JPH11323783A - Impregnated paper containing ductility and malleability - Google Patents

Impregnated paper containing ductility and malleability

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JPH11323783A
JPH11323783A JP12359798A JP12359798A JPH11323783A JP H11323783 A JPH11323783 A JP H11323783A JP 12359798 A JP12359798 A JP 12359798A JP 12359798 A JP12359798 A JP 12359798A JP H11323783 A JPH11323783 A JP H11323783A
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paper
cellulose
impregnated
dialcohol
impregnated paper
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健太郎 山脇
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岳人 富田
Atsuko Harasawa
敦子 原澤
Junichi Kaminaga
純一 神永
Hiroshi Kawasaki
浩志 河崎
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an impregnated paper exhibiting excellent ductility and malleability due to affinity for cellulose fiber by the softening and melting of a dialcohol cellulose in thermoforming by impregnating a paper with an aqueous solution of the dialcohol cellulose of a specific structure. SOLUTION: Cellulose powder is reacted with paraformaldehyde in dimethyl sulfoxide to synthesize methyl cellulose, which is oxidized in an aqueous solution of sodium periodate to give dialdehyde cellulose, which is reduced with sodium borohydride, etc., to give a dialcohol cellulose of the formula ((n) is >=5) having a cleft structure between a carbon atom at the 2-position and a carbon atom at the 3-position of a pyranose ring of the cellulose molecule. Paper is impregnated with the aqueous solution of the dialcohol cellulose to give an impregnated paper.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性を有する
セルロース誘導体が含浸された延展性を有する含浸紙に
関する。
The present invention relates to a spreadable impregnated paper impregnated with a cellulose derivative having thermoplasticity.

【0002】[0002]

【従来の技術】日常生活で大量に消費されているポリオ
レフィンや芳香族ポリエステル等は、有限な資源である
石油から由来した材料であり、且つ年々増加するゴミの
問題となっている。対策としては、ゴミの分別回収によ
るマテリアルリサイクルやケミカルリサイクル、サーマ
ルリサイクルで自然環境への負荷の低減を図っている
が、その為にかかるコストやリサイクル化された材料の
物性劣化、そして二酸化炭素放出による地球温暖化の問
題、さらに未だ行楽地での投げ捨てによる環境汚染が懸
念される。
2. Description of the Related Art Polyolefins, aromatic polyesters, and the like, which are consumed in a large amount in daily life, are materials derived from petroleum, which is a finite resource, and have a problem of garbage increasing year by year. As countermeasures, we are trying to reduce the burden on the natural environment by material recycling, chemical recycling, and thermal recycling by separating and collecting garbage.However, the cost and deterioration of physical properties of recycled materials and carbon dioxide emissions There is a concern about global warming caused by this and environmental pollution caused by throwing away at resorts.

【0003】この様な状況下で、環境面、資源面で負荷
の少ない材料系が注目され、中でもセルロースは、天然
再生可能な地球上で無尽蔵に近い量で存在する天然高分
子資源であり、その加工品である紙は、最近、特に注目
され、リサイクルにおいても幅広い対応が可能で、且つ
近年、製紙業界では故紙の再利用(マテリアルリサイク
ル)が活発に行われる一方、他の可燃性のゴミと一緒に
なってもサーマルリサイクルによってエネルギーに変換
が可能でり、さらに汎用合成樹脂には劣る生分解性も有
する特徴を有している。
[0003] Under such circumstances, attention has been paid to a material system with a low environmental and resource load. Among them, cellulose is a natural polymer resource which is present in an almost inexhaustible amount on the natural renewable earth. In recent years, the processed paper has attracted special attention and can be widely used for recycling. In recent years, in the papermaking industry, recycling of waste paper (material recycling) has been actively performed, while other combustible garbage has been generated. It can be converted to energy by thermal recycling even when it is combined with, and has the characteristic of having biodegradability inferior to general-purpose synthetic resins.

【0004】その為、紙は日本および欧米各国で包装材
料に使用される原材料の中でも主要な位置を占め続け、
近年は環境問題の高まりから、特に注目されている。そ
の中でも、紙トレー容器(以下、紙トレー)は、発泡ポ
リスチレン等の合成樹脂を使用したトレーに替って著し
く伸びてきている。
[0004] For this reason, paper continues to occupy a major position among the raw materials used for packaging materials in Japan, Europe and the United States.
In recent years, attention has been paid particularly to environmental problems. Above all, paper tray containers (hereinafter, paper trays) have been remarkably growing in place of trays using synthetic resins such as expanded polystyrene.

【0005】紙トレーの製法には、抄紙した板紙単体や
加工板紙をプランジャー型製函機で打ち抜きブランクの
4隅を貼る組み立て式成形法と、専用のトレー成形機で
熱圧押付・成形するプレス式成形法に大別できる。
[0005] A paper tray is manufactured by assembling a method in which a single piece of paperboard or a processed paperboard is punched by a plunger-type box making machine and four corners of a blank are pasted, and a hot tray is pressed and formed by a special tray forming machine. It can be broadly divided into press molding methods.

【0006】プレス式成形加工紙は、0〜250℃の間
の成形温度で管理され、0〜5秒のプレス時間で金型に
より熱圧成形され、トレー状にするものである。
The press-formed paper is controlled at a molding temperature of 0 to 250 ° C., and is hot-pressed by a mold in a press time of 0 to 5 seconds to form a tray.

【0007】この成形加工紙トレーの材質には、板紙単
体と、樹脂含浸加工のもの、及びポリエチレン等の合成
樹脂をエキストルーダー等でラミネート加工したものが
ある。
As the material of the molded paper tray, there are a single paperboard, a resin-impregnated one, and a synthetic resin such as polyethylene laminated by an extruder or the like.

【0008】これら、プレス成形法による紙トレーは、
生鮮食品、弁当、調理済冷凍食品、蒸し加工食品などへ
幅広く、大量に展開が行われている。この理由として、
紙は、人間にとって適度な剛直性があり、紫外線遮断
性、デッドフォールド性、折り曲げ性、印刷適正に優
れ、軽量で強度が大きく、比較的低温あるいは高温に耐
えられ、またコスト的にも低廉であり、自然分解機能を
持ち、焼却もし易く廃棄物処理性も高いなどの長所を有
している。
[0008] These paper trays formed by press molding are:
It is widely and widely deployed in fresh food, bento, cooked frozen food, steamed food, etc. For this reason,
Paper has moderate stiffness for humans, is excellent in ultraviolet blocking properties, deadfolding properties, foldability, printability, lightweight and strong, can withstand relatively low or high temperatures, and is inexpensive. It has advantages such as natural decomposition function, easy incineration and high waste disposal.

