JPH11349896A - Treating agent for aqueous-ink acceptor - Google Patents

Treating agent for aqueous-ink acceptor

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Publication number
JPH11349896A
JPH11349896A JP10159325A JP15932598A JPH11349896A JP H11349896 A JPH11349896 A JP H11349896A JP 10159325 A JP10159325 A JP 10159325A JP 15932598 A JP15932598 A JP 15932598A JP H11349896 A JPH11349896 A JP H11349896A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
molecular weight
polyether polyester
treating agent
ink
high molecular
Prior art date
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Pending
Application number
JP10159325A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Terunori Matsushita
輝紀 松下
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Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
Priority to JP10159325A priority Critical patent/JPH11349896A/en
Publication of JPH11349896A publication Critical patent/JPH11349896A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a treating agent which absorbs an aq. ink at a high speed, hardly allows an aq. ink to ooze, and has an excellent balance between hydrophilicity and water resistance by incorporating, into the same, a high-mol.- wt. polyether polyester which is prepd. by the chain extension of polyethylene glycol with a polybasic acid anhydride and has a specified acid value. SOLUTION: A high-mol.-wt. polyether polyester which is prepd. by the chain extension of polyethylene glycol with a polybasic acid anhydride, pref. a tetracarboxylic anhydride, and has an acid value of 0.8-160, a polyether polyester structure pref. represented by the formula, and a number average mol.wt. of 500-500,000 is incorporated. In the formula, R is a divalent org. residue; Z is a tetravalent org. residue; X and Y are each H, a metal atom, ammonium, or an org. amine group; and n is 1-1,000. Pref., the content of the high-mol.-wt. polyether polyester in terms of solid is 10 wt.% or higher.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業用の利用分野】本発明は、水性インク受容体用処
理剤に関するものである。より具体的には、インクジェ
ット用の記録媒体に利用される、水性インク受容体用処
理剤に関してである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a treatment agent for an aqueous ink receiver. More specifically, the present invention relates to a treatment agent for an aqueous ink receptor used for a recording medium for inkjet.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、水溶性インクを使用したインクジ
ェットプリンタ用の記録媒体には、そのインクを保持す
るために、例えばポリビニルピロリドン(PVP)、ポ
リビニルアルコール(PVA)、ポリエチレンオキサイ
ド、メチルセルロース(MC)、ヒドロキシプロピルセ
ルロース(HPC)、カルボキシメチルセルロース(C
MC)等の、親水性の有機ポリマーがインク受容体用処
理剤としてコーティングされ使用されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, recording media for ink jet printers using water-soluble inks include, for example, polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinyl alcohol (PVA), polyethylene oxide, methylcellulose (MC) to hold the ink. , Hydroxypropylcellulose (HPC), carboxymethylcellulose (C
A hydrophilic organic polymer such as MC) is coated and used as a treatment agent for an ink receiver.

【0003】しかしこれらの有機ポリマーは親水性であ
るため、単独で紙及びOHPのような支持体にコーティ
ングし、印刷してもインク水分を十分に吸収できず、イ
ンクドットがにじんだり、ぼやけたり、凝集したりし
て、十分な印刷性能を発揮する事ができない。
However, since these organic polymers are hydrophilic, they cannot be sufficiently absorbed by ink even when they are coated on paper or a support such as OHP alone and printed, so that the ink dots are blurred or blurred. , And cannot exhibit sufficient printing performance.

【0004】また高温高湿度条件下では、インク受容層
が大気中の水分を吸収し、粘着性を増し、取り扱いにく
くなってしまうといった欠点があった。個別に見れば、
PVP、MC、HPC、CMCは比較的印刷性能が高い
が経時的に画質が低下したり、コーティング後の乾燥時
にカールしやすい。またPVAは耐水性は比較的高い
が、そのためにインクの定着性が悪く、PVP同様カー
ルしやすい。ポリエチレンオキサイドはカールしにくい
が、画質と耐水性に劣る。
Further, under the condition of high temperature and high humidity, the ink receiving layer has a drawback that it absorbs moisture in the air, increases adhesiveness, and becomes difficult to handle. Looking individually,
PVP, MC, HPC, and CMC have relatively high printing performance, but image quality deteriorates over time, and curls easily upon drying after coating. Further, PVA has relatively high water resistance, but therefore has poor ink fixability and is easily curled like PVP. Polyethylene oxide does not easily curl, but has poor image quality and water resistance.

【0005】さらに、親水性ポリマー単独でのこれらの
問題を解決するために、各ポリマーを化学的に修飾した
り、混合したり、様々な添加剤を加えたりするといった
試みがなされているが、現在もさらに高い印刷性能と高
い耐水性を求めて盛んに開発が行われている。
[0005] Further, in order to solve these problems of the hydrophilic polymer alone, attempts have been made to chemically modify, mix, or add various additives to each polymer. Even now, development is being actively pursued in pursuit of higher printing performance and higher water resistance.

【0006】一方、特表平8−503903にポリオキ
シアルキレングリコールと多価カルボン酸又はその無水
物からなる分子量50,000〜300,000の高分
子量化合物を含有するインクジェット記録シートに関す
る内容が開示されている。しかし、具体的な製造例、実
験例の開示は全くなく、さらにインクジェット記録シー
トに前記高分子量化合物を使用した実施例、そしてその
性能等を評価した実施例等の記載は全く開示されていな
い。さらに、前記高分子量化合物の酸価に対する好まし
い範囲等の具体的検討および情報の開示は全くなされて
いない。
On the other hand, Japanese Patent Publication No. Hei 8-503903 discloses an ink jet recording sheet containing a high molecular weight compound having a molecular weight of 50,000 to 300,000 comprising polyoxyalkylene glycol and a polycarboxylic acid or an anhydride thereof. ing. However, there is no disclosure of specific production examples and experimental examples, and there is no disclosure of examples using the high molecular weight compound in an ink jet recording sheet and examples evaluating its performance and the like. Furthermore, there is no specific study on the preferable range for the acid value of the high molecular weight compound and the disclosure of any information.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の問題点
を解決するためになされたものであり、水性インク受容
体用処理剤として高い印刷性能と耐水性を実現すること
を目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and has as its object to realize high printing performance and water resistance as a treatment agent for an aqueous ink receiver.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点を
解消するために鋭意検討を重ねた結果、水性インク受容
体用処理剤中に下記一般式(1)に示される高分子量ポ
リエーテルポリエステルを含ませれば、前記課題を解決
できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体
的には、鎖延長剤として特定の多価酸無水物を使用し、
導入されるカルボキシル基の量を、酸価で規定した高分
子量ポリエーテルポリエステルを含ませることにより、
解決できたのである。
Means for Solving the Problems According to the present invention, as a result of intensive studies to solve the above problems, a high molecular weight polyether represented by the following general formula (1) is contained in a treating agent for an aqueous ink receiver. The inventors have found that the above problem can be solved by including polyester, and have completed the present invention. Specifically, using a specific polyanhydride as a chain extender,
By including a high molecular weight polyether polyester defined by the acid value, the amount of the carboxyl group to be introduced,
It could be solved.

【0009】[0009]

【化2】 Embedded image

【0010】(式中、Rは2価の有機残基、Zは4価の
有機残基であり、XおよびYはいずれも、水素原子、金
属原子、アンモニウム基および有機アミン基からなる群
より選ばれる少なくとも1種であり、n=1〜1000
である。) すなわち、本発明にかかる水性インク受容体用処理剤
は、紙剤および非紙剤を基材とし、高分子量ポリエーテ
ルポリエステルを含んでなる水性インク受容体用処理剤
を含んでなる水性ジェット用インク受容層を有するもの
である。ここに、紙とは、パルプなどの木質繊維を抄造
することにより得られるシートを示す。また、紙以外の
物としては、布等の繊維材料、プラスチック、OHPシ
ート(具体的にはポリエステルフィルムのシート)等の
シートを示す。
Wherein R is a divalent organic residue, Z is a tetravalent organic residue, and X and Y are each a group consisting of a hydrogen atom, a metal atom, an ammonium group and an organic amine group. At least one selected from n = 1 to 1000
It is. That is, the treating agent for an aqueous ink receiver according to the present invention is a water-based ink containing a treating agent for an aqueous ink receptor comprising a paper material and a non-paper material as a base material and comprising a high molecular weight polyether polyester. It has an ink receiving layer. Here, paper refers to a sheet obtained by making wood fibers such as pulp. In addition, examples of materials other than paper include fiber materials such as cloth, plastics, and sheets such as OHP sheets (specifically, polyester film sheets).

【0011】そして、本発明にかかる水性インク受容体
用処理剤は、この紙および/または非紙の基材に、被膜
形成樹脂として高分子量ポリエーテルポリエステルを含
むか、高分子量ポリエーテルポリエステルと高分子量ポ
リエーテルポリエステル以外の被膜形成樹脂をも含む後
述の処理剤を含浸させることにより、前記木質繊維の表
面を部分的または全面的に前記水性インク受容体用処理
剤で覆うようにしてなるものである。含浸方法としては
基材の表面に処理剤を塗布するか基材を処理剤中に浸漬
するなどの方法がある。
The aqueous ink receptor treating agent according to the present invention contains a high-molecular-weight polyether polyester as a film-forming resin or a high-molecular-weight polyether polyester on the paper and / or non-paper base material. By impregnating a treatment agent described below that also contains a film-forming resin other than the molecular weight polyether polyester, the surface of the wood fiber is partially or entirely covered with the aqueous ink receptor treatment agent. is there. Examples of the impregnation method include a method of applying a treatment agent to the surface of the base material, or a method of dipping the base material in the treatment agent.

【0012】本発明の目的をより効果的に達成するため
には、高分子量ポリエーテルポリエステルの水性インク
受容体用処理剤中の含有量は1重量%以上であることが
好ましい。水性インク受容体用処理剤は、被膜形成性樹
脂として高分子量ポリエーテルポリエステルのみを含む
物であっても良いが、高分子量ポリエーテルポリエステ
ル以外の被膜形成性樹脂をも含むものであると、高分子
量ポリエーテルポリエステル以外の被膜形成性樹脂によ
って水性インク受容体用処理剤の形成に必要な被膜形成
性樹脂量の一部を代替させたり、高分子量ポリエーテル
ポリエステルだけでは発揮し得ない他の物性を水性イン
ク受容体用処理剤に発揮させたり、高分子量ポリエーテ
ルポリエステルの作用を補助させたり、高分子量ポリエ
ーテルポリエステルとの相乗作用を発揮させたりなどが
できるので好ましい。
In order to more effectively achieve the object of the present invention, the content of the high molecular weight polyether polyester in the aqueous ink receiver treating agent is preferably 1% by weight or more. The treating agent for the aqueous ink receiver may contain only a high-molecular-weight polyether polyester as the film-forming resin, but if it contains a film-forming resin other than the high-molecular-weight polyether polyester, the high-molecular-weight polyether polyester may be used. A film-forming resin other than ether polyester may be used to replace a part of the film-forming resin required for forming the aqueous ink-receptor treating agent. It is preferable because it can be exerted by a treatment agent for an ink receiver, assist the action of a high molecular weight polyether polyester, or exhibit a synergistic action with a high molecular weight polyether polyester.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の水性インク受容体用処理
剤に含まれる高分子量ポリエーテルポリエステルの分子
量は特に限定されないが、GPCで測定した数平均分子
量で5,000〜500,000の範囲が好ましく用い
られる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The molecular weight of the high molecular weight polyether polyester contained in the aqueous ink receptor treating agent of the present invention is not particularly limited, but is in the range of 5,000 to 500,000 in number average molecular weight measured by GPC. Is preferably used.

【0014】数平均分子量が5,000未満だと塗膜の
強度が不十分でインジェット用プリンターで印刷した場
合、プリンターのガイドローラーの跡がつきやすくなっ
たり、傷がつきやすい。また数平均分子量が500,0
00より大きくなると溶媒へ溶解作業性が低下したり、
塗工後の乾燥に支持体がカールしてしまうことがあり好
ましくない。なお、これ以後の本願における分子量に関
する記述は、GPCで測定した結果である。
When the number average molecular weight is less than 5,000, the strength of the coating film is insufficient, so that when printed by an ink jet printer, marks on the guide roller of the printer are liable to be formed or scratched. The number average molecular weight is 500,0
When it is larger than 00, the dissolving workability in the solvent is reduced,
The support may curl during drying after coating, which is not preferable. The description about the molecular weight in the present application is the result of measurement by GPC.

【0015】該高分子量ポリエーテルポリエステルは、
多価酸無水物でポリエチレングリコールを鎖延長させて
得られる高分子量ポリエーテルポリエステルであると好
ましい。
The high molecular weight polyether polyester is
It is preferable to use a high molecular weight polyether polyester obtained by elongating polyethylene glycol with a polyanhydride.

【0016】また、その重合体中の酸価は、水性インク
受容用処理剤として用いる場合、0.8〜160であれ
ば特に限定されないが、好ましくは2.0〜80であ
り、より好ましくは4.0〜20である。
The acid value in the polymer is not particularly limited as long as it is 0.8 to 160 when it is used as a treatment agent for receiving an aqueous ink, but is preferably 2.0 to 80, and more preferably 2.0 to 80. 4.0-20.

【0017】この様に高分子量ポリエーテルポリエステ
ル中の酸価を特定化した高分子量ポリエーテルポリエス
テルを水性インク受容層に含有させる事により、親水性
と耐水性のバランスに優れ、かつ基材(材質は限定しな
いが、具体的にはPETフィルム等)との密着性にも優
れ、またインクとの親和性が良いので発色性能にも優れ
た、水性インク受容層を提供できる。
By incorporating a high molecular weight polyether polyester having a specific acid value in the high molecular weight polyether polyester into the aqueous ink receiving layer, the balance between hydrophilicity and water resistance is excellent, and the base material (material Although not particularly limited, an aqueous ink-receiving layer having excellent adhesion to a PET film or the like and excellent color development performance due to good affinity with ink can be provided.

【0018】より具体的には、該高分子量ポリエーテル
ポリエステルは、ポリエチレングリコールをテトラカル
ボン酸二無水物で鎖延長させて得られた重合体であると
好ましい。鎖延長剤としてはテトラカルボン酸二無水物
や、具体的には無水ピロメリット酸等が好ましい。これ
らは、骨格中にベンゼン環を保有しており、鎖延長反応
により、ポリエーテルポリエステルの分子量を高くする
と共に、重合体の骨格中にカルボキシル基を導入でき
る。
More specifically, the high molecular weight polyether polyester is preferably a polymer obtained by extending the chain of polyethylene glycol with tetracarboxylic dianhydride. As the chain extender, tetracarboxylic dianhydride, specifically, pyromellitic anhydride, or the like is preferable. These have a benzene ring in the skeleton and can increase the molecular weight of the polyether polyester by a chain extension reaction and can introduce a carboxyl group into the skeleton of the polymer.

【0019】またベンゼン環を含有しているので、重合
体の骨格中にベンゼン環の導入も可能である。ベンゼン
環を導入することで、耐水性、耐熱性等を付与できる。
この様に、特定の上記鎖延長剤を使用し、酸価を規定し
た高分子量ポリエーテルポリエステルを使用する事で、
親水性、耐水性、基材との密着性、インクの発色性能に
優れた水性インク受容体を提供できる。
Further, since it contains a benzene ring, it is possible to introduce a benzene ring into the skeleton of the polymer. By introducing a benzene ring, water resistance, heat resistance and the like can be imparted.
In this way, by using the above-mentioned specific chain extender and by using a high molecular weight polyether polyester having an acid value,
An aqueous ink receiver having excellent hydrophilicity, water resistance, adhesion to a substrate, and color developing performance of an ink can be provided.

【0020】本発明の水性インク受容体用処理剤におい
て、インク受容層を形成させる際に使用される塗工液の
溶媒は環境及び安全性の面から水が好ましいが、微粒子
の分散性が著しく変化しない範囲でアルコール等の有機
溶媒も使用可能で、単独又は混合して使用できる。
In the aqueous ink receptor treating agent of the present invention, the solvent of the coating liquid used for forming the ink receiving layer is preferably water from the viewpoint of environment and safety, but the dispersibility of the fine particles is remarkable. Organic solvents such as alcohols can be used as long as they do not change, and they can be used alone or as a mixture.

【0021】本発明の水性インク受容体用処理剤に用い
られる高分子量ポリエーテルポリエステルの濃度は、塗
工液を支持体に塗工できる粘度があれば特に限定されな
いが、塗工液全重量に対し0.1〜20%が好ましい。
0.1%未満の場合、十分な塗工層の厚さを得るために
は塗工量を増やさねばならず、乾燥に多くの時間とエネ
ルギーが必要となるため経済的でない。また20%を越
えると微粒子と併用した際に粘度が高すぎて塗工性が悪
くなる。従って1〜20%の濃度が好ましく用いられ
る。
The concentration of the high molecular weight polyether polyester used in the aqueous ink receptor treating agent of the present invention is not particularly limited as long as it has a viscosity capable of applying the coating liquid to the support. On the other hand, 0.1 to 20% is preferable.
If it is less than 0.1%, the amount of coating must be increased in order to obtain a sufficient thickness of the coating layer, and it is not economical because much time and energy are required for drying. On the other hand, if it exceeds 20%, the viscosity is too high when used in combination with fine particles, and the coatability deteriorates. Therefore, a concentration of 1 to 20% is preferably used.

【0022】本発明の水性インク受容体用処理剤におい
て、支持体に微粒子を安定に保持させるために高分子量
ポリエーテルポリエステル以外の水溶性ポリマーを、微
粒子の分散性に著しく影響を与えない範囲で、高分子量
ポリエーテルポリエステルと併せて使用することも可能
である。使用可能な水溶性ポリマーとしては、PVP、
PVA、ポリエチレンオキサイド、MC、HPC、CM
C、でんぷん、カゼイン、アラビアゴム、アルギン酸ソ
ーダ、ポリアクリル酸ソーダ、ポリジオキソラン等が挙
げられる。
In the aqueous ink receptor treating agent of the present invention, a water-soluble polymer other than a high molecular weight polyether polyester is used in order to stably retain the fine particles on the support within a range that does not significantly affect the dispersibility of the fine particles. And high molecular weight polyether polyesters. Available water-soluble polymers include PVP,
PVA, polyethylene oxide, MC, HPC, CM
C, starch, casein, gum arabic, sodium alginate, sodium polyacrylate, polydioxolan, and the like.

