JPH11348213A - Easy-to-adhere white polyester film and sheet to be thermally transferred - Google Patents
Easy-to-adhere white polyester film and sheet to be thermally transferredInfo
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- JPH11348213A JPH11348213A JP10157723A JP15772398A JPH11348213A JP H11348213 A JPH11348213 A JP H11348213A JP 10157723 A JP10157723 A JP 10157723A JP 15772398 A JP15772398 A JP 15772398A JP H11348213 A JPH11348213 A JP H11348213A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は易接着性白色ポリエ
ステルフィルムおよび被熱転写シートに関し、さらに詳
しくは、硫酸バリウム粒子、および脂肪族炭化水素系高
分子体を含有した二軸配向フィルムの表面にプライマー
層を設けた、被熱転写シート、画像紙、離形シート、カ
ード、ラベル、表示板、白板等の基板などに有用な、特
に被熱転写シートに有用な易接着性白色ポリエステルフ
ィルム、およびこれを基材とする被熱転写シートに関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an easily-adhesive white polyester film and a heat-transferable sheet, and more particularly to a primer on the surface of a biaxially oriented film containing barium sulfate particles and an aliphatic hydrocarbon polymer. A heat-transferable sheet, image paper, release sheet, card, label, display plate, white plate, etc., provided with a layer, which is useful for a substrate such as a heat-transfer sheet, and is particularly useful for a heat-transferable sheet. The present invention relates to a heat transfer sheet as a material.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、無機顔料または他種ポリマーを添
加することにより白色化したポリエステルフィルムは、
白色フィルムとしてカード、ラベル、表示板、白板、印
面紙、画像紙等の基板に用いられ、また光透過性、光拡
散性を有する乳白色フィルムとして電飾板、製図用、ラ
ベル用等の基板に用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, a polyester film whitened by adding an inorganic pigment or another kind of polymer is
Used as a white film for substrates such as cards, labels, display boards, white boards, stamp paper, and image paper, and as a milky white film having light transmittance and light diffusion properties for use as an illuminated board, for drafting, and for labels. Used.
【0003】これらの白色フィルムや乳白色フィルムを
得るために、白色の無機粒子を適当量ポリエステル中に
添加含有させることは公知である。例えば、白色無機粒
子として硫酸バリウムを分散含有せしめた二軸延伸ポリ
エステルフィルムが特公昭60−30930号公報に記
載されている。この二軸延伸ポリエステルフィルム中に
は、硫酸バリウム粒子のまわりに形成したボイド(空
所)が存在し、より高い不透明度が得られ、印画紙用べ
ースとして好適であると記載されている。[0003] It is known that suitable amounts of white inorganic particles are added to polyester to obtain these white films and milky films. For example, a biaxially stretched polyester film in which barium sulfate is dispersed and contained as white inorganic particles is described in JP-B-60-30930. In this biaxially stretched polyester film, voids (voids) formed around the barium sulfate particles are present, and higher opacity is obtained, which is described as being suitable as a base for photographic paper. .
【0004】硫酸バリウム粒子を分散含有せしめた二軸
延伸ポリエステルフィルムは、ボイド形成に起因するフ
ィルムの柔軟性、パール調光沢を有する表面性などの特
微から、印画紙用べースの他に、各種のハードコピー用
フィルムのべース、離形シート、その他種々の用途への
展開が期待できるが、この二軸延伸ポリエステルフィル
ムは、表面粗さや光沢度が表裏で異なるという問題があ
った。A biaxially stretched polyester film having barium sulfate particles dispersed therein is characterized by its film flexibility due to void formation and its surface property having a pearly luster. It can be expected to be applied to various hard copy film bases, release sheets, and other various applications. However, this biaxially stretched polyester film has a problem that the surface roughness and gloss are different between front and back. .
【0005】この欠点を解消するために、フィルムに脂
肪酸金属塩を添加する方法が特公平7−68371号公
報に記載されている。[0005] To solve this drawback, a method of adding a fatty acid metal salt to a film is described in Japanese Patent Publication No. 7-68371.
【0006】しかし、用途の拡大、特に被熱転写シー
ト、プリンター用印字基材、金属蒸着用途の拡大に伴
い、印字適性を改良しながら、さらに機械的強度の保持
への要求に応え、その上印刷インキや蒸着金属への接着
力を強化しなければならないという問題がある。[0006] However, with the expansion of applications, particularly of heat transfer sheets, printing base materials for printers, and metal deposition, the printing suitability has been improved and the demand for maintaining mechanical strength has been further improved. There is a problem in that the adhesive strength to ink or vapor-deposited metal must be enhanced.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第1
に、製膜性、適度なクッションによる印字・印画適性、
および接着性に優れる易接着性白色ポリエステルフィル
ムを提供することである。さらに本発明の第2の目的
は、該易接着性白色ポリエステルフィルムを基材とする
被熱転写シートを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is as follows.
In addition, film formability, printability and printability with a moderate cushion,
And to provide an easily-adhesive white polyester film having excellent adhesion. A second object of the present invention is to provide a heat-transferable sheet using the easily-adhesive white polyester film as a base material.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、下記2つの構成からなる。 1.脂肪族炭化水素系高分子体1重量%以上3重量%未
満および平均粒径が0.1〜4μmの硫酸バリウム粒子
10〜25重量%を含むポリエステルからなり、見掛け
密度が1.31〜1.45g/cm3かつ空洞率が10
〜22%である二軸配向ポリエステルフィルムの少なく
とも片面に、プライマー層を設けたフィルムであって、
該プライマー層の主成分が、(A)ガラス転移点が40〜
80℃であり、基−SO3M(ここで、MはSO3と同当
量の金属原子、アンモニウム基、第4級アミンまたは第
4級ホスホニウム基を示す)を有するジカルボン酸成分
が全ジカルボン酸成分に対し8〜20モル%を占める共
重合ポリエステル、(B)ガラス転移点が25〜70℃の
アクリル系樹脂、および(C)微粒子、であることを特徴
とする易接着性白色ポリエステルフィルム。 2.上記易接着性白色ポリエステルフィルムを基材とす
る被熱転写シート。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention.
That is, the present invention has the following two configurations. 1. It is made of a polyester containing 1% by weight or more and less than 3% by weight of an aliphatic hydrocarbon-based polymer and 10-25% by weight of barium sulfate particles having an average particle size of 0.1-4 μm, and has an apparent density of 1.31-1. 45 g / cm 3 and porosity of 10
A film provided with a primer layer on at least one side of a biaxially oriented polyester film that is
The main component of the primer layer has (A) a glass transition point of 40 to
80 ° C. and a dicarboxylic acid component having the group —SO 3 M (where M represents a metal atom, an ammonium group, a quaternary amine or a quaternary phosphonium group in the same amount as SO 3 ) An easily-adhesive white polyester film, comprising: a copolymerized polyester occupying 8 to 20 mol% of the components; (B) an acrylic resin having a glass transition point of 25 to 70 ° C .; and (C) fine particles. 2. A heat transfer sheet comprising the above-mentioned easily adhesive white polyester film as a base material.
【0009】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを
構成するポリエステルとしては、テレフタル酸とエチレ
ングリコールとを重縮合反応させて製造されるポリエチ
レンテレフタレートである。かかるポリエステルは、上
記の他、テレフタル酸のアルキルエステルとグリコール
とをエステル交換反応させた後重縮合させるか、あるい
はテレフタル酸のビスグリコールエステルを重縮合させ
る等の方法によっても製造できる。このポリエステル
は、ホモポリマーであってもよく、また第三成分を共重
合したものでもよい。本発明においては、エチレンテレ
フタレート単位を70モル%以上、好ましくは80モル
%以上、さらに好ましくは90モル%以上有するポリエ
ステルが好ましい。The polyester constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention is polyethylene terephthalate produced by a polycondensation reaction between terephthalic acid and ethylene glycol. In addition to the above, the polyester can also be produced by a method such as transesterification of an alkyl ester of terephthalic acid and glycol followed by polycondensation, or polycondensation of a bisglycol ester of terephthalic acid. The polyester may be a homopolymer or a copolymer of a third component. In the present invention, a polyester having an ethylene terephthalate unit of 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more is preferable.
【0010】また、本発明におけるポリエステルの固有
粘度は0.4以上、好ましくは0.5〜1.2、さらに
好ましくは0.55〜0.85であることが好ましい。
固有粘度が0.4未満であると、フィルムの機械的強度
が低下する。The intrinsic viscosity of the polyester in the present invention is 0.4 or more, preferably 0.5 to 1.2, more preferably 0.55 to 0.85.
When the intrinsic viscosity is less than 0.4, the mechanical strength of the film decreases.
【0011】本発明における脂肪族炭化水素系高分子体
としては、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンがその
代表例として挙げられる。Examples of the aliphatic hydrocarbon polymer in the present invention include polypropylene and polymethylpentene.