【0009】しかし、紙は熱可塑性がない天然高分子で
あり、金属や樹脂のように加熱しても大きな伸び、即ち
延展性は無理であり、成形金型は2段絞りや3段絞りの
ような部分的な圧力方法によって、浅型のトレー及び紙
皿としての用途に限定される。近年、オーブナブル紙ト
レーが注目されているが、このトレーはクラフト( 漂白
硫酸塩パルプ) の板紙の上に耐熱性合成樹脂( PETを
主に、PBT、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリ
メチルペンテン) をエクスルーダーで加熱溶融し、ラミ
ネートした板紙より構成されている。しかし、これは2
30℃前後の耐熱性を有していることが主な特徴で、成
形性に関しては、現在広く使用されている紙トレーより
も若干深く絞れる程度と言える。
However, paper is a natural polymer having no thermoplasticity, and large elongation, ie, extensibility, is not possible even when heated like a metal or a resin. Such a partial pressure method limits its use to shallow trays and paper plates. In recent years, ornable paper trays have attracted attention, but this tray is made of heat-resistant synthetic resin (PET, mainly PBT, acrylic resin, polycarbonate, polymethylpentene) on kraft (bleached sulfate pulp) paperboard. It is made of laminated paperboard that has been heated and melted with a ruder. But this is 2
The main feature is that it has a heat resistance of about 30 ° C., and it can be said that the moldability is such that it can be squeezed a little deeper than a paper tray widely used at present.

【0010】さて、紙に高い延展性を付与させるには、
紙中に熱可塑性物質を含ませれば良いと考えられる。熱
可塑性物質としては、ポリビニルアルコールやポリエチ
レングリコール等の合成高分子、または、ブチルゴムグ
ラフトポリスチレン等の熱可塑性エラストマーや液状ゴ
ム、またはアクリロニトリル- ブタジエン系重合体やス
チレン−ブタジエン系重合体等のラテックス類等が考え
られる。
Now, in order to impart high extensibility to paper,
It is considered that a thermoplastic substance should be included in the paper. Examples of the thermoplastic substance include synthetic polymers such as polyvinyl alcohol and polyethylene glycol, thermoplastic elastomers such as butyl rubber-grafted polystyrene and liquid rubber, and latexes such as acrylonitrile-butadiene-based polymer and styrene-butadiene-based polymer. Can be considered.

【0011】しかし、これらは、紙の構成成分であるセ
ルロース分子とは異なる構造であり、且つ紙を形成して
いるセルロース分子間の強い水素結合には入り込みにく
く、親和性が低いと考えられる。このことが原因とな
り、加熱成形時の高温下では熱可塑性樹脂が紙中で軟化
・溶融し、破断強度が低下するだけでなく、反って延展
性も低下する傾向が多い。また、ラテックス類等は、水
系のエマルジョンである為、セルロース繊維間に水と共
にラテックスがが入り込み易い利点を有しているが、ラ
テックス類や熱可塑性エラストマー、液状ゴム等は、T
gが−70〜0 ℃位であり、室温では既に成形温度に達し
ていることから、その含浸紙は、非常に柔らかく容器に
は適さない強度になってしまう場合が多い。
However, these have a different structure from the cellulose molecules which are the constituents of the paper, are unlikely to enter strong hydrogen bonds between the cellulose molecules forming the paper, and have low affinity. Due to this, at a high temperature during heat molding, the thermoplastic resin tends to soften and melt in the paper, and not only the breaking strength is reduced, but also the spreadability tends to be reduced. Latexes and the like are water-based emulsions, and thus have the advantage that latex easily enters with water between cellulose fibers. Latexes, thermoplastic elastomers, liquid rubbers, and the like have a T
Since the g is about -70 to 0 ° C. and the molding temperature has already been reached at room temperature, the impregnated paper is often very soft and has a strength unsuitable for containers.

【0012】以上のことから、延展性を有する紙の適し
た物性は、室温中では紙としての剛直性を保ちながら、
成形時に延展性が有するものが良いと考えられる。即
ち、加熱雰囲気下で延展を有し、且つ延展率の高いもの
が理想的であると考えられる。
From the above, suitable physical properties of spreadable paper are as follows, while maintaining the rigidity of paper at room temperature.
It is considered that a material having spreadability during molding is good. That is, it is considered that a material that has spreading in a heated atmosphere and has a high spreading rate is ideal.

【0013】前述の物性を有するものとして挙げられる
のが、セルロース誘導体である。セルロース誘導体は、
その基本構造が紙と同じであることから、紙と非常に親
和性が高く、紙の長所をそのまま有している。具体的に
言うと、資源的には天然再生資源あるセルロースが原料
であり、環境的にも自然分解性を有し廃棄処理法も多様
的で、無害である。だが、セルロース誘導体の多くは、
その独特な基本構造であるD- グルコピラノースが脱水
してβー1、4- グルコシド結合した構造を持ち熱可塑性が
低い。その為、硝酸セルロースに可塑剤として樟脳を加
えたり( 外部可塑化) 、エステル化セルロースのエステ
ル鎖を長くしたり( 内部可塑化) することで熱可塑性を
付与させている。しかし、これらは本質的にセルロース
誘導体自体の熱融解性を持たず、熱軟化性に近い物性で
ある。なぜなら、セルロース骨格が剛直なピラノース環
と脆弱なエーテル結合により構成されている為、熱融解
する前に熱分解してしまうからである。また、内部可塑
化されたエステル化セルロースは、水に不溶であり、溶
剤はエステル鎖の種類により異なるが、アセトン等のケ
トン類や、酢酸メチル、酢酸エチル等の有機酸エステル
類、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭素
類、その他アセトニトリルやDMF等の石油資源由来の
有機溶剤にしか溶解しない為、エステル化セルロース誘
導体の含浸紙を製造する場合には、その製造ラインを防
爆仕様する必要と溶剤コストが高いこと、さらに石油資
源の消費が懸念される。
A cellulose derivative having the above-mentioned properties is a cellulose derivative. Cellulose derivatives are
Since it has the same basic structure as paper, it has a very high affinity for paper and has the advantages of paper as it is. More specifically, as a resource, cellulose, which is a natural regenerated resource, is a raw material, is naturally degradable from an environmental point of view, and its disposal methods are diverse and harmless. However, many of the cellulose derivatives
Its unique basic structure, D-glucopyranose, has a structure in which β-1,4-glucosidic bonds are formed by dehydration and has low thermoplasticity. Therefore, camphor is added to cellulose nitrate by adding camphor as a plasticizer (external plasticization) or lengthening the ester chain of esterified cellulose (internal plasticization) to impart thermoplasticity. However, these have essentially no thermal melting property of the cellulose derivative itself, and have physical properties close to thermal softening properties. This is because the cellulose skeleton is composed of a rigid pyranose ring and a fragile ether bond, and is thermally decomposed before being thermally melted. Further, internally plasticized esterified cellulose is insoluble in water, and the solvent varies depending on the type of ester chain, but ketones such as acetone, organic acid esters such as methyl acetate and ethyl acetate, dichloromethane, and chloroform. It is only soluble in organic solvents derived from petroleum resources such as halogenated carbons such as acetonitrile and DMF. Therefore, when manufacturing impregnated paper with esterified cellulose derivatives, the production line must be explosion-proof and require solvent cost. And the consumption of petroleum resources is a concern.