【0023】本発明の水性インク受容体用処理剤に用い
られるインク受容層の厚さは、1.0〜50μmが好ま
しい。1.0μm未満の場合、インクの水分を十分に吸
収しきれず、鮮明な画像を得ることはできない。また5
0μm以上の場合、塗工後の乾燥時にカールする可能性
があるので好ましくない。
The thickness of the ink-receiving layer used in the aqueous ink-receptor treating agent of the present invention is preferably 1.0 to 50 μm. If it is less than 1.0 μm, the water content of the ink cannot be sufficiently absorbed, and a clear image cannot be obtained. Also 5
A thickness of 0 μm or more is not preferred because it may curl during drying after coating.

【0024】本発明の水性インク受容体用処理剤に用い
られるインク受容層すなわち塗工層の塗工量は、0.5
〜50g/m2で、より好ましくは1.0〜30g/m2
である。0.5g/m2未満の場合、インクの水分を十
分吸収することができず、インクが流れたり、画像がに
じんだりして効果が十分発揮できない。また50g/m
2よりも多い場合、乾燥時に記録媒体全体がカールした
り、印刷性能の顕著な効果も期待できないので経済的で
ない。従って0.5〜50g/m2が好ましい。
The coating amount of the ink receiving layer, that is, the coating layer, used in the aqueous ink receptor treating agent of the present invention is 0.5
5050 g / m 2 , more preferably 1.0-30 g / m 2
It is. When the amount is less than 0.5 g / m 2 , the water content of the ink cannot be sufficiently absorbed, and the effect of the ink cannot be sufficiently exhibited due to the flow of the ink or the bleeding of the image. 50g / m
When it is more than 2, it is not economical because the entire recording medium curls during drying and a remarkable effect on printing performance cannot be expected. Therefore, 0.5 to 50 g / m 2 is preferable.

【0025】本発明の水性インク受容体用処理剤に用い
られる微粒子は、高分子量ポリエーテルポリエステルの
球晶化を防ぐ効果のある微粒子であれば、種類に関係な
く用いることができ、例えば、有機物でもいいし無機物
でもいい。耐水性の面からシリカ、アルミナ、チタニ
ア、ジルコニア等の無機微粒子が好ましく、特にシリ
カ、アルミナが好ましい。
The fine particles used in the treating agent for an aqueous ink receiver of the present invention can be used regardless of the kind as long as they are effective for preventing spheroidization of a high molecular weight polyether polyester. But it can be inorganic. In terms of water resistance, inorganic fine particles such as silica, alumina, titania, and zirconia are preferable, and silica and alumina are particularly preferable.

【0026】これらは単独で使うことも可能であるし、
二種類以上混合して使うことも可能である。シリカ微粒
子としては合成シリカでもいいし、天然に産出するシリ
カでも良い。合成シリカとしてはコロイド状水溶液のコ
ロイダルシリカ、気相で合成された無水シリカ超微粒
子、また粒子径が比較的大きな粒子を特殊なミルによっ
て任意の粒径に物理的に破砕したもの等も使用可能であ
る。
These can be used alone,
It is also possible to use a mixture of two or more types. The silica fine particles may be synthetic silica or naturally occurring silica. As the synthetic silica, it is possible to use colloidal silica in colloidal aqueous solution, ultra-fine silica fine particles synthesized in the gas phase, and those obtained by physically crushing relatively large particles to the desired particle size using a special mill. It is.

【0027】コロイド状シリカとしては日産化学(株)
のスノーテックス、Du Pont社のLudox、M
onsanto社のSyton、Nalco社のNal
coag等の商品名で入手することが可能である。また
アルミナ微粒子としては、日産化学(株)のアルミナゾ
ル#520等の商品名で入手することが可能である。
As the colloidal silica, Nissan Chemical Co., Ltd.
Snowtex, Du Pont Ludox, M
Onsanto's Syton, Nalco's Nal
It can be obtained under a trade name such as coag. The alumina fine particles can be obtained under a trade name such as Alumina Sol # 520 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.

【0028】本発明の水性インク受容体用処理剤に用い
られる微粒子の粒子径は、好ましくは1000nm以下
で、高分子量ポリエーテルポリエステルの球晶化を防ぐ
ことのできる大きさであれば特に限定されないが、イン
ク受容層に透明性が必要な場合500nm以下が好まし
く、さらにインクの水分をよく吸収させるためには10
0nm以下が好ましく、最も好ましくは50nm以下で
ある。また粒子形状は特に限定されないが、球形に近い
ものが好ましい。
The particle diameter of the fine particles used in the aqueous ink receptor treating agent of the present invention is preferably 1000 nm or less, and is not particularly limited as long as it can prevent spheroidization of the high molecular weight polyether polyester. However, when transparency is required for the ink receiving layer, the thickness is preferably 500 nm or less.
It is preferably 0 nm or less, most preferably 50 nm or less. The shape of the particles is not particularly limited, but is preferably close to spherical.

【0029】本発明の水性インク受容体用処理剤におい
て、塗工液中の高分子量ポリエーテルポリエステルと無
機微粒子の重量比は1:0.2〜1:1.4が好まし
い。高分子量ポリエーテルポリエステル1に対し無機微
粒子の重量比が0.2より少ない場合、高分子量ポリエ
ーテルポリエステルが著しく結晶化し、インク定着性が
急激に低下してしまう。また高分子量ポリエーテルポリ
エステル1に対し無機微粒子の重量比が1.4より多い
場合、インクドットが凝集しやすくなり、画質は悪くな
ってしまう。
In the treating agent for an aqueous ink receiver of the present invention, the weight ratio of the high molecular weight polyether polyester to the inorganic fine particles in the coating liquid is preferably from 1: 0.2 to 1: 1.4. When the weight ratio of the inorganic fine particles to the high-molecular-weight polyether polyester 1 is less than 0.2, the high-molecular-weight polyether polyester is remarkably crystallized, and the fixing property of the ink is rapidly lowered. If the weight ratio of the inorganic fine particles to the high molecular weight polyether polyester 1 is more than 1.4, the ink dots tend to aggregate, and the image quality deteriorates.

【0030】本発明の水性インク受容体用処理剤におい
て、耐水性をさらに向上させるためにインク受容層に金
属アルコキシドを含有させることが可能である。使用可
能な金属アルコキシドは、オルガノシラン、アルミニウ
ムアルコキシド、チタンアルコキシド、ジルコニウムア
ルコキシド、シラノール変性ポリビニルアルコール等が
挙げられるが、中でもシラノール変性ポリビニルアルコ
ール等が好ましい。
In the aqueous ink receiver treating agent of the present invention, a metal alkoxide can be contained in the ink receiving layer in order to further improve water resistance. Usable metal alkoxides include organosilanes, aluminum alkoxides, titanium alkoxides, zirconium alkoxides, silanol-modified polyvinyl alcohol, and the like, with silanol-modified polyvinyl alcohol being preferred.

【0031】使用可能な量及び濃度は、それぞれ金属ア
ルコキシドの溶媒への溶解性が保持される範囲内で使用
できる。オルガノシランとしてはテトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン等が、アルミニウムアルコキ
シドとしてはアルミニウムトリイソプロポキシド等が、
チタンアルコキシドとしてはチタンテトライソプロポキ
シド等が好ましく用いられる。またシラノール変性ポリ
ビニルアルコールとしてはクラレ社製の機能性ポリビニ
ルアルコール、Rシリーズ等が入手しやすく、使用可能
である。また支持体に、インク受容層が含有される塗工
液を塗工した後、熱処理することで金属アルコキシドを
インク受容層中に含まれる無機微粒子と反応させ、耐水
性の高い皮膜を形成する(金属アルコシキシドで処理す
る)ことも可能であるし、塗工前にあらかじめ金属アル
コキシドで処理された微粒子を用いても同様の効果が得
られる。
The usable amount and concentration can be used within the range in which the solubility of the metal alkoxide in the solvent is maintained. Examples of organosilanes include tetramethoxysilane and tetraethoxysilane, and examples of aluminum alkoxides include aluminum triisopropoxide.
As the titanium alkoxide, titanium tetraisopropoxide and the like are preferably used. Further, as the silanol-modified polyvinyl alcohol, a functional polyvinyl alcohol manufactured by Kuraray Co., Ltd., R series and the like are easily available and can be used. Further, after a coating liquid containing the ink receiving layer is applied to the support, the metal alkoxide is reacted with the inorganic fine particles contained in the ink receiving layer by heat treatment to form a film having high water resistance ( Treatment with a metal alkoxide) is also possible, and the same effect can be obtained by using fine particles previously treated with a metal alkoxide before coating.

【0032】本発明の水性インク受容体用処理剤を塗布
した水性インク用記録媒体において、インク受容層中の
ヘテロ結合を有する樹脂を含む受容層の耐水性を向上さ
せるためには、紫外線等の電離放射線の照射が有効であ
る。この効果の理由ははっきり分かっていないが、一つ
の理由としては、ヘテロ結合においてヘテロ原子に隣接
した炭素上の水素は紫外線等の照射によりラジカルとし
て比較的解裂しやすいため、分子鎖上にいくつかのラジ
カルが発生する。こうしてできたポリマー分子鎖上のラ
ジカル同士が結合して、架橋構造が形成されるためと考
えられる。このときポリマー同士の架橋であり、またラ
ジカル濃度も低いため、架橋密度の低いゆるやかな架橋
構造が形成される。そのため比較的インク吸収性も維持
されたまま耐水性が向上するものと推測される。逆に照
射時間が長すぎると、いくら架橋剤を添加しなくても、
架橋密度が上がりインク吸収性の低下を招く。したがっ
て照射時間も一定時間以内である必要がある。
In the aqueous ink recording medium coated with the aqueous ink receptor treating agent of the present invention, in order to improve the water resistance of the receiving layer containing a resin having a hetero bond in the ink receiving layer, it is necessary to use ultraviolet rays or the like. Irradiation with ionizing radiation is effective. Although the reason for this effect is not clearly understood, one reason is that hydrogen on carbon adjacent to a heteroatom in a hetero bond is relatively easily cleaved as a radical by irradiation with ultraviolet light or the like. That radical is generated. It is considered that the radicals on the polymer molecular chain thus formed are bonded to each other to form a crosslinked structure. At this time, since the polymer is crosslinked and the radical concentration is low, a gentle crosslinked structure having a low crosslinking density is formed. Therefore, it is presumed that the water resistance is improved while the ink absorbency is relatively maintained. Conversely, if the irradiation time is too long, no matter how much crosslinking agent is added,
The crosslink density increases and ink absorbency decreases. Therefore, the irradiation time must be within a certain time.

【0033】上述の通り通常放射線硬化型樹脂に必要と
される光開始剤や光増感剤や光架橋剤あるいは不飽和結
合含有化合物は特に必要ないが、インク吸収性を低下さ
せない範囲、および架橋効率の向上の目的で、これらの
添加物、化合物を併用することは何ら差し支えない。
As described above, a photoinitiator, a photosensitizer, a photocrosslinking agent, or a compound containing an unsaturated bond, which are usually required for a radiation-curable resin, are not particularly required. These additives and compounds may be used in combination for the purpose of improving the efficiency.

【0034】本発明に使用できる電離放射線としては特
に制限はないが、上述した紫外線の他、例えば、α線、
β線、γ線、X線および電子線等が挙げられる。ただし
α線、β線、γ線またはX線は人体への危険性の問題が
あるため、取り扱いが容易で工業的にもその利用が普及
している紫外線が有効である。
The ionizing radiation that can be used in the present invention is not particularly limited.
β-rays, γ-rays, X-rays, electron beams and the like. However, since α-rays, β-rays, γ-rays, or X-rays pose a risk to the human body, ultraviolet rays, which are easy to handle and are widely used industrially, are effective.

【0035】照射時間は電離放射線の種類にもよるが、
例えば紫外線の照射時間は、10秒以内が好ましい。さ
らに好ましくは1秒以内である。10秒以上であるとイ
ンク受容層に用いる樹脂によっては架橋密度が高くなり
すぎて、インクを吸収しにくくなる場合がある。また生
産効率も低下するため経済的にも好ましくない。使用す
るインク受容層の光源としては、例えば、低圧水銀灯、
中圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、およびタン
グステンランプ等が使用される。
The irradiation time depends on the type of ionizing radiation,
For example, the irradiation time of ultraviolet rays is preferably within 10 seconds. More preferably, it is within one second. If the time is longer than 10 seconds, the crosslink density may be too high depending on the resin used for the ink receiving layer, and it may be difficult to absorb the ink. Further, the production efficiency is lowered, which is not economically preferable. As a light source of the ink receiving layer to be used, for example, a low-pressure mercury lamp,
Medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, xenon lamps, tungsten lamps and the like are used.

【0036】本発明の水性インク用記録媒体において、
インク受容層を形成させる際に使用される塗工液の溶媒
は環境及び安全性の面から水が好ましいが、添加剤等の
分散性が著しく変化しない範囲でアルコール等の有機溶
媒も使用可能で、単独又は混合して使用できる。
In the recording medium for aqueous ink of the present invention,
The solvent of the coating liquid used when forming the ink receiving layer is preferably water from the viewpoint of environment and safety, but an organic solvent such as alcohol can be used as long as the dispersibility of additives and the like does not significantly change. , Alone or as a mixture.

【0037】本発明の水性インク受容体用処理剤に用い
られるインク受容層には、必要に応じて顔料、分散剤、
増粘剤、pH調整剤、潤滑剤、流動変性剤、界面活性
剤、消泡剤、抑泡剤、剥離剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を添加する事も可能である。
The ink-receiving layer used in the aqueous ink-receptor treating agent of the present invention may contain a pigment, a dispersant,
Add thickeners, pH adjusters, lubricants, flow modifiers, surfactants, defoamers, foam inhibitors, release agents, penetrants, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, etc. Is also possible.

【0038】本発明の水性インク受容体用処理剤におい
て、顔料としてスメクタイト、ケイ酸アルミニウム、ケ
イ酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、カオリ
ン、タルク、クレイ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシ
ウム、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸
化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ケイソウ土、ゼオライト
等を使用することも可能である。
In the aqueous ink receiver treating agent of the present invention, smectite, aluminum silicate, magnesium silicate, basic magnesium carbonate, kaolin, talc, clay, hydrotalcite, calcium carbonate, zinc oxide, calcium sulfate are used as pigments. It is also possible to use barium sulfate, zinc hydroxide, zinc sulfide, zinc carbonate, diatomaceous earth, zeolite and the like.

【0039】本発明の水性インク受容体用処理剤に用い
られる支持体は、特に限定されるものではないが、紙、
合成紙、白色フィルム、透明フィルム等が使用可能であ
る。紙としては、上質紙、中質紙、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、箔紙、クラフト紙、含浸紙、蒸
着紙等が適宜使用できる。またフィルム及びシートとし
ては、可とう性で、高強度、高光沢性を有するポリエチ
レンテレフタレート、ポリイミド、ポリカーボネート、
ポリアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレン等が使
用可能であり、このうち透明性を有する支持体はOHP
用として、本願の構成を作用させることで、従来よりも
優れた発色性、画質を有し、かつ受容層の球晶化を抑制
しているので、経時変化しにくい水性インク受容体用処
理剤が得られる。さらにインク受容層の強度を向上させ
るために、コロナ放電処理や各種アンダーコート処理す
ることも可能である。
The support used in the aqueous ink receptor treating agent of the present invention is not particularly limited.
Synthetic paper, white film, transparent film and the like can be used. As the paper, high quality paper, medium quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, foil paper, kraft paper, impregnated paper, vapor-deposited paper, and the like can be used as appropriate. The film and sheet are flexible, high strength, high gloss polyethylene terephthalate, polyimide, polycarbonate,
Polyacetate, polyethylene, polypropylene, etc. can be used, among which the transparent support is OHP
By using the composition of the present application, the processing agent for an aqueous ink receptor, which has excellent coloring properties and image quality as compared with the conventional one and suppresses the spheroidization of the receiving layer, so that it hardly changes over time. Is obtained. In order to further improve the strength of the ink receiving layer, corona discharge treatment or various undercoat treatments can be performed.

【0040】本発明の水性インク受容体用処理剤におい
て、インク受容層を塗工する方法としては、スピンコー
ト法、ロールコート法、ブレードコート法、エアナイフ
コート法、ゲートロールコート法、バーコート法、サイ
ズプレス法、スプレーコート法、グラビアコート法、カ
ーテンコート法、ロッドブレードコート法、リップコー
ト法、スリットダイコート法等の手法によって支持体に
塗工し、熱風乾燥機等で乾燥させることによって本発明
の記録媒体が得られる。
In the aqueous ink receptor treating agent of the present invention, the method for coating the ink receiving layer includes spin coating, roll coating, blade coating, air knife coating, gate roll coating, and bar coating. , Size press method, spray coat method, gravure coat method, curtain coat method, rod blade coat method, lip coat method, slit die coat method, etc. are applied to the support and dried by hot air dryer etc. The recording medium of the invention is obtained.

【0041】本発明の水性インク受容体用処理剤におい
て、インク定着性を向上させるために尿素を添加した
り、インク受容層の粘着性を低減させる目的でチオ尿素
を添加することが可能である。これらはそれぞれ単独で
用いてもよいが、併せて用いることによって2つの効果
を同時に得ることも可能である。またこれらの添加は、
一般的な水溶性ポリマーを含有する水性インク受容体用
処理剤であれば特に限定されずにその効果が発現する。
これらの添加量は特に制限はないが、画質を維持するた
めには高分子量ポリエーテルポリエステルと微粒子の合
計重量に対し0.1〜25%が好ましい。
In the treating agent for an aqueous ink receiver of the present invention, it is possible to add urea for improving the ink fixing property, or thiourea for the purpose of reducing the tackiness of the ink receiving layer. . Each of these may be used alone, but it is also possible to obtain two effects simultaneously by using them together. These additions also
The effect is not particularly limited as long as it is a treating agent for aqueous ink receptor containing a general water-soluble polymer.
The amount of these additives is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 25% based on the total weight of the high molecular weight polyether polyester and the fine particles in order to maintain image quality.

【0042】本発明において、水性インク受容体用処理
剤中の高分子量ポリエーテルポリエステルの含有量は、
特に限定されないが、混色滲みが少なく、発色性が高い
等の理由で、0.1重量%以上が好ましく、0.5重量
%以上がより好ましい。本発明において、水性インク受
容体用処理剤は、被膜形成性樹脂として高分子量ポリエ
ーテルポリエステルのみを含むものであっても良いが、
高分子量ポリエーテルポリエステル以外の被膜形成性樹
脂をも含んでなるものである場合、例えば、少ない高分
子量ポリエーテルポリエステル含量でより高いインクジ
ェット印刷適性が得られる等の効果が得られる。
In the present invention, the content of the high-molecular-weight polyether polyester in the treating agent for an aqueous ink receiver is as follows:
Although not particularly limited, it is preferably 0.1% by weight or more, and more preferably 0.5% by weight or more, because there is little bleeding of color mixture and color development is high. In the present invention, the treating agent for aqueous ink receptor may be one containing only a high molecular weight polyether polyester as a film-forming resin,
When the film-forming resin also contains a film-forming resin other than the high-molecular-weight polyether polyester, for example, effects such as higher inkjet printing suitability can be obtained with a small amount of the high-molecular-weight polyether polyester.