【0012】本発明におけるポリプロピレンは、好まし
くはメルトインデックスが0.5〜40g/10分のも
ので、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよ
い。これらのうちホモポリマーが好ましい。メルトイン
デックスが上記の範囲を外れると所望の空洞率が得られ
なかったり、製膜性が低下するので好ましくない。The polypropylene of the present invention preferably has a melt index of 0.5 to 40 g / 10 minutes, and may be a homopolymer or a copolymer. Of these, homopolymers are preferred. If the melt index is out of the above range, a desired porosity cannot be obtained or a film-forming property is deteriorated, which is not preferable.
【0013】なお、メルトインデックスは、温度230
℃、荷重2.16kgfの条件でJIS K6758に
従って測定する。The melt index was measured at a temperature of 230.
It is measured according to JIS K6758 under the conditions of ° C. and a load of 2.16 kgf.
【0014】ポリプロピレンは、ポリエステルに対し、
1重量%以上3重量%未満、好ましくは1.5〜2.5
重量%となるようにポリエステルと混合する。ポリプロ
ピレンの添加量が1重量%未満であると、所望の空洞率
が得られず、クッション性が低下し、印字適性が不十分
となるので好ましくない。一方3重量%以上であるとフ
ィルム表面の濡れ性や接着性が損われ、印字適性が低下
するので好ましくない。[0014] Polypropylene is based on polyester,
1% by weight or more and less than 3% by weight, preferably 1.5 to 2.5%
It is mixed with the polyester to give a weight%. If the added amount of the polypropylene is less than 1% by weight, the desired void ratio cannot be obtained, the cushioning property is reduced, and the printability becomes insufficient, which is not preferable. On the other hand, if the content is 3% by weight or more, wettability and adhesiveness of the film surface are impaired, and printability is undesirably reduced.
【0015】上記ポリプロピレンの他、ポリメチルペン
テン樹脂およびポリエステルエラストマーを用いること
もできる。In addition to the above-mentioned polypropylene, a polymethylpentene resin and a polyester elastomer can also be used.
【0016】本発明におけるポリメテルペンテン(以下
PMPと略することがある)としては、80モル%以
上、好ましくは90モル%以上の4−メチル−1−ペン
テンを重合して得られるポリマーである。4−メチル−
1−ペンテン以外の成分としてはエチレン、プロピレ
ン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン等が例示され
る。The polymeterpentene (hereinafter sometimes abbreviated to PMP) in the present invention is a polymer obtained by polymerizing 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more of 4-methyl-1-pentene. . 4-methyl-
Examples of components other than 1-pentene include ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, and the like.
【0017】さらに、かかるPMPのメルトフローレー
ト(以下MFRと略することがある)は1〜100g/
10分の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは
5〜80g/10分の範囲である。MFRが1g/10
分未満の場合、未延伸シートを延伸する工程でフィルム
の破断頻度が高くなり好ましくない。またMFRが10
0g/10分を超えると、最終的に得られるフィルムの
見掛け密度が高くなり、フィルムの印字適性の改良とい
う当初の目的に反する上、軽量化できないため好ましく
ない。Further, the melt flow rate (hereinafter sometimes abbreviated as MFR) of the PMP is 1 to 100 g /
It is preferably in the range of 10 minutes, more preferably in the range of 5 to 80 g / 10 minutes. MFR is 1g / 10
If it is less than 10 minutes, the frequency of breaking the film in the step of stretching the unstretched sheet is undesirably high. MFR is 10
If it exceeds 0 g / 10 minutes, the apparent density of the finally obtained film will be high, which is contrary to the original purpose of improving the printability of the film, and it is not preferable because the weight cannot be reduced.
【0018】なお、MFRは、温度260℃、5kgf
の条件でASTM D1238に従って測定する。The MFR is a temperature of 260 ° C. and a pressure of 5 kgf.
And according to ASTM D1238.
【0019】また、PMPのポリエステル中への添加量
は、ポリエステルに対し、1重量以上3重量%未満の範
囲、好ましくは1.5〜2.5重量%の範囲である。か
かる添加量が1重量%未満の場合、最終的に得られるフ
ィルムの見掛け密度が高くなり、空洞率が減少し、印字
適性が低下するため好ましくない。一方、3重量%以上
であると、未延伸シートを延伸する工程でのフィルムの
破断頻度が高くなり好ましくない。The amount of PMP added to the polyester is in the range of 1 to 3% by weight, preferably 1.5 to 2.5% by weight, based on the polyester. If the addition amount is less than 1% by weight, the apparent density of the finally obtained film is increased, the porosity is reduced, and the printability is unfavorably reduced. On the other hand, if the content is 3% by weight or more, the frequency of breaking of the film in the step of stretching the unstretched sheet is undesirably increased.
【0020】本発明における熱可塑性ポリエステルエラ
ストマー(以下、TPEEと略することがある)は、P
MP添加によるデラミ(層状剥離)の発生を抑制する効
果がある。In the present invention, the thermoplastic polyester elastomer (hereinafter sometimes abbreviated as TPEE) is P
This has the effect of suppressing the occurrence of delamination (lamellar peeling) due to the addition of MP.
【0021】かかるTPEEは、熱可塑性ポリエステル
をハードセグメントとし、ポリ(アルキレンオキシド)
グリコールをソフトセグメントとして共重合してなるポ
リエーテルエステルブロック共重合体であり、ジカルボ
ン酸成分、低分子グリコール成分および高分子グリコー
ル成分を共重合して得られる。The TPEE comprises a thermoplastic polyester as a hard segment and a poly (alkylene oxide)
It is a polyetherester block copolymer obtained by copolymerizing glycol as a soft segment, and is obtained by copolymerizing a dicarboxylic acid component, a low molecular weight glycol component and a high molecular weight glycol component.
【0022】ジカルボン酸成分としては、例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,
6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン
酸、ジフェニル−4,4’−ジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸、3−スルホイソフタル酸ナトリ
ウム等の如き芳香族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキ
サンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸、コハク
酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ
酸、ダイマー酸の如き脂肪族ジカルボン酸、またはこれ
らのエステル形成性誘導体などが挙げられる。Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,
Aromatic dicarboxylic acids such as 6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, sodium 3-sulfoisophthalate, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Examples include alicyclic dicarboxylic acids such as acids, succinic acids, oxalic acids, adipic acids, sebacic acids, dodecandioic acids, aliphatic dicarboxylic acids such as dimer acids, and ester-forming derivatives thereof.
【0023】低分子グリコール成分としては、例えば、
エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメテレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカ
メチレングリコールなどの脂肪族ジオール、1,1−シ
クロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジ
メタノール、トリシクロデカンジメタノールなどの脂環
族ジオールまたはこれらのエステル形成性誘導体などが
挙げられる。As the low molecular weight glycol component, for example,
Aliphatic diols such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, decamethylene glycol, 1,1-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, An alicyclic diol such as cyclodecane dimethanol or an ester-forming derivative thereof may be used.
【0024】高分子グリコール成分としては、例えば、
平均分子量が約400〜5000のポリ(エチレンオキ
シド)グリコール、ポリ(1,2−および1,3−プロ
ピレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオ
キシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオ
キシドとの共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロ
フランとの共重合体などのポリ(アルキレンオキシド)
グリコールが挙げられる。As the polymer glycol component, for example,
Poly (ethylene oxide) glycol having an average molecular weight of about 400 to 5000, poly (1,2- and 1,3-propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, ethylene oxide Poly (alkylene oxide) such as copolymer with tetrahydrofuran
Glycol.
【0025】これらの中、耐デラミ性改良の点から、ポ
リテトラメチレンテレフタレート系ポリエステルをハー
ドセグメントとし、ポリ(テトラメチレンオキシド)グ
リコールをソフトセグメントとするブロツク共重合ポリ
エーテルエステルが好ましい。このハードセグメントを
構成するポリエステル部分は、テレフタル酸またはこれ
とイソフタル酸を組合せた酸成分とテトラメチレングリ
コール成分とからなるポリテトラメチレンテレフタレー
トを主たる成分とするが、この酸成分の一部(通常30
モル%以下)を他のジカルボン酸成分やオキシカルボン
酸成分で置き換えることや、グリコール成分の一部(通
常30モル%以下)をテトラメチレングリコール成分以
外の低分子グリコール成分で置き換えたポリエステルで
あってもよい。また、ソフトセグメントを構成するポリ
エーテル部分の一部は、テトラメチレングリコール成分
以外のジオキシ成分で置き換えたポリエーテルであって
もよい。Among these, block copolymerized polyetheresters comprising a polytetramethylene terephthalate-based polyester as a hard segment and poly (tetramethylene oxide) glycol as a soft segment are preferred from the viewpoint of improving delamination resistance. The polyester portion constituting the hard segment is mainly composed of terephthalic acid or polytetramethylene terephthalate composed of an acid component obtained by combining the same with isophthalic acid and a tetramethylene glycol component.
