JPH11334234A - Printing method - Google Patents

Printing method

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JPH11334234A
JPH11334234A JP14529498A JP14529498A JPH11334234A JP H11334234 A JPH11334234 A JP H11334234A JP 14529498 A JP14529498 A JP 14529498A JP 14529498 A JP14529498 A JP 14529498A JP H11334234 A JPH11334234 A JP H11334234A
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epoxy resin
coating varnish
coating
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Rumiko Kimura
留美子 木村
Akira Fukazawa
明 深澤
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Sakata Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To give a high gloss, a high adhesion and a high frictional resistance to a final printed matter by a method wherein an ultraviolet curing coating varnish is used in an offset printing in-line system. SOLUTION: In this offset printing, a coating varnish is applied onto a paper, on which an offset ink is in a still non-dried state, so as to harden the varnish by irradiating ultraviolet rays in order to obtain a final printed matter. In this case, the coating varnish contains 0.5-30 wt.% rosin-modified phenolic resin having a weight average molecular weight of 5,000-250,000, 30-95 wt.% liquid epoxy resin and 0.5-30 wt.% photocationic polymerization initiator as essential components.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は高光沢と高耐摩擦性
を有する印刷物を得る印刷方法に関する。より詳しく
は、オフセット印刷後に紙上にコーティングワニスを塗
布し、紫外線の照射によって硬化させ、最終印刷物に高
光沢と高耐摩擦性を付与する経済性に優れた印刷方法に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a printing method for obtaining a printed material having high gloss and high abrasion resistance. More specifically, the present invention relates to an economical printing method for applying a coating varnish on paper after offset printing, curing the coated varnish by irradiating ultraviolet rays, and imparting high gloss and high friction resistance to a final printed product.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、印刷物に耐摩擦性、耐水性な
どの機能を付加するためや、光沢を上げて見栄えをよく
し高級なイメージを与えるために、印刷物の表面を後加
工することが行われている。
2. Description of the Related Art Conventionally, the surface of a printed material has been post-processed in order to add functions such as abrasion resistance and water resistance to the printed material, and to enhance gloss and improve appearance and give a high-quality image. Is being done.

【0003】冷凍食品、化粧品、菓子などの外包装に使
用される紙器や絵葉書、書籍のカバーなどに使用される
印刷物ではほとんどがこの後加工を施している。
Almost all printed materials used for paper containers, postcards, book covers and the like used for outer packaging of frozen foods, cosmetics, confectionery and the like are subjected to post-processing.

【0004】後加工の方式には紙への印刷後、表面のイ
ンキが未乾燥な状態でコーティングワニスを塗布するイ
ンライン方式と、一旦、印刷物として作製し、別途、コ
ーティング装置などによってコーティングワニスを塗布
するオフライン方式とがある。
[0004] The post-processing method is an in-line method in which a coating varnish is applied in a state in which the ink on the surface is not dried after printing on paper, or an in-line method in which the coating varnish is once prepared as a printed material and separately applied by a coating device or the like. There is an off-line method.

【0005】インライン方式の後加工の一つに、オフセ
ット印刷機の印刷ユニットを利用し、油性コーティング
ワニスを塗布する方法があるが、この方法では光沢、耐
摩擦性の付与が十分でなく、また油性コーティングワニ
ス自体の乾燥性が不十分なことから印刷後に裏付き防止
スプレーパウダーが必要で、光沢低下と共に作業環境の
悪化となる。また、印刷機の後にロールコーターなどの
コーティング装置を設置して、インラインで水性コーテ
ィングワニスを塗布する方法がある。しかし、この水性
コーティングワニスを使用すると耐摩擦性は付与される
ものの十分な光沢が付与できず、改めて熱プレス加工を
施す必要がある。
As one of post-processing methods of the in-line system, there is a method of applying an oil-based coating varnish using a printing unit of an offset printing machine. However, this method does not provide sufficient gloss and abrasion resistance. Since the drying properties of the oil-based coating varnish itself are insufficient, a backing-preventing spray powder is required after printing. In addition, there is a method in which a coating device such as a roll coater is installed after a printing machine, and an aqueous coating varnish is applied in-line. However, when this aqueous coating varnish is used, friction resistance is imparted, but sufficient gloss cannot be imparted, and it is necessary to perform hot pressing again.

【0006】一方、紫外線の照射により架橋硬化する紫
外線硬化型コーティングワニスがオフラインで用いられ
ている。紫外線硬化型コーティングワニス加工の被膜面
は高光沢となるが、印刷インキ面と十分な接着性が得ら
れない場合が多く、また、別途、後加工を施すために生
産性が劣る。
[0006] On the other hand, an ultraviolet curable coating varnish which is cross-linked and cured by irradiation with ultraviolet light is used off-line. Although the coating surface of the UV-curable coating varnish processing has high gloss, sufficient adhesion to the printing ink surface is often not obtained, and the productivity is inferior due to separate post-processing.

【0007】そこで、後加工のデメリットをなくすイン
ライン方式の紫外線硬化型コーティングワニスが検討さ
れてきたが、インライン方式で、紫外線硬化型ワニス
を、アンカー剤を用いずに直接オフセットインキ上に塗
布して硬化させると、硬化直後は光沢があるにもかかわ
らず、オフセットインキの乾燥に伴って光沢が大きく低
下し、乾燥面では利点があるものの印刷品質面で劣るも
のであった。
[0007] In order to eliminate the disadvantages of post-processing, an in-line type UV-curable coating varnish has been studied. In-line type UV-curable varnish is applied directly to offset ink without using an anchoring agent. When cured, despite the glossiness immediately after the curing, the gloss was greatly reduced with the drying of the offset ink, and although there were advantages on the dry side, the print quality was poor.

【0008】紫外線硬化型組成物にはラジカル重合開始
剤を使用するタイプとカチオン重合開始剤を使用するタ
イプが種々提案されているが、いずれの紫外線硬化型組
成物もインライン方式で未乾燥状態にあるオフセットイ
ンキ上に塗布すると光沢低下現象が発生する。
There have been proposed various types of ultraviolet-curable compositions using a radical polymerization initiator and a type using a cationic polymerization initiator, and all of the ultraviolet-curable compositions are dried in an in-line system in an undried state. When applied on a certain offset ink, a gloss reduction phenomenon occurs.