【0043】前記被膜形成性樹脂は、被膜を形成する樹
脂であれば特に限定されないが、水性分散体を形成し得
る実質的に水に不溶性の樹脂(水不溶性樹脂)である
か、または水溶性樹脂であると、紙基材の処理剤を水性
にすることができるので、本発明の水性インク受容体用
処理剤を製造する場合における安全性と作業環境保全の
上で好ましい。
The film-forming resin is not particularly limited as long as it is a resin that forms a film, but is a substantially water-insoluble resin (water-insoluble resin) capable of forming an aqueous dispersion, or a water-soluble resin. Resins are preferred from the viewpoint of safety and working environment conservation when producing the aqueous ink receptor treating agent of the present invention since the treating agent for the paper base can be made water-based.

【0044】前記高分子量ポリエーテルポリエステル以
外の被膜形成性樹脂の具体例としては、例えば、酸化で
んぷん、カチオン化でんぷん、プルラン、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の天然
系;ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルホルムアミド、ポリビニルアセトアミド、スチ
レン/ブタジエンゴム等のビニル系;ポリ(メタ)アク
リルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸エステル等のアク
リル系;ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系;
ナイロン、ウレタン、ポリエステル等の縮合系の樹脂等
が挙げられ、特にでんぷん、ポリビニルアルコールがイ
ンクの吸収性、裏抜け防止性が良好な点で好ましく、ま
たスチレン/ブタジエンゴム、アクリル系樹脂、ウレタ
ン系樹脂がインクの滲みが少なく、発色性が高い点で好
ましい。
Specific examples of the film-forming resin other than the high-molecular-weight polyether polyester include, for example, natural resins such as oxidized starch, cationized starch, pullulan, hydroxyethylcellulose and carboxymethylcellulose; polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinylformamide , Polyvinyl acetamide, styrene / butadiene rubber and the like; acrylics such as poly (meth) acrylamide and poly (meth) acrylate; polyethers such as polyethylene oxide, polyethylene glycol and polypropylene glycol;
Condensation resins such as nylon, urethane and polyester are preferred. Starch and polyvinyl alcohol are particularly preferred in terms of good ink absorbency and ink strike-through prevention properties, and styrene / butadiene rubber, acrylic resins and urethane resins. Resins are preferred because they have low ink bleeding and high color developability.

【0045】さらに、アクリル系樹脂とウレタン系樹脂
とを混合したり、あるいは、ウレタン系樹脂の分散体に
アクリル系重合性単量体を添加、重合させたり、また分
子内にイソシアネートに対して反応性を有する官能基を
持つアクリル系樹脂分散体とイソシアネートとを反応さ
せたりすることにより得られる、一般に「アクリル/ウ
レタン」と総称される、アクリル系樹脂とウレタン系樹
脂との複合体が、アクリル系樹脂単独あるいはウレタン
系樹脂単独の場合に比べてインクの滲みが少ない点で特
に好ましい。
Further, an acrylic resin and a urethane resin are mixed, or an acrylic polymerizable monomer is added to a dispersion of the urethane resin and polymerized. A composite of an acrylic resin and a urethane resin, which is generally referred to as "acryl / urethane", obtained by reacting an acrylic resin dispersion having a functional group having a property with an isocyanate is an acrylic resin. It is particularly preferable in that the ink does not bleed as compared with the case of using the resin alone or the urethane resin alone.

【0046】紙基材処理剤の形態については、バルク、
溶液、水性分散体(エマルジョン、ラテックス)等、特
に限定されないが、紙基材への処理作業の容易性を考え
ると、溶液または水性分散体であると、含浸、塗布、噴
霧といった処理を行う際の取り扱いがバルクに比べ容易
である点で好ましく、さらに水溶液または水性分散体
等、水性の処理剤として取り扱うと、作業の安全性およ
び作業環境の保全の上で好ましい。従って、高分子量ポ
リエーテルポリエステル以外の被膜形成性樹脂およびそ
の形態としては、スチレン/ブタジエンゴムラテック
ス、ウレタン系エマルジョンおよびアクリル系エマルジ
ョンの中から選ばれる少なくとも1種が好ましく、上述
の「アクリル/ウレタン」の水分散体が特に好ましい。
With respect to the form of the paper base treating agent, bulk,
There is no particular limitation on a solution, an aqueous dispersion (emulsion, latex), etc., but considering the easiness of processing work on a paper substrate, when a solution or an aqueous dispersion is used, processing such as impregnation, application, and spraying is performed. Is preferred in that it is easier to handle than bulk, and handling as an aqueous treating agent such as an aqueous solution or an aqueous dispersion is preferred in terms of work safety and work environment preservation. Therefore, as the film-forming resin other than the high molecular weight polyether polyester and its form, at least one selected from styrene / butadiene rubber latex, urethane emulsion and acrylic emulsion is preferable, and the above-mentioned “acryl / urethane” Is particularly preferred.

【0047】水性インク受容体用処理剤の製造方法とし
ては、特に限定されないが、例えば、高分子量ポリエー
テルポリエステルをそのまま、または高分子量ポリエー
テルポリエステルと高分子量ポリエーテルポリエステル
以外の被膜形成性樹脂とを、必要であれば適宜溶媒で希
釈して、コーティング液(処理剤)を調製した後、ゲー
トロールコーター、エアナイフコーター、スプレー等を
用いて、含浸、塗布、あるいは噴霧することにより紙基
材を処理した後、さらに乾燥、必要に応じ、その他の常
法の工程を経て製造する方法や、高分子量ポリエーテル
ポリエステルあるいは高分子量ポリエーテルポリエステ
ルと高分子量ポリエーテルポリエステル以外の被膜形成
性樹脂とを粉末状にし、静電気やスプレー等を用いて紙
基材に付着させ、その後必要に応じて加熱等により定着
させる方法等を挙げることができる。
The method for producing the treating agent for an aqueous ink receptor is not particularly limited. For example, a high molecular weight polyether polyester may be used as it is, or a high molecular weight polyether polyester and a film-forming resin other than the high molecular weight polyether polyester may be used. Is diluted with a solvent as needed, to prepare a coating solution (treatment agent), and then the paper substrate is impregnated, coated, or sprayed using a gate roll coater, an air knife coater, a spray, or the like. After the treatment, further drying, if necessary, a method of manufacturing through other conventional methods, or powdering a high molecular weight polyether polyester or a film forming resin other than the high molecular weight polyether polyester and the high molecular weight polyether polyester. And attach it to the paper substrate using static electricity or spray, And a method such as fixing by heating, if necessary after.

【0048】また、紙基材を処理する際に高分子量ポリ
エーテルポリエステルや高分子量ポリエーテルポリエス
テル以外の被膜形成性樹脂の付着を補助し、強固なもの
にする目的で、紙基材表面を高分子量ポリエーテルポリ
エステルや高分子量ポリエーテルポリエステル以外の被
膜形成性樹脂との間に接着剤層を設けることもできる。
In addition, when the paper base material is treated, the surface of the paper base material is made high in order to assist the adhesion of the high molecular weight polyether polyester or the film-forming resin other than the high molecular weight polyether polyester and to make the paper base strong. An adhesive layer may be provided between the resin and a film-forming resin other than the high molecular weight polyether polyester and the high molecular weight polyether polyester.

【0049】前記希釈溶媒は、特に制限はないが、水、
アセトン、イソプロピルアルコール、トルエン、テトラ
ヒドロフラン、クロロホルム、ジオキサン等の溶媒が好
ましく、中でも、水、イソプロピルアルコール、トルエ
ンは安全性が高いので特に好ましい。その場合の前記高
分子量ポリエーテルポリエステル濃度にも特に制限はな
いが、通常は、0.1〜30重量%、さらに好ましく
は、0.5〜15重量%である。
The diluting solvent is not particularly limited, but may be water,
Solvents such as acetone, isopropyl alcohol, toluene, tetrahydrofuran, chloroform, and dioxane are preferable, and among them, water, isopropyl alcohol, and toluene are particularly preferable because of high safety. The concentration of the high molecular weight polyether polyester in that case is not particularly limited, but is usually 0.1 to 30% by weight, and more preferably 0.5 to 15% by weight.

【0050】溶液濃度が0.1重量%未満の場合には得
られる受像紙のインクジェット印刷処理性が低いことが
ある。一方、溶液濃度が30重量%より高い場合にはコ
ーティング液の粘度が著しく高く、コーティング液の紙
への処理が困難となることがある。
When the solution concentration is less than 0.1% by weight, the ink-jet printability of the obtained image receiving paper may be low. On the other hand, when the solution concentration is higher than 30% by weight, the viscosity of the coating liquid is extremely high, and it may be difficult to process the coating liquid on paper.

【0051】前記コーティング液には、これに種々の安
定化剤、分散剤、消泡剤、界面活性剤、pH調節剤、充
填剤、顔料、染料等の添加剤を混合して使用することが
できる。前記コーティング液に含まれる固形分の塗工量
(固形分塗工量)は、通常、紙基材の面積あたりで0.
01g/m2〜20g/m2であることが好ましく、0.
1g/m2 〜10g/m2であることがより好ましい。
The coating liquid may be mixed with various stabilizers, dispersants, defoamers, surfactants, pH regulators, fillers, pigments, dyes, and other additives. it can. The coating amount of solids contained in the coating liquid (solids coating amount) is usually 0.1% per area of the paper substrate.
It is preferably from 0.01 g / m 2 to 20 g / m 2 ,
More preferably 1g / m 2 ~10g / m 2 .

【0052】塗工量が0.01g/m2 未満の場合に
は、インクの滲み等が大きくなり、充分なインクジェッ
ト印刷適性を得られないことがある。一方、塗工量が2
0g/m2より多い場合には、不経済であるばかりでな
く、コーティング液が紙基材全体の木質繊維の表面を完
全に覆うためにかえってインク吸収速度等の印刷適性が
悪くなることがある。
When the coating amount is less than 0.01 g / m 2 , the bleeding of the ink or the like becomes large, and sufficient ink jet printability may not be obtained. On the other hand, when the coating amount is 2
When the amount is more than 0 g / m 2 , it is not only uneconomical but also the printability such as the ink absorption rate may be deteriorated because the coating liquid completely covers the entire surface of the wood fibers of the paper substrate. .

【0053】本発明の水性インク受容体用処理剤に使用
できる基材は特に限定はないが。例えば、パルプ等の木
質繊維を抄造することにより得られるシートとしては、
超軽量紙、軽量紙、上質紙、更半紙等が挙げられる。ま
たは、布等の繊維材料、各種プラスチックシート、OH
Pシート(具体的にはポリチレンレテフタレートフィル
ム等)が挙げられる。
There are no particular restrictions on the substrate that can be used in the aqueous ink receptor treating agent of the present invention. For example, as a sheet obtained by making wood fibers such as pulp,
Ultra-light paper, lightweight paper, high-quality paper, semi-finished paper and the like can be mentioned. Or fiber material such as cloth, various plastic sheets, OH
A P sheet (specifically, a polyethylene terephthalate film or the like) is exemplified.

【0054】前記一般式(1)中のRとしては、2価の
有機残基であれば特に限定されないが、炭素数2〜6の
2価の有機残基が好ましく、具体的には、−CH2CH
2−、−CH2−CH(CH3)−、−CH2CH2C
H2CH2−、等の構造単位が挙げられ、これらの1種
または必要に応じて2種以上を有したものであってもよ
い。
The R in the general formula (1) is not particularly limited as long as it is a divalent organic residue, but is preferably a divalent organic residue having 2 to 6 carbon atoms. CH2CH
2-, -CH2-CH (CH3)-, -CH2CH2C
Structural units such as H2CH2-, and the like, and one having one or two or more of them as necessary may be used.

【0055】前記一般式(1)中のZとしては、4価の
有機残基であれば特に限定されないが、炭素数4〜20
の4価の有機残基が好ましく、具体的には、フェニル
基、ブチル基、ビフェニル基、p−ターフェニル基、ベ
ンゾフェニル基、シクロペンチル基、ナフチル基、ペリ
ル基、テトラヒドロフリル基、ジフェニルスルホニル基
等の4価の残基が挙げられ、これらの1種または必要に
応じて2種以上を有したものであってもよい。
The Z in the general formula (1) is not particularly limited as long as it is a tetravalent organic residue, but has 4 to 20 carbon atoms.
Are preferred, specifically, phenyl, butyl, biphenyl, p-terphenyl, benzophenyl, cyclopentyl, naphthyl, peryl, tetrahydrofuryl, and diphenylsulfonyl groups And the like, and may have one kind or two or more kinds as necessary.

【0056】前記一般式(1)で示される構造単位とし
て、具体的には、下記に示す一般式(2)〜(12)等
の構造単位が挙げられ、これらの1種または必要に応じ
て2種以上を有したものであってもよい。
Specific examples of the structural unit represented by the above general formula (1) include structural units represented by the following general formulas (2) to (12). It may have two or more types.

【0057】[0057]

【化3】 Embedded image

【0058】[0058]

【化4】 Embedded image

【0059】[0059]

【化5】 Embedded image

【0060】[0060]

【化6】 Embedded image

【0061】[0061]

【化7】 Embedded image

【0062】[0062]

【化8】 Embedded image

【0063】[0063]

【化9】 Embedded image

【0064】[0064]

【化10】 Embedded image

【0065】[0065]

【化11】 Embedded image

【0066】[0066]

【化12】 Embedded image

【0067】[0067]

【化13】 Embedded image

【0068】(前記一般式(2)〜(12)中、Rは炭
素数2〜6の2価の有機基、Zは炭素数4〜20の4価
の有機基であり、XおよびYはいずれも、水素原子、金
属原子、アンモニウム基および有機アミン基から選ばれ
る1種または2種以上であり、n=1〜1000であ
る。)。
(In the above general formulas (2) to (12), R is a divalent organic group having 2 to 6 carbon atoms, Z is a tetravalent organic group having 4 to 20 carbon atoms, and X and Y are All are one or more selected from a hydrogen atom, a metal atom, an ammonium group and an organic amine group, and n = 1 to 1000.)

【0069】上記の様な特定構造の多価酸無水物を鎖延
長剤として用い、カルボキシル基を高分子量ポリエーテ
ルポリエステル構造のポリマーに導入することができ
る。そしてその導入量は酸価で規定することができる。
この好ましい酸価は2.0〜80で、より好ましくは
4.0〜20である。この酸価量を規定することによっ
て、ポリエーテルポリエステル構造由来の親水性と、芳
香族環を有する特定構造の多価酸無水物由来の耐水性
と、その導入される量、つまり酸価で規定され導入され
たカルボキシル基由来の親水性、あるいは基材との密着
性等のトータルバランスに優れたインクジェット受容層
に最適な重合体が得られる。
The polycarboxylic acid anhydride having a specific structure as described above can be used as a chain extender to introduce a carboxyl group into a polymer having a high molecular weight polyether polyester structure. And the amount introduced can be defined by the acid value.
The preferred acid value is 2.0-80, more preferably 4.0-20. By defining this acid value, the hydrophilicity derived from the polyether polyester structure, the water resistance derived from the polyhydric anhydride having a specific structure having an aromatic ring, and the amount introduced, that is, defined by the acid value A polymer optimal for an ink jet receiving layer having excellent total balance such as hydrophilicity derived from the introduced carboxyl group or adhesion to a substrate can be obtained.

【0070】前記一般式(1)、および(2)〜(1
2)中のXおよびYはいずれも、水素原子、金属原子、
アンモニウム基および有機アミン基からなる群より選ば
れる少なくとも1種であり、XとYは同じでも異なって
いてもよい。
The general formulas (1) and (2) to (1)
X and Y in 2) are each a hydrogen atom, a metal atom,
It is at least one selected from the group consisting of an ammonium group and an organic amine group, and X and Y may be the same or different.

【0071】前記金属原子としては、カルボキシル基と
塩を形成するものであれば特に限定はないが、具体的に
はナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、
亜鉛、チタン、ジルコニウム等が挙げられ、これらの1
種または必要に応じて2種以上を使用したものであって
もよい。
The metal atom is not particularly limited as long as it forms a salt with a carboxyl group. Specifically, sodium, potassium, magnesium, calcium,
Zinc, titanium, zirconium, etc .;
Species or, if necessary, two or more species may be used.

【0072】前記有機アミン基として、有機アミン類か
ら由来し、有機アミン類とカルボキシル基とから塩を形
成してできる構造であれば特に限定はない。このような
有機アミン類の具体例としては、トリエチルアミン、ピ
リジン、トリプロピルアミン、1,4−ジアザビシクロ
〔2.2.2〕オクタン、テトラメチルエチレンジアミ
ン等が挙げられ、これらの1種または必要に応じて2種
以上を使用したものであってもよい。
The organic amine group is not particularly limited as long as it is derived from an organic amine and has a structure formed by forming a salt from the organic amine and a carboxyl group. Specific examples of such organic amines include triethylamine, pyridine, tripropylamine, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, tetramethylethylenediamine, and the like. And two or more types may be used.

【0073】前記ポリエーテル構造単位:nは、1以上
であれば特に限定はないが、通常は1〜1000、好ま
しくは25〜700である。ポリエーテル構造単位:n
が前述の範囲より小さくなると親水性が低下するため、
本発明に係る水性インク受容体用処理剤としての効果が
なくなってしまう。一方、ポリエーテル構造単位:nが
前述の範囲より大きくなると、水性インク受容体用処理
剤に占めるポリエステルおよび/またはポリカルボン酸
および/またはポリカルボン酸塩の割合が小さくなり、
インクを保持する能力である耐水性が低下するために好
ましくない。
The polyether structural unit: n is not particularly limited as long as it is 1 or more, but is usually 1 to 1000, preferably 25 to 700. Polyether structural unit: n
Is smaller than the above range, the hydrophilicity is reduced,
The effect as the treating agent for the aqueous ink receiver according to the present invention is lost. On the other hand, when the polyether structural unit: n is larger than the above range, the proportion of the polyester and / or polycarboxylic acid and / or polycarboxylate in the aqueous ink receiver treating agent decreases,
This is not preferable because water resistance, which is the ability to hold ink, is reduced.

【0074】本発明にかかるポリエーテルポリエステル
の構造を有する水性インク受容体用処理剤は、例えば、
ポリエチレングリコールとテトラカルボン酸二酸無水物
との反応等により得られる。
The treating agent for an aqueous ink receiver having a polyether polyester structure according to the present invention includes, for example,
It is obtained by a reaction between polyethylene glycol and tetracarboxylic dianhydride.

