomenon but also improve the battery characteristics. The ion exchange amount of the battery separator obtained by the method for producing a battery separator of the present invention is 0.1 to 2.5 meq / g.
Is preferred.

【0023】本発明の電池用セパレータの製造方法によ
って得られた電池用セパレータは、上記のエステル結合
を有するモノマーを1重合成分として含有する重合体が
加水分解された繊維を含有している。該繊維のほかに、
ポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル
系、ポリビニルアルコール系、ポリアクリロニトリル
系、ポリアミド系、再生繊維、半合成繊維、天然繊維、
複合繊維、分割繊維等を添加することができる。
The battery separator obtained by the method for producing a battery separator according to the present invention contains fibers obtained by hydrolyzing a polymer containing the above-mentioned monomer having an ester bond as one polymerization component. In addition to the fiber,
Polyester, polyolefin, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyamide, recycled fiber, semi-synthetic fiber, natural fiber,
Composite fibers, split fibers and the like can be added.

【0024】本発明の電池用セパレータの製造方法に係
わる不織布は、カード法、エアレイ法、スパンボンド
法、メルトブロー法等の乾式抄造法や湿式抄造法によっ
て製造することができる。これらの方法で得られた不織
布を適宜積層することができる。
The nonwoven fabric according to the battery separator manufacturing method of the present invention can be manufactured by a dry papermaking method such as a card method, an air lay method, a spun bond method, a melt blow method or a wet papermaking method. The nonwoven fabrics obtained by these methods can be appropriately laminated.

【0025】また、上記不織布は水流交絡処理、ニード
ルパンチ処理等によって繊維を3次元的に絡合するか、
または熱優着処理等によって繊維を部分的もしくは全面
的に融着させて、機械的強度を向上させることができ
る。電池用セパレータに必要な通気性を適度に保持した
不織布を得るためには、水流交絡処理を行うことが好ま
しい。
The nonwoven fabric may be three-dimensionally entangled with the fibers by a hydroentanglement process, a needle punching process, or the like.
Alternatively, the fibers can be partially or wholly fused by heat adhesion treatment or the like to improve the mechanical strength. In order to obtain a nonwoven fabric having an appropriate level of air permeability required for a battery separator, it is preferable to perform a hydroentanglement treatment.

【0026】本発明の電池用セパレータの製造方法に用
いることができる水流交絡処理とは、不織布を支持体上
に単層もしくは複層で載せ、この不織布の上方から水流
を噴射して、繊維を交絡させる処理である。この水流交
絡処理は、不織布の片面のみから行っても、両面から行
っても何れでも良い。
The hydroentanglement treatment which can be used in the method for producing a battery separator of the present invention is a method in which a non-woven fabric is placed in a single layer or a multi-layer on a support, and a water stream is jetted from above the non-woven fabric to form fibers. This is a confounding process. This hydroentanglement treatment may be performed from only one side of the nonwoven fabric or from both sides.

【0027】本発明の電池用セパレータの製造方法に係
わる繊維は、繊維径が0.5〜50μmが好ましい。繊
維径が0.5μmより小さいと、不織布が緻密になりす
ぎて、通気性が低下する。また、繊維径が50μmを超
えると、不織布の比表面積が低下し、電解液の保液性が
低下する。また、繊維長は1〜100mmが好ましい。
湿式抄造法で不織布を製造する場合には、1〜50μm
が好ましい。繊維長が50μmを超えると、繊維を水に
分散した場合に繊維がもつれ、均一な不織布を得ること
ができにくくなる。
The fiber used in the method for producing a battery separator of the present invention preferably has a fiber diameter of 0.5 to 50 μm. When the fiber diameter is smaller than 0.5 μm, the nonwoven fabric becomes too dense, and the air permeability decreases. On the other hand, when the fiber diameter exceeds 50 μm, the specific surface area of the nonwoven fabric decreases, and the liquid retention of the electrolyte decreases. Further, the fiber length is preferably 1 to 100 mm.
When manufacturing nonwoven fabric by wet papermaking method, 1 to 50 μm
Is preferred. If the fiber length exceeds 50 μm, the fibers are entangled when the fibers are dispersed in water, making it difficult to obtain a uniform nonwoven fabric.