【0009】特開平9−40760号公報には、ポリエ
ステルフィルム被覆絞り缶の被覆剤として有用な、プラ
スチックフィルム及び金属に対する密着性の良好な樹脂
組成物が開示されている。この組成物は、液状エポキシ
化合物と光カチオン重合開始剤と石油樹脂、テルペン系
樹脂、ロジン系樹脂とを含有する紫外線硬化型樹脂組成
物である。しかし、この組成物は光沢付与の機能が不十
分なものであった。この公報には、紫外線硬化型樹脂組
成物を未乾燥状態にあるオフセットインキ上に塗布する
ことの示唆も、このことによりインキ及び紙への接着性
が良好となりかつ印刷物に光沢と耐摩擦性が付与される
と予測されるとの記載もない。
JP-A-9-40760 discloses a resin composition having good adhesion to plastic films and metals, which is useful as a coating material for drawn cans coated with a polyester film. This composition is an ultraviolet curable resin composition containing a liquid epoxy compound, a cationic photopolymerization initiator, a petroleum resin, a terpene resin, and a rosin resin. However, this composition had an insufficient function of imparting gloss. This publication also suggests that the UV-curable resin composition is applied on offset ink in an undried state, which results in good adhesion to the ink and paper and gloss and rub resistance of the printed matter. There is no description that it is expected to be provided.

【0010】一方、オフセット印刷後に連続してアンカ
ー剤を塗布し、さらに紫外線硬化型ワニスを塗布する印
刷では、光沢の低下も無く、接着性及び耐摩擦性も良好
な印刷物を与える。しかし、この方法では印刷機の後に
2つのコーティング装置を設置する必要があり、経済的
でない。
[0010] On the other hand, printing in which an anchor agent is continuously applied after offset printing and then an ultraviolet curable varnish is applied does not cause a decrease in gloss and gives a printed matter having good adhesion and rub resistance. However, this method requires installing two coating apparatuses after the printing press, which is not economical.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題を
解決しようとするものであり、印刷から後加工までを一
貫して行うことのできる生産性に優れたオフセット印刷
インライン方式において紫外線硬化型コーティングワニ
スを使用し、最終印刷物に高光沢、高接着性および高耐
摩擦性を付与することのできる印刷方法を提供すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to provide an ultraviolet-curable offset printing in-line system which is excellent in productivity and can perform from printing to post-processing consistently. It is an object of the present invention to provide a printing method that can impart high gloss, high adhesiveness and high rub resistance to a final print using a coating varnish.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく研究を重ねた結果、特定のロジン変性フェ
ノール樹脂と、液状エポキシ樹脂と光カチオン重合開始
剤とを特定の割合で併用した紫外線硬化型コーティング
ワニスをオフセット枚葉印刷インライン方式に適用する
ことによって、これらの課題を解決できることを見出
し、本発明を完成するに至ったものである。
Means for Solving the Problems As a result of repeated studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a specific rosin-modified phenol resin, a liquid epoxy resin and a cationic photopolymerization initiator are mixed at a specific ratio. The present inventors have found that these problems can be solved by applying an ultraviolet curing type coating varnish used in combination to an offset sheet-fed printing in-line method, and have completed the present invention.

【0013】すなわち、本発明は、オフセット印刷にお
いて、オフセットインキが未乾燥状態にある紙上にコー
ティングワニスを塗布し、紫外線の照射によって硬化さ
せて最終印刷物を得る印刷方法であって、前記コーティ
ングワニスが重量平均分子量5,000〜250,00
0のロジン変性フェノール樹脂0.5〜30重量%と、
液状エポキシ樹脂30〜95重量%と、光カチオン重合
開始剤0.5〜30重量%とを必須成分として含有する
ことを特徴とする印刷方法に関する。また、前記コーテ
ィングワニスに使用されるロジン変性フェノール樹脂の
重量平均分子量が10,000〜200,000であ
り、酸価が10〜50mgKOH/gである印刷方法に
関する。
That is, the present invention relates to a printing method for obtaining a final printed product by applying a coating varnish on paper in which an offset ink is in an undried state in offset printing, and curing the coated varnish by irradiation of ultraviolet rays. Weight average molecular weight 5,000-250,000
0 to 30% by weight of a rosin-modified phenolic resin,
The present invention relates to a printing method comprising, as essential components, 30 to 95% by weight of a liquid epoxy resin and 0.5 to 30% by weight of a cationic photopolymerization initiator. Further, the present invention relates to a printing method wherein the rosin-modified phenol resin used in the coating varnish has a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000 and an acid value of 10 to 50 mgKOH / g.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明をより詳しく説明す
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0015】本発明の印刷方法は、典型的には、印刷機
の後にコーティング装置と紫外線照射装置を組み込み、
印刷に引き続いて紙上のインキが未乾燥な状態でコーテ
ィングワニスを塗布し、ついで紫外線を照射して最終印
刷物を得ることにより実施することができる。本発明の
方法に従えば、アンカー剤を用いずにコーティングワニ
スを紙上に直接塗布することができる。
The printing method of the present invention typically incorporates a coating device and an ultraviolet irradiation device after the printing press,
Subsequent to printing, it can be carried out by applying a coating varnish in a state where the ink on the paper is not dried, and then irradiating ultraviolet rays to obtain a final print. According to the method of the present invention, the coating varnish can be applied directly on paper without using an anchoring agent.

【0016】印刷機としては、例えば、湿し水と油性イ
ンキの反発を利用して、親油性の画像部と親水性の非画
像部からなる版を用いて画像を形成する平版オフセット
印刷のできる印刷ユニット、あるいはシリコーン層を非
画像部とした版を用いる湿し水を用いない水無し平版オ
フセット印刷のできる印刷ユニットを有するものが使用
できる。
As a printing machine, for example, lithographic offset printing in which an image is formed using a plate having a lipophilic image area and a hydrophilic non-image area by utilizing the repulsion of fountain solution and oil-based ink can be performed. A printing unit or a unit having a printing unit capable of performing waterless lithographic offset printing using a plate having a silicone layer as a non-image portion and no fountain solution can be used.

【0017】コーティング装置としてはダイレクトグラ
ビアコーター、オフセットグラビアコーター、リバース
ロールコーター、トランスファーロールコーターなどが
使用できる。また、上記印刷機の最終印刷ユニットをコ
ーティング装置として利用することもできる。塗布量は
1〜10g/m2の範囲である。好ましくは3〜8g/
2である。
As a coating apparatus, a direct gravure coater, offset gravure coater, reverse roll coater, transfer roll coater and the like can be used. Further, the final printing unit of the printing press can be used as a coating device. The coating amount is in the range of 1 to 10 g / m 2 . Preferably 3 to 8 g /
m 2 .