【0075】前記反応の原料として用いるポリエチレン
グリコールの数平均分子量は特に限定はないが、通常2
00〜30,000、好ましくは300〜30,000
であり、より好ましくは700〜25,000、最も好
ましくは1,000〜20,000である。ポリエチレ
ングリコールの平均分子量が前述の範囲より小さいと、
ポリエステル成分が多くなり、親水性が低下するため、
本発明に係る水性インク受容体用処理剤としての効果が
なくなってしまう。
The number average molecular weight of polyethylene glycol used as a raw material for the reaction is not particularly limited, but is usually 2
00 to 30,000, preferably 300 to 30,000
, More preferably 700 to 25,000, and most preferably 1,000 to 20,000. If the average molecular weight of the polyethylene glycol is smaller than the above range,
Because the polyester component increases, hydrophilicity decreases,
The effect as the treating agent for the aqueous ink receiver according to the present invention is lost.

【0076】一方、ポリエチレングリコールの平均分子
量が前述の範囲より大きいと、後述するテトラカルボン
酸二酸無水物との鎖延長反応を行ってポリエーテルポリ
エステルを合成して得られたものは、水性インク受容体
用処理剤に占めるポリエステルおよび/またはポリカル
ボン酸および/またはポリカルボン酸塩の割合が小さく
なり、インクを保持する能力である耐水性が低下するた
めに好ましくない。
On the other hand, when the average molecular weight of the polyethylene glycol is larger than the above range, the one obtained by synthesizing a polyether polyester by carrying out a chain extension reaction with a tetracarboxylic dianhydride to be described later is an aqueous ink. The proportion of the polyester and / or polycarboxylic acid and / or polycarboxylate in the receptor treating agent is small, and the water resistance, which is the ability to hold the ink, is not preferable.

【0077】前記反応の原料として用いるテトラカルボ
ン酸二酸無水物は、酸無水物基が2つあれば特に限定は
ないが、例えば、ブタン−1,2,3,4−テトラカル
ボン酸二酸無水物、二無水ピロメリット酸、ビフェニル
テトラカルボン酸二酸無水物、p−ターフェニル3,
4,3’,4’−テトラカルボン酸二酸無水物、3,
3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二酸
無水物、1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボ
ン酸二酸無水物、ナフタレン−1,4,5,8−テトラ
カルボン酸二酸無水物,3,4,9,10−ペリレンテ
トラカルボン酸二酸無水物、2,3,4,5−テトラヒ
ドロフランテトラカルボン酸二酸無水物、3,3’,
4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水
物、ビシクロ[2.2.2]オクト−7−エン−2,
3,5,6−テトラカルボン酸二酸無水物等が挙げら
れ、これらの中から一種または二種以上を用いてもよ
い。
The tetracarboxylic dianhydride used as a raw material for the reaction is not particularly limited as long as it has two acid anhydride groups. For example, butane-1,2,3,4-tetracarboxylic diacid Anhydride, pyromellitic dianhydride, biphenyltetracarboxylic dianhydride, p-terphenyl 3,
4,3 ′, 4′-tetracarboxylic dianhydride, 3,
3 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic diacid Anhydride, 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,4,5-tetrahydrofurantetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′,
4,4′-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, bicyclo [2.2.2] oct-7-ene-2,
Examples thereof include 3,5,6-tetracarboxylic dianhydride and the like, and one or more of these may be used.

【0078】これらのテトラカルボン酸二酸無水物の中
で、二無水ピロメリット酸、ブタン−1,2,3,4−
テトラカルボン酸二酸無水物、3,3’,4,4’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二酸無水物から選ばれる
少なくとも1種であると、反応性および製造効率が高い
ためにさらに好ましい。
Among these tetracarboxylic dianhydrides, pyromellitic dianhydride, butane-1,2,3,4-
At least one selected from tetracarboxylic dianhydride and 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride is more preferable because of high reactivity and production efficiency.

【0079】前記テトラカルボン酸二酸無水物を用いる
場合、中和剤を用いてもよい。該中和剤は、金属化合
物、金属単体、アンモニアおよびアミン類からなる群よ
り選ばれる少なくとも1種が添加される。
When the above-mentioned tetracarboxylic dianhydride is used, a neutralizing agent may be used. At least one selected from the group consisting of metal compounds, simple metals, ammonia and amines is added to the neutralizing agent.

【0080】前記中和剤として用いられる金属化合物お
よび金属単体を構成する金属原子の具体例としては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、フランシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、チタン、
ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニ
ウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、
ニッケル、銅、銀、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニ
ウム、ガリウム、インジウム、タリウム、ケイ素、ゲル
マニウム、スズ、鉛、アンチモン、ビスマス、スカンジ
ウム等が挙げられ、これらの中から1種または2種以上
を用いてもよく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ル
ビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、バリウム、クロム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム、チタン、ジル
コニウムから選ばれる1種または2種以上であると比較
的取り扱いやすく、カルボン酸塩として導入されやす
く、比較的安定な塩となるため好ましい。
Specific examples of the metal compound used as the neutralizing agent and the metal atom constituting the simple metal include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, francium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, radium, and the like. Titanium,
Zirconium, hafnium, vanadium, niobium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, iron, ruthenium, osmium, cobalt, rhodium, iridium,
Nickel, copper, silver, zinc, cadmium, mercury, aluminum, gallium, indium, thallium, silicon, germanium, tin, lead, antimony, bismuth, scandium, and the like. One or more of these are used. One or more selected from lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, magnesium, calcium, strontium, barium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, aluminum, titanium, zirconium Is preferred because it is relatively easy to handle, easily introduced as a carboxylate, and becomes a relatively stable salt.

【0081】前記中和剤として用いられる金属化合物と
しては、上記金属原子からなる酸化物、カルボン酸塩、
金属アルコキシド、炭酸塩、水酸化物、水素化物、過酸
化物、塩化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、亜硫酸塩、
炭化物等が挙げられる。これらの金属化合物は1種また
は必要に応じて2種以上を使用したものでもよい。中で
も、金属化合物が、酸化物、炭酸塩、水酸化物、カルボ
ン酸塩から選ばれる少なくとも1種であると、ポリエチ
レングリコールおよびポリエーテルポリエステルに対す
る相溶性がよいため、金属を容易に導入することがで
き、安全性が高く、製造時の取り扱いが容易で、安価で
あるために好ましい。
As the metal compound used as the neutralizing agent, oxides, carboxylate salts,
Metal alkoxides, carbonates, hydroxides, hydrides, peroxides, chlorides, sulfates, nitrates, phosphates, sulfites,
And the like. One or more of these metal compounds may be used as needed. Above all, when the metal compound is at least one selected from oxides, carbonates, hydroxides, and carboxylate salts, the compatibility with polyethylene glycol and polyether polyester is good, so that the metal can be easily introduced. It is preferable because it can be manufactured, has high safety, is easy to handle during manufacture, and is inexpensive.

【0082】前記中和剤としては、金属化合物でない金
属単体をそのまま使用することもできる。金属単体の具
体例として特に好ましいものとして、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム等が挙げられる。ただし、このような金
属単体を使用する場合は、空気や湿気で反応し、火災を
引き起こす危険性が高いので安全性に万全を期する必要
がある。
As the neutralizing agent, a simple metal that is not a metal compound can be used as it is. Particularly preferred specific examples of the metal simple substance include lithium, sodium, and potassium. However, in the case of using such a metal simple substance, it is necessary to ensure the safety because there is a high risk of causing a fire by reacting with air or moisture.

【0083】前記中和剤として用いられるアミン類の具
体例としては、トリメチルアミン、トリエチエルアミ
ン、トリプロピルアミン、ピリジン、ピロリジン、ピロ
ール、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、1,4−ジアザビシク
ロ[2.2.2]オクタン、ヒドラジン、N,N−ジメ
チルシクロヘキシルアミン、エチルアミン、アニリン、
トルイジン、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリ
ルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、3,3’−イミノビス(プロピルアミン)、2−エ
チルヘキシルアミン、3−(2−エチルヘキシルオキ
シ)プロピルアミン、3−エトキシプロピルアミン、ジ
イソブチルアミン、3−(ジエチルアミノ)プロピルア
ミン、ジ−2−エチルヘキシルアミン、3−(ジブチル
アミノ)プロピルアミン、テトラメチルエチレンジアミ
ン、トリ−n−オクチルアミン、tert−ブチルアミ
ン、2−ブチルアミン、ピコリン、ビニルピリジン、ピ
ペコリン、ピペラジン、ピペリジン、ピラジン、エタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等を挙げることができる。これらのアミン類は1種ま
たは必要に応じて2種以上を使用したものでも良い。中
でも、アミン類がトリエチルアミン、ピリジン、トリプ
ロピルアミン、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]
オクタン、テトラメチルエチレンジアミンから選ばれる
少なくとも1種であると、入手し易く安価であり、アミ
ン類がカルボン酸塩として導入しやすいため好ましい。
Specific examples of amines used as the neutralizing agent include trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, pyridine, pyrrolidine, pyrrole, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, hexamethylenediamine, 1,4 -Diazabicyclo [2.2.2] octane, hydrazine, N, N-dimethylcyclohexylamine, ethylamine, aniline,
Toluidine, allylamine, diallylamine, triallylamine, isopropylamine, diisopropylamine, 3,3′-iminobis (propylamine), 2-ethylhexylamine, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine, 3-ethoxypropylamine, diisobutylamine , 3- (diethylamino) propylamine, di-2-ethylhexylamine, 3- (dibutylamino) propylamine, tetramethylethylenediamine, tri-n-octylamine, tert-butylamine, 2-butylamine, picoline, vinylpyridine, pipecoline , Piperazine, piperidine, pyrazine, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like. These amines may be used alone or, if necessary, in combination of two or more. Among them, the amines are triethylamine, pyridine, tripropylamine, 1,4-diazabicyclo [2.2.2].
At least one selected from octane and tetramethylethylenediamine is preferable because it is easily available and inexpensive, and amines can be easily introduced as a carboxylate.

【0084】前記中和剤の使用量は、テトラカルボン酸
二酸無水物1モルに対して0.001〜10.0モルで
あれば特に限定はなく、好ましくは0.01〜6.0モ
ル、さらに好ましくは0.05〜5.0モル、最も好ま
しくは、0.1〜4.0モルである。添加量が前述の範
囲より多いと、中和剤がポリエーテルポリエステル中に
均一に分散、溶解できなくなるため、ポリエーテルポリ
エステルの機械的強度が低下する。また、中和剤が少な
いと、反応時間が長くなり、製造効率が低下する。中和
剤の添加量が前述の範囲よりも少ないと、中和剤の添加
効果であるpH調整効果および機械的強度を増加させる
効果が著しく低下する。
The amount of the neutralizing agent used is not particularly limited as long as it is 0.001 to 10.0 mol per mol of tetracarboxylic dianhydride, preferably 0.01 to 6.0 mol. More preferably, it is 0.05 to 5.0 mol, most preferably 0.1 to 4.0 mol. If the addition amount is larger than the above range, the neutralizing agent cannot be uniformly dispersed and dissolved in the polyether polyester, so that the mechanical strength of the polyether polyester decreases. On the other hand, when the amount of the neutralizing agent is small, the reaction time is prolonged, and the production efficiency is reduced. If the amount of the neutralizing agent is less than the above range, the effect of adding the neutralizing agent, ie, the pH adjusting effect and the effect of increasing the mechanical strength, are significantly reduced.

【0085】中和剤の添加時期は、ポリエーテルポリエ
ステルを合成するに際して、反応の開始時、反応中、反
応後のいつでも良いが、反応の開始時および/または反
応中に中和剤を存在させる方が、製造効率が高くなるた
めに好ましい。中和剤の添加の際、中和剤の分散を良く
するために溶媒を用いても構わないが、無溶媒の方が溶
媒を除去する工程を省略できるため効率がよい。
The neutralizing agent may be added at the start of the reaction, during the reaction, or at any time after the reaction in synthesizing the polyether polyester, but the neutralizing agent may be present at the start of the reaction and / or during the reaction. It is more preferable to increase the production efficiency. When adding the neutralizing agent, a solvent may be used to improve the dispersion of the neutralizing agent. However, the absence of the solvent is more efficient because the step of removing the solvent can be omitted.

【0086】前記の反応を行う際の反応温度は、特に限
定はされない。好ましくは70〜300℃、さらに好ま
しくは80〜200℃、最も好ましくは90〜180℃
である。反応温度が前述の範囲より低いと、反応時間が
何時間もかかったり、未反応の原料が残るなど生産効率
が低下する場合があるため好ましくない。また、反応温
度が前述の範囲より高いと、反応中に生成したポリエー
テルポリエステルが熱劣化を起こす場合があるため好ま
しくない。
The reaction temperature for performing the above reaction is not particularly limited. Preferably 70-300 ° C, more preferably 80-200 ° C, most preferably 90-180 ° C
It is. If the reaction temperature is lower than the above-mentioned range, the reaction time may take many hours or unreacted raw materials may remain, which may lower the production efficiency. On the other hand, if the reaction temperature is higher than the above-mentioned range, the polyether polyester produced during the reaction may be thermally degraded, which is not preferable.

【0087】前記の反応を行う際の反応圧は、通常0.
003MPa以上、好ましくは0.030以上、さらに
好ましくは0.080MPa以上、最も好ましくは0.
094MPa以上である。反応圧が低すぎると、反応系
は減圧状態となり、得られるポリエーテルポリエステル
中の水酸基等との間で、副反応である脱水反応が促進さ
れる。副反応が促進されると、ポリエーテルポリエステ
ルのカルボキシル価が低下し、ポリエーテルポリエステ
ルの分子間に存在するカルボキシル基等の凝集力が失わ
れ、機械的強度が著しく低下する。
The reaction pressure at the time of carrying out the above reaction is usually 0.1.
003 MPa or higher, preferably 0.030 MPa or higher, more preferably 0.080 MPa or higher, and most preferably 0.1 MPa or higher.
094 MPa or more. If the reaction pressure is too low, the reaction system will be in a reduced pressure state, and the dehydration reaction, which is a side reaction, will be promoted between the reaction system and hydroxyl groups in the obtained polyether polyester. When the side reaction is promoted, the carboxyl value of the polyether polyester decreases, the cohesive force of the carboxyl groups existing between the molecules of the polyether polyester is lost, and the mechanical strength is significantly reduced.

【0088】前記、低分子量ポリアルキレンオキサイド
を多価酸無水物によって鎖延長する反応において、反応
系内に存在する活性プロトン化合物の量に着目して、そ
の活性プロトン化合物の含有量を5,000ppm以下
であることが好ましい。特に低分子量ポリアルキレンオ
キサイドを多価酸無水物によって鎖延長する反応におい
ては、典型的な活性プロトン化合物は水であり、原料で
ある低分子量ポリアルキレンオキサイドに多く含まれ
る。
In the above-mentioned reaction for extending the chain of the low-molecular-weight polyalkylene oxide with a polyhydric anhydride, focusing on the amount of the active proton compound present in the reaction system, the content of the active proton compound was adjusted to 5,000 ppm. The following is preferred. In particular, in a reaction in which a low molecular weight polyalkylene oxide is chain-extended by a polyhydric anhydride, a typical active proton compound is water, which is contained in a large amount in the low molecular weight polyalkylene oxide as a raw material.

【0089】前記、反応系とは、低分子量ポリアルキレ
ンオキサイドおよび/または多価酸無水物および/また
は中和剤および/または反応系内に残存する気体および
/または反応装置および/または原料導入部であり、反
応原料や反応生成物と直接または窒素・アルゴン・ヘリ
ウムのような不活性気体等を介在して間接的に触れる可
能性のある部分全てを含む。
The above-mentioned reaction system is defined as low-molecular-weight polyalkylene oxide and / or polyacid anhydride and / or neutralizer and / or gas remaining in the reaction system and / or a reaction apparatus and / or a raw material introduction section. And includes all parts that may directly or indirectly come into contact with the reaction raw materials and reaction products or through an inert gas such as nitrogen, argon, or helium.

【0090】本発明に係る反応系内の活性プロトン化合
物(低分子量ポリアルキレンオキサイドの場合の典型は
水)の含有量は、5,000ppm以下に調整すること
が好ましく、さらに好ましくは、1,000ppm以
下、また、さらに好ましくは、500ppm以下、最も
好ましくは、200ppm以下である。
The content of the active proton compound (typically water in the case of low molecular weight polyalkylene oxide) in the reaction system according to the present invention is preferably adjusted to 5,000 ppm or less, more preferably 1,000 ppm. Or less, more preferably 500 ppm or less, and most preferably 200 ppm or less.

【0091】活性プロトン化合物(低分子量ポリアルキ
レンオキサイドの場合のその典型は水である)の含有量
が前述の範囲より大きくなると、多価酸無水物は、該活
性プロトン化合物に対しての反応活性が低分子量ポリア
ルキレンオキサイドより高いため、低分子量ポリアルキ
レンオキサイドと反応する前に反応が起こり、本来、目
的とする低分子量ポリアルキレンオキサイドとの反応
が、起こりにくくなったり、起こらなくなったりするた
め好ましくない。つまり、該反応が起こりにくい、ある
いは起こらないと目的とする鎖延長反応が有効に行われ
ないので好ましくない。
When the content of the active proton compound (typically water in the case of the low-molecular-weight polyalkylene oxide is water) is larger than the above-mentioned range, the polyanhydride becomes reactive with the active proton compound. Is higher than the low-molecular-weight polyalkylene oxide, the reaction occurs before reacting with the low-molecular-weight polyalkylene oxide, and the reaction with the originally intended low-molecular-weight polyalkylene oxide is less likely to occur or preferably does not occur. Absent. In other words, if the reaction does not easily occur, or if the reaction does not occur, the intended chain extension reaction is not effectively performed, which is not preferable.