【0014】この様な状況下で、近年、資源的にも、環
境的に負荷が少ないことからも需要が増加している紙の
欠点である延展性を付与する含浸剤として、これまでの
合成樹脂類は、室温下では延展性が優れていても、紙の
良所である剛直性が無くなっていたり、また、紙との親
和性が低く、成形環境下における熱可塑性は、紙の強度
を低くするだけでなく、延展性、即ち伸度も低下させる
傾向が多くあった。そこで、紙との親和性が最も高いと
考えられ、且つ資源的、環境的に負荷が少ないセルロー
ス誘導体を利用することが考えられるが、多くのセルロ
ース誘導体は、熱軟化性は有するものの熱融解性は持っ
ておらず、十分な延展性は付与出来ない。さらに、それ
らエステル化セルロース誘導体は、石油資源由来の有機
溶剤にしか溶解せず、製造ラインの整備や溶剤コストが
高いことが課題と考えられる。
Under these circumstances, in recent years, as an impregnating agent for imparting spreadability, which is a drawback of paper, which has been increasing in demand in terms of resource and environmental burdens in recent years, it has been proposed to use a conventional synthetic impregnating agent. Resins have excellent ductility at room temperature, but lose rigidity, which is a good point of paper, and have low affinity with paper, and thermoplasticity in a molding environment reduces the strength of paper. In addition to lowering, there was a tendency that spreadability, that is, elongation, also decreased. Therefore, it is conceivable to use a cellulose derivative which is considered to have the highest affinity for paper and has a low resource and environmental load, but many cellulose derivatives have a heat softening property but a heat melting property. Does not have sufficient spreadability. Furthermore, these esterified cellulose derivatives are only soluble in organic solvents derived from petroleum resources, and it is considered that maintenance of a production line and high solvent cost are problems.

【0015】[0015]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題に
鑑みてなされたものであり、紙との親和性が高く熱融解
性を有し、且つ水に可溶な環境に負荷の少ないセルロー
ス誘導体を含浸薬剤として、高い延展性を有した含浸紙
を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and has a high affinity for paper, a high thermal melting property, and a low load on a water-soluble environment. It is an object of the present invention to provide an impregnated paper having high spreadability using a derivative as an impregnating agent.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成すべく鋭意研究した結果、セルロース骨格の剛直
な部位、即ちピラノース環を開裂させ可とう性を有した
誘導体であるジアルコールセルロースを紙に含浸剤とし
て使用することで、熱融解性を有し、且つ紙との親和性
が高いジアルコールセルロースの成形環境下おける熱融
解により、従来にない延展性を紙に付与させることが出
来た。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, a dialcohol, which is a derivative having a rigid part of a cellulose skeleton, that is, a pyranose ring, which has flexibility. By using cellulose as an impregnating agent for paper, it is possible to impart unprecedented spreadability to paper by heat-melting in a molding environment of dialcohol cellulose, which has thermal melting properties and high affinity for paper. Was completed.

【0017】請求項1記載の発明は、セルロース分子の
ピラノース環の2-位の炭素と3-位の炭素の間で開裂した
構造を持った下記一般式1に示される、ジアルコールセ
ルロースが含浸された延展性を有する含浸紙である。
According to the first aspect of the present invention, there is provided a cellulose molecule impregnated with a dialcohol cellulose represented by the following general formula 1 having a structure cleaved between the carbon at the 2-position and the carbon at the 3-position of the pyranose ring. Impregnated paper having improved spreadability.

【0018】[0018]

【化2】 一般式1 (式中、nは5以上。)Embedded image General formula 1 (where n is 5 or more)

【0019】<作用>本発明の延展性を有する含浸紙
は、資源的にも環境的のも負荷の少ない材料系で構成さ
れており紙の物性の欠点を改善し向上させたものであ
る。即ち、紙との親和性が高く、数有るセルロース誘導
体の中でも唯一と言っても良い熱融解性、熱流動性を有
するジアルコールセルロースを紙に含浸させて延展性を
付与させたものである。具体的には、室温では、人間に
とって適度と言える紙本来の剛性を有し、加熱成形時に
は、延展性が低下含浸紙である。また、含浸溶媒とし
て、水を使用することが可能であり溶剤コストが低く、
含浸紙製造が容易で、石油資源の節約にもなる利点を有
している。
<Function> The spreadable impregnated paper of the present invention is composed of a material system having a small load, both in terms of resources and environment, and has improved and improved the defects of the physical properties of the paper. That is, it is made by impregnating paper with dialcohol cellulose, which has high affinity for paper and has only one of the many cellulose derivatives having thermal fusibility and thermal fluidity, thereby imparting spreadability. Specifically, at room temperature, the impregnated paper has the original rigidity of paper which can be considered to be appropriate for humans, and has a reduced spreadability during heat molding. Also, as the impregnating solvent, it is possible to use water, and the solvent cost is low,
It has the advantage that it is easy to manufacture impregnated paper and saves petroleum resources.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】本発明に関わるジアルコールセル
ロースは、数多いセルロース誘導体の中でも唯一と言っ
ても良い熱融解性、熱流動性を持っており、それを紙に
含浸させることで、室温では、紙の風合いである人間に
とって適度な剛性を有し、成形環境下では、セルロース
繊維間で熱融解、熱流動性が発現し、且つセルロース繊
維との強い親和性から、延展性を有した含浸紙を提供す
ることができた。さらに、ジアルコールセルロースは、
水に可溶である為、含浸紙製造のプロセスが、既存のラ
テックス含浸紙と同じ製造ラインに乗せられて、溶剤コ
ストが安く環境への負荷が少ない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The dialcohol cellulose according to the present invention has a heat melting property and a thermofluidity which can be said to be the only one among a large number of cellulose derivatives. It has moderate rigidity for human beings, which is the texture of paper, and in a molding environment, heat-melting and heat-fluidity are exhibited between cellulose fibers, and it has spreadability due to strong affinity with cellulose fibers. We were able to provide paper. In addition, dialcohol cellulose is
Since it is soluble in water, the process of producing impregnated paper can be put on the same production line as existing latex-impregnated paper, resulting in low solvent costs and low environmental impact.

【0021】延展性、及び加工性の評価は、プレス成形
機による実際の成形工程でも確認出来るが、簡易的な方
法は、一般的な合成高分子フィルム等の機械的物性の測
定装置であるテンシロンで成形温度環境下の含浸紙の伸
び率を測定することにより、延展性の目安として測るこ
とが出来る。
The evaluation of spreadability and workability can be confirmed in an actual molding process using a press molding machine, but a simple method is a general equipment for measuring mechanical properties such as a synthetic polymer film. By measuring the elongation percentage of the impregnated paper under the molding temperature environment, it can be measured as a measure of spreadability.