【0018】一般に、紫外線照射装置としては80〜2
40W/cm出力の高圧水銀ランプ、メタルハライドラ
ンプなどを光源として使用し、通常2〜8灯が並列に設
置される。紙の走行速度は60〜160m/分である。
Generally, an ultraviolet irradiation device is 80 to 2
A high-pressure mercury lamp with a power of 40 W / cm, a metal halide lamp or the like is used as a light source, and usually 2 to 8 lamps are installed in parallel. The running speed of the paper is 60 to 160 m / min.

【0019】つぎに、本発明で使用されるコーティング
ワニスについて詳しく説明する。コーティングワニスに
用いられるロジン変性フェノール樹脂としては、重量平
均分子量が5,000〜250,000の範囲であり、
好ましくは10,000〜200,000、より好まし
くは30,000〜180,000である。
Next, the coating varnish used in the present invention will be described in detail. The rosin-modified phenol resin used in the coating varnish has a weight average molecular weight in the range of 5,000 to 250,000,
It is preferably from 10,000 to 200,000, more preferably from 30,000 to 180,000.

【0020】重量平均分子量が5,000より低分子量
では、インライン方式で使用した場合に光沢低下現象が
発生する。一方、250,000より高分子量となると
コーティングワニスの粘度が高くなり、レベリングが悪
くなって印刷物の光沢が低下する。
When the weight-average molecular weight is lower than 5,000, a gloss reduction phenomenon occurs when used in an in-line system. On the other hand, when the molecular weight is higher than 250,000, the viscosity of the coating varnish increases, the leveling is deteriorated, and the gloss of the printed matter is reduced.

【0021】ロジン変性フェノール樹脂の配合量が0.
5重量%未満では、光沢低下現象の抑制効果が少なく、
30重量%をこえるとコーティングワニスが固くなって
レベリング不良となる。また、ロジン変性フェノール樹
脂の酸価は10〜50mgKOH/gの範囲であり、好
ましくは15〜30mgKOH/gである。酸価が10
より低い樹脂は製造が困難であり、50を超えるとワニ
スが増粘し、光沢が損なわれる場合がある。
When the blending amount of the rosin-modified phenolic resin is 0.
If it is less than 5% by weight, the effect of suppressing the gloss reduction phenomenon is small,
If it exceeds 30% by weight, the coating varnish becomes hard and leveling is poor. The acid value of the rosin-modified phenolic resin is in the range of 10 to 50 mgKOH / g, preferably 15 to 30 mgKOH / g. Acid value is 10
Lower resins are difficult to manufacture, and above 50 may increase the viscosity of the varnish and impair gloss.

【0022】本発明に使用されるロジン変性フェノール
樹脂は例えば次のような方法によって合成することがで
きる。ロジンとペンタエリスリトール、グリセリン等の
多価アルコールとを必要に応じた触媒の存在下、250
〜280℃にて、酸価が20mgKOH/g以下となる
まで反応させロジンエステルを作製する。別途、p−ア
ルキルフェノールとホルムアルデヒドを酸性触媒下で縮
合したノボラック型フェノール樹脂あるいは、塩基性触
媒で縮合したレゾール型フェノール樹脂を作製する。こ
のロジンエステルを200〜250℃の温度で溶融さ
せ、ノボラック型フェノール樹脂あるいは、レゾール型
フェノール樹脂を徐々に滴下し、ロジン変性フェノール
樹脂を調製する。あるいはロジン、p−アルキルフェノ
ール、ホルムアルデヒド、触媒、多価アルコールを一括
投入し、縮合、エステル化反応を行い、ロジン変性フェ
ノール樹脂を調製してもよい。また、本発明で使用され
るロジン変性フェノール樹脂の軟化点は135〜190
℃であり、好ましくは140〜180℃の範囲で、一般
に油性オフセットインキに使用される市販のロジン変性
フェノール樹脂を利用することができる。
The rosin-modified phenolic resin used in the present invention can be synthesized, for example, by the following method. Rosin and a polyhydric alcohol such as pentaerythritol and glycerin are added in the presence of an optional catalyst for 250 minutes.
The reaction is carried out at -280 ° C until the acid value becomes 20 mgKOH / g or less to prepare a rosin ester. Separately, a novolak-type phenol resin obtained by condensing p-alkylphenol and formaldehyde under an acidic catalyst or a resol-type phenol resin obtained by condensing with a basic catalyst is prepared. The rosin ester is melted at a temperature of 200 to 250 ° C., and a novolak-type phenol resin or a resol-type phenol resin is gradually dropped to prepare a rosin-modified phenol resin. Alternatively, rosin, p-alkylphenol, formaldehyde, a catalyst, and a polyhydric alcohol may be charged at once, and condensation and esterification may be performed to prepare a rosin-modified phenol resin. The rosin-modified phenol resin used in the present invention has a softening point of 135 to 190.
C., and preferably in the range of 140 to 180 ° C., a commercially available rosin-modified phenol resin generally used for oil-based offset inks can be used.

【0023】本発明で使用される液状エポキシ樹脂は、
上記ロジン変性フェノール樹脂やその他の樹脂成分を溶
解して低粘度化させるものであれば公知の単官能、或い
は多官能の脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、
芳香族エポキシ樹脂が使用できるが、光カチオン重合性
の面より脂環式エポキシ樹脂が好適に用いられる。
The liquid epoxy resin used in the present invention comprises:
Known monofunctional or polyfunctional alicyclic epoxy resin, aliphatic epoxy resin, as long as it dissolves the rosin-modified phenolic resin and other resin components to lower the viscosity.
Although an aromatic epoxy resin can be used, an alicyclic epoxy resin is preferably used from the viewpoint of photocationic polymerizability.