【0028】本発明の電池用セパレータの製造方法に係
わる繊維の断面形状には特に制限はなく、円形、楕円
形、三角形、星形、T型、U型、Y型、葉状等を用いる
ことができる。また、繊維に空隙を有するものを用いる
こともできる。
There are no particular restrictions on the cross-sectional shape of the fibers according to the method for producing a battery separator of the present invention, and a circular, elliptical, triangular, star, T-shaped, U-shaped, Y-shaped, leaf-shaped or the like may be used. it can. Further, fibers having voids can also be used.

【0029】[0029]

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳説するが、
本発明はその趣旨を超えない限り、下記実施例に限定さ
れるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.
The present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

【0030】実施例1乾式抄造法による不織布の製造 エチレン−アクリル酸エチルエステル共重合体(アクリ
ル酸エチルエステル含有量25重量%、メルトインデッ
クス250g/10分)を使用し、押出機から樹脂温度
250℃で樹脂を押し出し、高速エアーにより延伸、細
化して糸を作った後、この糸をランダムに集積してシー
ト状にした。このシートをエンボスロールと平滑ロール
の間に通し、150℃でエンボス加工を施し、坪量25
g/m2のメルトブロー不織布を得た。
Example 1 Production of a nonwoven fabric by a dry papermaking method Using an ethylene-ethyl acrylate copolymer (ethyl acrylate content: 25% by weight, melt index: 250 g / 10 minutes), a resin temperature of 250 was obtained from an extruder. The resin was extruded at ℃, stretched and thinned by high-speed air to form a yarn, and the yarn was randomly accumulated to form a sheet. This sheet is passed between an embossing roll and a smoothing roll, embossed at 150 ° C., and has a basis weight of 25.
g / m 2 of a meltblown nonwoven fabric was obtained.

【0031】水流交絡処理 上記不織布を2枚積層して、100メッシュのステンレ
スワイヤーである多孔質支持体上に搬送して、速度20
m/分で搬送し、表1のノズルヘッドを用いて、柱状水
流で水流交絡処理を行った。同様の条件で裏面からも水
流交絡処理を行った。水流交絡後にサクションスルード
ライヤーを用いて130℃で乾燥を行い、坪量50g/
2の不織布を得た。
Hydroentanglement treatment Two sheets of the above nonwoven fabric are laminated and transported on a porous support which is a 100 mesh stainless steel wire at a speed of 20 mm.
It was conveyed at m / min and subjected to a water entanglement treatment with a columnar water flow using the nozzle head shown in Table 1. Under the same conditions, the hydroentanglement process was performed also from the back surface. After the hydroentanglement, drying was performed at 130 ° C. using a suction through dryer, and the basis weight was 50 g /
It was obtained m 2 of non-woven fabric.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】加水分解処理 水流交絡処理後の不織布を、水酸化カリウム100重量
部、エタノール400重量部およびイオン交換水500
重量部からなる均一溶液に浸漬し、70℃で3時間保持
して加水分解処理を行った。続いてイオン交換水で洗浄
し、120℃のサクションドラムドライヤーで乾燥して
電池用セパレータIを得た。
Hydrolysis treatment The non-woven fabric after the hydroentanglement treatment was treated with 100 parts by weight of potassium hydroxide, 400 parts by weight of ethanol and 500 parts by weight of ion-exchanged water.
It was immersed in a homogeneous solution consisting of parts by weight and maintained at 70 ° C. for 3 hours to carry out a hydrolysis treatment. Subsequently, the battery was washed with ion-exchanged water and dried with a suction drum dryer at 120 ° C. to obtain a battery separator I.

【0034】比較例1乾式抄造法による不織布の製造 ポリプロピレン(メルトインデックス300g/10
分)を使用し、押出機から樹脂温度250℃で樹脂を押
し出し、高速エアーにより延伸、細化して糸を作った
後、この糸をランダムに集積してシート状にした。この
シートをエンボスロールと平滑ロールの間に通し、15
0℃でエンボス加工を施し、坪量25g/m2のメルト
ブロー不織布を得た。
Comparative Example 1 Production of nonwoven fabric by dry papermaking method Polypropylene (melt index 300 g / 10
), The resin was extruded from the extruder at a resin temperature of 250 ° C., stretched and thinned by high-speed air to form a yarn, and the yarn was randomly accumulated to form a sheet. Pass this sheet between the embossing roll and the smoothing roll,
Embossing was performed at 0 ° C. to obtain a melt-blown nonwoven fabric having a basis weight of 25 g / m 2 .

