JPH11306536A - Magnetic tape for computer data recording - Google Patents

Magnetic tape for computer data recording

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JPH11306536A
JPH11306536A JP13113698A JP13113698A JPH11306536A JP H11306536 A JPH11306536 A JP H11306536A JP 13113698 A JP13113698 A JP 13113698A JP 13113698 A JP13113698 A JP 13113698A JP H11306536 A JPH11306536 A JP H11306536A
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magnetic tape
magnetic
layer
magnetic layer
adhesive layer
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Satoru Hayakawa
悟 早川
Tatsuro Ishikawa
達郎 石川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic tape for computer data recording capable of ameliorating the deficiency of the adhesive force between an arom. polyamide base and a magnetic layer formed thereon and maintaining high traveling durability in spite of long-term preservation. SOLUTION: This magnetic tape is constituted by laminating an adhesive layer consisting of a polymer and the magnetic layer of 1.2 to 2.5 μm in thickness contg. ferromagnetic powder and a binder in this order on the one side of the arom. polyamide base and providing the other side with a back-coating layer and has a total thickness of 4.0 to 8.0 μm. The peeling strength between the adhesive layer and the base is >=95 g/cm and the friction coefft. on the surface of the magnetic layer of the magnetic tape after the magnetic tape is preserved for 30 days under conditions of 60 deg.C and 90% RH does not exceed 0.3. The magnetic tape, of which the amt. of the arom. ester deposited on the surface of the magnetic layer after preservation from the copolymer polyester of the adhesive layer does not exceed 1 mg/m<2> , is also disclosed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、コンピュータデー
タを記録するために外部記録媒体として有利に用いられ
る磁気テープに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic tape which is advantageously used as an external recording medium for recording computer data.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ミニコンピュータ、パーソナルコ
ンピュータなどのオフィスコンピュータの普及に伴っ
て、外部記録媒体としてコンピュータデータを記録する
ための磁気テープ(所謂、バックアップテープ)の研究
が盛んに行われている。このような用途の磁気テープの
実用化に際しては、特にコンピュータの小型化、情報処
理能力の増大と相まって磁気テープは記録容量の向上が
強く要求されている。また磁気テープは、使用環境の広
がりによって幅広い環境条件下(特に、変動の激しい温
湿度条件下など)で使用されるため、データの保存に対
する信頼性、特に高速で繰り返し使用された場合のデー
タの安定した記録、読み出し等の性能に対する信頼性が
従来に増して要求されている。
2. Description of the Related Art In recent years, with the spread of office computers such as minicomputers and personal computers, magnetic tapes (so-called backup tapes) for recording computer data as external recording media have been actively studied. . When a magnetic tape for such a purpose is put into practical use, an improvement in the recording capacity of the magnetic tape is strongly demanded, especially in conjunction with the downsizing of the computer and the increase in the information processing capability. In addition, magnetic tapes are used under a wide range of environmental conditions (especially fluctuating temperature and humidity conditions) due to the expansion of the use environment, so the reliability of data storage, especially the data Reliability for performance such as stable recording and reading is demanded more than before.

【0003】一般に、磁気テープは、合成樹脂などの可
撓性材料の非磁性支持体上に磁性層が設けられた構成で
ある。そして上記のような大きい記録容量(体積記録容
量)を達成するためには、磁性粉末の粒子サイズを小さ
くする、その分散性を向上させる、あるいは磁性層を更
に薄層化するなどの方法により磁性層自体の記録密度を
高めると共に、磁気テープの全厚を薄くすることが有効
な方法であるとされている。また良好な感度(特に高周
波領域での出力)を維持させるためには磁性層は平滑で
あることが好ましいが、この平滑化による巻き乱れ、走
行性の低下を防止するために、通常上記支持体の磁性層
とは反対側の面にバックコート層が設けられる。
In general, a magnetic tape has a configuration in which a magnetic layer is provided on a nonmagnetic support made of a flexible material such as a synthetic resin. In order to achieve a large recording capacity (volume recording capacity) as described above, the magnetic powder is reduced by reducing the particle size of the magnetic powder, improving its dispersibility, or making the magnetic layer thinner. It is said that an effective method is to increase the recording density of the layer itself and reduce the total thickness of the magnetic tape. In order to maintain good sensitivity (in particular, output in a high frequency range), the magnetic layer is preferably smooth. However, in order to prevent turbulence due to the smoothing and a decrease in running properties, the magnetic layer is usually used. The backcoat layer is provided on the surface opposite to the magnetic layer.