Mol% or less) with another dicarboxylic acid component or oxycarboxylic acid component, or a polyester in which a part of the glycol component (usually 30 mol% or less) is replaced with a low molecular weight glycol component other than the tetramethylene glycol component. Is also good. Further, a part of the polyether portion constituting the soft segment may be a polyether substituted with a dioxy component other than the tetramethylene glycol component.
【0026】かかるTPEEには、安定剤、紫外線吸収
剤、増粘分岐剤、艶消剤、着色剤、その他各種の改良剤
等も必要に応じ含有させることができる。またTPEE
の重合度は、固有粘度で0.8〜1.7、さらには0.
9〜1.5であることが好ましい。Such a TPEE may contain a stabilizer, an ultraviolet absorber, a thickening / branching agent, a matting agent, a coloring agent, and other various improvers, if necessary. Also TPEE
Has an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.7, more preferably 0.1 to 0.8.
It is preferably from 9 to 1.5.
【0027】かかるTPEEの融点は160〜230℃
の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは180
〜220℃の範囲である。TPEEの融点が160℃未
満または230℃より高い場合、フィルムの耐デラミ性
が改良されず好ましくない。The melting point of such TPEE is 160 to 230 ° C.
And more preferably 180.
~ 220 ° C. When the melting point of TPEE is less than 160 ° C. or higher than 230 ° C., the delamination resistance of the film is not improved, which is not preferable.
【0028】本発明において、ポリエステル中へのTP
EEの配合割合はポリエステルに対し0.1〜2重量
%、さらに0.2〜1.5重量%であることが好まし
い。TPEEの添加量が0.1重量%未満の場合、最終
的に得られるフィルムの耐デラミ性が向上せず好ましく
ない。In the present invention, TP in polyester is used.
The blending ratio of EE is preferably 0.1 to 2% by weight, more preferably 0.2 to 1.5% by weight based on the polyester. If the amount of TPEE is less than 0.1% by weight, the finally obtained film does not improve the delamination resistance, which is not preferable.
【0029】本発明においては、ポリエステルにポリプ
ロピレンまたはPMPなどの脂肪族炭化水素系高分子体
と所望によりTPEEを配合させるが、配合方法として
予め該ポリエステルにこれらの樹脂を必要濃度以上に、
例えば5〜15重量%をポリエステルに対して含有する
マスターチップを作成し、製膜に先立ってポリエステル
チップで希釈して所望の配合量を得ることが、脂肪族炭
化水素系高分子体の分散性を高める上で好ましい。必要
に応じて上記マスターチップに硫酸バリウムや他の白色
無機顔料を含有(例えば練り込み含有させる)させても
良い。この白色無機顔料の代表例として、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、酸化珪素、タルク、炭酸カルシウム、
酸化マグネシウム等があげられる。また、これら白色無
機顔料の平均粒径は0.1μmから4μmが望ましい。In the present invention, the polyester is blended with an aliphatic hydrocarbon polymer such as polypropylene or PMP and, if desired, TPEE.
For example, it is necessary to prepare a master chip containing 5 to 15% by weight with respect to the polyester and dilute it with the polyester chip before forming the film to obtain a desired blending amount. It is preferable in increasing the value. If necessary, the master chip may contain barium sulfate or another white inorganic pigment (for example, it may be kneaded and contained). Representative examples of this white inorganic pigment include barium sulfate, titanium oxide, silicon oxide, talc, calcium carbonate,
Magnesium oxide and the like. The average particle size of these white inorganic pigments is preferably from 0.1 μm to 4 μm.
【0030】本発明のフィルムには、硫酸バリウム粒子
を含有させる。該硫酸バリウム粒子はその製法によって
限定されることはなく、例えば沈降性硫酸バリウム粒
子、水簸性硫酸バリウム粒子等を好ましく挙げることが
できる。かかる硫酸バリウム粒子は市場から容易に入手
することができる。The film of the present invention contains barium sulfate particles. The barium sulfate particles are not limited by the manufacturing method, and preferably include, for example, precipitated barium sulfate particles, elutriated barium sulfate particles, and the like. Such barium sulfate particles can be easily obtained from the market.
【0031】硫酸バリウム粒子の平均粒径は0.1〜4
μm、好ましくは0.4〜3μm、さらに好ましくは
0.6〜1.8μmである。平均粒子径が0.1μm未
満であるとポリエステル中に均一に分散させることが困
難であり好ましくない。また4μmより大きいと製造コ
ストが高く、かつ得られた硫酸バリウムの粗大粒子や凝
集粒子によりフィルム延伸時の破断が多くなり好ましく
ない。The average particle size of the barium sulfate particles is 0.1 to 4
μm, preferably 0.4 to 3 μm, more preferably 0.6 to 1.8 μm. If the average particle diameter is less than 0.1 μm, it is difficult to uniformly disperse the polyester in the polyester, which is not preferable. On the other hand, when the diameter is larger than 4 μm, the production cost is high, and the obtained coarse particles or agglomerated particles of barium sulfate increase breakage during film stretching, which is not preferable.
【0032】硫酸バリウム粒子は粒子径ができるだけ揃
っていること、換言すると粒径分布がシャープであるこ
とが好ましく、この為ポリエステルに添加する迄の任意
の段階で分級処理を施すことが好ましい。この分級処理
は任意の方法を用いることができ、例えば濾別法、沈降
分級法、風力分級法、サンドグラインダー法等を挙げる
ことができる。The barium sulfate particles preferably have a uniform particle size, in other words, have a sharp particle size distribution. For this reason, it is preferable to carry out a classification treatment at any stage before adding to the polyester. This classification treatment can be performed by any method, and examples thereof include a filtration method, a sedimentation classification method, an air classification method, and a sand grinder method.
【0033】硫酸バリウム粒子のポリエステル中への添
加量は、10〜25重量%であり、好ましくは15〜2
0重量%である。この含有量が10重量%より少ない
と、所望の空洞率が得られず、クッション性が低下する
だけでなく白色度が不足し、フィルムに印刷をした場
合、鮮鋭性が損なわれ好ましくない。また、ポリエステ
ル中の硫酸バリウム粒子の含有量が25重量%を超える
と、フィルム延伸時の破断が多くなり好ましくない。The amount of the barium sulfate particles added to the polyester is 10 to 25% by weight, preferably 15 to 2%.
0% by weight. If the content is less than 10% by weight, the desired void ratio cannot be obtained, and not only the cushioning property is reduced but also the whiteness is insufficient, and when printed on a film, the sharpness is impaired, which is not preferable. On the other hand, if the content of barium sulfate particles in the polyester exceeds 25% by weight, breakage during film stretching increases, which is not preferable.
【0034】本発明において、ポリエステルに硫酸バリ
ウム粒子を配合させる方法としては、予め該硫酸バリウ
ム粒子を必要濃度以上に、例えばポリエステルに対して
30〜70重量%含有するマスターチップを作成し、製
膜に先立ってポリエステルチップで希釈して所望の硫酸
バリウム濃度を得ることが硫酸バリウムの分散性を高め
る上で好ましい。この際の混合手段としては公知の混合
手段を用いることができ、例えば溶融混練法で行うのが
好ましい。In the present invention, as a method of blending barium sulfate particles with the polyester, a master chip containing the barium sulfate particles in a required concentration or more, for example, 30 to 70% by weight with respect to the polyester is prepared in advance, and a film is formed. It is preferable to obtain a desired barium sulfate concentration by diluting with a polyester chip prior to increasing the dispersibility of barium sulfate. As the mixing means at this time, a known mixing means can be used. For example, it is preferable to use a melt kneading method.
【0035】本発明におけるポリエステル中には、脂肪
酸金属塩を添加することもできる。脂肪酸金属塩の融点
は120〜320℃が好ましく、さらに好ましくは15
0〜280℃である。融点が120℃より低いものはポ
リエステルの溶融押出時に気化し易いこと、また製膜工
程中の加熱工程で脂肪酸金属塩がフィルム表面にブリー
ドアウトし製膜工程中のロール表面を汚す等の問題が発
生し好ましくない。一方融点が320℃より高いものは
ポリエステル中に均一に分散せしめることが困難となり
好ましくない。また、脂肪酸金属塩の融点は、該ポリエ
ステルの融点より50℃以上高くない、さらには20℃
以上高くないことが好ましい。A fatty acid metal salt may be added to the polyester in the present invention. The melting point of the fatty acid metal salt is preferably from 120 to 320 ° C, more preferably from 15 to 320 ° C.
0-280 ° C. If the melting point is lower than 120 ° C., there is a problem that the polyester is liable to vaporize at the time of melt extrusion, and that the fatty acid metal salt bleeds out to the film surface in the heating step during the film forming step and stains the roll surface during the film forming step. Occurs undesirably. On the other hand, those having a melting point higher than 320 ° C. are not preferable because it is difficult to uniformly disperse them in the polyester. Further, the melting point of the fatty acid metal salt is not higher than the melting point of the polyester by 50 ° C. or more.