【0035】水流交絡処理 上記不織布を2枚積層して、100メッシュのステンレ
スワイヤーである多孔質支持体上に搬送して、速度20
m/分で搬送し、表1のノズルヘッドを用いて、柱状水
流で水流交絡処理を行った。同様の条件で裏面からも水
流交絡処理を行った。水流交絡後にサクションスルード
ライヤーを用いて130℃で乾燥を行い、坪量50g/
2の電池用セパレータiを得た。
Water entanglement treatment Two sheets of the above nonwoven fabric are laminated and transported on a porous support made of a 100 mesh stainless steel wire at a speed of 20 mm.
It was conveyed at m / min and subjected to a water entanglement treatment with a columnar water flow using the nozzle head shown in Table 1. Under the same conditions, the hydroentanglement process was performed also from the back surface. After the hydroentanglement, drying was performed at 130 ° C. using a suction through dryer, and the basis weight was 50 g /
m 2 of battery separator i was obtained.

【0036】実施例2繊維の製造 エチレン−メタクリル酸メチルエステル共重合体(メタ
クリル酸メチルエステル含有量20重量%、メルトイン
デックス20g/10分)を鞘成分とし、芯成分として
ポリプロピレン(メルトインデックス27g/10分)
を用いて、一軸押出機2台とホール径0.4mmの複合
繊維用円形ノズルとを備えた複合紡糸設備により、紡糸
温度200〜240℃、引取速度500m/分の条件で
紡糸して、鞘部と芯部の断面積比が50/50で単糸繊
度が3.0デニールである複合繊維を得た。この繊維を
延伸して、繊維長5mm、繊度1.0デニールの繊維A
を得た。
Example 2 Fabrication of Fiber An ethylene-methyl methacrylate copolymer (methyl methacrylate content: 20% by weight, melt index: 20 g / 10 min) was used as a sheath component, and polypropylene was used as a core component (melt index: 27 g / m 2). 10 minutes)
And spinning at a spinning temperature of 200 to 240 ° C. and a take-up speed of 500 m / min by a composite spinning facility equipped with two single-screw extruders and a circular nozzle for composite fibers having a hole diameter of 0.4 mm. A composite fiber having a 50/50 cross-sectional area ratio between the core and the core and a single-fiber fineness of 3.0 denier was obtained. This fiber is drawn to obtain a fiber A having a fiber length of 5 mm and a fineness of 1.0 denier.
I got

【0037】加水分解処理 上記繊維A200重量部を水酸化カリウム50重量部と
エタノール650重量部からなる均一溶液中に80℃で
3時間保持し、続いてイオン交換水で洗浄後、絞液し、
固形分55重量%の酸基含有繊維A1を得た。
Hydrolysis treatment 200 parts by weight of the fiber A was kept in a homogeneous solution consisting of 50 parts by weight of potassium hydroxide and 650 parts by weight of ethanol at 80 ° C. for 3 hours, washed with ion-exchanged water, and squeezed.
To obtain a solid acid group-containing fibers A 1 55% by weight.

【0038】湿式抄造法による不織布の製造 上記繊維A198重量部をノニオン性界面活性剤1重量
%溶液に含浸させたものと、熱水可溶性ポリビニルアル
コール繊維(VPW103;クラレ製)2重量部をノニ
オン性界面活性剤1重量%溶液に含浸させたものとを、
水中に投入し、高速ミキサーで3分間撹拌して繊維を離
解させた後、往復回転式撹拌機(アジター、島崎製作所
製)を装着したチェスト内で緩やかに撹拌した。次い
で、速やかにポリアクリルアミド0.1重量%水溶液
(粘剤)を適宜添加し、引き続き緩やかに撹拌して、均
一なスラリーを調製した。該スラリーを用い、丸網抄紙
機で幅50cm、坪量50g/m2の不織布を製造し
た。
[0038] and those impregnated with nonionic surfactant 1 wt% solution prepared above fibers A 1 98 parts by weight of the nonwoven fabric by a wet paper making method, hot water soluble polyvinyl alcohol fibers (VPW103; manufactured by Kuraray) 2 parts by weight A nonionic surfactant 1% by weight impregnated with a solution,
After putting into water and stirring for 3 minutes with a high-speed mixer to disintegrate the fibers, the mixture was gently stirred in a chest equipped with a reciprocating rotary stirrer (Agitator, manufactured by Shimazaki Seisakusho). Next, a 0.1% by weight aqueous solution of polyacrylamide (viscosity agent) was promptly added, followed by gentle stirring to prepare a uniform slurry. Using the slurry, a non-woven fabric having a width of 50 cm and a basis weight of 50 g / m 2 was produced using a round-mesh paper machine.