【0004】厚みの薄い非磁性支持体を用いることによ
り磁気テープの全厚を薄くした場合には、得られる磁気
テープの自己支持性と強度とが低下する。このため、従
来から高い剛性を持つ非磁性支持体の材料として知られ
る、芳香族ポリアミド(特にアラミド)が有利に用いら
れている。しかしアラミドを支持体材料として使用する
と、この上に設ける磁性層(重層構成の場合には、非磁
性層)との密着力が充分得られないという問題がある。
このような密着力不足は、走行中に磁気テープのエッジ
の剥れや損傷を発生させ、高い走行耐久性が要求される
コンピュータデータ記録用磁気テープにおいては特に問
題になる。
When the total thickness of the magnetic tape is reduced by using a non-magnetic support having a small thickness, the self-supporting property and strength of the obtained magnetic tape are reduced. For this reason, aromatic polyamides (particularly aramid), which are conventionally known as a material for a non-magnetic support having high rigidity, are advantageously used. However, when aramid is used as a support material, there is a problem that a sufficient adhesion to a magnetic layer (a non-magnetic layer in the case of a multilayer structure) provided thereon cannot be obtained.
Such insufficient adhesion causes peeling or damage of the edge of the magnetic tape during running, and is particularly problematic in a magnetic tape for computer data recording which requires high running durability.

【0005】特開平7−282438号公報には、非磁
性支持体上に、ポリマーを主成分とする接着層を設け、
この上に下層塗布層(非磁性層)及び磁性層を積層させ
た重層構成の磁気記録媒体(磁気テープ)が提案されて
いる。接着層を設けることにより、アラミド支持体を用
いた場合であっても該支持体とこの上に設ける層との間
の密着不良が改善され、良好な走行耐久性が付与された
薄型の磁気テープが得られるとされる。そしてここに
は、具体例として、上記重層構成の8ミリビデオテープ
の例と共に、アラミド支持体上に、0.1μm厚のポリ
エステル樹脂(ポリエチレンテレフタレート/芳香族線
状ポリエステル)からなる接着層を設け、この上に更に
磁性層を直接設けた構成の8ミリビデオテープが記載さ
れている。
[0005] JP-A-7-282438 discloses a method in which an adhesive layer mainly composed of a polymer is provided on a nonmagnetic support,
There has been proposed a magnetic recording medium (magnetic tape) having a multilayer structure in which a lower coating layer (nonmagnetic layer) and a magnetic layer are laminated thereon. By providing the adhesive layer, even when an aramid support is used, poor adhesion between the support and the layer provided thereon is improved, and a thin magnetic tape provided with good running durability Is obtained. Here, as an example, an adhesive layer made of a polyester resin (polyethylene terephthalate / aromatic linear polyester) having a thickness of 0.1 μm is provided on the aramid support together with the example of the 8 mm video tape having the multilayer structure. An 8 mm video tape having a configuration in which a magnetic layer is further provided directly on the tape is described.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従来からデジタルデー
タ記録方式に用いられているコンピュータデータ記録用
磁気テープは、用いる記録再生システム毎に規格が決め
られており、所謂DLT型、DDS型、あるいはD8型
などのタイプが知られている。これらのタイプは記録再
生システムに対応してテープ形状やその記録再生特性な
どが規格化されている。例えば、DDS型(その中のD
DS−2型)対応の磁気テープでは、再生出力は短波長
域のみならず長波長域においても所定の値が得られるこ
とが必要とされる。一般に、短波長域の再生出力を高め
るには、薄い磁性層とすることが有利であるが、長波長
域においても所定の再生出力を達成するためには、磁性
層をある程度厚くすることが必要になる。この為、この
タイプの磁気テープの磁性層の厚みは通常1.2〜2.
5μmの範囲に設定されている。しかしながら、本発明
者の検討によると、磁性層の厚みをこのように比較的厚
くすると、上記のようなポリマーからなる接着層を付設
しても充分な密着力が得られず、そのため該支持体と磁
性層との間で剥れが生じ、充分な走行耐久性が得られな
くなることが判明した。
A standard for a magnetic tape for computer data recording which has been conventionally used in a digital data recording system is determined for each recording / reproducing system to be used, and is a so-called DLT type, DDS type or D8 type. Types such as types are known. In these types, the tape shape and the recording / reproducing characteristics thereof are standardized corresponding to the recording / reproducing system. For example, DDS type (D
For a magnetic tape compatible with DS-2 type), it is necessary that the reproduction output be able to obtain a predetermined value not only in the short wavelength region but also in the long wavelength region. Generally, it is advantageous to use a thin magnetic layer to increase the reproduction output in the short wavelength region, but to achieve a predetermined reproduction output even in the long wavelength region, it is necessary to increase the thickness of the magnetic layer to some extent. become. For this reason, the thickness of the magnetic layer of this type of magnetic tape is usually 1.2 to 2.
It is set in the range of 5 μm. However, according to the study of the present inventor, if the thickness of the magnetic layer is made relatively thick as described above, even if an adhesive layer made of a polymer as described above is provided, a sufficient adhesion force cannot be obtained. It was found that peeling occurred between the magnetic layer and the magnetic layer, and sufficient running durability could not be obtained.