Preferably, it is not higher.
【0036】上記融点を満足する脂肪酸金属塩の中、炭
素数8以上の脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩が好ましい。さらに具体的にはステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、
ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、
パルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸マグネシウム等
が好ましく例示できる。特に好ましくはステアリン酸バ
リウム、ステアリン酸リチウムを挙げることができる。Among the fatty acid metal salts satisfying the above melting point, alkali metal salts and alkaline earth metal salts of fatty acids having 8 or more carbon atoms are preferable. More specifically, barium stearate, lithium stearate, sodium stearate,
Magnesium stearate, calcium stearate,
Preferred examples include sodium palmitate and magnesium palmitate. Particularly preferred are barium stearate and lithium stearate.
【0037】二軸延伸フィルムを得るための最終ポリエ
ステル中の脂肪酸金属塩の含有量は、硫酸バリウム粒子
に対するモル比が0.005〜0.050となるように
することが好ましい。モル比が0.005より小さくな
ると、実質的に有効なポリエステルの降温時結晶化を抑
制する効果が発現しない。一方モル比が0.050を超
えると、ポリエステルの結晶化を抑制する効果がほぼ飽
和して増大せず、逆に抑制効果が減少する傾向を示すの
で好ましくない。この結晶化抑制効果により、延伸工程
での破断が防止でき、製品フィルムの表裏差を実質的に
無くすことができる。The content of the fatty acid metal salt in the final polyester for obtaining the biaxially stretched film is preferably such that the molar ratio to the barium sulfate particles is 0.005 to 0.050. If the molar ratio is less than 0.005, substantially no effective effect of suppressing crystallization of the polyester at the time of cooling is not exhibited. On the other hand, when the molar ratio exceeds 0.050, the effect of suppressing crystallization of the polyester is substantially saturated and does not increase, and conversely, the suppressing effect tends to decrease, which is not preferable. By this crystallization suppressing effect, breakage in the stretching step can be prevented, and the difference between the front and back of the product film can be substantially eliminated.
【0038】硫酸バリウム粒子と脂肪酸金属塩の添加時
期は製膜以前の段階であれば特に制限されない。例えば
ポリエステル製造時、殊にエステル化反応もしくはエス
テル交換反応終了後に添加する方法、ポリエステル製造
後に添加する方法、一種の添加物を含有するポリエステ
ルに残りの添加物を混合し、溶融混練する方法、一種の
添加物を含有するポリエステルと残りの添加物を含有す
るポリエステルとを溶融混練する方法等を挙げることが
できる。さらに硫酸バリウム粒子と脂肪酸金属塩を同時
にポリエステルチップと混合して溶融混練してもよく、
この方法はポリエステルの結晶化を抑制する効果が他の
方法より顕著であるので好ましい。The timing of adding the barium sulfate particles and the fatty acid metal salt is not particularly limited as long as it is before the film formation. For example, at the time of polyester production, a method of adding after the esterification reaction or transesterification reaction is completed, a method of adding after polyester production, a method of mixing the remaining additives with the polyester containing one kind of additive, and melt-kneading, And a method of melt-kneading a polyester containing the additive and a polyester containing the remaining additives. Further, the barium sulfate particles and the fatty acid metal salt may be simultaneously mixed with the polyester chip and melt-kneaded,
This method is preferable because the effect of suppressing crystallization of polyester is more remarkable than other methods.
【0039】この添加含有量の調整方法として、予め高
濃度の硫酸バリウム粒子と脂肪酸金属塩を所定比率でポ
リエステルと混合したマスターチップを得、これを硫酸
バリウム粒子および脂肪酸金属塩未添加のポリエステル
で希釈する方法を好ましく用いることができる。必要に
応じて、例えば二軸延伸フィルムの隠蔽性(遮光性)の
向上、表面粗さの制御のため、硫酸バリウム粒子以外の
無機粒子を適量含有せしめてもよく、フィルムの色相を
制御するために蛍光増白剤、有色顔料、染料などを添加
してもよい。As a method for adjusting the addition content, a master chip in which barium sulfate particles at a high concentration and a fatty acid metal salt are mixed in a predetermined ratio with polyester is obtained. A dilution method can be preferably used. If necessary, an appropriate amount of inorganic particles other than barium sulfate particles may be contained, for example, in order to improve the concealing property (light-shielding property) of the biaxially stretched film and control the surface roughness, and to control the hue of the film. , A fluorescent whitening agent, a colored pigment, a dye, and the like may be added.
【0040】本発明においては、フィルムの片面あるい
は両面にプライマー層を設ける。このプライマー層は、
(A)共重合ポリエステル、(B)アクリル樹脂および
(C)微粒子を主成分とする。In the present invention, a primer layer is provided on one side or both sides of the film. This primer layer
The main components are (A) a copolymerized polyester, (B) an acrylic resin and (C) fine particles.
【0041】上記(A)共重合ポリエステルは、基−S
O3M(ここで、Mは−SO3と同当量の金属原子、アン
モニウム基、第4級アミンまたは第4級ホスホニウム基
を示す)を有するジカルボン酸成分が全ジカルボン酸成
分に対し8〜20モル%、好ましくは9〜16モル%を
占める。基−SO3Mの含有量が上記の範囲であること
により、本発明のフィルムの接着性が優れる結果とな
る。The (A) copolymerized polyester has a group represented by the formula
The dicarboxylic acid component having O 3 M (where M represents the same equivalent of a metal atom, an ammonium group, a quaternary amine or a quaternary phosphonium group as —SO 3 ) is used in an amount of 8 to 20 with respect to the total dicarboxylic acid component. Occupies by mole%, preferably 9-16 mole%. When the content of group -SO 3 M is in the above range, the resulting adhesive is excellent in the film of the present invention.
【0042】上記基−SO3MにおけるMは、例えば、
リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属原
子、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属
原子が好ましく、特にナトリウムおよびカリウムが好ま
しい。また、Mとしてアンモニウム基、テトラエチルァ
ンモニウム基、テトラブチルホスホニウム基も好まし
い。M in the above group —SO 3 M is, for example,
Alkali metal atoms such as lithium, sodium and potassium, and alkaline earth metal atoms such as magnesium and calcium are preferred, and sodium and potassium are particularly preferred. Further, M is preferably an ammonium group, a tetraethylammonium group, or a tetrabutylphosphonium group.
【0043】基−SO3Mを含むジカルボン酸成分とし
て下記式(1)〜(5)で表わされる化合物を具体的に
挙げることができる。これらは単独で、あるいは二種以
上を併用して共重合ポリエステルに含まれ得る。Specific examples of the dicarboxylic acid component containing the group —SO 3 M include compounds represented by the following formulas (1) to (5). These may be included alone or in combination of two or more in the copolymerized polyester.
【0044】[0044]
【化1】 Embedded image
【0045】(A)共重合ポリエステルを構成する基−
SO3Mを有するジカルボン酸成分以外のジカルボン酸
成分としては、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルケト
ンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、
アンスラセンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、
アジピン酸、セバチン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シ
クロヘキサン−1,4−ジカルボン酸などの脂環族ジカ
ルボン酸、ダイマー酸などを挙げることができる。これ
らは二種以上併用してもよい。さらに上記のジカルボン
酸成分の他、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など
を含むことができる。(A) Group Constituting Copolymerized Polyester
Examples of the dicarboxylic acid component other than the dicarboxylic acid component having SO 3 M include terephthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl dicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as anthracene dicarboxylic acid,
Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, and dimer acids. These may be used in combination of two or more. Further, in addition to the above dicarboxylic acid component, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like can be contained.
【0046】(A)共重合ポリエステルを構成するグリ
コール成分として、エチレングリコール、トリメチレン
グリコール、テトラメチレングリコール(1,4−ブタ
ンジオール)、ペンタメチレングリコール、ネオペンチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチ
レングリコールなどの炭素数2〜10のアルキレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール
などのジアルキレングリコール、ハイドロキノン、レゾ
ルシン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、1,4−ジヒドロキシジメチルベンゼンの如き芳
香環を有するジオール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
などの如きポリアルキレングリコール(ポリオキシアル
キレンレングリコール)、その他ビスフェノールA/ア
ルキレンオキシド付加物、ハイドロキノン/アルキレン
オキシド付加物などを挙げることができる。(A) Ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol (1,4-butanediol), pentamethylene glycol, neopentylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene Alkylene glycols having 2 to 10 carbon atoms such as glycol, alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol, dialkylene glycols such as diethylene glycol and dipropylene glycol, hydroquinone, resorcinol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane; Polyols such as diols having an aromatic ring such as 1,4-dihydroxydimethylbenzene, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. Sharp glycol (polyoxyalkylene glycol), other bisphenol A / alkylene oxide adduct, and the like hydroquinone / alkylene oxide adducts.