【0022】本発明に関わる、セルロース分子のピラノ
ース環が開裂したジアルコールセルロースは、公知の方
法で合成できる。具体的には、過よう素酸によるセルロ
ース分子のグルコピラノース環の2位、3位炭素間の開
裂によるジアルデヒドセルロースを経て、還元剤を使用
しジアルコールセルロースを生成させる方法が昔から行
われているが、この方法では、セルロースが水に不溶で
ある為、不均一な酸化(ジアルデヒド化)しか起こら
ず、また、その酸化反応は週単位に時間を要し、セルロ
ース分子の重合度の低下や副反応が起こってしまう。そ
こで、近年、検討されているメチロールセルロースを経
た過よう素酸酸化反応によるジアルコールセルロースの
合成法が適当と考えられる。
The dialcohol cellulose in which the pyranose ring of the cellulose molecule is cleaved according to the present invention can be synthesized by a known method. Specifically, a method of producing dialcohol cellulose by using a reducing agent through dialdehyde cellulose by cleavage between the 2-position and 3-position carbons of the glucopyranose ring of the cellulose molecule by periodate has long been used. However, in this method, since the cellulose is insoluble in water, only a non-uniform oxidation (dialdehyde conversion) occurs, and the oxidation reaction requires a weekly time, and the degree of polymerization of the cellulose molecule is low. Reduction and side reactions occur. Therefore, a method of synthesizing dialcohol cellulose by means of a periodate oxidation reaction via methylol cellulose, which has been studied in recent years, is considered appropriate.

【0023】メチロールセルロースを経た過よう素酸に
よるジアルデヒドセルロースの合成、そして、それを還
元剤によってジアルコールセルロースにする反応方法で
は、過よう素酸による反応段階において、メチロールセ
ルロースが水に溶解する為、均一に反応し、しかも10
時間程度でジアルデヒドセルロースを合成することが知
られている。具体的には、セルロース粉末を、ジメチル
スルホキシド中、パラホルムアルデヒドと反応させ、メ
チロールセルロースを合成する。次に、それを、過よう
素酸ナトリウム水溶液中で酸化させ、ジアルデヒドセル
ロースを得る。そして、さらにそれを、水中で水素化ホ
ウ素ナトリウム等の還元剤により、本発明に関わるジア
ルコールセルロースを得ることが出来る。
In the method of synthesizing dialdehyde cellulose with periodic acid via methylol cellulose and converting it to dialcohol cellulose with a reducing agent, methylol cellulose is dissolved in water in the reaction stage with periodic acid. Therefore, it reacts uniformly,
It is known that dialdehyde cellulose is synthesized in about a time. Specifically, a cellulose powder is reacted with paraformaldehyde in dimethyl sulfoxide to synthesize methylol cellulose. Next, it is oxidized in an aqueous solution of sodium periodate to obtain dialdehyde cellulose. Then, it can be further used to obtain the dialcohol cellulose according to the present invention by using a reducing agent such as sodium borohydride in water.

【0024】以上の様に、合成されたジアルコールセル
ロースは、出発原料が天然再生資源であるセルロースで
あるばかりでなく、反応試剤である全てのものが、石油
資源の節約に適したものである。パラホルムアルデヒド
は、メタノールを原料に製造されるホルムアルデヒドか
ら造られる化成品で、メタノールは汎用樹脂のケミカル
リサイクル過程で発生する合成ガスから製造されるの
で、本発明に関わるジアルコールセルロースはリサイク
ル可能な環境に負荷を与えない材料と言える。
As described above, in the synthesized dialcohol cellulose, not only the starting material is cellulose, which is a natural regenerated resource, but also all of the reactants are suitable for saving petroleum resources. . Paraformaldehyde is a chemical product made from formaldehyde produced from methanol.Methanol is produced from synthesis gas generated in the chemical recycling process of general-purpose resins. It can be said that this material does not impose any load on the material.

【0025】本発明に関わるジアルコールセルロースの
原料であるセルロースは、高等植物のセルロース、即ち
LBKP(広葉樹パルプ)やNBKP(針葉樹パル
プ)、又は綿花由来のコットンリンターでも構わない。
The cellulose which is the raw material of the dialcohol cellulose according to the present invention may be cellulose of a higher plant, that is, LBKP (hardwood pulp) or NBKP (softwood pulp), or cotton linter derived from cotton.

【0026】また、本発明に関わるジアルコールセルロ
ースは非結晶質である為、熱物性においてガラス転移温
度と融解温度が近接しており、それは約85〜100℃
であって可逆的に相転移が可能である。よって、本発明
のジアルコールセルロースを含浸させた紙は、室温で
は、紙本来の長所である人間にとって適度の剛性を有
し、熱成形時にはジアルコールセルロースが軟化、融解
しセルロース繊維との親和性から延展性を有する。
Further, since the dialcohol cellulose according to the present invention is non-crystalline, the glass transition temperature and the melting temperature are close to each other in thermophysical properties.
And a phase transition is possible reversibly. Therefore, the paper impregnated with the dialcohol cellulose of the present invention has moderate rigidity at room temperature for human beings, which is an inherent advantage of paper, and the dialcohol cellulose softens and melts during thermoforming and has an affinity for cellulose fibers. Has spreadability.

【0027】従って、従来の浅絞り紙容器で使用された
合成樹脂を含浸させた紙トレーでは、合成樹脂の軟化、
融解に伴い、合成樹脂と紙との親和性の低さから含浸紙
の引張強度、及び伸度はいずれも低下する傾向が多い
が、本発明のジアルコールセルロースを含浸させた紙
は、引張強度は低下するもののジアルコールセルロース
と紙との親和性の高さから伸度は変化しない。また、本
発明のジアルコールセルロースを含浸させた紙は、合成
樹脂をラミネートさせた所謂「 オーブナブル紙トレー」
よりも延展性を有し、且つ環境に負荷の少ない材料系で
構成されていると言える。
Therefore, in a paper tray impregnated with synthetic resin used in a conventional shallow drawn paper container, softening of synthetic resin,
With melting, the tensile strength of the impregnated paper and the elongation tend to decrease due to the low affinity between the synthetic resin and the paper, but the paper impregnated with the dialcohol cellulose of the present invention has a low tensile strength. Although elongation decreases, elongation does not change due to the high affinity between dialcohol cellulose and paper. Also, the paper impregnated with the dialcohol cellulose of the present invention is a so-called "obable paper tray" laminated with a synthetic resin.
It can be said that it is made of a material system having more extensibility and less burden on the environment.