【0024】例えば、脂環式エポキシ樹脂としては、
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート(市販品例;UV
R−6110 ユニオンカーバイド社製、セロキサイド
2021ダイセル化学工業社製)、ビス(3,4−エポ
キシシクロヘキシルアジペート)(市販品例;UVR−
6128 ユニオンカーバイド社製)、ε−カプロラク
トン変性3官能脂環式エポキシ樹脂(市販品例;GTー
302 ダイセル化学工業社製)、シクロヘキサンジメ
タノールジグリシジルエーテル等があげられる。脂肪族
エポキシ樹脂としては、2−エチルヘキシルグリシジル
エーテル,tert−アミルグリシジルエーテル,ドデ
シルグリシジルエーテル,オクタデシルグリシジルエー
テル,エチレングリコールブチルグリシジルエーテル、
トリエチレングリコールメチルグリシジルエーテル、ジ
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオ
ールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテルな
どがあげられ、芳香族エポキシ樹脂としては一般的なビ
スフェノールA型樹脂(市販品例;EP−828 油化
シェルエポキシ株式会社製,YD−8125東都化成株
式会社製)、ビスフェノールF型エポキシ樹脂(YDF
−8170東都化成株式会社製)、臭素化エポキシ樹脂
(市販品例;YDB−400 東都化成株式会社製、F
R−1500 共栄社化学社製)、プロピレンオキシド
変性ビスフェノールA型ジエポキシ樹脂(市販品例;B
PO−20E 新日本理化株式会社製)等があげられ
る。そのほか、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、
水添ビスフェノールF型エポキシ樹脂などがあげられ
る。
For example, as the alicyclic epoxy resin,
3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (commercial product example; UV
R-6110 manufactured by Union Carbide Co., Ltd., Celloxide 2021 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., bis (3,4-epoxycyclohexyl adipate) (commercial product example; UVR-
6128 Union Carbide Co., Ltd.), ε-caprolactone-modified trifunctional alicyclic epoxy resin (commercially available product; GT-302 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), cyclohexane dimethanol diglycidyl ether, and the like. Examples of the aliphatic epoxy resin include 2-ethylhexyl glycidyl ether, tert-amyl glycidyl ether, dodecyl glycidyl ether, octadecyl glycidyl ether, ethylene glycol butyl glycidyl ether,
Examples include triethylene glycol methyl glycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether, hexanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, and tetraethylene glycol diglycidyl ether. Bisphenol A type resin (commercially available product; EP-828 Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., YD-8125 Toto Kasei Co., Ltd.), bisphenol F type epoxy resin (YDF
-8170 manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., brominated epoxy resin (commercial product example: YDB-400 manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., F
R-1500 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., propylene oxide-modified bisphenol A type epoxy resin (commercially available product; B
PO-20E manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.). In addition, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin,
And hydrogenated bisphenol F type epoxy resins.

【0025】本発明の液状エポキシ樹脂は光カチオン重
合性化合物としての機能とともに、コーティングワニス
中のその他の樹脂成分の希釈溶剤としての機能も有して
おり、その配合量は30〜95重量%の範囲で使用され
る。好ましくは50〜85重量%である。
The liquid epoxy resin of the present invention has not only a function as a photocationic polymerizable compound but also a function as a diluting solvent for other resin components in the coating varnish, and its compounding amount is 30 to 95% by weight. Used in range. Preferably it is 50 to 85% by weight.

【0026】本発明では液状エポキシ樹脂に加えて、ビ
ニルエーテル化合物で代表される光カチオン重合性の化
合物が使用できる。例えば代表的な単官能のビニルエー
テルとして、2−エチルヘキシルビニルエーテル,te
rt−アミルビニルテーテル,ドデシルビニルエーテ
ル,オクタデシルビニルエーテル,エチレングリコール
ブチルビニルエーテル,トリエチレングリコールメチル
ビニルエーテル等があげられ、多官能ビニルエーテルと
してはジエチレングリコールジビニルエーテル、ブタン
ジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニル
エーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテ
ル、エチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチ
レングリコールジビニルエーテルがあげられる。
In the present invention, a cationic photopolymerizable compound represented by a vinyl ether compound can be used in addition to the liquid epoxy resin. For example, as typical monofunctional vinyl ethers, 2-ethylhexyl vinyl ether, te
rt-amyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, ethylene glycol butyl vinyl ether, triethylene glycol methyl vinyl ether, and the like. Examples of the polyfunctional vinyl ether are diethylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, and cyclohexane dimethanol Examples include vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, and tetraethylene glycol divinyl ether.

【0027】光カチオン重合開始剤としては、例えば、
米国特許第4、231、951号明細書に記載のような
トリアリールスルホニウム錯塩、米国特許第4、25
6、828号明細書に記載のようなハロゲン含有錯イオ
ンの芳香族スルホニウム塩または芳香族ヨードニウム
塩;米国特許4、058、401号及び第4、138、
255号明細書に記載のような第VIa族元素の芳香族オ
ニウム塩;米国特許第4、069、055号明細書に記
載のような第Va族元素の芳香族オニウム塩を包含する
ものが使用できる。光重合開始剤は、コーティングワニ
ス中に0.5〜30重量%含有される。より好ましくは
1〜20重量%である。0.5重量%より少ないとコー
ティングワニスの硬化が達成されず、また30重量%を
超えて使用すると硬化皮膜の耐摩擦性が不十分となる。
As the cationic photopolymerization initiator, for example,
Triarylsulfonium complex salts as described in U.S. Pat. No. 4,231,951, U.S. Pat.
Aromatic sulfonium or iodonium salts of halogen-containing complex ions as described in US Pat. No. 6,828;
Aromatic onium salts of Group VIa elements as described in US Pat. No. 255; US Pat. No. 4,069,055, including aromatic onium salts of Group Va elements used it can. The photopolymerization initiator is contained in the coating varnish in an amount of 0.5 to 30% by weight. More preferably, it is 1 to 20% by weight. If it is less than 0.5% by weight, curing of the coating varnish cannot be achieved, and if it exceeds 30% by weight, the rub resistance of the cured film becomes insufficient.

【0028】本発明のコーティングワニスには光カチオ
ン重合性能を損なわない範囲で任意成分として以下のも
のが使用できる。
The following can be used as optional components in the coating varnish of the present invention as long as the photocationic polymerization performance is not impaired.

【0029】樹脂としてはアルキッド樹脂、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレン−ア
クリル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂などが使用でき
る。顔料としては印刷インキや塗料等で公知のクレー、
シリカ、水酸化アルミニウム等の体質顔料、アゾ系化合
物、キナクリドン化合物、フタロシアニンブルー、ミロ
ーリブルー、カルバゾールジオキサジンバイオレッド等
の有機顔料、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラックな
どの無機顔料が使用でき、特に、無極性あるいは中性の
顔料が好適に使用される。
As the resin, alkyd resin, acrylic resin, polyester resin, maleic acid resin, styrene-acrylic resin, styrene-maleic acid resin and the like can be used. Known clays such as printing inks and paints as pigments,
Silica, extender pigments such as aluminum hydroxide, azo compounds, quinacridone compounds, phthalocyanine blue, milori blue, organic pigments such as carbazole dioxazine bio red, titanium oxide, zinc white, inorganic pigments such as carbon black can be used, particularly, Nonpolar or neutral pigments are preferably used.