【0047】(A)共重合ポリエステルは前述のジカル
ボン酸成分およびグリコール成分以外にP−ヒドロキシ
安息香酸、p−(β−ヒドロキシエトキシ)安息香酸な
どのヒドロキシカルボン酸成分を少量含むことができ
る。(A) The copolymerized polyester may contain a small amount of a hydroxycarboxylic acid component such as p-hydroxybenzoic acid and p- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid in addition to the above-mentioned dicarboxylic acid component and glycol component.
【0048】さらに(A)共重合ポリエステルは、前述
のジカルボン酸成分、グリコール成分およびヒドロキシ
カルボン酸成分以外に、架橋が実質的に生じない範囲の
少量の割合で、多官能性成分を含むことができる。多官
能性成分としてはトリメリット酸、ジメチロールプロピ
オン酸、グリセリン、トリメチロールプロパンなどを挙
げることができる。Further, the copolymerized polyester (A) may contain, in addition to the above-mentioned dicarboxylic acid component, glycol component and hydroxycarboxylic acid component, a polyfunctional component in a small amount within a range in which crosslinking does not substantially occur. it can. Examples of the polyfunctional component include trimellitic acid, dimethylolpropionic acid, glycerin, and trimethylolpropane.
【0049】(A)共重合ポリエステルの数平均分子量
は4000〜27000であることが好ましい。The number average molecular weight of (A) the copolymerized polyester is preferably from 4000 to 27000.
【0050】また、(A)共重合ポリエステルのガラス
転移点(以下ガラス転移点をTgと略することがある)
は40〜80℃であり、好ましくは45〜75℃であ
る。(A)共重合ポリエステルのTgが上記範囲である
ことにより、本発明のフィルムがブロッキング性に優
れ、かつ易接着性を維持することが可能となる。Further, (A) the glass transition point of the copolymerized polyester (hereinafter, the glass transition point may be abbreviated as Tg).
Is 40 to 80 ° C, preferably 45 to 75 ° C. When the Tg of the (A) copolymerized polyester is within the above range, the film of the present invention has excellent blocking properties and can maintain easy adhesion.
【0051】上記(A)共重合ポリエステルはそれ自体
公知の方法で製造することができる。例えば、基−SO
3Mを含むジカルボン酸成分、その他のジカルボン酸成
分およびグリコール成分を出発原料としてエステル化反
応、あるいはエステル交換反応を行い引き続き重縮合反
応を行うことにより容易に得ることができる。所望のT
gを有する共重合ポリエステルは、あらかじめ予備実験
により酸成分組成およびグリコール成分組成とTgとの
関係を知ることができるので、その知見に基づいて各成
分の量比を調整することで容易に製造することができ
る。The above-mentioned (A) copolymerized polyester can be produced by a method known per se. For example, the group -SO
Dicarboxylic acid component containing 3 M, can be easily obtained by other dicarboxylic acid components and glycol components perform esterification reaction, or continue the polycondensation reaction carried out transesterification as the starting material. Desired T
The copolymerized polyester having g can be easily manufactured by adjusting the quantitative ratio of each component based on the knowledge because the relationship between the acid component composition and the glycol component composition and Tg can be known in advance by preliminary experiments. be able to.
【0052】プライマー層を構成する(B)アクリル系
樹脂のTgは、25〜70℃、好ましくは40〜66℃
である。Tgが上記範囲であることにより、本発明のフ
ィルムは接着性に優れると共にブロッキング性および白
色性が維持される。The Tg of the acrylic resin (B) constituting the primer layer is 25 to 70 ° C., preferably 40 to 66 ° C.
It is. When the Tg is in the above range, the film of the present invention is excellent in adhesiveness and maintains blocking properties and whiteness.
【0053】上記(B)アクリル系樹脂としては、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、N−
メチロールアクリルアミド、グリシジルメタクリレー
ト、アクリロニトリル、β−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、アクリル酸アンモニウムなどのアクリル系モノマ
ーの重合体あるいは共重合体、さらには、上記モノマー
とスチレンで例示される少量割合のビニルモノマーとの
共重合体を挙げることができる。なお、アクリル系樹脂
は非架橋であることが好ましい。As the acrylic resin (B), methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, N-
Methylol acrylamide, glycidyl methacrylate, acrylonitrile, β-hydroxyethyl acrylate, polymers or copolymers of acrylic monomers such as ammonium acrylate, and further, copolymerization of the above monomers with a small proportion of vinyl monomers exemplified by styrene Coalescence can be mentioned. The acrylic resin is preferably non-crosslinked.
【0054】また(B)アクリル系樹脂は、プライマー
塗液を水性塗液として調製することの容易さから水溶性
のものであることが好ましい。The acrylic resin (B) is preferably water-soluble because it is easy to prepare a primer coating solution as an aqueous coating solution.
【0055】本発明における(C)微粒子は、滑剤とし
ての効果を奏するものであり、具体的には本発明のフィ
ルムのブロッキング性を改良する。この微粒子の平均粒
径は0.01〜1μmが好ましい。そして具体的には、
架橋アクリル系樹脂、架橋ポリスチレン系樹脂、架橋メ
ラミン樹脂で例示される有機系微粒子、酸化珪素、酸化
チタン、タルク、カオリン、酸化アルミニウム、カーボ
ン、炭化珪素で例示される無機系微粒子を挙げることが
できる。The fine particles (C) in the present invention exhibit an effect as a lubricant, and specifically improve the blocking property of the film of the present invention. The average particle size of the fine particles is preferably 0.01 to 1 μm. And specifically,
Organic fine particles exemplified by crosslinked acrylic resin, crosslinked polystyrene resin, and crosslinked melamine resin, inorganic fine particles exemplified by silicon oxide, titanium oxide, talc, kaolin, aluminum oxide, carbon, and silicon carbide can be exemplified. .
【0056】(A)共重合ポリエステル、(B)アクリ
ル系樹脂および(C)微粒子の割合は、これらの合計量
を基準として、共重合ポリエステルが25〜80重量
%、アクリル系樹脂は10〜50重量%、微粒子は5〜
25重量%であることが好ましい。上記範囲であること
により本発明のフィルムは接着性に優れるだけでなく、
滑り性および白色性が維持される。The proportions of (A) the copolymerized polyester, (B) the acrylic resin and (C) the fine particles are, based on the total amount thereof, 25 to 80% by weight of the copolymerized polyester and 10 to 50% by weight of the acrylic resin. 5% by weight, fine particles
Preferably it is 25% by weight. By being in the above range, the film of the present invention not only has excellent adhesiveness,
Slipperiness and whiteness are maintained.
【0057】本発明のフィルムのプライマー層は、上記
成分の他に本発明の目的の達成を阻害しない範囲で他の
樹脂、界面活性剤、帯電防止剤、滑り性付与剤および紫
外線吸収剤を含むことができる。The primer layer of the film of the present invention contains, in addition to the above components, other resins, surfactants, antistatic agents, slipperiness imparting agents and ultraviolet absorbers as long as the object of the present invention is not impaired. be able to.
【0058】本発明におけるプライマー層の厚みは0.
01〜0.3μmであることが好ましい。In the present invention, the thickness of the primer layer is 0.1.
It is preferably from 0.01 to 0.3 μm.
【0059】ポリエステルフィルムにプライマー層を設
けるには、共重合ポリエステルおよびアクリル系樹脂を
水系溶媒に溶解あるいは分散させ、そして微粒子を分散
させた水性分散液(塗液)をフィルムの片面または両面
に塗布し、乾燥することにより行うことができる。To provide a primer layer on a polyester film, a copolymerized polyester and an acrylic resin are dissolved or dispersed in an aqueous solvent, and an aqueous dispersion (coating liquid) in which fine particles are dispersed is applied to one or both surfaces of the film. And then drying.
【0060】このようにして形成されたプライマー層は
均一な表面を有し、斑がない。そして印刷インクを始め
印字、印画材料に対して良好な接着性を有し、しかも金
属、特にアルミニウムに対する接着力も高いので、本発
明の白色ポリエステルフィルムは、被熱転写シートやプ
リンター用印字印画シートとして優れているだけでな
く、蒸着フィルムのべースフィルムとしても優れる。The primer layer thus formed has a uniform surface and has no spots. And since it has good adhesion to printing and printing materials, including printing inks, and also has high adhesion to metals, especially aluminum, the white polyester film of the present invention is excellent as a heat transfer sheet or a printing and printing sheet for printers. Not only that, it is also excellent as a base film for a vapor deposition film.
【0061】本発明のフィルムはその製造法によって制
限されることはなく、例えば従来から知られている逐次
二軸延伸法、同時二軸延伸法、インフレーション法等に
よって製造することができる。これらのうち逐次二軸延
伸法が好ましい。The film of the present invention is not limited by its production method, and can be produced, for example, by a conventionally known sequential biaxial stretching method, simultaneous biaxial stretching method, inflation method or the like. Of these, the sequential biaxial stretching method is preferred.