【0028】次に本発明の含浸紙の製造方法を説明する
と、ジアルコールセルロースは、有機溶剤にはほとんど
溶解せず、水に易溶であるので、含浸液は水にジアルコ
ールセルロースを溶解させたものを使用する。含浸方法
として、原紙の全層に含浸させる場合には、既存技術で
ある水系のラテックス類の含浸法である、ウェットウ
ェッブ法、ドライウェッブ法のいずれかが最も適当と
考えられる。前者は抄紙工程に連続し、抄紙した含浸原
紙を乾燥せず、湿潤状態でジアルコールセルロースを浸
し込ませる。厚手の原紙にも比較的良好に含浸でき、乾
燥工程が1回で経済的である。ドライウェッブ法は、
オフマシンで乾燥後いったん巻き取った原紙を使用し含
浸させるもので、薄手の原紙が用いられる。含浸後は絞
りロールで付着量をコントロールし、シリンダードライ
ヤーまたは熱風乾燥機で乾燥する。片面含浸させる場合
には、通常のロールコート法、ドクターブレードコート
法、ナイフエッジコート法、カーテンコート法グラビア
コート法、バーコート法、リバースコート法、キッスコ
ート法等のいずれを使用しても含浸塗工することができ
る。なお、塗布速度、乾燥条件は特に限定されるもので
はないが、支持体の紙や含浸液に悪影響を及ぼさない範
囲で行うのが望ましい。
Next, the method for producing the impregnated paper of the present invention will be described. Since dialcohol cellulose is hardly soluble in an organic solvent and is easily soluble in water, the impregnating liquid is prepared by dissolving dialcohol cellulose in water. To use. In the case of impregnating all layers of the base paper as the impregnation method, it is considered that any of the wet web method and the dry web method, which are the existing techniques of impregnating aqueous latexes, are most suitable. The former is continuous with the paper making process, and the dialyzed cellulose is impregnated in a wet state without drying the impregnated base paper. Thick base paper can be impregnated relatively well, and is economical with one drying step. The dry web method is
It is impregnated with a base paper that has been wound off after drying with an off-machine, and a thin base paper is used. After the impregnation, the amount of adhesion is controlled with a squeezing roll, and dried with a cylinder drier or a hot air drier. When impregnating on one side, impregnation is performed using any of the usual roll coating, doctor blade coating, knife edge coating, curtain coating, gravure coating, bar coating, reverse coating, kiss coating, etc. Can be coated. The application speed and drying conditions are not particularly limited, but it is preferable to perform the application within a range that does not adversely affect the paper and the impregnating liquid of the support.

【0029】本発明に使用する紙としては、和紙、模造
紙、不織布、上質紙、アート紙、コート紙、純白ロール
紙、バーチメント紙、クラフト紙、又はダンボール用途
としてジュートライナー、クラフトライナー、コートラ
イナー等が挙げられるが、含浸薬剤であるジアルコール
セルロースとセルロース繊維との親和性を最大限発現さ
せる為に、サイズ剤が非添加のものが適している。その
他、填料等の内添剤も本発明の目的には無関係の為、非
添加のものが適切であると考えられる。
The paper used in the present invention includes Japanese paper, imitation paper, non-woven fabric, high quality paper, art paper, coated paper, pure white roll paper, birchment paper, kraft paper, or jute liner, kraft liner, coated paper for cardboard applications. A liner and the like can be mentioned, but in order to maximize the affinity between the cellulose alcohol and the dialcohol cellulose as the impregnating agent, those without a sizing agent are suitable. In addition, since internal additives such as fillers are not related to the object of the present invention, those without additives are considered to be appropriate.

【0030】[0030]

【実施例】次に本発明の実施例に基づき、さらに具体的
に説明する。
Next, the present invention will be described more specifically based on the embodiments of the present invention.

【0031】<LBKPセルロースの原料調整>出発原
料セルロース粉末の調整方法は、LBKP(広葉樹クラ
フトパルプ)湿潤シートをJIS−P8209に準拠し
てパルプ離解機で離解し、JIS−P8121に準拠し
て叩解を行い、カナダ式標準型濾水度で411csf であ
る0.3%のLBKPセルロースのスラリー液を得た。
これを、ろ過し、ろ別した湿潤セルロースを120℃の
オーブンで加熱乾燥した。そして、ミキサー、或いはホ
モゲナイザー等で均一に微粉化させて原料であるセルロ
ース粉末を調整した。
<Preparation of Raw Material of LBKP Cellulose> The method of preparing the starting raw material cellulose powder is such that a wet sheet of LBKP (hardwood kraft pulp) is disintegrated with a pulp disintegrator in accordance with JIS-P8209 and beaten in accordance with JIS-P8121. To obtain a slurry of 0.3% LBKP cellulose having a Canadian standard freeness of 411 csf.
This was filtered, and the filtered wet cellulose was dried by heating in an oven at 120 ° C. Then, the mixture was uniformly pulverized with a mixer or a homogenizer to prepare a cellulose powder as a raw material.

【0032】<ジアルコールセルロースの合成>前記、
調整した微粉化セルロースを10gとパラホルムアルデ
ヒド18.5gをジメチルスルホキシド(250ml)
中に加え、120℃で3時間攪拌した後、得られた溶液
を大過剰のメタノールに投入し、メチロールセルロース
の沈殿を得た。これを、メタノールで繰り返し洗浄し、
メタノールを絞り取ったもの約60gをメタ過よう素酸
ナトリウム(17.15g)の水溶液500mlに溶解
し、暗所にて20℃で約10時間酸化反応を行なった
後、エチレングリコール数mlを加えて、余剰のメタ過
よう素酸ナトリウムを分解した。この溶液をメタノール
中に投入し、ジアルデヒドセルロースの沈殿を得た。そ
して、このジアルデヒドセルロースを水(400ml)
に加え、約5℃で攪拌しながら、水素化ホウ素ナトリウ
ム水溶液160g(NaBH4/ Water = 8g/2
00ml )を約1時間で滴下し、さらに、約2時間還元
反応を行なった後、希酢酸を加えて余剰の水素化ホウ素
ナトリウムを分解した。この反応混合物を冷メタノール
中に投入し、ジアルコールセルロースの沈殿を得た。こ
れを、ろ過し、繰り返しメタノールで洗浄後、60℃の
オーブンで約1時間乾燥した。収量は、約4.8gであ
った(収率=約48%)。
<Synthesis of dialcohol cellulose>
10 g of the prepared micronized cellulose and 18.5 g of paraformaldehyde in dimethyl sulfoxide (250 ml)
After stirring at 120 ° C. for 3 hours, the resulting solution was poured into a large excess of methanol to obtain a precipitate of methylol cellulose. This is repeatedly washed with methanol,
About 60 g of the squeezed methanol was dissolved in 500 ml of an aqueous solution of sodium metaperiodate (17.15 g), and an oxidation reaction was carried out at 20 ° C. for about 10 hours in a dark place. Excess sodium metaperiodate was decomposed. This solution was poured into methanol to obtain a precipitate of dialdehyde cellulose. Then, this dialdehyde cellulose is added to water (400 ml).
While stirring at about 5 ° C., 160 g of an aqueous sodium borohydride solution (NaBH4 / Water = 8 g / 2
00 ml) was added dropwise in about 1 hour, and a reduction reaction was carried out for about 2 hours. Then, dilute acetic acid was added to decompose excess sodium borohydride. The reaction mixture was poured into cold methanol to obtain a dialcohol cellulose precipitate. This was filtered, washed repeatedly with methanol, and dried in an oven at 60 ° C. for about 1 hour. The yield was about 4.8 g (yield = about 48%).