【0007】本発明者は接着層を形成するポリマーおよ
び厚さなどについて更に検討したところ、テレフタル酸
とエチレングリコールを主成分とする共重合ポリエステ
ル樹脂などの接着力の高いポリマーを用い、かつポリマ
ーの塗布量を多くして接着層を厚くすることによって芳
香族ポリアミド支持体と磁性層との間の密着力を改善で
きることを見出した。しかし、このような密着力が改善
された磁気テープを長期間保存(特に高温高湿の条件下
で保存)して置くと、今度は磁性層の表面に粉状物が析
出し、これによって磁性層の摩擦係数が上昇して走行耐
久性が低下したり、またヘッド汚れが発生し易くなると
いう新たな問題が発生することが判明した。
The present inventor further studied the polymer forming the adhesive layer and the thickness, and found that a polymer having a high adhesive strength such as a copolymerized polyester resin containing terephthalic acid and ethylene glycol as main components was used, and It has been found that the adhesion between the aromatic polyamide support and the magnetic layer can be improved by increasing the coating amount and increasing the thickness of the adhesive layer. However, when the magnetic tape with improved adhesion is stored for a long period of time (particularly under high-temperature and high-humidity conditions), a powdery substance precipitates on the surface of the magnetic layer, which causes It has been found that a new problem occurs in that the friction coefficient of the layer is increased, the running durability is reduced, and the head is easily stained.