【0062】逐次二軸延伸法や同時二軸延伸法において
は、所定の組成のポリエステルをダイを通して溶融押出
し、予め20〜40℃程度に設定されたキャスティング
ドラム上にて急冷固化せしめ未延伸フィルムを得る。未
延伸フィルムはその後、一般によく知られた条件で延伸
するが、流れ方向に1.5〜4.5倍、これと直角方向
に1.5〜4.5倍、面積倍率で6〜15倍に延伸する
のが好ましい。延伸温度は90℃〜140℃が好まし
い。In the sequential biaxial stretching method or the simultaneous biaxial stretching method, a polyester having a predetermined composition is melt-extruded through a die, quenched and solidified on a casting drum previously set at about 20 to 40 ° C., and an unstretched film is obtained. obtain. The unstretched film is then stretched under generally well-known conditions, but 1.5 to 4.5 times in the machine direction, 1.5 to 4.5 times in the direction perpendicular thereto, and 6 to 15 times in area magnification. It is preferable to stretch the film. The stretching temperature is preferably from 90C to 140C.
【0063】また二軸延伸後、必要に応じて熱固定を行
うことができる。熱固定温度は180〜250℃が好ま
しい。二軸延伸後のフィルム厚みは20〜250μmで
あることが好ましい。After the biaxial stretching, heat setting can be performed if necessary. The heat setting temperature is preferably from 180 to 250 ° C. The film thickness after biaxial stretching is preferably from 20 to 250 μm.
【0064】本発明のフィルムの見掛け密度は1.31
〜1.45g/cm3である必要があり、好ましくは
1.31〜1.40g/cm3の範囲である。1.31
g/cm3未満であるとフィルムの機械的な強度や延伸
性が不足し、他方1.45g/cm3より大きいとクッ
ション性が不足して印字適性が不十分となるので好まし
くない。The apparent density of the film of the present invention is 1.31.
〜1.55 g / cm 3 , preferably 1.31 to 1.40 g / cm 3 . 1.31
If it is less than g / cm 3 , the mechanical strength and stretchability of the film will be insufficient, while if it is more than 1.45 g / cm 3 , the cushioning properties will be insufficient and the printability will be insufficient, which is not preferable.
【0065】また本発明のフィルムの空洞率は10〜2
2%であることが必要であり、好ましくは13〜20%
の範囲である。10%未満ではクッション性が不足し、
印字適性が不十分であり、他方22%を超えると製造時
に延伸性が悪く、フィルム切断による歩留まりが低下す
るので好ましくない。The porosity of the film of the present invention is 10 to 2
2%, preferably 13 to 20%
Range. If it is less than 10%, the cushioning property is insufficient,
If the printability is insufficient, on the other hand, if it exceeds 22%, the stretchability during production is poor, and the yield due to film cutting is undesirably reduced.
【0066】見掛け密度と空洞率は、前述のポリエステ
ルに配合する成分の種類と配合比、そして製膜条件を選
択することで、好適な範囲が得られるものである。The apparent density and the porosity can be obtained in a suitable range by selecting the type and the mixing ratio of the components to be mixed with the polyester and the film forming conditions.
【0067】本発明におけるプライマー層の塗布は未配
向フィルム、一軸配向フィルム、二軸配向フィルムいず
れでもよいが、一軸配向フィルムに塗布し、乾燥後ある
いは乾燥しつつさらに延伸、熱処理して二軸配向フィル
ムとする方法が好ましい。塗布法はロールコーティング
などそれ自体公知の任意の方法を用いることができる。The coating of the primer layer in the present invention may be any of an unoriented film, a uniaxially oriented film, and a biaxially oriented film. A method of forming a film is preferred. As the application method, any known method such as roll coating can be used.
【0068】本発明のもう一つ構成である被熱転写シー
トとは、例えば昇華型熱転写プリンターの受像紙の如
き、熱転写方式により文字、画像などを印刷するシート
のことである。前述の易接着性白色ポリエステルフィル
ムのプライマー層の上に受像層を設けた構成をとる。The heat transfer sheet, which is another constitution of the present invention, is a sheet on which characters, images and the like are printed by a heat transfer method, such as an image receiving paper of a sublimation type heat transfer printer. The image receiving layer is provided on the primer layer of the above-mentioned easily adhesive white polyester film.
【0069】[0069]
【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明する。各特性値は下記の方法によって測定した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Each characteristic value was measured by the following method.
【0070】(1)見掛け密度 10cm×10cmの大きさの試料を採り、その試科の
厚みをマイクロメーターで測定し、試料の体積を求め、
次いで試料の重量を測定し、1cm3当りの重量を算出
する。試料数を5枚として測定し、その平均値を見掛け
密度とする。(1) Apparent density A sample having a size of 10 cm × 10 cm was taken, the thickness of the sample was measured with a micrometer, and the volume of the sample was determined.
Next, the weight of the sample is measured, and the weight per 1 cm 3 is calculated. The measurement is performed with five samples, and the average value is defined as the apparent density.
【0071】(2)空洞率 ポリエステルに配合された成分の種類、配合量から計算
した計算密度と、見かけ密度から下記式で計算して求め
た。 空洞率(%)=(1−見掛け密度/計算密度)×100 計算密度:ポリマー密度(ポリエステル;1.40g/
cm3)、硫酸バリウム密度(4.47g/cm3)、両
成分の配合量から計算して求めた密度。(2) Cavity The porosity was calculated by the following formula from the calculated density calculated from the type and amount of the components mixed in the polyester and the apparent density. Cavity ratio (%) = (1−apparent density / calculated density) × 100 Calculated density: polymer density (polyester; 1.40 g /
cm 3 ), barium sulfate density (4.47 g / cm 3 ), and density calculated from the blending amount of both components.
【0072】(3)粒子の平均粒径 島津製作所製CP―50型セントリフュグル パーティ
クル サイズ アナライザー(Cenirifugal
Particle Size Analyzer)を
用いて測定した。得られた遠心沈降曲線を基に算出した
各粒径の粒子とその存在量との積算曲線から、50マス
パーセントに相当する粒径を読み取り、この値を平均粒
径とそた(Book「粒度測定技術」日刊工業新聞発
行、1975年、頁242〜247参照)。(3) Average particle size of particles CP-50 type centrifugal particle size analyzer manufactured by Shimadzu Corporation (Cenirifugal)
The measurement was performed using a Particle Size Analyzer. The particle size corresponding to 50 mass percent was read from the integrated curve of the particles of each particle size and its abundance calculated based on the obtained centrifugal sedimentation curve, and this value was assigned to the average particle size (Book “particle size”). Measurement Techniques ", published by the Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, pp. 242 to 247).
【0073】(4)融点 融点測定機(柳本製作所製、MICRO MELTIN
G POINT APPARATUS)を用いて測定し
た。(4) Melting point Melting point measuring instrument (MICRO MELTIN manufactured by Yanagimoto Seisakusho)
G POINT APPARATUS).
【0074】(5)破断強度 引張試験機(東洋ボールドウィン製,テンシロン)を用
いて,温度20℃、相対湿度50%に調節された室内に
おいて、幅10mm、長さ150mmにサンプリングし
た試料フィルムを、チャック間距離100mm、引張速
度10mm/分にて引っ張り、得られた応力−歪み曲線
の破断時の応力から求めた。この破断強度が11kg/
mm2未満であるとフィルムを所望のサイズに裁断する
際破断を生じやすく、またプリンター等の印刷機での搬
送不良を起こすため好ましくない。(5) Breaking Strength Using a tensile tester (manufactured by Toyo Baldwin, Tensilon), a sample film sampled to a width of 10 mm and a length of 150 mm in a room adjusted to a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50% was prepared. The film was pulled at a distance between the chucks of 100 mm and at a pulling speed of 10 mm / min, and was obtained from the stress at break of the obtained stress-strain curve. This breaking strength is 11 kg /
If the thickness is less than 2 mm, the film is likely to be broken when the film is cut into a desired size, and it is not preferable because transport failure occurs in a printing machine such as a printer.
【0075】(6)濡れ性1(接触角) 協和科学(株)製接触角精密測定装置CA−1型を使用
し、ASTM D2578−1967の方法に準じて測
定した。純水をフィルム面上(プライマー塗布をしてい
ない面)に滴下、1分後の水滴の形状を写真撮影し、画
面上から接触角を読み取った。n=5の平均値を接触角
とする。(6) Wettability 1 (Contact Angle) The contact angle was measured according to the method of ASTM D2578-1967 using a contact angle precision measuring device CA-1 manufactured by Kyowa Kagaku Co., Ltd. Pure water was dropped on the film surface (the surface not coated with the primer), and a photograph of the shape of the water droplet after one minute was taken, and the contact angle was read from the screen. The average value of n = 5 is defined as the contact angle.