【0039】水流交絡処理 上記不織布を100メッシュのステンレスワイヤーであ
る多孔質支持体上に搬送して、速度20m/分で搬送
し、表1のノズルヘッドを用いて、柱状水流で水流交絡
処理を行った。同様の条件で裏面からも水流交絡処理を
行った。水流交絡後にサクションスルードライヤーを用
いて130℃で乾燥を行い、電池用セパレータIIを得
た。
Water entanglement treatment The above nonwoven fabric is conveyed on a porous support made of a 100-mesh stainless steel wire at a speed of 20 m / min, and subjected to a water entanglement treatment with a columnar water flow using a nozzle head shown in Table 1. went. Under the same conditions, the hydroentanglement process was performed also from the back surface. After the hydroentanglement, drying was performed at 130 ° C. using a suction through dryer to obtain a battery separator II.

【0040】実施例3加水分解処理 エチレン−アクリル酸エチルエステル共重合体(アクリ
ル酸エチルエステル含有量25重量%、メルトインデッ
クス20g/10分)100重量部を1900重量部の
トルエンに添加した。次いで、水酸化カリウム20重量
部とエタノール180重量部からなる均一溶液を添加
し、80℃で3時間保持し、加水分解処理を行った。メ
タノール3500重量部、イオン交換水1500重量部
からなる水溶液を用いて再沈殿処理を2回行い、乾燥し
てカルボン酸基を有する重合体aを得た。
Example 3 100 parts by weight of a hydrolyzed ethylene-ethyl acrylate copolymer (ethyl acrylate content 25% by weight, melt index 20 g / 10 minutes) was added to 1900 parts by weight of toluene. Next, a homogeneous solution composed of 20 parts by weight of potassium hydroxide and 180 parts by weight of ethanol was added, and the mixture was kept at 80 ° C. for 3 hours to perform a hydrolysis treatment. A reprecipitation treatment was performed twice using an aqueous solution consisting of 3500 parts by weight of methanol and 1500 parts by weight of ion-exchanged water, and dried to obtain a polymer a having a carboxylic acid group.

【0041】繊維の製造 上記加水分解処理によって得られた重合体a(メルトイ
ンデックス27g/10分)を鞘成分とし、芯成分とし
てポリプロピレン(メルトインデックス27g/10
分)を用いて、一軸押出機2台とホール径0.4mmの
複合繊維用円形ノズルとを備えた複合紡糸設備により、
紡糸温度200〜240℃、引取速度500m/分の条
件で紡糸して、鞘部と芯部の断面積比が50/50で単
糸繊度が3.0デニールである複合繊維を得た。この繊
維を延伸して、繊維長5mm、繊度1.0デニールのカ
ルボン酸基を有する繊維Bを得た。
Production of Fiber The polymer a (melt index 27 g / 10 min) obtained by the above hydrolysis treatment was used as a sheath component, and polypropylene (melt index 27 g / 10 min) was used as a core component.
), A composite spinning machine equipped with two single-screw extruders and a circular nozzle for composite fibers having a hole diameter of 0.4 mm,
Spinning was performed under the conditions of a spinning temperature of 200 to 240 ° C and a take-up speed of 500 m / min to obtain a conjugate fiber having a cross-sectional area ratio of the sheath and the core of 50/50 and a single-fiber fineness of 3.0 denier. This fiber was drawn to obtain a fiber B having a carboxylic acid group having a fiber length of 5 mm and a fineness of 1.0 denier.