【0008】本発明の目的は、芳香族ポリアミド製支持
体とこの上に形成した磁性層との密着力不足を改善する
と共に、長期間保存した場合であっても、高い走行耐久
性を維持することができるコンピュータデータ記録用磁
気テープを提供することである。
An object of the present invention is to improve the insufficient adhesion between the aromatic polyamide support and the magnetic layer formed thereon, and to maintain high running durability even after long-term storage. It is an object of the present invention to provide a magnetic tape for recording computer data.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者は、走行性能の
低下をもたらす粉状析出物について接着層として共重合
ポリエステル樹脂を使用した場合の検討を行なった。そ
れによると、この粉状物は、接着層を形成する共重合ポ
リエステル樹脂に混在している低分子成分によることが
判明した。即ち保存後、磁性層上にこれらの成分が過剰
にしみ出した場合は、そこで粉状物(芳香族エステルな
どの低分子成分)となって析出することがわかった。こ
の芳香族エステルなどの低分子成分は接着層を構成する
共重合ポリエステル樹脂の合成の際に副生成物として混
入してくる成分であり、取り除くことが極めて困難な成
分である。そして本発明者の更なる研究によって、この
粉状物の析出の抑制には有機リン化合物が有効であるこ
とを見出した。添加された有機リン化合物によって粉状
物の析出が抑制されるのは、有機リン化合物が低分子成
分の官能基と架橋反応し、これによって反応進行が抑制
されるためと推定される。
Means for Solving the Problems The present inventors have examined the use of a copolyester resin as an adhesive layer for powdery precipitates that cause a decrease in running performance. According to this, it was found that this powdery substance was due to low molecular components mixed in the copolymerized polyester resin forming the adhesive layer. That is, it was found that when these components excessively exuded on the magnetic layer after storage, they were precipitated as powders (low molecular components such as aromatic esters) there. The low molecular component such as the aromatic ester is a component mixed as a by-product when synthesizing the copolymerized polyester resin constituting the adhesive layer, and is a component that is extremely difficult to remove. And the inventor's further research has found that an organic phosphorus compound is effective for suppressing the precipitation of the powdery substance. It is presumed that the precipitation of the powdery substance is suppressed by the added organic phosphorus compound because the organic phosphorus compound undergoes a cross-linking reaction with the functional group of the low-molecular component, thereby suppressing the progress of the reaction.

【0010】本発明は、芳香族ポリアミド製支持体の一
方の側にポリマーからなる接着層と強磁性粉末および結
合剤を含む厚さが1.2〜2.5μmの磁性層とがこの
順に積層され、該支持体の他方の側にバックコート層が
設けられた、全厚が4.0〜8.0μmのコンピュータ
データ記録用磁気テープにおいて、接着層と支持体との
間の剥離強さが95g/cm以上であり、かつ磁気テー
プを60℃、90%RHの条件下にて30日間保存した
後の磁気テープの磁性層の表面の摩擦係数が0.3を越
えないことを特徴とするコンピュータデータ記録用磁気
テープ(第一の態様)にある。
According to the present invention, an aromatic polyamide support is laminated on one side with a polymer adhesive layer and a magnetic layer having a thickness of 1.2 to 2.5 μm containing a ferromagnetic powder and a binder in this order. The backing layer is provided on the other side of the support, and in a magnetic tape for computer data recording having a total thickness of 4.0 to 8.0 μm, the peel strength between the adhesive layer and the support is reduced. 95 g / cm or more, and the coefficient of friction of the surface of the magnetic layer of the magnetic tape after storing the magnetic tape at 60 ° C. and 90% RH for 30 days does not exceed 0.3. A computer data recording magnetic tape (first embodiment).

【0011】また本発明は、芳香族ポリアミド製支持体
の一方の側に、順に、芳香族ポリエステルを含む熱可塑
性飽和高分子量ポリエステルからなる接着層と強磁性粉
末および結合剤を含む厚さ1.2〜2.5μmの磁性層
を有し、かつ該支持体の他方の表面にバックコート層を
有する全厚が4.0〜8.0μmのコンピュータデータ
記録用磁気テープにおいて、該接着層と該支持体との間
の剥離強さが95g/cm以上であり、かつ該磁気テー
プを60℃、90%RHの条件下にて30日間保存した
後の該磁性層表面上に析出する該芳香族エステルの量が
1mg/m2 を越えないことを特徴とするコンピュータ
データ記録用磁気テープ(第二の態様)にもある。な
お、本明細書において、剥離強さは180度剥離強さ
(g/cm)を意味する。
Further, according to the present invention, an adhesive layer made of a thermoplastic saturated high molecular weight polyester containing an aromatic polyester and a ferromagnetic powder and a binder containing a binder on one side of an aromatic polyamide support. A magnetic tape for computer data recording having a magnetic layer of 2 to 2.5 μm and a back coat layer on the other surface of the support and having a total thickness of 4.0 to 8.0 μm. The aromatics having a peel strength of not less than 95 g / cm with respect to a support and being deposited on the surface of the magnetic layer after storing the magnetic tape at 60 ° C. and 90% RH for 30 days. There is also a magnetic tape for computer data recording (second embodiment) characterized in that the amount of the ester does not exceed 1 mg / m 2 . In the present specification, the peel strength means 180-degree peel strength (g / cm).