【0076】(7)濡れ性2(塗工性) 縦延伸後のフィルムに実施例および比較例で示した組成
の水溶液(水分散性共重合ポリエステル樹脂、水分散性
アクリル樹脂、架橋アクリル樹脂フィラー、界面活性剤
を56:25:10:9の割合で含む4%濃度水溶液)
をロールコーターで塗布したときの塗布面を目視観察
し、次の通り判定した。 ○:塗液のはじきの無いもの ×:塗液のはじきの有るもの(7) Wettability 2 (Coatability) An aqueous solution (water-dispersible copolymerized polyester resin, water-dispersible acrylic resin, cross-linked acrylic resin filler) having the composition shown in Examples and Comparative Examples is applied to the film after longitudinal stretching. , A 4% concentration aqueous solution containing a surfactant in a ratio of 56: 25: 10: 9)
Was applied with a roll coater, and the coated surface was visually observed and determined as follows. :: No repelling of coating liquid ×: Repelling of coating liquid
【0077】(8)延伸性 未延伸シートをまず縦方向に、次いで横方向に所定条件
で延伸する時、フィルムの破断頻度により、次の通り判
定した。 ○:殆ど破断が起こらない △:時々破断するが製品はできる ×:度々破断し、定尺品ができない(8) Stretchability When the unstretched sheet was stretched in the longitudinal direction and then in the transverse direction under predetermined conditions, the following judgment was made according to the breaking frequency of the film. :: Hardly any breakage △: Broken occasionally but product is possible ×: Broken frequently, unable to produce standard size
【0078】(9)耐デラミ性 フィルムのプライマー塗工処理されていない面に18m
m幅のセロハンテープを貼り、貼付部分の10cmの長
さに亘って直径20mmの金属ロールを圧着し、10往
復させてセロハンテープを密着させた後、セロハンテー
プの端を持って急速に引き剥がした。このときセロハン
テープにフィルムが剥ぎ取られた面積の程度により、次
の通り判定した。 ○:殆ど剥がれないか、剥がれても長径2mm以下の剥
がれが5個所以内 △:剥がれた面積が全体の30%未満 ×:剥がれた面積が全体の30%以上(9) Delamination resistance 18 m is applied to the surface of the film that has not been subjected to primer coating.
Adhere a cellophane tape of m width, press a metal roll with a diameter of 20 mm over the length of 10 cm of the affixed part, make 10 reciprocations to adhere the cellophane tape tightly, and then quickly peel off the cellophane tape with the end Was. At this time, the following judgment was made based on the extent of the area where the film was peeled off from the cellophane tape. :: Almost no peeling, or even if peeled, peeling within 2 mm or less of major axis within 5 places △: Peeled area is less than 30% of the whole ×: Peeled area is 30% or more of the whole
【0079】(10)接着力 プライマー塗布面に下記組成の顔料受容性組成物を3μ
m(固形分)の厚みにバーコートで塗布し、乾燥後塗布
組成物のはがれ易さを剥離テストで調べた。剥離テスト
はセロテープクロスカット法に依った。 <顔料受容性組成物の組成> ポリエステル樹脂 70重量部(バイロン20
0:東洋紡製) ポリエステル樹脂 30重量部(バイロン29
0:東洋紡製) アミノ変性シリコーン 5重量部(KF393:
信越化学工業製) エポキシ変性シリコーン 5重量部(X22−34
3:信越化学工業製) メチルエチルケトン 350重量部 トルエン 350重量部 <接着力判定基準> ○:剥離無し △:剥離数1/100〜5/100 ×:剥離数5/100以上(10) Adhesive Strength The pigment-receiving composition having the following composition was
m (solid content) was applied with a bar coat, and after drying, the ease of peeling of the coating composition was examined by a peel test. The peel test was based on a cellophane cross cut method. <Composition of Pigment Receptive Composition> 70 parts by weight of polyester resin (Vylon 20
0: manufactured by Toyobo) 30 parts by weight of polyester resin (Byron 29)
0: manufactured by Toyobo) 5 parts by weight of amino-modified silicone (KF393:
5% by weight of epoxy-modified silicone (X22-34)
3: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Methyl ethyl ketone 350 parts by weight Toluene 350 parts by weight <Adhesion strength determination criteria> ○: No peeling Δ: Peeling number 1/100 to 5/100 ×: Peeling number 5/100 or more
【0080】(11)印字適性 上記接着力測定法の方法でインク受容層をフィルムに塗
布した後、日立製VY200プリンターでプリントしプ
リント状態を観察し判定した。 ○;画像が鮮明 ×;画像が不鮮明で一部欠落している(11) Suitability for Printing After the ink receiving layer was applied to the film by the method of measuring the adhesive strength, printing was performed using a VY200 printer manufactured by Hitachi, and the printed state was observed and judged. ○: Image is clear ×: Image is unclear and partially missing
【0081】(12)固有粘度 O−クロロフェノール溶液に溶解し35℃の条件で測定
した。(12) Intrinsic Viscosity It was dissolved in an O-chlorophenol solution and measured at 35 ° C.
【0082】(13)メルトインデックス 温度230℃、荷重2.16kgfの条件でJIS K
6758に従って測定した。(13) Melt index JIS K under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf
Measured according to 6758.
【0083】(14)メルトフローレート(MFR) 温度260℃、5kgfの条件でASTM D1238
に従って測定した。(14) Melt flow rate (MFR) ASTM D1238 at a temperature of 260 ° C. and 5 kgf
It was measured according to.
【0084】[実施例1〜5、比較例1〜5]固有粘度
が0.64のポリエチレンテレフタレート(これをPE
Tと略することがある)および表1に示す平均粒径の沈
降性硫酸バリウム粒子を夫々170℃で3時間乾燥し、
ポリマー中の硫酸バリウム濃度が50重量%になるよう
に二軸押出機に供給し、280℃で溶融混練し、急冷固
化して硫酸バリウムマスターチップを得た。[Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 5] Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.64 (this was
T) and each of the precipitated barium sulfate particles having an average particle size shown in Table 1 were dried at 170 ° C. for 3 hours.
The polymer was supplied to a twin-screw extruder so that the barium sulfate concentration in the polymer became 50% by weight, melt-kneaded at 280 ° C, and quenched and solidified to obtain a barium sulfate master chip.
【0085】また、表1に示すメルトフローレートのポ
リプロピレン樹脂とPETとを混合し、二軸押出機で混
練しポリプロピレンのマスターチツプを得た。このとき
のポリプロピレンとポリエステルの重量比は10:90
とした。同様にPMP樹脂およびPTEE樹脂とPET
を混合、押出ししマスターチップを作成した。Further, a polypropylene resin having a melt flow rate shown in Table 1 and PET were mixed and kneaded with a twin-screw extruder to obtain a polypropylene master chip. At this time, the weight ratio of the polypropylene to the polyester was 10:90.
And Similarly, PMP resin and PTEE resin and PET
Was mixed and extruded to prepare a master chip.
【0086】そして、ポリマー中の硫酸バリウムおよび
ポリプロピレン、PMP、TPEEの含有量が表1に記
載される値となるように、PETおよび各マスターチッ
プをブレンドし、160℃で乾燥したのち、280℃で
溶融押出し、40℃に保持したキャスティングドラム上
で急冷固化せしめ未延伸フィルムを得た。Then, PET and each master chip were blended so that the contents of barium sulfate, polypropylene, PMP and TPEE in the polymer were as shown in Table 1, dried at 160 ° C., and then dried at 280 ° C. And quenched and solidified on a casting drum maintained at 40 ° C. to obtain an unstretched film.
【0087】該未延伸フィルムを100℃で縦方向に
2.9倍に延伸し、テレフタル酸、イソフタル酸、5−
Naスルホイソフタル酸(前述の化学式(1)の化合
物:全ジカルボン酸成分の13モル%を占める)、エチ
レングリコールおよびネオぺンチレングリコールを共重
合して得られる共重合ポリエステル(Tg;49℃、表
2においてはPと表記する)56重量部、メタクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリルア
ミドおよびN−メチロールアクリルアミドを共重合して
得られるアクリル系樹脂(Tg;42℃、表2において
はSと表記する)25重量部、架橋アクリル樹脂フィラ
ー(40nm径)10重量部、ならびにエチレンオキシ
ド−プロピレンオキシド共重合体9重量部の割合で含む
4%濃度の水性液(塗液)を上記フィルムの片面にロー
ルコーターで塗布した。乾燥しながら120℃で横方向
に3.0倍延伸し、225℃で熱固定して厚み120μ
mのフィルムを得た。プライマー層の膜厚は0.05μ
mであった。このフィルム上に下記組成のインク受容層
を3μm(固形分)の厚みにバーコートした。The unstretched film was stretched 2.9 times in the machine direction at 100 ° C., and terephthalic acid, isophthalic acid,
Copolymerized polyester obtained by copolymerizing Na sulfoisophthalic acid (compound of the above formula (1): occupying 13 mol% of all dicarboxylic acid components), ethylene glycol and neopentylene glycol (Tg; In Table 2, 56 parts by weight of an acrylic resin obtained by copolymerizing methyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylamide and N-methylolacrylamide (Tg; 42 ° C., in Table 2) Is expressed as S) 25% by weight of a crosslinked acrylic resin filler (40 nm diameter), 10% by weight of an ethylene oxide-propylene oxide copolymer and 9% by weight of an aqueous liquid (coating liquid) having a concentration of 4%. Was coated on one side with a roll coater. While drying, stretch 3.0 times in the transverse direction at 120 ° C, heat set at 225 ° C, and thickness 120μ
m was obtained. Primer layer thickness is 0.05μ
m. An ink receiving layer having the following composition was bar-coated on this film to a thickness of 3 µm (solid content).