【0030】添加剤としては、例えば滑剤としてパラフ
ィンやシリコーン、ポリエチレン或いはポリテトラフル
オロエチレン系ワックス等が使用できる。
As the additive, for example, paraffin, silicone, polyethylene or polytetrafluoroethylene wax can be used as a lubricant.

【0031】本発明のコーティングワニスは、通常知ら
れている方法により製造することができる。
The coating varnish of the present invention can be produced by a generally known method.

【0032】例えば、コーティングワニスとする際は、
上記のポリマー溶解ワニスに光重合開始剤、各種添加剤
等を配合し、攪拌混合することによって調製を行なう。
また、着色されたコーティングワニスとする際には、ロ
ジン変性フェノール樹脂を液状エポキシ樹脂に加熱溶解
したポリマー溶解ワニスを作製し、これに染料、顔料、
分散剤などを配合し、3本ロール、ビーズミルなどの各
種分散機により練肉分散し、ついで光重合開始剤、各種
添加剤等を添加し、作製する。コーティングワニスは
0.5〜22Pa・sの粘度に調整される。好ましくは
0.5〜3.0Pa・sの範囲である。
For example, when forming a coating varnish,
Preparation is performed by blending a photopolymerization initiator, various additives, and the like with the above-described polymer-dissolved varnish, and stirring and mixing.
When a colored coating varnish is used, a rosin-modified phenol resin is heated and dissolved in a liquid epoxy resin to prepare a polymer-dissolved varnish, and a dye, a pigment,
A dispersing agent and the like are blended, and the mixture is kneaded and dispersed by various dispersing machines such as a three-roll mill and a bead mill, and then a photopolymerization initiator, various additives, and the like are added to produce the mixture. The coating varnish is adjusted to a viscosity of 0.5 to 22 Pa · s. Preferably, it is in the range of 0.5 to 3.0 Pa · s.

【0033】尚、作製したコーティングワニスは光を遮
断した容器に保存することが望ましい。
It is desirable that the prepared coating varnish is stored in a container protected from light.

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、例中、特に断らない限り、部は全て重量部を表すも
のとする。
EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, all parts are by weight unless otherwise specified.

【0035】[ポリマー溶解ワニスの製造例1]撹拌機
と冷却器を有した反応容器に重量平均分子量約150,
000のロジン変性フェノール樹脂(酸価19mgKO
H/g)20部と液状エポキシ樹脂3,4−エポキシシ
クロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサン
カルボキシレート(2官能脂環式エポキシ樹脂)60部
を入れ、200℃で60分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワ
ニスAを得た。
[Production Example 1 of Polymer-Dissolved Varnish] A reaction vessel equipped with a stirrer and a cooler was charged with a weight average molecular weight of about 150,
Rosin-modified phenolic resin with an acid value of 19 mg KO
H / g) and 20 parts of a liquid epoxy resin 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (bifunctional alicyclic epoxy resin) 60 parts were added, and the mixture was heated and stirred at 200 ° C. for 60 minutes to obtain a polymer. Dissolution varnish A was obtained.

【0036】[ポリマー溶解ワニスの製造例2]撹拌機
と冷却器を有した反応容器に重量平均分子量約70,0
00のロジン変性フェノール樹脂(酸価23mgKOH
/g)20部と液状エポキシ樹脂3,4−エポキシシク
ロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート(2官能脂環式エポキシ樹脂)60部を
入れ、200℃で30分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワニ
スBを得た。
[Production Example 2 of Polymer-Dissolved Varnish] A reaction vessel having a stirrer and a cooler was charged with a weight average molecular weight of about 70,0.
Rosin-modified phenolic resin with an acid value of 23 mg KOH
/ G) 20 parts and liquid epoxy resin 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (bifunctional alicyclic epoxy resin) 60 parts were added, and heated and stirred at 200 ° C. for 30 minutes to dissolve the polymer. Varnish B was obtained.

【0037】[ポリマー溶解ワニスの製造例3]撹拌機
と冷却器を有した反応容器に重量平均分子量約100,
000のロジン変性フェノール樹脂(酸価28mgKO
H/g)20部と液状エポキシ樹脂3,4−エポキシシ
クロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサン
カルボキシレート(2官能脂環式エポキシ樹脂)60部
を入れ、200℃で30分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワ
ニスCを得た。
[Production Example 3 of Polymer-Dissolved Varnish] A reaction vessel having a stirrer and a cooler was placed in a reaction vessel having a weight average molecular weight of about 100,
Rosin-modified phenolic resin with an acid value of 28 mg KO
H / g) 20 parts and liquid epoxy resin 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (bifunctional alicyclic epoxy resin) 60 parts were added, and the mixture was heated and stirred at 200 ° C. for 30 minutes. Dissolution varnish C was obtained.

【0038】[ポリマー溶解ワニスの製造例4]撹拌機
と冷却器を有した反応容器に重量平均分子量約30,0
00のロジン変性フェノール樹脂(酸価20mgKOH
/g)20部と液状エポキシ樹脂3,4−エポキシシク
ロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート(2官能脂環式エポキシ樹脂)60部を
入れ、200℃で60分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワニ
スDを得た。
[Production Example 4 of Polymer Dissolved Varnish] A weight average molecular weight of about 30,0 was added to a reaction vessel having a stirrer and a cooler.
00 rosin-modified phenolic resin (acid value 20 mg KOH
/ G) 20 parts and liquid epoxy resin 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (bifunctional alicyclic epoxy resin) 60 parts were added, and heated and stirred at 200 ° C. for 60 minutes to dissolve the polymer. Varnish D was obtained.

【0039】[ポリマー溶解ワニスの製造例5]撹拌機
と冷却器を有した反応容器に重量平均分子量約30,0
00のロジン変性フェノール樹脂(酸価20mgKOH
/g)40部と液状エポキシ樹脂3,4−エポキシシク
ロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート(2官能脂環式エポキシ樹脂)60部を
入れ、200℃で60分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワニ
スEを得た。
[Production Example 5 of Polymer-Dissolved Varnish] A reaction vessel having a stirrer and a cooler was charged with a weight average molecular weight of about 30,0.
00 rosin-modified phenolic resin (acid value 20 mg KOH
/ G) 40 parts and 60 parts of liquid epoxy resin 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (bifunctional alicyclic epoxy resin) are added, and heated and stirred at 200 ° C. for 60 minutes to dissolve the polymer. Varnish E was obtained.