【0012】本発明のコンピュータデータ記録用磁気テ
ープは以下の態様であることが好ましい。 (1)保存後、磁気テープの磁性層の表面の摩擦係数が
0.25(更に好ましくは0.22)を越えない。 (2)保存後に磁性層表面上に析出する芳香族エステル
の量が0.9mg/m2を越えない。 (3)磁性層が下記式(I)、(II)または(III)で表
される有機リン化合物を含む。
The magnetic tape for recording computer data of the present invention preferably has the following aspects. (1) After storage, the coefficient of friction of the surface of the magnetic layer of the magnetic tape does not exceed 0.25 (more preferably 0.22). (2) The amount of the aromatic ester deposited on the surface of the magnetic layer after storage does not exceed 0.9 mg / m 2 . (3) The magnetic layer contains an organic phosphorus compound represented by the following formula (I), (II) or (III).

【0013】[0013]

【化2】 Embedded image

【0014】[上記式において、R1 、R2 及びR3
は、各々独立に置換又は未置換の、アルキル基、アルケ
ニル基又はアリール基を表し、M1 、M2 及びM3 は、
各々独立に水素原子、アルカリ金属原子又は−N+(R)4
(Rはアルキル基を表す)を表し、そしてm、n及びp
は、各々独立に1又は2を表す。] (4)(3)において、有機リン化合物がフェニルホス
ホン酸である。 (5)(3)において、磁性層中の有機リン化合物の含
有量が、強磁性粉末100重量部に対して1.5〜10
重量部(更に好ましくは1.8〜8重量部、特に1.8
〜5重量部)の範囲にある。 (6)接着層の層厚が0.08〜0.15μm(更に好
ましくは0.08〜0.12μm)の範囲にある。 (7)芳香族ポリアミドがアラミドである。 (8)磁性層の層厚が1.5〜2.5μmの範囲にあ
る。 (9)磁気テープの全厚が4.5〜7.5μmの範囲に
ある。
[In the above formula, R 1 , R 2 and R 3
Represents an independently substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group or aryl group, and M 1 , M 2 and M 3 are
Each independently represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or -N + (R) 4
(R represents an alkyl group), and m, n and p
Represents 1 or 2 each independently. (4) In (3), the organic phosphorus compound is phenylphosphonic acid. (5) In (3), the content of the organic phosphorus compound in the magnetic layer is 1.5 to 10 with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
Parts by weight (more preferably 1.8 to 8 parts by weight, especially 1.8 parts by weight)
-5 parts by weight). (6) The thickness of the adhesive layer is in the range of 0.08 to 0.15 μm (more preferably 0.08 to 0.12 μm). (7) The aromatic polyamide is aramid. (8) The thickness of the magnetic layer is in the range of 1.5 to 2.5 μm. (9) The total thickness of the magnetic tape is in the range of 4.5 to 7.5 μm.