【0088】<インク受容性組成物の組成> ポリエステル樹脂 70重量部(バイロン20
0:東洋紡製) ポリエステル樹脂 30重量部(バイロン29
0:東洋紡製) アミノ変性シリコーン 5重量部(KF393:
信越化学工業製) エポキシ変性シリコーン 5重量部(X22−34
3:信越化学工業製) メチルエチルケトン 350重量部 トルエン 350重量部 得られたフィルムの特性を表1に示す。<Composition of the ink-receiving composition> 70 parts by weight of a polyester resin (Vylon 20)
0: manufactured by Toyobo) 30 parts by weight of polyester resin (Byron 29)
0: manufactured by Toyobo) 5 parts by weight of amino-modified silicone (KF393:
5% by weight of epoxy-modified silicone (X22-34)
3: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Methyl ethyl ketone 350 parts by weight Toluene 350 parts by weight Table 1 shows the properties of the obtained film.
【0089】[0089]
【表1】 [Table 1]
【0090】[実施例6〜12]プライマー層を形成す
る水性液の組成の中、共重合ポリエステルとアクリル系
樹脂の種類と配合量を表2に示すとおり変更する(水性
液にはさらに架橋アクリル樹脂フィラーを10重量部お
よびエチレンオキシド−プロピレン共重合体を9重量部
の割合で含む)以外は実施例1と同じ方法で厚み100
μmのフィルムを作成した。得られたフィルムの特性を
表2に示す。本発明のプライマー層はインク受容層に対
し、強力な接着力を有する。[Examples 6 to 12] In the composition of the aqueous liquid for forming the primer layer, the types and the amounts of the copolymerized polyester and the acrylic resin were changed as shown in Table 2. 100 parts by weight except that the resin filler is 10 parts by weight and the ethylene oxide-propylene copolymer is 9 parts by weight).
A μm film was prepared. Table 2 shows the properties of the obtained film. The primer layer of the present invention has strong adhesion to the ink receiving layer.
【0091】なお、実施例6〜12で用いた共重合ポリ
エステルとアクリル系樹脂の種類は、実施例1で用いた
ものに加え以下のものである。 共重合ポリエステル(表2においてはQと表記):2,
6−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、5−カリ
ウムスルホイソフタル酸(前記式(2)の化合物:全ジ
カルボン酸の11モル%を占める)、エチレングリコー
ル、ビスフェノールA・エチレンオキシド付加物からな
る共重合体(Tg;55℃) アクリル系樹脂(表2においてはTと表記):メタクリ
ル酸メチル、グリシジルメタクリレート、アクリル酸ブ
チル、N−メトキシメチルアクリルアミド、β−ヒドロ
キシエチルメタクリレート共重合体(Tg;48℃)The types of the copolymerized polyester and acrylic resin used in Examples 6 to 12 are as follows in addition to those used in Example 1. Copolymerized polyester (denoted as Q in Table 2): 2,
Copolymer of 6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid (compound of the above formula (2): occupying 11 mol% of all dicarboxylic acids), ethylene glycol, bisphenol A / ethylene oxide adduct ( Tg; 55 ° C.) Acrylic resin (denoted as T in Table 2): methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, butyl acrylate, N-methoxymethyl acrylamide, β-hydroxyethyl methacrylate copolymer (Tg; 48 ° C.)
【0092】[比較例6]実施例1においてプライマー
層を塗布しなかった以外は実施例1と同様にして厚さ1
00μmのフィルムを得た。接着力の評価結果を表2に
示す。本発明の要件を満たしていないので、接着力は不
満足であった。Comparative Example 6 The procedure of Example 1 was repeated except that the primer layer was not applied.
A film of 00 μm was obtained. Table 2 shows the evaluation results of the adhesive strength. Since the requirements of the present invention were not satisfied, the adhesive strength was unsatisfactory.
【0093】[0093]
【表2】 [Table 2]
【0094】[0094]
【発明の効果】本発明によれば、他材料との接着性に優
れた表面を有し、適度のクッション性を有する印字、印
画適性に優れた白色ポリエステルフィルムを、安定した
製膜性をもって提供することができる。本発明の易接着
性白色ポリエステルフィルムは、プリンター用画像紙を
始めとして、被熱転写シート、カード、表示板、白板、
印画紙、電飾板、製図用紙、離形シート、金属蒸着フィ
ルム 、粘着テープの基材として有用に用いることがで
きる。According to the present invention, there is provided a white polyester film having a surface excellent in adhesiveness to other materials, having an appropriate cushioning property, and excellent in printability and printability with stable film-forming properties. can do. The easily-adhesive white polyester film of the present invention includes, for example, image paper for a printer, a sheet to be thermally transferred, a card, a display plate, a white plate,
It can be usefully used as a base material for photographic paper, illuminated board, drafting paper, release sheet, metallized film, and adhesive tape.
Claims (5)
3重量%未満および平均粒径が0.1〜4μmの硫酸バ
リウム粒子10〜25重量%を含むポリエステルからな
り、見掛け密度が1.31〜1.45g/cm3かつ空
洞率が10〜22%である二軸配向ポリエステルフィル
ムの少なくとも片面に、プライマー層を設けたフィルム
であって、該プライマー層の主成分が、(A)ガラス転移
点が40〜80℃であり、基−SO3M(ここで、Mは
SO3と同当量の金属原子、アンモニウム基、第4級ア
ミンまたは第4級ホスホニウム基を示す)を有するジカ
ルボン酸成分が全ジカルボン酸成分に対し8〜20モル
%を占める共重合ポリエステル、(B)ガラス転移点が2
5〜70℃のアクリル系樹脂、および(C)微粒子、であ
ることを特徴とする易接着性白色ポリエステルフィル
ム。1. An aliphatic hydrocarbon-based polymer comprising 1% to less than 3% by weight of a polyester containing 10 to 25% by weight of barium sulfate particles having an average particle diameter of 0.1 to 4 μm, and an apparent density of 1%. .31~1.45g / cm 3 and a cavity ratio on at least one surface of the biaxially oriented polyester film is 10 to 22% a film provided with a primer layer, the main component of the primer layer, (a) A dicarboxylic acid having a glass transition point of 40 to 80 ° C. and having a group —SO 3 M (where M represents a metal atom, an ammonium group, a quaternary amine or a quaternary phosphonium group in an equivalent amount to SO 3 ); A copolyester in which the acid component accounts for 8 to 20 mol% of the total dicarboxylic acid component, and (B) a glass transition point of 2
An easily-adhesive white polyester film comprising an acrylic resin at 5 to 70 ° C. and (C) fine particles.
℃の脂肪酸金属塩を硫酸バリウム粒子に対するモル比で
0.005〜0.050含有する請求項1記載の易接着
性白色ポリエステルフィルム。2. Polyester having a melting point of 120 to 320.
2. The easily-adhesive white polyester film according to claim 1, which contains a fatty acid metal salt at a temperature of 0.005 to 0.050 at a molar ratio to the barium sulfate particles.
レンである請求項1または2記載の易接着性白色ポリエ
ステルフィルム。3. The easily-adhesive white polyester film according to claim 1, wherein the aliphatic hydrocarbon polymer is polypropylene.
ペンテンであり、かつポリエステルに熱可塑性ポリエス
テルエラストマーを0.1〜2重量%含有する請求項1
または2記載の易接着性白色ポリエステルフィルム。4. The aliphatic hydrocarbon polymer is polymethylpentene, and the polyester contains 0.1 to 2% by weight of a thermoplastic polyester elastomer.
Or the easily-adhesive white polyester film according to 2;
リエステルフィルムを基材とする被熱転写シート。5. A heat-transferable sheet comprising the easily-adhesive white polyester film according to claim 1 or 2 as a base material.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10157723A JPH11348213A (en) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | Easy-to-adhere white polyester film and sheet to be thermally transferred |
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JP10157723A JPH11348213A (en) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | Easy-to-adhere white polyester film and sheet to be thermally transferred |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JPH11348213A true JPH11348213A (en) | 1999-12-21 |
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ID=15655969
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JP10157723A Pending JPH11348213A (en) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | Easy-to-adhere white polyester film and sheet to be thermally transferred |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11348213A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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- 1998-06-05 JP JP10157723A patent/JPH11348213A/en active Pending
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