【0040】[ポリマー溶解ワニスの製造例6]撹拌機
と冷却器を有した反応容器に石油樹脂(重量平均分子量
約1,100,軟化点140℃)20部と液状エポキシ
樹脂3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(2官能脂環
式エポキシ樹脂)70部を入れ、200℃で60分加熱
撹拌し、ポリマー溶解ワニスFを得た。
[Production Example 6 of Polymer-Dissolved Varnish] In a reaction vessel having a stirrer and a cooler, 20 parts of petroleum resin (weight average molecular weight: about 1,100, softening point: 140 ° C.) and liquid epoxy resin 3,4-epoxy Cyclohexylmethyl-3,4-
70 parts of epoxycyclohexanecarboxylate (bifunctional alicyclic epoxy resin) was added, and the mixture was heated and stirred at 200 ° C. for 60 minutes to obtain a polymer dissolving varnish F.

【0041】(実施例1)ポリマー溶解ワニスA4部と
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート(2官能脂環式エ
ポキシ樹脂)を79部、リモネンジオキシド10部(液
状エポキシ樹脂)、トリアリールスルホニウム塩(光カ
チオン触媒)を5部、ワックス1部とレベリング剤1部
とをディスパー混合して、0.8Pa・s(B型粘度
計、25℃)の紫外線硬化型コーティングワニス1を得
た。
Example 1 4 parts of polymer dissolving varnish A, 79 parts of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (bifunctional alicyclic epoxy resin), 10 parts of limonene dioxide (liquid) (Epoxy resin), 5 parts of triarylsulfonium salt (photocationic catalyst), 1 part of wax and 1 part of leveling agent are disperse-mixed, and UV-curable at 0.8 Pa · s (B-type viscometer, 25 ° C.) Coating varnish 1 was obtained.

【0042】(実施例2)ポリマー溶解ワニスB40部
と3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート(2官能脂環式
エポキシ樹脂)を45部、リモネンジオキシド8部(液
状エポキシ樹脂)、トリアリールスルホニウム塩(光カ
チオン触媒)を5部、ワックス1部とレベリング剤1部
をディスパー混合して1.2Pa・s(B型粘度計、2
5℃)の紫外線硬化型コーティングワニス2を得た。
Example 2 40 parts of a polymer dissolving varnish B, 45 parts of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (bifunctional alicyclic epoxy resin) and 8 parts of limonene dioxide (liquid) Epoxy resin), 5 parts of a triarylsulfonium salt (photocationic catalyst), 1 part of a wax and 1 part of a leveling agent are disperse-mixed and 1.2 Pa · s (B-type viscometer,
5 ° C.) was obtained.

【0043】(実施例3)ポリマー溶解ワニスC40部
と3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート(脂環式エポキ
シ樹脂)を45部、リモネンジオキシド8部(液状エポ
キシ樹脂)、トリアリールスルホニウム塩(光カチオン
触媒)を5部、ワックス1部とレベリング剤1部をディ
スパー混合して、2.9Pa・s(B型粘度計、25
℃)の紫外線硬化型コーティングワニス3を得た。
Example 3 40 parts of polymer dissolving varnish C, 45 parts of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (alicyclic epoxy resin), 8 parts of limonene dioxide (liquid epoxy resin) ), 5 parts of a triarylsulfonium salt (photocationic catalyst), 1 part of a wax and 1 part of a leveling agent, and 2.9 Pa · s (B-type viscometer, 25 parts).
C.) was obtained.

【0044】(実施例4)ポリマー溶解ワニスD40部
と3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート(脂環式エポキ
シ樹脂)を45部、リモネンジオキシド8部(液状エポ
キシ樹脂)、トリアリールスルホニウム塩(光カチオン
触媒)を5部、ワックス1部とレベリング剤1部とをデ
ィスパー混合して、1.0Pa・s(B型粘度計、25
℃)の紫外線硬化型コーティングワニス4を得た。
Example 4 40 parts of polymer dissolving varnish D, 45 parts of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (alicyclic epoxy resin), 8 parts of limonene dioxide (liquid epoxy resin) ), 5 parts of a triarylsulfonium salt (photocationic catalyst), 1 part of a wax and 1 part of a leveling agent are disperse-mixed, and the mixture is 1.0 Pa · s (B-type viscometer, 25 parts).
° C) UV-curable coating varnish 4 was obtained.

【0045】(実施例5)ポリマー溶解ワニスA40部
と3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート(2官能脂環式
エポキシ樹脂)を33部、リモネンジオキシドを20部
(液状エポキシ樹脂)、トリアリールスルホニウム塩
(光カチオン触媒)を5部、ワックス1部とレベリング
剤1部とをディスパー混合して、1.4Pa・s(B型
粘度計、25℃)の紫外線硬化型コーティングワニス5
を得た。
Example 5 40 parts of a polymer dissolving varnish A, 33 parts of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (bifunctional alicyclic epoxy resin) and 20 parts of limonene dioxide ( Liquid epoxy resin), 5 parts of triarylsulfonium salt (photocationic catalyst), 1 part of wax and 1 part of leveling agent, and UV-curing at 1.4 Pa · s (B-type viscometer, 25 ° C.) Mold coating varnish 5
I got

【0046】(実施例6)ポリマー溶解ワニスA40部
と3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート(2官能脂環式
エポキシ樹脂)を43部、3−ビニルシクロヘキセンモ
ノオキシドを10部(ビニル基含有脂環式エポキシ樹
脂)、トリアリールスルホニウム塩(光カチオン触媒)
を5部、ワックス1部とレベリング剤1部とをディスパ
ー混合して、1.1Pa・s(B型粘度計、25℃)の
紫外線硬化型コーティングワニス6を得た。
Example 6 Polymer dissolving varnish A (40 parts), 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (bifunctional alicyclic epoxy resin) (43 parts) and 3-vinylcyclohexene monoxide were used. 10 parts (vinyl group-containing alicyclic epoxy resin), triarylsulfonium salt (photocationic catalyst)
Was mixed with 1 part of wax and 1 part of a leveling agent to obtain an ultraviolet-curable coating varnish 6 of 1.1 Pa · s (B-type viscometer, 25 ° C.).