【0092】同様に、水以外の活性プロトンも低分子量
ポリアルキレンオキサイドと多価酸無水物の反応を阻害
する要因になる。水分以外の活性プロトンの具体例とし
ては、メタノール、エタノール、プロパノール、フェノ
ール、エチレングリコール等のアルコール化合物、アン
モニア、メチルアミン、アニリン等のアミン化合物、水
素化ナトリウム、水素化カルシウム等の水素化化合物、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物、酢
酸、ギ酸、シュウ酸、アクリル酸等のカルボキシル基を
持ったカルボン酸化合物、硫酸、硝酸、塩酸、リン酸等
の無機酸類、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、
トリフルオロメタンスルホン酸等のヘテロポリ酸類、そ
の他、250℃以下で大気圧下または、1Pa〜0.0
9MPaの真空下で揮発性があり酸無水物基と反応性の
ある置換基を持った化合物が挙げられる。
Similarly, active protons other than water also become a factor inhibiting the reaction between the low molecular weight polyalkylene oxide and the polyanhydride. Specific examples of active protons other than water include methanol, ethanol, propanol, phenol, alcohol compounds such as ethylene glycol, ammonia, methylamine, amine compounds such as aniline, sodium hydride, hydrogenated compounds such as calcium hydride,
Hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, carboxylic acid compounds having a carboxyl group such as acetic acid, formic acid, oxalic acid and acrylic acid; inorganic acids such as sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid and phosphoric acid; phosphotungstic acid; Phosphomolybdic acid,
Heteropoly acids such as trifluoromethanesulfonic acid, and others, at 250 ° C. or lower under atmospheric pressure or 1 Pa to 0.0
A compound having a substituent which is volatile under a vacuum of 9 MPa and is reactive with an acid anhydride group can be used.

【0093】上記に挙げた水分以外の活性プロトンを持
つ化合物が、反応系内に含まれる場合、5,000pp
m以下である方が好ましい。さらに好ましくは、1,0
00ppm以下、また、さらに好ましくは、500pp
m以下、最も好ましくは、200ppm以下である。上
述した様に、低分子量ポリアルキレンオキサイドの場
合、その典型的な活性プロトン化合物は水であり、いか
に含有される水の量が少ない原料の低分子量ポリアルキ
レンオキサイドを選択して使用するかが好ましい発明の
実態である。例えば、反応系から水分を除去しながら該
鎖延長反応をすることも、該反応の好ましい実施形態で
ある。反応系内の活性プロトン化合物の量を少なくする
目的で行われる手法は特に限ることなく、この反応に応
用することができる。
When the above-mentioned compound having an active proton other than water is contained in the reaction system, it is 5,000 pp.
m or less is preferable. More preferably, 1,0
00 ppm or less, and more preferably, 500 pp
m or less, and most preferably 200 ppm or less. As described above, in the case of a low-molecular-weight polyalkylene oxide, a typical active proton compound is water, and it is preferable to select and use a low-molecular-weight polyalkylene oxide as a raw material containing a small amount of water. This is the actual state of the invention. For example, performing the chain extension reaction while removing water from the reaction system is also a preferred embodiment of the reaction. The technique used for the purpose of reducing the amount of the active proton compound in the reaction system is not particularly limited, and can be applied to this reaction.

【0094】例えば、上述の様に原料として、活性プロ
トン化合物(典型的は水)の量が少ない低分子量ポリア
ルキレンオキサイドを選択して使用することは好ましい
が、活性プロトン化合物(典型的は水)の量が多くて
も、脱揮しながら反応させる等の工夫で系内の活性プロ
トン化合物の量を低減させることができ、好ましく該鎖
延長反応を有効に起こさせることができる。
For example, as described above, it is preferable to select and use a low molecular weight polyalkylene oxide having a small amount of the active proton compound (typically water) as a raw material, but the active proton compound (typically water) is preferably used. Even if the amount is large, the amount of the active proton compound in the system can be reduced by devising the reaction while devolatilizing or the like, and the chain extension reaction can be effectively caused preferably.

【0095】前記の反応を行う際には、高粘度用反応装
置を用いて反応を行うと、さらに容易に効率良く製造す
ることができるため好ましい。高粘度用反応装置の具体
例としては、変形翼を連ねた攪拌軸を並べて配置した横
型二軸混練装置、並べて配置された2本の攪拌軸と前記
攪拌軸に位相を変形させて組み込まれた凸レンズ形状の
パドルとを有するセルフクリーニング型の横型二軸混練
装置、格子状の翼を連ねた軸無し構造の攪拌部を並べて
配置した横型二軸混練装置、内側に配置された板状攪拌
翼と、前記板状攪拌翼の外側に同芯状に配置された変形
螺旋状翼とを有する縦型混練装置、逆円錐リボン翼を有
する縦型混練装置、ねじり格子状の翼を連ねた軸無し構
造の攪拌翼を有する縦型混練装置一軸または二軸押し出
し機、排出用の一軸または二軸押し出し機を備えている
変形翼を連ねた攪拌軸を並べて配置した横型二軸混練装
置等が挙げられる。
In carrying out the above-mentioned reaction, it is preferable to carry out the reaction using a high-viscosity reactor, since the production can be carried out more easily and efficiently. As a specific example of the high-viscosity reactor, a horizontal twin-screw kneading device in which stirring shafts connected to deformed blades are arranged side by side, two stirring shafts arranged side by side and the stirring shafts were incorporated with their phases deformed. A self-cleaning type horizontal twin-screw kneading device having a convex lens-shaped paddle, a horizontal twin-screw kneading device in which stirrers having a shaftless structure in which lattice-like blades are arranged are arranged, and a plate-shaped stirring blade disposed inside. A vertical kneading device having a concentrically arranged deformed spiral blade outside the plate-shaped stirring blade, a vertical kneading device having an inverted conical ribbon blade, and a shaftless structure in which twisted lattice-shaped blades are connected. Vertical kneading device having a stirring blade of a single-screw or twin-screw extruder, and a horizontal twin-screw kneading device having a stirring shaft connected to a deformed blade provided with a single-screw or a twin-screw extruder for discharging are arranged.

【0096】上述の高粘度用反応装置に脱揮装置を併設
し、低分子量ポリアルキレンオキサイドと酸二無水物と
の反応で、ポリエーテルポリエステルを合成しながら平
行して脱揮を行い、反応を目的のレベルまで完結させる
こともできる。また、上記高粘度用反応装置でポリエー
テルポリエステルを合成しながらおよび/または合成後
に、成形用粉体、助バインダー、流動化剤等を混合して
もよい。
A devolatilizer is provided in addition to the above-mentioned high viscosity reactor, and devolatilization is carried out in parallel while synthesizing a polyether polyester by the reaction of a low molecular weight polyalkylene oxide and an acid dianhydride. It can also be completed to the desired level. Further, a molding powder, an auxiliary binder, a fluidizing agent, and the like may be mixed while and / or after synthesizing the polyether polyester in the high-viscosity reactor.

【0097】また、前記の反応を行う際には、反応初期
においては低粘度であるが、反応後期になると分子量と
ともに粘度も上昇して攪拌が困難になるのを防ぐため
に、溶媒を使用してもよい。反応溶媒の具体例として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、炭酸エチレン、炭
酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサ
ン、アニソール、アセトン、メチルエチルケトン、ジエ
チルケトン、メチルプロピルケトン、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニ
トリル、ピリジン、ジメチルホルムアミド、エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン等を挙げることができる。
これらの反応溶媒の1種または必要に応じて2種以上を
混合したものを使用してもよい。
When the above reaction is carried out, a solvent is used in order to prevent low viscosity at the beginning of the reaction, but to increase the viscosity together with the molecular weight in the latter stage of the reaction and to make stirring difficult. Is also good. Specific examples of the reaction solvent include benzene, toluene, xylene, ethylene carbonate, propyl carbonate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate,
Butyl acetate, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, anisole, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl propyl ketone, dichloromethane,
Examples thereof include dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, acetonitrile, pyridine, dimethylformamide, ethylenediamine, and propylenediamine.
One of these reaction solvents or, if necessary, a mixture of two or more thereof may be used.

【0098】本発明の高分子量ポリエーテルポリエステ
ルの酸価は、0.8〜160であれば特に限定はない。
好ましくは2.0〜80、より好ましくは4.0〜20
である。酸価が前述の範囲より小さい場合、発色性、境
界線、吸水性、裏抜け、耐水性が低下するために好まし
くない。前述の範囲より大きい場合、高分子量ポリエー
テルポリエステル中に占める芳香族基や脂肪族基等の疎
水基の割合が多くなるため水溶性が低下し、水性インク
受容体用処理剤としての機能が低下するため好ましくな
い。
The acid value of the high molecular weight polyether polyester of the present invention is not particularly limited as long as it is 0.8 to 160.
Preferably 2.0 to 80, more preferably 4.0 to 20
It is. When the acid value is smaller than the above-mentioned range, it is not preferable because the coloring property, the boundary line, the water absorption, the strike-through, and the water resistance decrease. When the ratio is larger than the above range, the proportion of hydrophobic groups such as aromatic groups and aliphatic groups in the high-molecular-weight polyether polyester increases, so that the water solubility decreases and the function as a processing agent for the aqueous ink receptor decreases. Is not preferred.

【0099】[0099]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0100】[酸価]評価サンプルを純水に溶解し、J
IS K0070に準拠して、酸価を測定した。
[Acid value] The evaluation sample was dissolved in pure water,
The acid value was measured according to IS K0070.

【0101】[受容体用処理剤の付着量]受容体用処理
剤の付着量は、以下の方法に従って、 受容体用処理剤の付着量(g/m2)=W1/A−W0 W1:処理後切り出されたフィルムの重量(g) W0:未処理フィルムの単位面積当たりの重量(g/m
2) A :処理後切り出されたフィルムの面積(m2)求め
た。
[Attached Amount of Receptor Treatment Agent] The attached amount of the receptor treatment agent was determined according to the following method. The attached amount of the receptor treatment agent (g / m 2 ) = W1 / A−W0 W1: Weight (g) of film cut out after processing W0: Weight per unit area of unprocessed film (g / m
2 ) A: The area (m 2 ) of the film cut out after the treatment was determined.

【0102】[性能評価]性能評価は、フルカラーイン
クジェットプリンタとして、(株)キャノン製BJC−
600Jを用い、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラッ
クのベタが隣接する映像の印刷を行い、発色性、境界
線、耐水性、吸水性、裏抜けを以下の指標を基に評価し
た。
[Performance Evaluation] The performance evaluation was performed as a full-color ink jet printer using a BJC-manufactured by Canon Inc.
Using 600J, an image in which solid images of yellow, cyan, magenta, and black were adjacent to each other was printed, and the color development, borderline, water resistance, water absorption, and strikethrough were evaluated based on the following indexes.

【0103】なお、紙質基材については、発色性、境界
線、吸水性、裏抜けの4種の評価を行った。一方、非紙
質基材については、発色性、境界線、耐水性、基材との
密着性の評価を行った。
[0103] The paper base material was evaluated for four types: color development, boundary, water absorption, and strikethrough. On the other hand, with respect to the non-paper base material, the color development, the boundary line, the water resistance, and the adhesion to the base material were evaluated.

【0104】(発色性)イエロー、シアン、マゼンタ、
ブラックのベタ記録印刷画像の色彩および鮮明さを、以
下の評点で、 ○:発色性に優れ高濃度である △:発色性にやや欠け、色かすれがある ×:発色性に欠け、かなりの濃度低下が見られる目視に
より評価した。
(Coloring properties) Yellow, cyan, magenta,
The color and clarity of the black solid recording print image were evaluated according to the following criteria. :: Excellent color developability and high density △: Slight lack of color developability and color fading X: Lack of color developability, considerable density Evaluation was made by visual observation in which a decrease was observed.

【0105】(境界線)各色のベタ印刷映像の境界線を
ルーペを用いて目視で判定し、インクジェットインクの
にじみ具合を、以下の評点で、 ○:にじみがなく、境界部分が重ならず分離している △:ややにじみがあり、境界部分が重なってしまう ×:にじみが大きく、境界部分が不明瞭である評価し
た。
(Boundary Line) The boundary line of the solid printed image of each color was visually determined using a loupe, and the degree of bleeding of the ink-jet ink was evaluated according to the following criteria. B: Slight bleeding and overlapping of borders were observed. X: Bleeding was large and the borders were unclear.

【0106】(耐水性)印刷したシートを水中に24時
間浸漬した後取り出し、印刷面を指で軽くこすって塗膜
強度を、以下の評点で、 ○:印刷画像に変化がほとんど認められない △:印刷画像が少し損傷した ×:印刷画像がほとんど脱落した評価した。
(Waterfastness) The printed sheet was immersed in water for 24 hours and then taken out. The printed surface was rubbed gently with a finger to evaluate the coating strength. : The printed image was slightly damaged. ×: The printed image was almost dropped.

【0107】(吸収性)ベタ記録印刷画像の印字直後、
記録部分に指で触れ、指にインクが付着しないかを目視
により、以下の評点で、 ○:印字直後に指で触れても、インクが付着しない △:印字後、5秒以上経過後に指で触れてもインクが付
着しない ×:印字直後指で触れるとインクが付着する評価した。
(Absorptivity) Immediately after printing a solid recording print image,
Touch the recording portion with a finger and visually check whether ink adheres to the finger. The following score was given: ○: Ink does not adhere even if touched with a finger immediately after printing △: With a finger 5 seconds or more after printing Ink does not adhere even if touched. ×: Evaluation was made that ink was attached when touched with a finger immediately after printing.

【0108】(裏抜け)イエロー、シアン、マゼンタ、
ブラックのベタ記録印刷画像の裏側を目視により、以下
の評点で、 ○:インクの裏抜けがほとんど見られない △:ややインクの裏抜けが見られる ×:インクの裏抜けが激しく見られる評価した。
(Blankthrough) Yellow, cyan, magenta,
The back side of the black solid recording print image was visually observed, and the following score was obtained: ○: almost no ink strikethrough was observed Δ: slight ink strikethrough was observed ×: ink strikethrough was observed severely .

【0109】−製造例1− 100ミリリットルフラスコに、数平均分子量13,0
00のポリエチレングリコールを10部仕込み、150
℃で1.5時間減圧脱揮を行い、反応系内の水分および
活性プロトンを除去した。ポリエチレングリコールに含
まれる水分量をカールフィッシャー水分計にて測定した
ところ、251ppmであった。窒素気流下、二無水ピ
ロメリット酸0.151部を仕込み、2時間、大気圧
下、窒素気流中、130℃で鎖延長反応を行い高分子量
ポリエーテルポリエステル(1)を得た。得られた高分
子量ポリエーテルポリエステルは、数平均分子量は1
2.5万であった。酸価は、8.2KOHmg/ポリマ
ーgであった。
Production Example 1 A 100 ml flask was charged with a number average molecular weight of 13,0.
100 parts of polyethylene glycol, 150 parts
Vacuum devolatilization was performed at 1.5 ° C. for 1.5 hours to remove water and active protons in the reaction system. It was 251 ppm when the water content contained in the polyethylene glycol was measured by the Karl Fischer moisture meter. Under a nitrogen stream, 0.151 parts of pyromellitic dianhydride was charged, and a chain extension reaction was carried out at 130 ° C. for 2 hours in a nitrogen stream at atmospheric pressure to obtain a high molecular weight polyether polyester (1). The resulting high molecular weight polyether polyester has a number average molecular weight of 1
It was 25,000. The acid value was 8.2 KOH mg / g of polymer.

【0110】−製造例2− 1リットルニーダーに、数平均分子量14,000のポ
リエチレングリコールを500部、炭酸カルシウム4.
09部仕込み、130℃で2時間減圧脱揮を行い、反応
系内の水分および活性プロトンを除去した。ポリエチレ
ングリコールに含まれる水分量をカールフィッシャー水
分計にて測定したところ、97ppmであった。窒素気
流下、二無水ピロメリット酸7.86部を仕込み、2時
間、大気圧下、窒素気流中、125℃で鎖延長反応を行
い高分子量ポリエーテルポリエステル(2)を得た。得
られた高分子量ポリエーテルポリエステルは、数平均分
子量は15.1万であった。酸価を測定する際、酸処理
を行った。酸価は、8.4KOHmg/ポリマーgであ
った。
Production Example 2- 500 parts of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 14,000 and calcium carbonate in a 1 liter kneader.
09 parts were charged and devolatilized under reduced pressure at 130 ° C. for 2 hours to remove water and active protons in the reaction system. The amount of water contained in the polyethylene glycol was measured by a Karl Fischer moisture meter, and was found to be 97 ppm. Under a nitrogen stream, 7.86 parts of pyromellitic dianhydride was charged, and a chain extension reaction was carried out at 125 ° C. in a nitrogen stream at atmospheric pressure for 2 hours to obtain a high molecular weight polyether polyester (2). The number average molecular weight of the obtained high molecular weight polyether polyester was 151,000. When measuring the acid value, an acid treatment was performed. The acid value was 8.4 KOH mg / g of polymer.

【0111】−比較製造例− 数平均分子量10,000のポリエチレングリコールを
100部にテレフタル酸ジメチル1.85部を加え、1
20℃に昇温させたのち、5mmHgの減圧の状態でメ
タノールを除去し、高分子量化合物(1)を得た。得ら
れた高分子量化合物の数平均分子量は、146,000
であった。酸価は、0.0KOHmg/ポリマーgであ
った。
-Comparative Production Example-To 100 parts of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 10,000 was added 1.85 parts of dimethyl terephthalate, and
After the temperature was raised to 20 ° C., methanol was removed under a reduced pressure of 5 mmHg to obtain a high molecular weight compound (1). The number average molecular weight of the obtained high molecular weight compound is 146,000.
Met. The acid value was 0.0 KOH mg / g of polymer.

【0112】−実施例A1− 前記製造例1で得た高分子量ポリエーテルポリエステル
(1)を受容体用処理剤(1)としてイオン交換水を用
いて固形分が5%となるように希釈してコーティング液
(1)を得た。23℃−湿度65%の恒温恒湿室内で4
8時間かけて調湿されたA4版中性PPC紙に、No.
5ワイヤーロッドを用いてコーティング液(1)7.4
g(コーティング液が中性PPC紙に均等にコーティン
グされたと仮定した場合の固形分付着量は5.9g/m
2)を塗布し、恒温恒湿室内で1昼夜風乾してコーティ
ング剤で処理された水性インクジェット用受像紙(1)
を得た。
Example A1- The high-molecular-weight polyether polyester (1) obtained in Production Example 1 was diluted with ion-exchanged water as a receptor treating agent (1) to a solid content of 5%. Thus, a coating liquid (1) was obtained. 4 in a constant temperature and humidity room at 23 ° C and 65% humidity
No. 4 was added to A4 neutral PPC paper conditioned for 8 hours.
Coating liquid (1) 7.4 using 5 wire rod
g (assuming that the coating liquid was evenly coated on the neutral PPC paper, the solid content was 5.9 g / m 2
2 ) Aqueous inkjet paper (1) coated with water and air-dried in a constant temperature and humidity room all day and night and treated with a coating agent (1)
I got

【0113】(評価結果)発色性:○、境界線:○、吸
水性:○、裏抜け:○。
(Evaluation results) Color development: 、, boundary: 、, water absorption: 、, strikethrough: ○.