【0042】湿式抄造法による不織布の製造 上記繊維B98重量部をノニオン性界面活性剤1重量%
溶液に含浸させたものと、熱水可溶性ポリビニルアルコ
ール繊維(VPW103;クラレ製)2重量部をノニオ
ン性界面活性剤1重量%溶液に含浸させたものとを、水
中に投入し、高速ミキサーで3分間撹拌して繊維を離解
させた後、往復回転式撹拌機(アジター、島崎製作所
製)を装着したチェスト内で緩やかに撹拌した。次い
で、速やかにポリアクリルアミド0.1重量%水溶液
(粘剤)を適宜添加し、引き続き緩やかに撹拌して、均
一なスラリーを調製した。該スラリーを用い、丸網抄紙
機で幅50cm、坪量50g/m2の不織布を製造し
た。
Production of nonwoven fabric by wet papermaking method 98% by weight of the above fiber B was added to 1% by weight of a nonionic surfactant.
A solution impregnated with a solution and a solution obtained by impregnating 2 parts by weight of hot water-soluble polyvinyl alcohol fiber (VPW103; made by Kuraray) with a 1% by weight solution of a nonionic surfactant are put into water, and mixed with a high-speed mixer. After stirring for minutes for disintegrating the fibers, the fibers were gently stirred in a chest equipped with a reciprocating rotary stirrer (Agitator, manufactured by Shimazaki Seisakusho). Next, a 0.1% by weight aqueous solution of polyacrylamide (viscosity agent) was promptly added, followed by gentle stirring to prepare a uniform slurry. Using the slurry, a non-woven fabric having a width of 50 cm and a basis weight of 50 g / m 2 was produced using a round-mesh paper machine.

【0043】水流交絡処理 上記不織布を100メッシュのステンレスワイヤーであ
る多孔質支持体上に搬送して、速度20m/分で搬送
し、表1のノズルヘッドを用いて、柱状水流で水流交絡
処理を行った。同様の条件で裏面からも水流交絡処理を
行った。水流交絡後にサクションスルードライヤーを用
いて130℃で乾燥を行い、電池用セパレータIIIを得
た。
Water entanglement treatment The above nonwoven fabric is conveyed on a porous support made of a 100-mesh stainless steel wire at a speed of 20 m / min, and subjected to a water entanglement treatment with a columnar water flow using a nozzle head shown in Table 1. went. Under the same conditions, the hydroentanglement process was performed also from the back surface. After the hydroentanglement, drying was performed at 130 ° C. using a suction through dryer to obtain a battery separator III.

【0044】比較例2湿式抄造法による不織布の製造 ポリプロピレンとエチレン−ビニルアルコール共重合体
とからなる繊度3デニール、繊維分割後0.2デニール
(3.9μm)、繊維長10mmの分割型複合繊維98
重量部をノニオン性界面活性剤1重量%溶液に含浸させ
たものと、熱水可溶性ポリビニルアルコール繊維(VP
W103;クラレ製)2重量部をノニオン性界面活性剤
1重量%溶液に含浸させたものとを、水中に投入し、高
速ミキサーで3分間撹拌して繊維を離解させた後、往復
回転式撹拌機(アジター、島崎製作所製)を装着したチ
ェスト内で緩やかに撹拌した。次いで、速やかにポリア
クリルアミド0.1重量%水溶液(粘剤)を適宜添加
し、引き続き緩やかに撹拌して、均一なスラリーを調製
した。該スラリーを用い、丸網抄紙機で幅50cm、坪
量50g/m2の不織布を製造した。
Comparative Example 2 Production of a Nonwoven Fabric by a Wet Papermaking Method Splitting conjugate fiber having a fineness of 3 denier composed of polypropylene and an ethylene-vinyl alcohol copolymer, 0.2 denier (3.9 μm) after fiber division, and a fiber length of 10 mm 98
And a hot water-soluble polyvinyl alcohol fiber (VP)
W103; manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 2 parts by weight impregnated with a 1% by weight solution of a nonionic surfactant were put into water, stirred for 3 minutes with a high-speed mixer to disintegrate the fibers, and then reciprocally rotated. The mixture was gently stirred in a chest equipped with a machine (Agitator, manufactured by Shimazaki Seisakusho). Next, a 0.1% by weight aqueous solution of polyacrylamide (viscosity agent) was promptly added, followed by gentle stirring to prepare a uniform slurry. Using the slurry, a non-woven fabric having a width of 50 cm and a basis weight of 50 g / m 2 was produced using a round-mesh paper machine.