【0033】次に、本発明のジアルコールセルロースを
利用した含浸紙の実施例を示す。含浸紙の原紙は、含浸
薬剤のセルロース繊維への正確な効果を測定する為に、
内添剤が全く含まれていない、無サイズ剤の純粋パルプ
紙である「 ろ紙」 を使用した。
Next, examples of the impregnated paper using the dialcohol cellulose of the present invention will be described. The base paper of the impregnated paper is used to measure the exact effect of the impregnating agent on the cellulose fibers.
"Filter paper", which is a pure pulp paper of no size and containing no internal additives, was used.

【0034】<実施例−1>前項で合成した本発明に関
わるジアルコールセルロースを水300mlに固形分比
(N.V.)=10wt%で溶解させた水溶液中に、ろ
紙(ADVANTEC東洋( 株) 製、 No. 2)10c
m×5cmを浸漬し、それを110℃のオーブン中で5
分間乾燥し含浸紙を作製した。
<Example 1> A filter paper (ADVANTEC Toyo Co., Ltd.) was dissolved in an aqueous solution in which the dialcohol cellulose according to the present invention synthesized in the preceding section was dissolved in 300 ml of water at a solid content ratio (N.V.) = 10 wt%. No. 2) 10c
m × 5 cm, and immerse it in an oven at 110 ° C. for 5 minutes.
After drying for minutes, an impregnated paper was prepared.

【0035】<比較例−1>本発明に関わる含浸液を浸
漬しない実施例- 1で用いたろ紙(ADVANTEC東
洋( 株) 製、 No. 2)原紙を比較例−1とした。
<Comparative Example-1> The filter paper (No. 2 manufactured by ADVANTEC Toyo K.K.) used in Example-1 in which the impregnating liquid according to the present invention was not immersed was used as Comparative Example-1.

【0036】<比較例−2>(ラテックス類の含浸紙) 含浸液として、アクリレート系ラテックス(日本ゼオン
( 株) 製、 商品名;NipolLX854E、 N.V.
= 45wt%水溶液)エマルジョン300ml中に、ろ紙
(ADVANTEC東洋( 株) 製、 No. 2)10cm×5
cmを浸漬し、それを110℃のオーブン中で5分間乾燥
し含浸紙を作製した。
<Comparative Example-2> (Impregnated paper of latex) As an impregnating liquid, an acrylate latex (Nippon Zeon) was used.
Nipol LX854E, trade name; V.
= 45 wt% aqueous solution) Filter paper (ADVANTEC Toyo K.K., No. 2) 10 cm x 5 in 300 ml of emulsion
cm was immersed and dried in an oven at 110 ° C. for 5 minutes to produce an impregnated paper.

【0037】<比較例−3>(ラテックス類の含浸紙) 含浸液として、スチレン・ブタジエン系ラテックス(日
本ゼオン( 株) 製、 商品名;Nipol2570X5、
N.V.= 41wt%水溶液)エマルジョン300ml中
に、ろ紙(ADVANTEC東洋( 株) 製、 No. 2)1
0cm×5cmを浸漬し、それを110℃のオーブン中
で5分間乾燥し含浸紙を作製した。
<Comparative Example-3> (Impregnated paper of latex) As an impregnating liquid, a styrene-butadiene-based latex (trade name: Nipol 2570X5, manufactured by Zeon Corporation)
N. V. Filter paper (ADVANTEC Toyo Co., Ltd., No. 2) 1 in 300 ml of emulsion
0 cm × 5 cm was immersed and dried in an oven at 110 ° C. for 5 minutes to produce an impregnated paper.

【0038】<比較例−4>(水溶性高分子の含浸紙) 含浸液として、ポリエチレングリコール200(関東化
学( 株) 製、 平均分子量規格200)を水300mlに固
形分比(N.V.)=10wt%で溶解させた水溶液中
に、ろ紙(ADVANTEC東洋( 株) 製、 No. 2)1
0cm×5cm浸漬し、それを110℃のオーブン中で
5分間乾燥し含浸紙を作製した。
<Comparative Example-4> (Impregnated paper of water-soluble polymer) As an impregnating liquid, polyethylene glycol 200 (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., average molecular weight specification: 200) was added to 300 ml of water in a solid content ratio (N.V. ) = 10 wt% dissolved in an aqueous solution, filter paper (ADVANTEC Toyo Co., Ltd., No. 2) 1
It was immersed in 0 cm × 5 cm and dried in an oven at 110 ° C. for 5 minutes to produce impregnated paper.

【0039】<比較例−5>(水溶性高分子の含浸紙) 含浸液として、ポリエチレングリコール20000(関
東化学( 株) 製、 平均分子量規格20000)を水30
0mlに固形分比(N.V.)=10wt%で溶解させた
水溶液中に、ろ紙(ADVANTEC東洋( 株) 製、 N
o. 2)10cm×5cmを浸漬し、それを110℃の
オーブン中で5分間乾燥し含浸紙を作製した。
<Comparative Example-5> (impregnated paper of water-soluble polymer) As an impregnating liquid, polyethylene glycol 20000 (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., average molecular weight specification: 20,000) was used in water 30.
A filter paper (manufactured by ADVANTEC Toyo Co., Ltd., N.V.) was dissolved in an aqueous solution having a solid content ratio (N.V.) = 10 wt% dissolved in 0 ml.
o. 2) 10 cm × 5 cm was immersed and dried in an oven at 110 ° C. for 5 minutes to produce impregnated paper.

【0040】<比較例−6>(熱可塑性エラストマーの
含浸紙) 含浸液として、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー
(大日本インキ( 株) 製、商品名;パンデックス−T−
5202)をトルエン300mlに固形分比(N.V.)
=10wt%で溶解させた溶液中に、ろ紙(ADVAN
TEC東洋( 株)製、 No. 2)10cm×5cmを浸漬
し、それを110℃のオーブン中で5分間乾燥し含浸紙
を作製した。
<Comparative Example-6> (Impregnated paper of thermoplastic elastomer) As an impregnating liquid, a polyurethane-based thermoplastic elastomer (trade name; Pandex-T-, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
5202) to 300 ml of toluene in a solid content ratio (N.V.).
= 10 wt% dissolved in a filter paper (ADVAN
No. 2) manufactured by TEC Toyo Co., Ltd. No. 2) 10 cm × 5 cm was immersed and dried in an oven at 110 ° C. for 5 minutes to prepare an impregnated paper.