【0047】(実施例7)ポリマー溶解ワニスA40部
と3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート(2官能脂環式
エポキシ樹脂)を43部、ε−カプロラクトン変性トリ
オール(重量平均分子量約300)を10部、トリアリ
ールスルホニウム塩(光カチオン触媒)を5部、ワック
ス1部とレベリング剤1部とをディスパー混合して、
1.5Pa・s(B型粘度計、25℃)の紫外線硬化型
コーティングワニス7を得た。
Example 7 Polymer dissolving varnish A (40 parts), 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (bifunctional alicyclic epoxy resin) (43 parts), ε-caprolactone-modified triol (weight) 10 parts of an average molecular weight of about 300), 5 parts of a triarylsulfonium salt (photocationic catalyst), 1 part of a wax and 1 part of a leveling agent by disper mixing.
An ultraviolet-curable coating varnish 7 of 1.5 Pa · s (B-type viscometer, 25 ° C.) was obtained.

【0048】(実施例8)ポリマー溶解ワニスA40部
と3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート(2官能脂環式
エポキシ樹脂)を43部、トリエチレングリコールジビ
ニルエーテルを10部、トリアリールスルホニウム塩
(光カチオン触媒)を5部、ワックス1部とレベリング
剤1部とをディスパー混合して、1.2Pa・s(B型
粘度計、25℃)の紫外線硬化型コーティングワニス8
を得た。
Example 8 40 parts of a polymer dissolving varnish A, 43 parts of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (bifunctional alicyclic epoxy resin) and 10 parts of triethylene glycol divinyl ether were used. Parts, 5 parts of a triarylsulfonium salt (photocationic catalyst), 1 part of a wax and 1 part of a leveling agent, and disperse-mixed to give a 1.2 Pa · s (B-type viscometer, 25 ° C.) UV-curable coating varnish 8
I got

【0049】(実施例9)ポリマー溶解ワニスE62.
5部と3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4
−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(2官能脂
環式エポキシ樹脂)を20.5部、リモネンジオキシド
10部(液状エポキシ樹脂)、トリアリールスルホニウ
ム塩(光カチオン触媒)を5部、ワックス1部とレベリ
ング剤1部とをディスパー混合して、1.5Pa・s
(B型粘度計、25℃)の紫外線硬化型コーティングワ
ニス9を得た。
Example 9 Polymer Dissolution Varnish E62.
5 parts and 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4
-20.5 parts of epoxycyclohexanecarboxylate (bifunctional cycloaliphatic epoxy resin), 10 parts of limonene dioxide (liquid epoxy resin), 5 parts of triarylsulfonium salt (photocationic catalyst), 1 part of wax and leveling agent Disperse and mix with 1 part, 1.5Pa · s
(B-type viscometer, 25 ° C.) UV-curable coating varnish 9 was obtained.

【0050】(比較例1)3,4−エポキシシクロヘキ
シルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキ
シレート(2官能脂環式エポキシ樹脂)を93部、トリ
アリールスルホニウム塩(光カチオン触媒)を5部、ワ
ックス1部とレベリング剤1部とをディスパー混合し
て、0.6Pa・s(B型粘度計、25℃)の紫外線硬
化型コーティングワニス10を得た。
Comparative Example 1 93 parts of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (bifunctional alicyclic epoxy resin), 5 parts of triarylsulfonium salt (photocationic catalyst), 1 part of the wax and 1 part of the leveling agent were disper-mixed to obtain an ultraviolet-curable coating varnish 10 of 0.6 Pa · s (B-type viscometer, 25 ° C.).

【0051】(比較例2)ポリマー溶解ワニスE80部
とリモネンジオキシド13部(液状エポキシ樹脂)、ト
リアリールスルホニウム塩(光カチオン触媒)を5部、
ワックス1部とレベリング剤1部とをディスパー混合し
て、1.4Pa・s(B型粘度計、25℃)の紫外線硬
化型コーティングワニス11を得た。
Comparative Example 2 80 parts of polymer dissolving varnish E, 13 parts of limonene dioxide (liquid epoxy resin), 5 parts of a triarylsulfonium salt (photocationic catalyst),
One part of the wax and 1 part of the leveling agent were disperse-mixed to obtain an ultraviolet-curable coating varnish 11 of 1.4 Pa · s (B-type viscometer, 25 ° C.).

【0052】(比較例3)<インライン用ラジカル重合
型コーティングワニス>エチレンオキシド2モル変性ビ
スフェノールA型ジアクレレートを45部、市販のアク
リル樹脂オリゴマーを13部、ジペンタエリスリトール
ヘキサ(ペンタ)アクリレートを20部、エチレングリ
コールジアクリレート15部、1−ヒドロキシヘキシル
ベンゾフェノン(ラジカル開始剤)を5部、ワックス1
部とレベリング剤1部とをディスパー攪拌して、1.1
Pa・s(B型粘度計、25℃)の紫外線硬化型コーテ
ィングワニス12を得た。
(Comparative Example 3) <Radical polymerization type coating varnish for in-line> 45 parts of ethylene oxide 2 mol modified bisphenol A type diacrylate, 13 parts of a commercially available acrylic resin oligomer, 20 parts of dipentaerythritol hexa (penta) acrylate 15 parts of ethylene glycol diacrylate, 5 parts of 1-hydroxyhexylbenzophenone (radical initiator), wax 1
Parts and 1 part of the leveling agent by dispersing and stirring.
An ultraviolet curable coating varnish 12 having a Pa · s (B type viscometer, 25 ° C.) was obtained.

【0053】(比較例13)ポリマー溶解ワニスG90
部とリモネンジオキシド3部(液状エポキシ樹脂)、ト
リアリールスルホニウム塩(光カチオン触媒)を5部、
ワックス1部とレベリング剤1部とをディスパー混合し
て、2.0Pa・s(B型粘度計、25℃)の紫外線硬
化型コーティングワニス13を得た。
Comparative Example 13 Polymer Dissolving Varnish G90
Part, limonene dioxide 3 parts (liquid epoxy resin), triarylsulfonium salt (photocationic catalyst) 5 parts,
One part of the wax and 1 part of the leveling agent were disper-mixed to obtain an ultraviolet-curable coating varnish 13 of 2.0 Pa · s (B-type viscometer, 25 ° C.).