【0045】上記不織布を100メッシュのステンレス
ワイヤーである多孔質支持体上に搬送して、速度20m
/分で搬送し、表1のノズルヘッドを用いて、柱状水流
で水流交絡処理を行った。同様の条件で裏面からも水流
交絡処理を行った。水流交絡後の不織布をサクションド
ラムドライヤーを用いて130℃で乾燥を行い、電池用
セパレータiiを得た。
The above nonwoven fabric was transported on a porous support made of a 100-mesh stainless wire, and the speed was 20 m.
/ Min, and a water entanglement process was performed with a columnar water flow using the nozzle head of Table 1. Under the same conditions, the hydroentanglement process was performed also from the back surface. The nonwoven fabric after the hydroentanglement was dried at 130 ° C. using a suction drum dryer to obtain a battery separator ii.

【0046】電池用セパレータの評価 電池用セパレータI〜IIIおよびi、iiについて、次の特
性評価を行い、その結果を表2にまとめた。
Evaluation of Battery Separator The following characteristics were evaluated for battery separators I to III and i and ii, and the results are summarized in Table 2.

【0047】(1)電解液吸液速度:各電池用セパレー
タから2.5×18cmの試験片を採取し、40±5℃
の下に予備乾燥を行い、公定水分率以下にした後、試験
片を標準温湿度状態の試験室に放置し、その後試験片を
1時間以上の間隔で計量し、その前後の質量差が後の質
量の0.1%以内になった状態(水分平衡状態)とす
る。次に試験片を20±2℃における比重1.3の水酸
化カリウム溶液を入れた水槽上に所定高さの水平棒に下
端を揃えて留めて垂れ下げ、水平棒を降下させて各試験
片の下端が5mmだけ液中に浸かった状態となし、30
分後に毛細管現象により水酸化カリウム溶液が上昇した
高さを測定した。
(1) Electrolyte absorption rate: A test piece of 2.5 × 18 cm was sampled from each battery separator, and was collected at 40 ± 5 ° C.
Preliminary drying is performed under the standard moisture content, and the test specimen is left in the test room at the standard temperature and humidity. Then, the test specimen is weighed at intervals of 1 hour or more. (A water equilibrium state). Next, the test pieces were hung down on a water tank containing a potassium hydroxide solution having a specific gravity of 1.3 at 20 ± 2 ° C., with the lower ends thereof aligned with a horizontal bar having a predetermined height, and the horizontal bars were lowered to lower each test piece. With the lower end of 5 mm immersed in the liquid, 30
After one minute, the height at which the potassium hydroxide solution rose by capillary action was measured.

【0048】(2)電解液保持率:各電池用セパレータ
から10×10cmの大きさの試験片を採取し、水分平
衡状態となしたときの重量をW(g)とする。次に、上
記水酸化カリウム溶液中に試験片を広げて浸漬し、1時
間以上放置した後、液中から取りだして試験片の一つの
角を吊り下げ、10分後に重量W1を測定し、次の式数
1より電解液保持率(%)を算出した。
(2) Electrolyte retention rate: A test piece having a size of 10 × 10 cm was sampled from each battery separator, and the weight when water equilibrium was established was defined as W (g). Next, the test piece was spread and immersed in the potassium hydroxide solution, allowed to stand for one hour or more, taken out of the solution, suspended at one corner of the test piece, and measured for weight W 1 after 10 minutes. The electrolyte retention rate (%) was calculated from the following equation (1).

【0049】[0049]

【数1】 電解液保持率(%)=[(W1−W)/W]×100## EQU1 ## Electrolyte retention rate (%) = [(W 1 −W) / W] × 100

【0050】(3)通気度:正極側から発生する酸素が
電池用セパレータを経て負極側への透過するしやすさの
評価として、フラジール通気度(cc/cm2/se
c)を測定した。フラジール通気度は、JIS−L−1
096により、フラジール型通気度試験機を用いて、試
験片を通過する空気量を5回測定し、その平均値を示し
た。
(3) Air permeability: Frazier air permeability (cc / cm 2 / sec) was evaluated as an evaluation of the ease with which oxygen generated from the positive electrode side permeates through the battery separator to the negative electrode side.
c) was measured. Frazier air permeability is JIS-L-1
According to No. 096, the amount of air passing through the test piece was measured five times using a Frazier-type air permeability tester, and the average value was shown.