【0041】<比較例−7>(熱可塑性エラストマーの
含浸紙) 含浸液として、ポリブタジエン- スチレン系熱可塑性エ
ラストマー(旭化成(株) 製、商品名;タフテックH-
1042)をトルエン300mlに固形分比(N.V.)
=5wt%で溶解させた溶液中に、ろ紙(ADVANT
EC東洋( 株)製、 No. 2)10cm×5cmを浸漬
し、それを110℃のオーブン中で5分間乾燥し含浸紙
を作製した。
<Comparative Example-7> (Impregnated Paper of Thermoplastic Elastomer) As an impregnating liquid, a polybutadiene-styrene-based thermoplastic elastomer (trade name; manufactured by Asahi Kasei Corporation; trade name: Tuftec H-)
1042) in 300 ml of toluene and a solid content ratio (N.V.).
= 5 wt% dissolved in a filter paper (ADVANT)
No. 2) 10 cm × 5 cm was immersed in EC Toyo Co., Ltd., and dried in an oven at 110 ° C. for 5 minutes to prepare impregnated paper.

【0042】<比較例−8>(熱可塑性エラストマーの
含浸紙) 含浸液として、ポリスチレン- イソプレン系熱可塑性エ
ラストマー(日本ゼオン( 株) 製、商品名;クインタッ
ク- 3433)をトルエン300mlに固形分比(N.
V.)=5wt%で溶解させた溶液中に、ろ紙(ADV
ANTEC東洋(株) 製、 No. 2)10cm×5cmを
浸漬し、それを110℃のオーブン中で5分間乾燥し含
浸紙を作製した。
<Comparative Example-8> (Impregnated Paper of Thermoplastic Elastomer) As an impregnating liquid, a polystyrene-isoprene-based thermoplastic elastomer (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name: Quintac-3433) was mixed with 300 ml of toluene in 300 ml of toluene. Ratio (N.
V. ) = 5 wt%, and filter paper (ADV)
No. 2) manufactured by ANTEC Toyo Co., Ltd. 10 cm × 5 cm was immersed and dried in an oven at 110 ° C. for 5 minutes to prepare an impregnated paper.

【0043】<比較例−9>(液状ゴムの含浸紙) 含浸紙として、ポリブタジエン系水素添加型液状ゴム
(日本曹達( 株) 製、商品名;GI- 1000)を酢酸
エチル300mlに固形分比(N.V.)=10wt%で
溶解させた溶液中に、ろ紙(ADVANTEC東洋(
株) 製、 No. 2)10cm×5cmを浸漬し、それを1
10℃のオーブン中で5分間乾燥し含浸紙を作製した。
Comparative Example-9 (Liquid Rubber Impregnated Paper) As an impregnated paper, a polybutadiene-based hydrogenated liquid rubber (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., trade name; GI-1000) was mixed with 300 ml of ethyl acetate in a solid content ratio. (N.V.) = 10 wt%, and a filter paper (ADVANTEC Toyo (
No. 2) 10cm x 5cm is immersed,
It was dried in an oven at 10 ° C. for 5 minutes to produce an impregnated paper.

【0044】<比較例−10>(液状ゴムの含浸紙) 含浸紙として、ポリブタジエン系液状ゴム(日本曹達(
株) 製、商品名;CI- 1000)を酢酸エチル300
mlに固形分比(N.V.)=10wt%で溶解させた溶
液中に、ろ紙(ADVANTEC東洋( 株) 製、 No.
2)10cm×5cmを浸漬し、それを110℃のオー
ブン中で5分間乾燥し含浸紙を作製した。
Comparative Example 10 (Impregnated Paper of Liquid Rubber) As an impregnated paper, a polybutadiene-based liquid rubber (Nippon Soda (
Co., Ltd., trade name: CI-1000)
A filter paper (manufactured by ADVANTEC Toyo Co., Ltd .;
2) 10 cm × 5 cm was immersed and dried in an oven at 110 ° C. for 5 minutes to produce impregnated paper.

【0045】<試験例−1>(含浸紙の破断強度、伸び
率評価試験) 含浸紙の引張強度と伸び率を測定する為にJIS P8
113「 紙及び板紙の引張強さ試験方法」 を参考にし
て、JIS B7721「 引張試験機」 に準拠したオリ
エンテック( 株) 製のRTCシリーズのテンシロン万能
試験機を用いて評価した。また、実際の加熱成形時の引
張強度と伸び率を推定する為に、メック(株) 製のテン
シロン用高低温度恒温槽で100〜200℃の環境温度
を設定し測定した。伸び率は破断点伸度( %) とした。
次に、引張測定条件を示す。
<Test Example-1> (Evaluation Test for Breaking Strength and Elongation of Impregnated Paper) JIS P8 for measuring tensile strength and elongation of impregnated paper
With reference to 113 “Testing method for tensile strength of paper and paperboard”, evaluation was carried out using a Tensilon universal testing machine of the RTC series manufactured by Orientec Co., Ltd. in accordance with JIS B7721 “Tensile testing machine”. Further, in order to estimate the tensile strength and the elongation at the time of actual heat molding, an environmental temperature of 100 to 200 ° C. was set in a high and low temperature constant temperature bath for Tensilon manufactured by MEC Corporation. The elongation was defined as the elongation at break (%).
Next, the tensile measurement conditions will be described.

【0046】 測定条件; ロードセル:100kgf 試験速度( クロスヘッド速度) :10mm/min 環境温度 :室温( 約20℃)、100℃、 150℃、 200℃の 4点 試験回数 :3回 伸びの原点:初荷重点( 0.5fs%) 初期試料長:100.0mm 試料幅 :15mmMeasurement conditions; load cell: 100 kgf Test speed (crosshead speed): 10 mm / min Environmental temperature: room temperature (about 20 ° C.), 4 points of 100 ° C., 150 ° C., 200 ° C. Number of tests: 3 times Initial load point (0.5fs%) Initial sample length: 100.0mm Sample width: 15mm