【0054】(参考例) <油性オフセットワニス>通常オフセット印刷に用いら
れるコーティングワニス(オフセットグロスOPニス;
サカタインクス社製)を紫外線硬化型コーティングワニ
スに代えて使用し、評価した。
(Reference Example) <Oil-based offset varnish> A coating varnish usually used for offset printing (offset gloss OP varnish;
(Sakata Inx Co., Ltd.) was used in place of the UV-curable coating varnish and evaluated.

【0055】[試験片の作製]RI−2型展色機分割ロ
ール(明製作所製)により、オフセット枚葉印刷用イン
キ墨(サカタインクス社製)をインキ盛0.175ml
/204cm2でジェットスター紙(大昭和製紙社製)
に2回展色後、インキが未乾燥な状態で、40℃に加温
した実施例および比較例で作製したコーティングワニス
を165線ハンドプルファーにて展色した。引き続き、
160W/cmメタルハライドランプ(ヘレウス社製U
V装置を使用:焦点距離13cm、集光型、1灯)を用
い、40m/minの速度で照射し、試験片とした。
尚、試験片表面が指蝕にてタックフリーになっているこ
とを確認した。
[Preparation of test piece] Ink roll 0.175 ml of ink for offset sheet-fed printing (manufactured by Sakata Inx Co., Ltd.) by means of an RI-2 type color developing machine split roll (manufactured by Meiji Seisakusho).
/ 204cm 2 with Jetstar paper (manufactured by Daishowa Paper)
After coating twice, the coating varnishes prepared in Examples and Comparative Examples heated to 40 ° C. while the ink was not dried were colored with a 165-line hand pull fur. Continued
160W / cm metal halide lamp (Hereus U
Using a V apparatus: using a focal length of 13 cm, a condensing type, and one light), irradiation was performed at a speed of 40 m / min to obtain a test piece.
In addition, it was confirmed that the surface of the test piece was tack-free due to finger erosion.

【0056】[接着性評価]セロテープ剥離テストを行
い、インキと被覆剤の界面からの剥離状態を見て評価。 優:被覆剤表面の剥離が無いか、紙(基材)から剥離す
る。 良:被覆剤被膜の一部がインキとの界面より剥離する。 劣:インキと被覆剤の界面で被覆剤が抵抗なく剥離す
る。
[Evaluation of Adhesive Property] A cellophane tape peeling test was performed to evaluate the state of peeling from the interface between the ink and the coating agent. Excellent: There is no peeling of the coating material surface, or it is peeled from paper (base material). Good: Part of the coating film peels off from the interface with the ink. Poor: The coating agent peels without resistance at the interface between the ink and the coating agent.

【0057】[耐摩擦性評価]染色物摩擦堅牢度試験機
(大栄科学精機製作所製)を使用し、2枚の試験片の印
刷面同士を1kgの荷重で1,000回往復し、目視評
価。 優:それぞれの試験片表面に傷が付かない。 良:それぞれの試験片表面に数本の傷が入る。 劣:それぞれの試験片表面に無数の傷が入るか、被覆剤
被膜が剥がれる。
[Evaluation of Friction Resistance] Using a dyed rub fastness tester (manufactured by Daiei Kagaku Seiki Seisaku-sho, Ltd.), the printed surfaces of the two test pieces were reciprocated 1,000 times with a load of 1 kg, and visually evaluated. . Excellent: Each test piece surface is not damaged. Good: Several scratches are made on the surface of each test piece. Poor: Countless scratches are formed on the surface of each test piece, or the coating film is peeled off.

【0058】[光沢値の評価]試験片を1日後にグロス
メーター(60°)にて測定した際の光沢値。通常75
以上の値であれば光沢のあるものと認識される。
[Evaluation of Gloss Value] Gloss value obtained by measuring a test piece with a gloss meter (60 °) one day later. Usually 75
If the value is greater than or equal to the above value, it is recognized as glossy.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】[0060]

【発明の効果】上記実施例、比較例、参考例に示したよ
うに、本発明の特定のロジン変性フェノール樹脂と、液
状エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤とを特定の割合
で併用した紫外線硬化型コーティングワニスをオフセッ
ト印刷インライン方式に適用することによって、最終印
刷物により高い光沢を与え、さらに接着性、耐摩擦性に
優れた特性を付与することができる。
As described in the above Examples, Comparative Examples and Reference Examples, ultraviolet curing using the specific rosin-modified phenolic resin of the present invention, a liquid epoxy resin and a cationic photopolymerization initiator in a specific ratio is carried out. By applying the mold coating varnish to the offset printing in-line method, it is possible to impart higher gloss to the final printed matter, and also to impart properties excellent in adhesion and abrasion resistance.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 オフセット印刷において、オフセットイ
ンキが未乾燥状態にある紙上にコーティングワニスを塗
布し、紫外線の照射によって硬化させて最終印刷物を得
る印刷方法であって、前記コーティングワニスが重量平
均分子量5,000〜250,000のロジン変性フェ
ノール樹脂0.5〜30重量%と、液状エポキシ樹脂3
0〜95重量%と、光カチオン重合開始剤0.5〜30
重量%とを必須成分として含有することを特徴とする印
刷方法。
In offset printing, a printing method in which a coating varnish is applied to paper in which an offset ink is in an undried state and cured by irradiation of ultraviolet rays to obtain a final printed product, wherein the coating varnish has a weight average molecular weight of 5 0.5 to 30% by weight of a rosin-modified phenol resin of 2,000 to 250,000 and a liquid epoxy resin 3
0 to 95% by weight, and 0.5 to 30% of a cationic photopolymerization initiator.
% By weight as an essential component.
【請求項2】 前記コーティングワニスに使用されるロ
ジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量が10,00
0〜200,000であり、酸価が10〜50mgKO
H/gであることを特徴とする請求項1記載の印刷方
法。
2. The rosin-modified phenol resin used in the coating varnish has a weight average molecular weight of 10,000.
0 to 200,000 and an acid value of 10 to 50 mg KO
The printing method according to claim 1, wherein the printing method is H / g.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2003145969A (en) * 2001-11-16 2003-05-21 Toppan Printing Co Ltd Print with scratch hiding layer
US7909925B2 (en) * 2006-10-12 2011-03-22 Mimaki Engineering Co., Ltd. Penetration inhibitor, method for preventing penetration of solvent ink, solvent ink for injket printer and method for producing the solvent ink
JP2017109420A (en) * 2015-12-18 2017-06-22 Dicグラフィックス株式会社 Lithographic printing method using aqueous ink composition and ultraviolet curable varnish composition, and printed matter

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