【0114】−実施例A2− 前記製造例1で得た受容体用処理剤(1)としての高分
子量ポリエーテルポリエステル(1)65重量部および
アクリルエマルジョン(商品名:アクリセット、EMN
−210E、(株)日本触媒製、固形分49%)55重
量部を、イオン交換水を用いて固形分が5%となるよう
に希釈してコーティング液(2)を得た。以下、実施例
A1と同様にして、水性インクジェット用受像紙(2)
を得て、発色性、境界線、吸収性、裏抜けを評価した。
Example A2- 65 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (1) as a treating agent (1) for a receptor obtained in Production Example 1 and an acrylic emulsion (trade names: Acryset, EMN)
55 parts by weight of -210E (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., solid content: 49%) was diluted with ion-exchanged water to a solid content of 5% to obtain a coating liquid (2). Hereinafter, in the same manner as in Example A1, the aqueous ink-jet image-receiving paper (2)
Was obtained, and the color development, the boundary line, the absorbency, and the strike-through were evaluated.

【0115】(評価結果)発色性:○、境界線:○、吸
水性:○、裏抜け:○。
(Evaluation results) Color development: 境界, boundary line: 、, water absorption: 、, strikethrough: ○.

【0116】−実施例A3− 前記製造例1で得た受容体用処理剤(1)としての高分
子量ポリエーテルポリエステル(1)70重量部および
でんぷん(商品名:王子エースC、王子コーンスターチ
社製)31重量部を、イオン交換水を用いて固形分が5
%となるように希釈してコーティング液(3)を得た。
以下、実施例A1と同様にして、水性インクジェット用
受像紙(3)を得て、発色性、境界線、吸収性、裏抜け
を評価した。
Example A3- 70 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (1) as a receptor treating agent (1) obtained in Production Example 1 and starch (trade name: Oji Ace C, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) ) 31 parts by weight of ion-exchanged water having a solid content of 5
%, To obtain a coating liquid (3).
Hereinafter, in the same manner as in Example A1, an aqueous ink-jet image-receiving paper (3) was obtained, and the color development, the boundary line, the absorption, and the strike-through were evaluated.

【0117】(評価結果)発色性:○、境界線:○、吸
水性:○、裏抜け:○。
(Evaluation Results) Coloring: 、, boundary: 、, water absorption: 、, strikethrough: ○.

【0118】−実施例A4− 前記製造例1で得た受容体用処理剤(1)としての高分
子量ポリエーテルポリエステル(1)71重量部および
ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセノールGL−5
0、日本合成化学工業(株)製)32重量部を、イオン
交換水を用いて固形分が5%となるように希釈してコー
ティング液(4)を得た。以下、実施例A1と同様にし
て、水性インクジェット用受像紙(4)を得て、発色
性、境界線、吸収性、裏抜けを評価した。
-Example A4- 71 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (1) as a treating agent (1) for a receptor obtained in Production Example 1 and polyvinyl alcohol (trade name: Gohsenol GL-5)
0, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was diluted with ion-exchanged water to a solid content of 5% to obtain a coating liquid (4). Hereinafter, in the same manner as in Example A1, an aqueous ink-jet image-receiving paper (4) was obtained, and the color development, the boundary line, the absorption, and the strike-through were evaluated.

【0119】(評価結果)発色性:○、境界線:○、吸
水性:○、裏抜け:○。
(Evaluation Results) Coloring: 、, boundary: 、, water absorption: ○, strikethrough: ○.

【0120】−実施例A5− 前記製造例1で得た受容体用処理剤(1)としての高分
子量ポリエーテルポリエステル(1)70重量部および
アクリルエマルジョン(商品名:ジョンクリル790、
ジョンソンポリマー(株)製、固形分46%)66重量
部を、イオン交換水を用いて固形分が5%となるように
希釈してコーティング液(5)を得た。以下、実施例A
1と同様にして、水性インクジェット用受像紙(5)を
得て、発色性、境界線、吸収性、裏抜けを評価した。
Example A5- 70 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (1) as a receptor treating agent (1) obtained in Production Example 1 and an acrylic emulsion (trade name: Joncryl 790;
66 parts by weight (manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., solid content: 46%) was diluted with ion-exchanged water to a solid content of 5% to obtain a coating liquid (5). Hereinafter, Example A
In the same manner as in Example 1, an aqueous ink-jet image-receiving paper (5) was obtained, and the color development, the boundary line, the absorption, and the strike-through were evaluated.

【0121】(評価結果)発色性:○、境界線:○、吸
水性:○、裏抜け:○。
(Evaluation results) Color development: 、, boundary line: 、, water absorption: 、, strikethrough: ○.

【0122】−実施例A6− 前記製造例1で得た受容体用処理剤(1)としての高分
子量ポリエーテルポリエステル(1)50重量部および
スチレン/ブタジエンゴムラテックス(商品名:Nip
ol LX407K、日本ゼオン(株)製、固形分50
%)100重量部を、イオン交換水を用いて固形分が5
%となるように希釈してコーティング液(6)を得た。
以下、実施例A1と同様にして、水性インクジェット用
受像紙(6)を得て、発色性、境界線、吸収性、裏抜け
を評価した。
Example A6- 50 parts by weight of a high-molecular-weight polyether polyester (1) as a treating agent (1) for a receptor obtained in Production Example 1 and a styrene / butadiene rubber latex (trade name: Nip)
ol LX407K, manufactured by Zeon Corporation, solid content 50
%) Of 100 parts by weight using ion-exchanged water to a solid content of 5%.
% To obtain a coating liquid (6).
Hereinafter, in the same manner as in Example A1, an aqueous ink-jet image-receiving paper (6) was obtained, and the color development, the boundary line, the absorption, and the strike-through were evaluated.

【0123】(評価結果)発色性:○、境界線:○、吸
水性:○、裏抜け:○。
(Evaluation results) Color development: 、, boundary line: 、, water absorption: 、, strikethrough: ○.

【0124】−実施例A7− 前記製造例1で得た受容体用処理剤(1)としての高分
子量ポリエーテルポリエステル(1)70重量部および
ウレタンエマルジョン(商品名:NeoRez、R−9
60、ゼネカ(株)製、固形分33%)100重量部
を、イオン交換水を用いて固形分が5%となるように希
釈してコーティング液(7)を得た。以下、実施例A1
と同様にして、水性インクジェット用受像紙(7)を得
て、発色性、境界線、吸収性、裏抜けを評価した。
Example A7 70 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (1) as a treating agent for a receptor (1) obtained in Production Example 1 and a urethane emulsion (trade names: NeoRez, R-9)
60, manufactured by Zeneca Corp., solid content 33%), 100 parts by weight were diluted with ion-exchanged water so as to have a solid content of 5% to obtain a coating liquid (7). Hereinafter, Example A1
In the same manner as in (1), an aqueous ink-jet image-receiving paper (7) was obtained, and the color development, the boundary line, the absorption, and the strikethrough were evaluated.

【0125】(評価結果)発色性:○、境界線:○、吸
水性:○、裏抜け:○。
(Evaluation results) Color development: 、, boundary line: 、, water absorption: 、, strikethrough: 。.

【0126】−実施例A8− 前記製造例2で得た高分子量ポリエーテルポリエステル
(2)を受容体用処理剤(2)としてイオン交換水を用
いて固形分が5%となるように希釈してコーティング液
(8)を得た。23℃−湿度65%の恒温恒湿室内で4
8時間かけて調湿されたA4版中性PPC紙に、No.
5ワイヤーロッドを用いてコーティング液(8)7.6
g(コーティング液が中性PPC紙に均等にコーティン
グされたと仮定した場合の固形分付着量は6.1g/m
2)を塗布し、恒温恒湿室内で1昼夜風乾してコーティ
ング剤で処理された水性インクジェット用受像紙(8)
を得た。
Example A8 The high molecular weight polyether polyester (2) obtained in Production Example 2 was diluted with ion-exchanged water as a receptor treating agent (2) so that the solid content was 5%. Thus, a coating liquid (8) was obtained. 4 in a constant temperature and humidity room at 23 ° C and 65% humidity
No. 4 was added to A4 neutral PPC paper conditioned for 8 hours.
Coating solution (8) 7.6 using 5 wire rod
g (assuming that the coating liquid is evenly coated on the neutral PPC paper, the solid content adhesion amount is 6.1 g / m 2.
2 ) Aqueous inkjet paper (8) coated with water and air-dried in a constant temperature and humidity room all day and night and treated with a coating agent
I got

【0127】(評価結果)発色性:○、境界線:○、吸
水性:○、裏抜け:○。
(Evaluation results) Color development: 、, boundary line: 、, water absorption: 、, strikethrough: ○.

【0128】−実施例A9− 前記製造例2で得た受容体用処理剤(2)としての高分
子量ポリエーテルポリエステル(2)70重量部および
アクリルエマルジョン(商品名:アクリセットEMN−
210E、(株)日本触媒製、固形分50%)60重量
部を、イオン交換水を用いて固形分が5%となるように
希釈してコーティング液(9)を得た。以下、実施例A
1と同様にして、水性インクジェット用受像紙(9)を
得て、発色性、境界線、吸収性、裏抜けを評価した。
Example A9 70 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (2) as a treating agent (2) for a receptor obtained in Production Example 2 and an acrylic emulsion (trade name: Acryset EMN)
A coating solution (9) was obtained by diluting 60 parts by weight of 210E (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., solid content: 50%) with ion-exchanged water so that the solid content became 5%. Hereinafter, Example A
In the same manner as in Example 1, an aqueous ink-jet image-receiving paper (9) was obtained, and the color development, the boundary line, the absorption, and the strike-through were evaluated.

【0129】(評価結果)発色性:○、境界線:○、吸
水性:○、裏抜け:○。
(Evaluation Results) Coloring: 、, boundary: 、, water absorption: 、, strikethrough: ○.

【0130】−実施例A10− 前記製造例2で得た受容体用処理剤(2)としての高分
子量ポリエーテルポリエステル(2)71重量部および
でんぷん(商品名:王子エースC、王子コーンスターチ
社製)30重量部を、イオン交換水を用いて固形分が5
%となるように希釈してコーティング液(10)を得
た。以下、実施例A1と同様にして、水性インクジェッ
ト用受像紙(10)を得て、発色性、境界線、吸収性、
裏抜けを評価した。
-Example A10- 71 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (2) as a receptor treating agent (2) obtained in Production Example 2 and starch (trade name: Oji Ace C, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) ) 30 parts by weight of a solid content of 5 using ion exchanged water.
% To obtain a coating liquid (10). Thereafter, in the same manner as in Example A1, an aqueous ink-jet image-receiving paper (10) was obtained, and the color-developing property, boundary line, absorptivity,
The strikethrough was evaluated.

【0131】(評価結果)発色性:○、境界線:○、吸
水性:○、裏抜け:○。
(Evaluation Results) Coloring: 、, boundary: 、, water absorption: 、, strikethrough: 。.

【0132】−実施例A11− 前記製造例2で得た受容体用処理剤(2)としての高分
子量ポリエーテルポリエステル(2)70重量部および
ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセノールGL−5
0、日本合成化学工業(株)製)30重量部を、イオン
交換水を用いて固形分が5%となるように希釈してコー
ティング液(11)を得た。以下、実施例A1と同様に
して、水性インクジェット用受像紙(11)を得て、発
色性、境界線、吸収性、裏抜けを評価した。
Example A11 70 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (2) as a receptor treating agent (2) obtained in Production Example 2 and polyvinyl alcohol (trade name: Gohsenol GL-5)
0, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was diluted with ion-exchanged water to a solid content of 5% to obtain a coating liquid (11). Hereinafter, in the same manner as in Example A1, a water-based inkjet image-receiving paper (11) was obtained, and the color development, the boundary line, the absorption, and the strike-through were evaluated.

【0133】(評価結果)発色性:○、境界線:○、吸
水性:○、裏抜け:○。
(Evaluation results) Color development: 、, boundary line: 、, water absorption: 、, strikethrough: ○.

【0134】−実施例A12− 前記製造例2で得た受容体用処理剤(2)としての高分
子量ポリエーテルポリエステル(2)70重量部および
アクリルエマルジョン(商品名:ジョンクリル790、
ジョンソンポリマー(株)製、固形分47%)65重量
部を、イオン交換水を用いて固形分が5%となるように
希釈してコーティング液(12)を得た。以下、実施例
A1と同様にして、水性インクジェット用受像紙(1
2)を得て、発色性、境界線、吸収性、裏抜けを評価し
た。
Example A12 70 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (2) as a treating agent for a receptor (2) obtained in Production Example 2 and an acrylic emulsion (trade name: Joncryl 790;
A coating solution (12) was obtained by diluting 65 parts by weight of Johnson Polymer Co., Ltd., solid content 47%) with ion-exchanged water so that the solid content was 5%. Hereinafter, in the same manner as in Example A1, the aqueous inkjet image-receiving paper (1
2) was obtained, and the color development, the boundary line, the absorption, and the strike-through were evaluated.

【0135】(評価結果)発色性:○、境界線:○、吸
水性:○、裏抜け:○。
(Evaluation results) Color development: ○, boundary: 、, water absorption: 、, strikethrough: ○.

【0136】−実施例A13− 前記製造例2で得た受容体用処理剤(2)としての高分
子量ポリエーテルポリエステル(2)50重量部および
スチレン/ブタジエンゴムラテックス(商品名:Nip
ol LX407K、日本ゼオン(株)製、固形分50
%)100重量部を、イオン交換水を用いて固形分が5
%となるように希釈してコーティング液(13)を得
た。以下、実施例A1と同様にして、水性インクジェッ
ト用受像紙(13)を得て、発色性、境界線、吸収性、
裏抜けを評価した。
Example A13 50 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (2) as a treating agent for a receptor (2) obtained in Production Example 2 and a styrene / butadiene rubber latex (trade name: Nip)
ol LX407K, manufactured by Zeon Corporation, solid content 50
%) Of 100 parts by weight using ion-exchanged water to a solid content of 5%.
%, To obtain a coating liquid (13). Thereafter, in the same manner as in Example A1, an aqueous ink-jet image-receiving paper (13) was obtained, and the color-forming property, the boundary line, the absorptivity,
The strikethrough was evaluated.

【0137】(評価結果)発色性:○、境界線:○、吸
水性:○、裏抜け:○。
(Evaluation results) Color development: 、, boundary: 、, water absorption: 、, strikethrough: ○.

【0138】−実施例A14− 前記製造例2で得た受容体用処理剤(2)としての高分
子量ポリエーテルポリエステル(2)70重量部および
ウレタンエマルジョン(商品名:NeoRezR−96
0、ゼネカ(株)製、固形分34%)100重量部を、
イオン交換水を用いて固形分が5%となるように希釈し
てコーティング液(14)を得た。以下、実施例A1と
同様にして、水性インクジェット用受像紙(14)を得
て、発色性、境界線、吸収性、裏抜けを評価した。
Example A14 70 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (2) as a treating agent (2) for a receptor obtained in Production Example 2 and a urethane emulsion (trade name: NeoRezR-96)
0, manufactured by Zeneca Corporation, solid content 34%)
The coating liquid (14) was obtained by diluting the solid content to 5% with ion exchanged water. Hereinafter, in the same manner as in Example A1, an aqueous ink-jet image-receiving paper (14) was obtained, and the coloring property, the boundary line, the absorbency, and the strike-through were evaluated.

【0139】(評価結果)発色性:○、境界線:○、吸
水性:○、裏抜け:○。
(Evaluation results) Color development: 、, boundary: 、, water absorption: 、, strikethrough: ○.

【0140】−比較例A1− 未処理の中性PPC紙について、実施例A1と同様にし
て、発色性、境界線、吸収性、裏抜けを評価した。
Comparative Example A1- Untreated neutral PPC paper was evaluated for color development, boundary line, absorption, and strikethrough in the same manner as in Example A1.

【0141】(評価結果)発色性:△、境界線:×、吸
水性:○、裏抜け:×。
(Evaluation results) Color development: Δ, boundary: X, water absorption: 、, strikethrough: X.

【0142】−比較例A2− でんぷん(商品名:王子エースC、王子コーンスターチ
社製)を、イオン交換水を用いて固形分が5%となるよ
うに希釈して比較コーティング液(2)を得た。以下、
実施例A1と同様にして、比較水性インクジェット用受
像紙(2)を得て、発色性、境界線、吸収性、裏抜けを
評価した。
Comparative Example A2- Starch (trade name: Oji Ace C, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) was diluted with ion-exchanged water to a solid content of 5% to obtain a comparative coating solution (2). Was. Less than,
In the same manner as in Example A1, a comparative aqueous ink-jet image-receiving paper (2) was obtained, and the color development, the boundary line, the absorption, and the strike-through were evaluated.

【0143】(評価結果)発色性:△、境界線:×、吸
水性:△、裏抜け:△。
(Evaluation results) Color development: Δ, boundary: X, water absorption: Δ, strike-through: Δ.

【0144】−比較例A3− ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセノールGL−5
0、日本合成化学工業(株)製)を、イオン交換水を用
いて固形分が5%となるように希釈して比較コーティン
グ液(3)を得た。以下、実施例A1と同様にして、比
較水性インクジェット用受像紙(3)を得て、発色性、
境界線、吸収性、裏抜けを評価した。
Comparative Example A3- Polyvinyl alcohol (trade name: Gohsenol GL-5)
0, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) using ion-exchanged water so as to have a solid content of 5% to obtain a comparative coating liquid (3). Hereinafter, in the same manner as in Example A1, a comparative aqueous ink-jet receiving paper (3) was obtained, and
The borderline, absorptivity, and strikethrough were evaluated.

【0145】(評価結果)発色性:△、境界線:×、吸
水性:△、裏抜け:△。
(Evaluation results) Color development: △, boundary: X, water absorption: △, strikethrough: △.

【0146】−比較例A4− ポリエチレンオキサイド(Aldrich社製試薬:分
子量20万;酸価は、0.0KOHmg/ポリマーgで
あった。)を、イオン交換水を用いて固形分が5%とな
るように希釈して比較コーティング液(4)を得た。以
下、実施例A1と同様にして、比較水性インクジェット
用受像紙(4)を得て、発色性、境界線、吸収性、裏抜
けを評価した。
Comparative Example A4- Polyethylene oxide (reagent manufactured by Aldrich: molecular weight: 200,000; acid value was 0.0 KOH mg / g of polymer) was converted to a solid content of 5% using ion-exchanged water. To obtain a comparative coating solution (4). Thereafter, in the same manner as in Example A1, a comparative aqueous ink-jet image-receiving paper (4) was obtained, and the color development, the boundary line, the absorption, and the strike-through were evaluated.