【0051】(4)引張強度:電極板に巻き付ける際
に、流れ方向に引っ張りながら巻き付けるために必要な
強度と、不織布製造時の取扱性の目安として、縦(抄造
流れ方向)の引張強度(kg/2cm幅)を測定した。
引張強度は、JIS−P−8113により、各電池用セ
パレータを幅2cm、長さ20cmに裁断し、テンシロ
ン測定機(オリエンテック社製;HTM−100)を用
いて、破断時の荷重を10回測定し、その平均値を示し
た。
(4) Tensile strength: When wound around an electrode plate, the strength required for winding while pulling in the flow direction, and the longitudinal (paper flow direction) tensile strength (kg / 2 cm width).
Tensile strength was measured according to JIS-P-8113. Each battery separator was cut into a width of 2 cm and a length of 20 cm, and the load at the time of breaking was measured 10 times using a Tensilon measuring instrument (Horizon Tech; HTM-100). It measured and showed the average value.

【0052】(5)電池自己放電特性:正極として発泡
式ニッケル極を、負極として水素吸蔵合金を、電解液と
して比重1.3の水酸化カリウム溶液を、セパレータと
して電池用セパレータI〜IIIおよびi、iiを各々用い
て、ニッケル−水素電池を作製した。これらの電池を1
Cで120%定電流充電した後、電池電圧が1.0Vに
なるまで1Cで定電流放電し、初期放電容量V1を測定
した。次いで、1Cで120%定電流充電した状態で6
0℃の恒温槽に3日間放置した後、1Cで定電流放電
し、放電容量V2を測定し、次式数2より、容量保存率
(%)を求めた。
(5) Battery self-discharge characteristics: A foamed nickel electrode as a positive electrode, a hydrogen storage alloy as a negative electrode, a potassium hydroxide solution having a specific gravity of 1.3 as an electrolyte, and battery separators I to III and i as separators , Ii were used to produce nickel-hydrogen batteries. One of these batteries
After the battery was charged at a constant current of 120% at C, the battery was discharged at a constant current of 1 C until the battery voltage reached 1.0 V, and the initial discharge capacity V 1 was measured. Next, when charging at 120% constant current at 1 C, 6
After being left in a thermostat at 0 ° C. for 3 days, the battery was discharged at a constant current of 1 C, the discharge capacity V 2 was measured, and the capacity storage rate (%) was obtained from the following equation (2).

【0053】[0053]

【数2】容量保存率(%)=(V2/V1)×100[Equation 2] Capacity storage rate (%) = (V 2 / V 1 ) × 100

【0054】(6)イオン交換量:各電池用セパレータ
から、1gの試験片を採取し、1NのHCl溶液に、7
0℃で1時間含浸した後、イオン交換水でpHが6〜7
になるまで数回洗浄した。次いで、90℃の送風乾燥機
で2時間乾燥し、室温まで冷却した後の試験片の重量W
2を0.01mgまで測定した。重量測定後の試験片を
0.01NのKOH溶液約110gに、70℃で1時間
含浸した後、試験片を取り出し、溶液を室温まで冷却し
た。冷却後の溶液約100gを0.01gまで量り取り
(S1)、pH計(堀場製作所製)を用いて、0.02
NのHCl溶液で中和滴定した。ブランク溶液も同様に
滴定し、次式数3より、カリウムイオン交換量を算出し
た。
(6) Ion exchange amount: 1 g of a test piece was collected from each battery separator and added to a 1N HCl solution.
After impregnation at 0 ° C. for 1 hour, the pH is adjusted to 6 to 7 with ion exchanged water.
Washed several times until Next, the test piece was dried for 2 hours with a blow dryer at 90 ° C., and cooled to room temperature.
2 was measured to 0.01 mg. After the test piece after the weight measurement was impregnated with about 110 g of a 0.01 N KOH solution at 70 ° C. for 1 hour, the test piece was taken out, and the solution was cooled to room temperature. Approximately 100 g of the cooled solution was weighed to 0.01 g (S 1 ), and the pH was measured at 0.02 g by using a pH meter (manufactured by Horiba Ltd.)
Neutralization titration was performed with N HCl solution. The blank solution was titrated in the same manner, and the potassium ion exchange amount was calculated from the following equation (3).