【0047】次に、測定結果を表1に記載する。Next, the measurement results are shown in Table 1.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】表1の結果より、本発明に関わるジアルコ
ールセルロ−スの含浸紙は、比較例1の原紙でよりも室
温下、成形温度下いずれにおいても含浸量が17%と低
いにも関わらず伸び率、引張強度が大きく向上している
ことが判った。また、本発明に関わるジアルコールセル
ロースの含浸紙は、含浸薬剤であるジアルコールセルロ
ースとセルロース繊維との高い親和性から、加温下でも
伸び率の変化が少ないことが判った。ラテックス類の含
浸紙である比較例2、3と比較すると、ラテックス類含
浸紙は室温下では非常に高い伸び率を示すが、成形温度
下では、引張強度の低下と共に伸び率も低下しており、
セルロース繊維との親和性の低さが考えられた。また、
これらのラテックス類のTgは−70〜−20℃の範囲
のものであり、それらの含浸紙はタック性があって、製
造を考慮にいれると連続巻き取りが不可能と考えられ
る。水溶性高分子の含浸紙である比較例4、5と比較す
ると、水溶性高分子の含浸紙は室温下、或いは成形温度
下いずれにおいても、伸び率、及び引張強度が低く、本
発明に関わるジアルコールセルロースを含浸させたもの
の優位性が認められた。熱可塑性エラストマーの含浸紙
である比較例6、7、8と比較すると、成形温度下での
伸び率、及び引張強度は、本発明に関わるジアルコール
セルロース含浸紙の方が優れていることが確認された。
液状ゴムの含浸紙である比較例9、10と比較すると、
液状ゴムの含浸紙は室温下、或いは成形温度下いずれに
おいても、伸び率、及び引張強度が本発明に関わるジア
ルコールセルロースの含浸紙よりも低い物性であること
が判った。以上の結果から、本発明に関わるジアルコー
ルセルロース含浸紙は、室温下では、紙本来の、或いは
それ以上の剛直性を有しながら、含浸薬剤であるジアル
コールセルロースとセルロース繊維との親和性の高さか
ら、成形温度下でも延展性の低下がなく、紙本来の良所
を損なわず、欠点と言える延展性を改善するものと言え
ることが判った。また、ジアルコールセルロースの含浸
量がさらに増加すれば、伸び率も向上すると考えられ
る。
From the results shown in Table 1, it can be seen that the impregnated paper of the dialcohol cellulose according to the present invention has a lower impregnation amount of 17% both at room temperature and at a molding temperature than the base paper of Comparative Example 1. It was found that elongation and tensile strength were greatly improved. In addition, it was found that the impregnated paper of the dialcohol cellulose according to the present invention showed little change in elongation even under heating, due to the high affinity between the dialcohol cellulose as the impregnating agent and the cellulose fibers. Compared to Comparative Examples 2 and 3, which are latex-impregnated papers, latex-impregnated papers show a very high elongation at room temperature, but at molding temperatures, the elongation decreases as the tensile strength decreases. ,
The low affinity with the cellulose fiber was considered. Also,
The Tg of these latexes is in the range of -70 to -20 ° C, and their impregnated paper has tackiness, and it is considered that continuous winding is impossible if production is taken into consideration. Compared to Comparative Examples 4 and 5, which are water-soluble polymer-impregnated papers, the water-soluble polymer-impregnated papers have lower elongation and tensile strength both at room temperature and at molding temperatures, and are related to the present invention. The superiority of those impregnated with dialcohol cellulose was observed. Compared with Comparative Examples 6, 7, and 8, which are impregnated papers of a thermoplastic elastomer, it was confirmed that the elongation at a molding temperature and the tensile strength of the dialcohol cellulose impregnated paper according to the present invention were superior. Was done.
When compared with Comparative Examples 9 and 10, which are liquid rubber-impregnated papers,
It was found that the liquid rubber-impregnated paper had lower elongation and tensile strength at room temperature or at the molding temperature than the dialcohol cellulose-impregnated paper according to the present invention. From the above results, the dialcohol cellulose impregnated paper according to the present invention, at room temperature, while having the rigidity of the original paper or more, the affinity between the impregnating agent dialcohol cellulose and cellulose fibers From the height, it was found that there was no decrease in spreadability even at the molding temperature, that the original good point of the paper was not impaired, and that the drawability could be improved. Further, it is considered that if the impregnation amount of the dialcohol cellulose is further increased, the elongation percentage is also improved.

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明の延展性を有する含浸紙、即ちジ
アルコールセルロースを含浸させた紙は、環境に負荷を
与えない薬剤系で構成されており、即ちセルロース分子
の剛直な部位であるピラノース環が2- 位、 3- 位の炭
素間で開裂した構造であり、100℃前後で熱融解性を
有するもので、その構造からセルロース繊維との親和性
が非常に高く、150℃位の成形温度域でも延展性が良
好な物性を持っている。さらに、ジアルコールセルロー
スは水に可溶である為、含浸溶剤を水にすることが可能
であり、製造ラインを防爆仕様にする必要もなく、溶剤
コストが安く、環境にやさしいと言える。また、水分散
性のラテックス類の含浸紙では、室温下では柔らかく紙
容器適正がなく、タック性があり巻き取り製造が不可能
なものに比べ、本発明のジアルコールセルロースを含浸
させた紙は、室温では紙本来の人間にとって適度な、或
いはそれ以上の剛性を保っている。従って、本発明のジ
アルコールセルロースを含浸させた紙は、紙本来の良所
を損なわず、従来の合成樹脂含浸、或いはラミネートし
た浅絞り型の紙トレ−よりも、環境に負荷がなく、廃棄
処理性に優れ、且つ深く絞れる延展紙として適してい
る。
The spreadable impregnated paper of the present invention, that is, the paper impregnated with dialcohol cellulose, is composed of a drug system that does not burden the environment, that is, pyranose, which is a rigid site of cellulose molecules. It has a structure in which the ring is cleaved between the 2- and 3-position carbons and has a heat-melting property at around 100 ° C. Due to its structure, it has a very high affinity for cellulose fibers and can be molded at about 150 ° C. It has good spreadability even in the temperature range. Furthermore, since dialcohol cellulose is soluble in water, the impregnating solvent can be water, and there is no need to make the production line explosion-proof, so that the solvent cost is low and it is environmentally friendly. In addition, water-dispersible latex-impregnated paper is soft at room temperature, is not suitable for paper containers, and has a tackiness and cannot be produced by winding. At room temperature, the paper maintains the rigidity that is appropriate for human beings or higher. Therefore, the paper impregnated with the dialcohol cellulose of the present invention does not impair the original goodness of the paper, has less environmental impact than conventional synthetic resin-impregnated or laminated shallow draw paper trays, and is discarded. It has excellent processability and is suitable as an extended paper that can be squeezed deeply.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 神永 純一 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 河崎 浩志 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Junichi Kanaga 1-5-1, Taito, Taito-ku, Tokyo Inside Toppan Printing Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Kawasaki 1-15-1 Taito, Taito-ku, Tokyo Letterpress Printing Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】セルロース分子のピラノース環の2-位の炭
素と3-位の炭素の間で開裂した構造を持った下記一般式
1に示される、ジアルコールセルロースが含浸された延
展性を有する含浸紙。 【化1】 一般式1 (式中、nは5以上。)
1. A stretchable structure impregnated with dialcohol cellulose, represented by the following general formula 1, having a structure cleaved between carbons 2- and 3- of the pyranose ring of a cellulose molecule. Impregnated paper. Embedded image General formula 1 (where n is 5 or more)
JP12359798A 1998-05-06 1998-05-06 Impregnated paper with spreadability Expired - Fee Related JP3991444B2 (en)

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