【0147】(評価結果)発色性:×、境界線:×、吸
水性:△、裏抜け:△。
(Evaluation results) Color development: ×, boundary: ×, water absorption: Δ, strike-through: Δ.

【0148】−比較例A5− 前記比較製造例で得た高分子量化合物(1)を比較受容
体用処理剤(5)としてイオン交換水を用いて固形分が
5%となるように希釈して比較コーティング液(5)を
得た。23℃−湿度65%の恒温恒湿室内で48時間か
けて調湿されたA4版中性PPC紙に、No.5ワイヤ
ーロッドを用いて比較コーティング液(5)7.5g
(コーティング液が中性PPC紙に均等にコーティング
されたと仮定した場合の固形分付着量は6g/m2)を
塗布し、恒温恒湿室内で1昼夜風乾してコーティング剤
で処理された比較水性インクジェット用受像紙(5)を
得て、発色性、境界線、吸収性、裏抜けを評価した。
Comparative Example A5- The high molecular weight compound (1) obtained in the Comparative Production Example was diluted with ion-exchanged water as a comparative receptor treating agent (5) so as to have a solid content of 5%. A comparative coating liquid (5) was obtained. A4 size neutral PPC paper conditioned for 48 hours in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% was provided with No. 7.5 g of comparative coating solution (5) using 5 wire rods
(Assuming that the coating liquid was evenly coated on the neutral PPC paper, the solid content was 6 g / m 2 ), and air-dried in a constant temperature and humidity room all day and night to obtain a comparative aqueous solution treated with a coating agent. Ink-jet image-receiving paper (5) was obtained, and its color developability, boundary line, absorptivity, and strikethrough were evaluated.

【0149】(評価結果)発色性:△、境界線:△、吸
水性:×、裏抜け:×。
(Evaluation results) Color development: Δ, boundary: Δ, water absorption: X, strikethrough: X.

【0150】−実施例B1− (コーティング液の調製)受容体用処理剤(15)とし
て高分子量ポリエーテルポリエステル(1)を用い、メ
チルエチルケトンに固形分が10%となるように溶解さ
せてコーティング液(15)を調製した。
Example B1- (Preparation of Coating Solution) A coating solution was prepared by using a high molecular weight polyether polyester (1) as a receptor treating agent (15) and dissolving it in methyl ethyl ketone so as to have a solid content of 10%. (15) was prepared.

【0151】(基材へのコーティング)A4版サイズに
切り出した透明ポリエチレンテレフタレートフィルム
(ルミラータイプT、厚さ:100μm、東レ(株)
製)にコーティング液(15)をNo.28ワイヤーロ
ッドを用いて塗布後、1昼夜23℃−湿度65%の恒温
恒湿室内で風乾した。
(Coating on a base material) A4 size transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror type T, thickness: 100 μm, Toray Industries, Inc.)
Co., Ltd.) with the coating liquid (15). After application using a 28 wire rod, it was air-dried in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% for one day.

【0152】乾燥したフィルムで受容体用処理剤(1
5)が均一に付着している中央部をほぼB5版サイズに
なるように切り出し、重量を測定したところ、受容体用
処理剤(15)の付着量は4.4g/m2であった。前
記フルカラープリンタを用い、印刷を行い前記評価方法
にて印刷精度を評価した。また、基材との密着性は良好
であった。
The dried film was treated with the treating agent for receptor (1).
The central portion where 5) was uniformly adhered was cut out so as to have a size of about B5 plate, and the weight was measured. As a result, the amount of the treating agent for receptor (15) adhered was 4.4 g / m 2 . Printing was performed using the full-color printer, and printing accuracy was evaluated by the evaluation method. Further, the adhesion to the substrate was good.

【0153】(評価結果)発色性:○、境界線:△、耐
水性:○。
(Evaluation results) Color development: 、, boundary: Δ, water resistance: ○.

【0154】−実施例B2− (コーティング液の調製)高分子量ポリエーテルポリエ
ステル(1)70重量部およびアクリルエマルジョン
(商品名:アクリセット EMN−210E、(株)日
本触媒製、固形分50%)60重量部からなる受容体用
処理剤(16)をイオン交換水に全体の固形分が10%
となるように混合、溶解させて、コーティング液(1
6)を調製した。
Example B2- (Preparation of Coating Solution) 70 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (1) and an acrylic emulsion (trade name: Acryset EMN-210E, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., solid content: 50%) 60 parts by weight of a treating agent (16) for a receptor was added to ion-exchanged water so that the total solid content was 10%.
Mix and dissolve so that the coating solution (1
6) was prepared.

【0155】(基材へのコーティング)透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(ルミラー、 タイプT、厚
さ:100μm、東レ(株)製)にコーティング液(1
6)をNo.28ワイヤーロッドを用いて塗布後、1昼
夜23℃−湿度65%の恒温恒湿室内で風乾した。受容
体用処理剤(16)の付着量は7.5g/m2であっ
た。実施例B1と同様にして、発色性、境界線、耐水性
を評価した。また、基材との密着性は良好であった。
(Coating on Base Material) A coating solution (1) was applied to a transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror, type T, thickness: 100 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.).
No. 6). After application using a 28 wire rod, it was air-dried in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% for one day. The adhesion amount of the treating agent (16) for a receptor was 7.5 g / m 2 . In the same manner as in Example B1, the color development, the boundary line, and the water resistance were evaluated. Further, the adhesion to the substrate was good.

【0156】(評価結果)発色性:○、境界線:○、耐
水性:○。
(Evaluation Results) Coloring: 、, boundary: 、, water resistance: ○.

【0157】−実施例B3− (コーティング液の調製)高分子量ポリエーテルポリエ
ステル(1)69重量部およびでんぷん(商品名:王子
エースC、王子コーンスターチ社製)28重量部からな
る受容体用処理剤(17)をイオン交換水に全体の固形
分が5%となるように溶解させて、コーティング液(1
7)を調製した。
Example B3- (Preparation of Coating Solution) A treating agent for a receptor comprising 69 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (1) and 28 parts by weight of starch (trade name: Oji Ace C, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) (17) was dissolved in ion-exchanged water so that the total solid content was 5%, and the coating liquid (1) was dissolved.
7) was prepared.

【0158】(基材へのコーティング)透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(ルミラー、タイプT、厚
さ:100μm、東レ(株)製)にコーティング液(1
7)をNo.60ワイヤーロッドを用いて塗布後、1昼
夜23℃−湿度65%の恒温恒湿室内で風乾した。
(Coating on Base Material) A coating solution (1) was applied to a transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror, type T, thickness: 100 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.).
No. 7). After application using a 60-wire rod, it was air-dried in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% for one day and night.

【0159】受容体用処理剤(17)の付着量は6.3
g/m2であった。実施例B1と同様にして、発色性、
境界線、耐水性を評価した。また、基材との密着性は良
好であった。
The adhesion amount of the treating agent (17) for the receptor was 6.3.
g / m 2 . In the same manner as in Example B1,
The boundary line and the water resistance were evaluated. Further, the adhesion to the substrate was good.

【0160】(評価結果)発色性:○、境界線:○、耐
水性:○。
(Evaluation results) Color development: 、, boundary line: 、, water resistance: ○.

【0161】−実施例B4− (コーティング液の調製)高分子量ポリエーテルポリエ
ステル(1)70重量部およびポリビニルアルコール
(商品名:ゴーセノールGL−50、日本合成化学工業
(株)製)30重量部からなる受容体用処理剤(18)
をイオン交換水に全体の固形分が5%となるように混
合、溶解させて、コーティング液(18)を調製した。
Example B4- (Preparation of Coating Solution) From 70 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (1) and 30 parts by weight of polyvinyl alcohol (trade name: Gohsenol GL-50, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) Receptor treatment agent (18)
Was mixed and dissolved in ion-exchanged water so that the total solid content was 5%, to prepare a coating liquid (18).

【0162】(基材へのコーティング)透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(ルミラータイプT、厚さ:
100μm、東レ(株)製)にコーティング液(18)
をNo.60ワイヤーロッドを用いて塗布後、1昼夜2
3℃−湿度65%の恒温恒湿室内で風乾した。受容体用
処理剤(18)の付着量は8.4g/m2であった。実
施例B1と同様にして、発色性、境界線、耐水性を評価
した。また、基材との密着性は良好であった。
(Coating on substrate) Transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror type T, thickness:
100 µm, manufactured by Toray Industries, Inc.)
No. After application using 60 wire rod, 1 day and 2 nights
It air-dried in the constant temperature and humidity room of 3 degreeC-65% of humidity. The deposition amount of the treating agent (18) for a receptor was 8.4 g / m 2 . In the same manner as in Example B1, the color development, the boundary line, and the water resistance were evaluated. Further, the adhesion to the substrate was good.

【0163】(評価結果)発色性:○、境界線:○、耐
水性:○。
(Evaluation Results) Coloring: 、, boundary: 、, water resistance: ○.

【0164】−実施例B5− (コーティング液の調製)高分子量ポリエーテルポリエ
ステル(1)70重量部およびアクリルエマルジョン
(商品名:ジョンクリル790、ジョンソンポリマー
(株)製、固形分47%)64重量部からなる受容体用
処理剤(19)をイオン交換水に全体の固形分が5%と
なるように混合、溶解させて、コーティング液(19)
を調製した。
Example B5- (Preparation of Coating Solution) 70 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (1) and 64 parts by weight of an acrylic emulsion (trade name: Johncryl 790, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., solid content 47%) Part of the treating agent for receptor (19) consisting of 3 parts by weight and mixed and dissolved in ion-exchanged water so that the total solid content is 5%, and the coating solution (19)
Was prepared.

【0165】(基材へのコーティング)透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(ルミラー、タイプT、厚
さ:100μm、東レ(株)製)にコーティング液(1
9)をNo.60ワイヤーロッドを用いて塗布後、1昼
夜23℃−湿度65%の恒温恒湿室内で風乾した。受容
体用処理剤(19)の付着量は8.7g/m2であっ
た。実施例B1と同様にして、発色性、境界線、耐水性
を評価した。また、基材との密着性は良好であった。
(Coating on Base Material) A coating solution (1) was applied to a transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror, type T, thickness: 100 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.).
No. 9) is No. After application using a 60-wire rod, it was air-dried in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% for one day and night. The adhesion amount of the treating agent (19) for a receptor was 8.7 g / m 2 . In the same manner as in Example B1, the color development, the boundary line, and the water resistance were evaluated. Further, the adhesion to the substrate was good.

【0166】(評価結果)発色性:○、境界線:○、耐
水性:○。
(Evaluation Results) Coloring: 、, boundary: 、, water resistance: ○.

【0167】−実施例B6− (コーティング液の調製)高分子量ポリエーテルポリエ
ステル(1)50重量部およびスチレン/ブタジエンゴ
ムラテックス(商品名:Nipol LX407K、日
本ゼオン(株)製、固形分50%)100重量部からな
る受容体用処理剤(20)をイオン交換水に全体の固形
分が5%となるように混合、溶解させて、コーティング
液(20)を調製した。
-Example B6- (Preparation of coating liquid) 50 parts by weight of high molecular weight polyether polyester (1) and styrene / butadiene rubber latex (trade name: Nipol LX407K, manufactured by Zeon Corporation, solid content: 50%) A coating solution (20) was prepared by mixing and dissolving 100 parts by weight of a treating agent for a receptor (20) in ion-exchanged water so that the total solid content was 5%.

【0168】(基材へのコーティング)透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(ルミラー、タイプT、厚
さ:100μm、東レ(株)製)にコーティング液(2
0)をNo.60ワイヤーロッドを用いて塗布後、1昼
夜23℃−湿度65%の恒温恒湿室内で風乾した。受容
体用処理剤(20)の付着量は8.3g/m2であっ
た。実施例B1と同様にして、発色性、境界線、耐水性
を評価した。また、基材との密着性は良好であった。
(Coating on Base Material) A coating solution (2) was applied to a transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror, type T, thickness: 100 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.).
No. 0). After application using a 60-wire rod, it was air-dried in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% for one day and night. The deposition amount of the treating agent (20) for a receptor was 8.3 g / m 2 . In the same manner as in Example B1, the color development, the boundary line, and the water resistance were evaluated. Further, the adhesion to the substrate was good.

【0169】(評価結果)発色性:○、境界線:○、耐
水性:○。
(Evaluation results) Color development: 、, boundary line: 、, water resistance: 。.

【0170】−実施例B7− (コーティング液の調製)高分子量ポリエーテルポリエ
ステル(1)70重量部およびウレタンエマルジョン
(商品名:NeoRez R−960、ゼネカ(株)
製、固形分34%)100重量部からなる受容体用処理
剤(21)をイオン交換水に全体の固形分が5%となる
ように混合、溶解させて、コーティング液(21)を調
製した。
Example B7 (Preparation of Coating Solution) 70 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (1) and a urethane emulsion (trade name: NeoRez R-960, manufactured by Zeneca Corporation)
(Solid content: 34%), a coating solution (21) was prepared by mixing and dissolving 100 parts by weight of a receptor treating agent (21) in ion-exchanged water so that the total solid content was 5%. .

【0171】(基材へのコーティング)透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(ルミラータイプT、厚さ:
100μm、東レ(株)製)にコーティング液(21)
をNo.60ワイヤーロッドを用いて塗布後、1昼夜2
3℃−湿度65%の恒温恒湿室内で風乾した。受容体用
処理剤(21)の付着量は7.5g/m2であった。実
施例B1と同様にして、発色性、境界線、耐水性を評価
した。また、基材との密着性は良好であった。
(Coating on substrate) Transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror type T, thickness:
100 µm, manufactured by Toray Industries, Inc.)
No. After application using 60 wire rod, 1 day and 2 nights
It air-dried in the constant temperature and humidity room of 3 degreeC-65% of humidity. The adhesion amount of the treating agent for receptor (21) was 7.5 g / m 2 . In the same manner as in Example B1, the color development, the boundary line, and the water resistance were evaluated. Further, the adhesion to the substrate was good.

【0172】(評価結果)発色性:○、境界線:○、耐
水性:○。
(Evaluation results) Color development: 、, boundary line: 、, water resistance: 。.

【0173】−実施例B8− (コーティング液の調製)受容体用処理剤(22)とし
て高分子量ポリエーテルポリエステル(2)を用い、メ
チルエチルケトンに固形分が10%となるように溶解さ
せてコーティング液(22)を調製した。
Example B8 (Preparation of Coating Solution) A coating solution prepared by using a high molecular weight polyether polyester (2) as a treating agent (22) for a receptor and dissolving it in methyl ethyl ketone so as to have a solid content of 10%. (22) was prepared.

【0174】(基材へのコーティング)A4版サイズに
切り出した透明ポリエチレンテレフタレートフィルム
(ルミラータイプT、厚さ:100μm、東レ(株)
製)にコーティング液(22)をNo.28ワイヤーロ
ッドを用いて塗布後、1昼夜23℃−湿度65%の恒温
恒湿室内で風乾した。乾燥したフィルムで受容体用処理
剤(22)が均一に付着している中央部をほぼB5版サ
イズになるように切り出し、重量を測定したところ、受
容体用処理剤(22)の付着量は4.3g/m2であっ
た。前記フルカラープリンタを用い、印刷を行い前記評
価方法にて印刷精度を評価した。また、基材との密着性
は良好であった。
(Coating on a base material) A4 size transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror type T, thickness: 100 μm, Toray Industries, Inc.)
No. 2) with the coating liquid (22). After application using a 28 wire rod, it was air-dried in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% for one day. The center of the dried film where the receptor treating agent (22) was uniformly adhered was cut out so as to be approximately B5 size, and the weight was measured. 4.3 g / m 2 . Printing was performed using the full-color printer, and printing accuracy was evaluated by the evaluation method. Further, the adhesion to the substrate was good.

【0175】(評価結果)発色性:○、境界線:△、耐
水性:○。
(Evaluation results) Color development: 、, boundary line: Δ, water resistance: ○.

【0176】−実施例B9− (コーティング液の調製)高分子量ポリエーテルポリエ
ステル(2)70重量部およびアクリルエマルジョン
(商品名:アクリセット EMN−210E、(株)日
本触媒製、固形分49%)61重量部からなる受容体用
処理剤(23)をイオン交換水に全体の固形分が10%
となるように混合、溶解させて、コーティング液(2
3)を調製した。
Example B9 (Preparation of Coating Solution) 70 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (2) and an acrylic emulsion (trade name: Acryset EMN-210E, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., solid content: 49%) 61 parts by weight of a treating agent (23) for a receptor was added to ion-exchanged water so that the total solid content was 10%.
Mix and dissolve so that the coating solution (2
3) was prepared.

【0177】(基材へのコーティング)透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(ルミラー、タイプT、厚
さ:100μm、東レ(株)製)にコーティング液(2
3)をNo.28ワイヤーロッドを用いて塗布後、1昼
夜23℃−湿度65%の恒温恒湿室内で風乾した。受容
体用処理剤(23)の付着量は7.6g/m2であっ
た。実施例B1と同様にして、発色性、境界線、耐水性
を評価した。また、基材との密着性は良好であった。
(Coating on Base Material) A coating solution (2) was applied to a transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror, type T, thickness: 100 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.).
No. 3). After application using a 28 wire rod, it was air-dried in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% for one day. The adhesion amount of the treating agent for receptor (23) was 7.6 g / m 2 . In the same manner as in Example B1, the color development, the boundary line, and the water resistance were evaluated. Further, the adhesion to the substrate was good.

【0178】(評価結果)発色性:○、境界線:○、耐
水性:○。
(Evaluation results) Color development: 境界, boundary line: 、, water resistance: ○.

【0179】−実施例B10− (コーティング液の調製)高分子量ポリエーテルポリエ
ステル(2)70重量部およびでんぷん(商品名:王子
エースC、王子コーンスターチ社製)30重量部からな
る受容体用処理剤(24)をイオン交換水に全体の固形
分が5%となるように溶解させて、コーティング液(2
4)を調製した。
Example B10 (Preparation of Coating Solution) Receptor treating agent comprising 70 parts by weight of high molecular weight polyether polyester (2) and 30 parts by weight of starch (trade name: Oji Ace C, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) (24) was dissolved in ion-exchanged water so that the total solid content was 5%, and the coating solution (2) was dissolved.
4) was prepared.

【0180】(基材へのコーティング)透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(ルミラー、タイプT、厚
さ:100μm、東レ(株)製)にコーティング液(2
4)をNo.60ワイヤーロッドを用いて塗布後、1昼
夜23℃−湿度65%の恒温恒湿室内で風乾した。受容
体用処理剤(24)の付着量は6.1g/m2であっ
た。実施例B1と同様にして、発色性、境界線、耐水性
を評価した。また、基材との密着性は良好であった。
(Coating on Base Material) A coating solution (2) was applied to a transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror, type T, thickness: 100 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.).
No. 4) is No. After application using a 60-wire rod, it was air-dried in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% for one day and night. The adhesion amount of the treating agent (24) for a receptor was 6.1 g / m 2 . In the same manner as in Example B1, the color development, the boundary line, and the water resistance were evaluated. Further, the adhesion to the substrate was good.