【0055】[0055]

【数3】 (Equation 3)

【0056】[0056]

【表2】 [Table 2]

【0057】本発明の電池用セパレータの製造方法によ
って得られた電池用セパレータI〜IIIは、アクリル酸
のように分子内に酸基を有する刺激性の高い有害化合物
を使用することなく、またスルホン化処理のように繊維
が劣化することなく、親水性およびイオン交換能を有す
るカルボン酸基を容易に導入することができた。
The battery separators I to III obtained by the method for producing a battery separator of the present invention can be prepared without using a highly irritating harmful compound having an acid group in a molecule such as acrylic acid, and without using sulfone. A carboxylic acid group having hydrophilicity and ion exchange ability could be easily introduced without deteriorating the fiber as in the case of the chemical conversion treatment.

【0058】本発明の電池用セパレータの製造方法によ
って得られた電池用セパレータIは、比較例の電池用セ
パレータiと比較して、高い吸液性、保液性およびカリ
ウムイオン交換量を示し、電池の自己放電現象を抑制す
ることができた。また、本発明の電池用セパレータの製
造方法によって得られた電池用セパレータII〜IIIは、
比較例の電池用セパレータiiと比較して、高い吸液性、
保液性およびカリウムイオン交換量を示し、電池の自己
放電現象を抑制することができた。
The battery separator I obtained by the method for producing a battery separator according to the present invention exhibits higher liquid absorption, liquid retention and potassium ion exchange compared to the battery separator i of the comparative example. The self-discharge phenomenon of the battery was suppressed. Further, the battery separators II to III obtained by the method for producing a battery separator of the present invention,
Compared to the battery separator ii of the comparative example, high liquid absorption,
It exhibited liquid retention and potassium ion exchange amount, and was able to suppress the self-discharge phenomenon of the battery.

【0059】[0059]

【発明の効果】以上説明したごとく、本発明の電池用セ
パレータの製造方法では、エステル基の加水分解による
酸基を生成することによって、良好な作業環境の元で、
容易に親水性およびイオン交換能を不織布に持たせるこ
とが可能である。本発明の電池用セパレータの製造方法
によって製造された電池用セパレータは、自己放電現象
を効率よく抑えることができ、良好な電池特性を発現す
る電池を提供することができるという秀逸な効果をもた
らす。
As described above, according to the method for producing a battery separator of the present invention, an acid group is generated by hydrolysis of an ester group, so that a good working environment can be obtained.
The nonwoven fabric can easily have hydrophilicity and ion exchange ability. The battery separator manufactured by the method for manufacturing a battery separator according to the present invention has an excellent effect that a self-discharge phenomenon can be suppressed efficiently and a battery exhibiting good battery characteristics can be provided.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エステル結合を有するモノマーを1重合
成分として含有する重合体を1成分とする繊維を用いた
不織布に加水分解処理を施して酸基を生成させる電池用
セパレータの製造方法。
1. A method for producing a battery separator in which a non-woven fabric using a fiber containing a polymer containing a monomer having an ester bond as one polymer component as a component is subjected to hydrolysis treatment to generate an acid group.
【請求項2】 エステル結合を有するモノマーを1重合
成分として含有する重合体を1成分とする繊維に加水分
解処理を施して酸基を生成させた後に、該繊維を用いて
不織布を作製する電池用セパレータの製造方法。
2. A battery for producing a non-woven fabric by using a fiber comprising a polymer containing a monomer having an ester bond as one polymerization component as a component to generate an acid group by subjecting the fiber to hydrolysis treatment. Manufacturing method of separators for automobiles.
【請求項3】 エステル結合を有するモノマーを1成分
として含有する重合体に加水分解処理を施して酸基を生
成させた後、該重合体を1成分とする繊維を形成し、次
いで該繊維を用いて不織布を作製する電池用セパレータ
の製造方法。
3. A polymer containing a monomer having an ester bond as one component is subjected to a hydrolysis treatment to generate an acid group, and then a fiber containing the polymer as one component is formed. A method for producing a battery separator for producing a nonwoven fabric using the same.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009242523A (en) * 2008-03-31 2009-10-22 Asahi Kasei Corp Ion exchange nonwoven fabric

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