【0181】(評価結果)発色性:○、境界線:○、耐
水性:○。
(Evaluation results) Color development: 、, boundary: 、, water resistance: ○.

【0182】−実施例B11− (コーティング液の調製)高分子量ポリエーテルポリエ
ステル(2)70重量部およびポリビニルアルコール
(商品名:ゴーセノールGL−50、日本合成化学工業
(株)製)30重量部からなる受容体用処理剤(25)
をイオン交換水に全体の固形分が5%となるように混
合、溶解させて、コーティング液(25)を調製した。
Example B11 (Preparation of Coating Solution) From 70 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (2) and 30 parts by weight of polyvinyl alcohol (trade name: Gohsenol GL-50, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) Receptor treatment agent (25)
Was mixed and dissolved in ion-exchanged water so that the total solid content was 5%, to prepare a coating liquid (25).

【0183】(基材へのコーティング)透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(ルミラー、タイプT、厚
さ:100μm、東レ(株)製)にコーティング液(2
5)をNo.60ワイヤーロッドを用いて塗布後、1昼
夜23℃−湿度65%の恒温恒湿室内で風乾した。受容
体用処理剤(25)の付着量は8.4g/m2であっ
た。実施例B1と同様にして、発色性、境界線、耐水性
を評価した。また、基材との密着性は良好であった。
(Coating on Base Material) A coating solution (2) was applied to a transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror, type T, thickness: 100 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.).
No. 5). After application using a 60-wire rod, it was air-dried in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% for one day and night. The amount of the receptor treating agent (25) attached was 8.4 g / m 2 . In the same manner as in Example B1, the color development, the boundary line, and the water resistance were evaluated. Further, the adhesion to the substrate was good.

【0184】(評価結果)発色性:○、境界線:○、耐
水性:○。
(Evaluation Results) Coloring: 、, boundary: 、, water resistance: ○.

【0185】−実施例B12− (コーティング液の調製)高分子量ポリエーテルポリエ
ステル(2)68重量部およびアクリルエマルジョン
(商品名:ジョンクリル790、ジョンソンポリマー
(株)製、固形分47%)66重量部からなる受容体用
処理剤(26)をイオン交換水に全体の固形分が5%と
なるように混合、溶解させて、コーティング液(26)
を調製した。
Example B12 (Preparation of Coating Solution) 68 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (2) and 66 parts by weight of an acrylic emulsion (trade name: Joncryl 790, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., solid content 47%) Part of the treating agent for a receptor (26) is mixed and dissolved in ion-exchanged water so that the total solid content is 5%.
Was prepared.

【0186】(基材へのコーティング)透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(ルミラー、タイプT、厚
さ:100μm、東レ(株)製)にコーティング液(2
6)をNo.60ワイヤーロッドを用いて塗布後、1昼
夜23℃−湿度65%の恒温恒湿室内で風乾した。受容
体用処理剤(26)の付着量は8.7g/m2であっ
た。実施例B1と同様にして、発色性、境界線、耐水性
を評価した。また、基材との密着性は良好であった。
(Coating on Base Material) A coating solution (2) was applied to a transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror, type T, thickness: 100 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.).
No. 6). After application using a 60-wire rod, it was air-dried in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% for one day and night. The adhesion amount of the treating agent for receptor (26) was 8.7 g / m 2 . In the same manner as in Example B1, the color development, the boundary line, and the water resistance were evaluated. Further, the adhesion to the substrate was good.

【0187】(評価結果)発色性:○、境界線:○、耐
水性:○。
(Evaluation Results) Coloring: 、, boundary: 、, water resistance: ○.

【0188】−実施例B13− (コーティング液の調製)高分子量ポリエーテルポリエ
ステル(2)50重量部およびスチレン/ブタジエンゴ
ムラテックス(商品名:Nipol LX407K、日
本ゼオン(株)製、固形分50%)100重量部からな
る受容体用処理剤(27)をイオン交換水に全体の固形
分が5%となるように混合、溶解させて、コーティング
液(27)を調製した。
Example B13 (Preparation of Coating Solution) 50 parts by weight of high molecular weight polyether polyester (2) and styrene / butadiene rubber latex (trade name: Nipol LX407K, manufactured by Zeon Corporation, solid content: 50%) A coating solution (27) was prepared by mixing and dissolving 100 parts by weight of the treating agent for a receptor (27) in ion-exchanged water so that the total solid content was 5%.

【0189】(基材へのコーティング)透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(ルミラー、タイプT、厚
さ:100μm、東レ(株)製)にコーティング液(2
7)をNo.60ワイヤーロッドを用いて塗布後、1昼
夜23℃−湿度65%の恒温恒湿室内で風乾した。受容
体用処理剤(27)の付着量は8.3g/m2であっ
た。実施例B1と同様にして、発色性、境界線、耐水性
を評価した。また、基材との密着性は良好であった。
(Coating on Base Material) A coating solution (2) was applied to a transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror, type T, thickness: 100 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.).
No. 7). After application using a 60-wire rod, it was air-dried in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% for one day and night. The adhesion amount of the treating agent for receptor (27) was 8.3 g / m 2 . In the same manner as in Example B1, the color development, the boundary line, and the water resistance were evaluated. Further, the adhesion to the substrate was good.

【0190】(評価結果)発色性:○、境界線:○、耐
水性:○。
(Evaluation results) Color development: 、, boundary: 、, water resistance: ○.

【0191】−実施例B14− (コーティング液の調製)高分子量ポリエーテルポリエ
ステル(2)72重量部およびウレタンエマルジョン
(商品名:NeoRez R−960、ゼネカ(株)
製、固形分33%)100重量部からなる受容体用処理
剤(28)をイオン交換水に全体の固形分が5%となる
ように混合、溶解させて、コーティング液(28)を調
製した。
Example B14 (Preparation of Coating Solution) 72 parts by weight of a high molecular weight polyether polyester (2) and a urethane emulsion (trade name: NeoRez R-960, manufactured by Zeneca Corporation)
(Solid content: 33%) was mixed and dissolved in ion-exchanged water so as to have a total solid content of 5% to prepare a coating liquid (28). .

【0192】(基材へのコーティング)透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(ルミラー、タイプT、厚
さ:100μm、東レ(株)製)にコーティング液(2
8)をNo.60ワイヤーロッドを用いて塗布後、1昼
夜23℃−湿度65%の恒温恒湿室内で風乾した。受容
体用処理剤(28)の付着量は7.7g/m2であっ
た。実施例B1と同様にして、発色性、境界線、耐水性
を評価した。また、基材との密着性は良好であった。
(Coating on Base Material) A coating solution (2) was applied to a transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror, type T, thickness: 100 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.).
No. 8) is No. After application using a 60-wire rod, it was air-dried in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% for one day and night. The adhesion amount of the treating agent for receptor (28) was 7.7 g / m 2 . In the same manner as in Example B1, the color development, the boundary line, and the water resistance were evaluated. Further, the adhesion to the substrate was good.

【0193】(評価結果)発色性:○、境界線:○、耐
水性:○。
(Evaluation Results) Color development: 境界, boundary line: 、, water resistance: 。.

【0194】−比較例B1− 未処理の透明ポリエチレンテレフタレートフィルムを用
い、実施例B1と同様にして、発色性、境界線、耐水性
を評価した。
Comparative Example B1- Using an untreated transparent polyethylene terephthalate film, the color development, the boundary line and the water resistance were evaluated in the same manner as in Example B1.

【0195】(評価結果)発色性:×、境界線:×、耐
水性:×。
(Evaluation Results) Color development: ×, boundary: ×, water resistance: ×.

【0196】−比較例B2− (コーティング液の調製)比較受容体用処理剤(12)
として、ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセノール
GL−50、日本合成化学工業(株)製)をイオン交換
水に固形分が5%となるように混合、溶解させて、比較
コーティング液(12)を調製した。
Comparative Example B2- (Preparation of Coating Solution) Comparative Receptor Treatment Agent (12)
The comparative coating solution (12) is prepared by mixing and dissolving polyvinyl alcohol (trade name: Gohsenol GL-50, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) in ion-exchanged water so that the solid content becomes 5%. did.

【0197】(基材へのコーティング)透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(ルミラー、タイプT、厚
さ:100μm、東レ(株)製)に比較コーティング液
(12)をNo.60ワイヤーロッドを用いて塗布後、
1昼夜23℃−湿度65%の恒温恒湿室内で風乾した。
比較受容体用処理剤(12)の付着量は7.3g/m2
であった。実施例B1と同様にして、発色性、境界線、
耐水性を評価した。
(Coating on Substrate) A transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror, type T, thickness: 100 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) was coated with the comparative coating solution (12) by No. 1 After application using 60 wire rod,
It was air-dried in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% for one day.
The amount of the comparative receptor treating agent (12) deposited was 7.3 g / m 2.
Met. In the same manner as in Example B1, the coloring, the borderline,
The water resistance was evaluated.

【0198】(評価結果)発色性:×、境界線:×、耐
水性:×。
(Evaluation results) Color development: x, boundary: x, water resistance: x.

【0199】−比較例B3− (コーティング液の調製)比較受容体用処理剤(13)
として、ポリエチレンオキサイド(Aldrich社製
試薬:分子量20万;酸価は、0.0KOHmg/ポリ
マーgであった。)をイオン交換水に固形分が5%とな
るように混合、溶解させて、比較コーティング液(1
3)を調製した。(基材へのコーティング)透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルム(ルミラー タイプT、
厚さ:100μm、東レ(株)製)に比較コーティング
液(13)をNo.60ワイヤーロッドを用いて塗布
後、1昼夜23℃−湿度65%の恒温恒湿室内で風乾し
た。比較受容体用処理剤(13)の付着量は7.2g/
2であった。実施例B1と同様にして、発色性、境界
線、耐水性を評価した。(評価結果)発色性:×、境界
線:×、耐水性:×。
Comparative Example B3- (Preparation of Coating Solution) Treatment Agent for Comparative Receptor (13)
A polyethylene oxide (reagent manufactured by Aldrich: molecular weight: 200,000; acid value was 0.0 KOH mg / polymer g) was mixed and dissolved in ion-exchanged water so that the solid content was 5%. Coating liquid (1
3) was prepared. (Coating on substrate) Transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror type T,
Thickness: 100 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) After application using a 60-wire rod, it was air-dried in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% for one day and night. The amount of the comparative receptor treating agent (13) deposited was 7.2 g /
m 2 . In the same manner as in Example B1, the color development, the boundary line, and the water resistance were evaluated. (Evaluation results) Coloring property: ×, boundary line: ×, water resistance: ×.

【0200】−比較例B4− (コーティング液の調製)受容体用処理剤(14)とし
て前記比較製造例の高分子量化合物(1)を用い、メチ
ルエチルケトンに固形分が10%となるように溶解させ
て比較コーティング液(14)を調製した。
Comparative Example B4 (Preparation of Coating Solution) Using the high molecular weight compound (1) of the above Comparative Production Example as a treating agent (14) for a receptor, it was dissolved in methyl ethyl ketone so as to have a solid content of 10%. Thus, a comparative coating liquid (14) was prepared.

【0201】(基材へのコーティング)A4版サイズに
切り出した透明ポリエチレンテレフタレートフィルム
(ルミラータイプT、厚さ:100μm、東レ(株)
製)に比較コーティング液(14)をNo.28ワイヤ
ーロッドを用いて塗布後、1昼夜23℃−湿度65%の
恒温恒湿室内で風乾した。
(Coating on base material) A4 size transparent polyethylene terephthalate film (Lumirror type T, thickness: 100 μm, Toray Industries, Inc.)
Co., Ltd.) with the comparative coating liquid (14). After application using a 28 wire rod, it was air-dried in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and a humidity of 65% for one day.

【0202】乾燥したフィルムで比較受容体用処理剤
(14)が均一に付着している中央部をほぼB5版サイ
ズになるように切り出し、重量を測定したところ、受容
体用処理剤(14)の付着量は4.3g/m2であっ
た。実施例B1と同様にして、発色性、境界線、耐水性
を評価した。
The central portion of the dried film where the comparative receptor treating agent (14) was uniformly adhered was cut out so as to be approximately B5 size, and the weight was measured. Was 4.3 g / m 2 . In the same manner as in Example B1, the color development, the boundary line, and the water resistance were evaluated.

【0203】(評価結果)発色性:△、境界線:△、耐
水性:×。
(Evaluation results) Color development: Δ, boundary: Δ, water resistance: X.

【0204】以上の実施例A1〜A14と比較例A1〜
A5の結果より、本発明の高分子量ポリエーテルポリエ
ステルを水性インク受容体用処理剤として用いた方が、
発色性、境界線、吸水性、裏抜けの全ての評価で良い結
果が得られている。
The above Examples A1 to A14 and Comparative Examples A1 to A14
From the results of A5, when the high molecular weight polyether polyester of the present invention was used as a treatment agent for an aqueous ink receiver,
Good results were obtained in all evaluations of color development, borderline, water absorption, and strikethrough.

【0205】さらに実施例B1〜B14と比較例B1〜
B4の結果より、本発明の高分子量ポリエーテルポリエ
ステルを水性インク受容体用処理剤として用いた方が、
発色性、境界線、耐水性の全ての評価で良い結果が得ら
れている。
Examples B1 to B14 and Comparative Examples B1 to B14
From the results of B4, it was better to use the high molecular weight polyether polyester of the present invention as a treatment agent for an aqueous ink receiver,
Good results were obtained in all evaluations of color development, borderline, and water resistance.

【0206】また、本発明の高分子量ポリエーテルポリ
エステルは特定構造を有しているので、親水性と耐水性
のバランスに優れ、特定量導入されたカルボキシル基に
より基材(特に紙およびPETフィルム)等への密着性
およびカルボキシル基とインクの良好な親和性によって
発色性能が優れている。
Further, since the high molecular weight polyether polyester of the present invention has a specific structure, it has an excellent balance between hydrophilicity and water resistance, and has a base (particularly paper and PET film) formed by a carboxyl group introduced in a specific amount. The coloring performance is excellent due to the adhesion to the ink and the like and the good affinity between the carboxyl group and the ink.

【0207】[0207]

【発明の効果】本発明の水性インク受容体用処理剤は、
紙質基材および/または非紙質基材を基材とする水性イ
ンク受容体を製造する際に用いられる処理剤であって、
テトラカルボン酸無水物由来の特定構造と、特定の酸価
を有する高分子量ポリエーテルポリエステルを必須成分
として含むことを特徴とするため、水性インク吸収速度
が大きく、水性インクが滲みにくく、さらにカラー印刷
を行った場合にも混色滲みが起こりにくく、水性インク
の発色性に優れた水性インク受容層を備えた水性インク
受容体を製造できる水性インク受容体用処理剤を提供す
ることができる。また、親水性と耐水性のトータルバラ
ンスにも優れている。また、特定構造の由来のカルボキ
シル基を有しているので、基材への密着性とインクとの
親和性にも優れている。
The treatment agent for an aqueous ink receiver of the present invention comprises:
A treatment agent used in producing an aqueous ink receiver based on a paper-based substrate and / or a non-paper-based substrate,
Because it contains a specific structure derived from tetracarboxylic anhydride and a high-molecular-weight polyether polyester having a specific acid value as essential components, the aqueous ink absorption rate is large, the aqueous ink is less likely to bleed, and further color printing is performed. In this case, it is possible to provide a water-based ink receptor treating agent capable of producing a water-based ink receiver provided with a water-based ink receiving layer having excellent color developability of the water-based ink even when color mixing bleeding does not occur. It is also excellent in the total balance between hydrophilicity and water resistance. In addition, since it has a carboxyl group derived from a specific structure, it has excellent adhesion to the substrate and affinity with the ink.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 紙質および/または非紙質を基材とする
水性インク受体を製造する際に用いられる処理剤であっ
て、ポリエチレングリコールを多価酸無水物で鎖延長反
応することにより得られる高分子量ポリエーテルポリエ
ステルで、その酸価が0.8〜160である事を特徴と
する高分子量ポリエーテルポリエステルを含む事を特徴
とする水性インク受容体用処理剤。
1. A treating agent used for producing an aqueous ink receiver based on paper and / or non-paper, obtained by subjecting polyethylene glycol to a chain extension reaction with a polyhydric anhydride. An aqueous ink receptor treating agent comprising a high molecular weight polyether polyester, wherein the acid value is 0.8 to 160.
【請求項2】 前記高分子量ポリエーテルポリエステル
が下記一般式(1): 【化1】 (式中、Rは2価の有機残基、Zは4価の有機残基であ
り、XおよびYはいずれも、水素原子、金属原子、アン
モニウム基および有機アミン基からなる群より選ばれる
少なくとも1種であり、n=1〜1000である。)で
表されるポリエーテルポリエステル構造単位を有する数
平均分子量500〜500,000の重合体(I)であ
る請求項1記載の水性インク受容体用処理剤。
2. The high molecular weight polyether polyester according to the following general formula (1): (Wherein, R is a divalent organic residue, Z is a tetravalent organic residue, and both X and Y are at least selected from the group consisting of a hydrogen atom, a metal atom, an ammonium group and an organic amine group. 2. The aqueous ink receiver according to claim 1, which is a polymer (I) having a number average molecular weight of 500 to 500,000 having a polyether polyester structural unit represented by the following formula (1): n = 1 to 1000. Treatment agent.
【請求項3】 前記多価無水物がテトラカルボン酸二無
水物である事を特徴とする、請求項1または2に記載の
水性受容体用処理剤。
3. The aqueous receptor treating agent according to claim 1, wherein the polyhydric anhydride is a tetracarboxylic dianhydride.
【請求項4】 前記高分子量ポリエーテルポリエステル
の含有量が固形分換算で10重量%以上である請求項1
〜3のいずれか1項に記載の水性インク受容体用処理
剤。
4. The content of the high molecular weight polyether polyester is at least 10% by weight in terms of solid content.
4. The treating agent for an aqueous ink receiver according to any one of items 1 to 3.
【請求項5】 前記高分子量ポリエーテルポリエステル
の酸価が2.0〜80である請求項1〜4のいずれか1
項に記載の水性インク受容体用処理剤。
5. The method according to claim 1, wherein the high molecular weight polyether polyester has an acid value of 2.0 to 80.
6. The treating agent for an aqueous ink receiver according to item 3.
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