【0015】(10)バックコート層がカーボンブラッ
クを含み、その平均粒子サイズが10〜20mμの微粒
子状カーボンブラックと平均粒子サイズが230〜30
0mμの粗粒子状カーボンブラックの平均粒子サイズの
異なる二種類のカーボンブラックから構成されている。 (11)バックコート層が無機粉末を含み、該無機粉末
がモース硬度3〜4.5の軟質無機粉末とモール硬度5
〜9の硬質無機粉末から構成されている。 (12)上記軟質無機粉末が炭酸カルシウムである。 (13)上記硬質無機粉末がα−酸化鉄又はα−アルミ
ナである。 (14)バックコート層の表面粗さRa(カットオフ
0.08mmの中心線平均粗さ)が、0.0030〜
0.060μmの範囲にある。
(10) The backcoat layer contains carbon black, the average particle size of which is 10-20 μm, and the average particle size is 230-30 μm.
It is composed of two types of carbon black having different average particle sizes of coarse particle carbon black of 0 μm. (11) The back coat layer contains an inorganic powder, the inorganic powder is a soft inorganic powder having a Mohs hardness of 3 to 4.5 and a Mohr hardness of 5
To 9 hard inorganic powders. (12) The soft inorganic powder is calcium carbonate. (13) The hard inorganic powder is α-iron oxide or α-alumina. (14) The surface roughness Ra of the back coat layer (center line average roughness at a cutoff of 0.08 mm) is 0.0030 to
It is in the range of 0.060 μm.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】本発明のコンピュータデータ記録
用磁気テープ(以下、単に磁気テープという)は、前述
のように所謂DDS−2型対応の全厚が4.0〜8.0
μm(好ましくは、4.5〜7.5μm)の磁気テープ
であって、芳香族ポリアミド製支持体の一方の側に、ポ
リマーからなる接着層、あるいは芳香族ポリエステルを
含む熱可塑性飽和高分子量ポリエステルからなる接着層
と1.2〜2.5μm(好ましくは、1.5〜2.5μ
m)の厚みの磁性層とがこの順に積層され、かつ該支持
体の他方の側にバックコート層が設けられた構成であ
る。そして第一の態様の発明は、接着層と支持体との間
の剥離強さが95g/cm(好ましくは98g/cm)
以上であり、かつ磁気テープを60℃、90%RHの条
件下にて30日間保存した後の磁気テープの磁性層の表
面の摩擦係数が0.3(好ましくは、0.25、更に好
ましくは0.22)を越えないことを特徴とするもので
ある。また第二の態様の発明は、接着層と該支持体との
間の剥離強さが95g/cm(好ましくは98g/c
m)以上であり、かつ該磁気テープを60℃、90%R
Hの条件下にて30日間保存した後の該磁性層表面上に
析出する該芳香族エステルの量が1mg/m2 (好まし
くは、0.9mg/m2 )を越えないことを特徴とする
ものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The magnetic tape for computer data recording of the present invention (hereinafter simply referred to as "magnetic tape") has a total thickness of 4.0 to 8.0 corresponding to the so-called DDS-2 type as described above.
μm (preferably 4.5 to 7.5 μm) magnetic tape, wherein one side of an aromatic polyamide support is provided with an adhesive layer made of a polymer or a thermoplastic saturated high molecular weight polyester containing an aromatic polyester. And an adhesive layer of 1.2 to 2.5 μm (preferably 1.5 to 2.5 μm).
m) and a magnetic layer having a thickness of m) are laminated in this order, and a back coat layer is provided on the other side of the support. In the invention of the first aspect, the peel strength between the adhesive layer and the support is 95 g / cm (preferably 98 g / cm).
After the magnetic tape has been stored at 60 ° C. and 90% RH for 30 days, the coefficient of friction of the surface of the magnetic layer of the magnetic tape is 0.3 (preferably 0.25, more preferably 0.25). 0.22). Further, the invention of the second aspect is characterized in that the peel strength between the adhesive layer and the support is 95 g / cm (preferably 98 g / c
m) or more, and the magnetic tape is heated at 60 ° C. and 90% R
The amount of the aromatic ester deposited on the surface of the magnetic layer after storage for 30 days under the condition of H does not exceed 1 mg / m 2 (preferably 0.9 mg / m 2 ). Things.

【0017】本発明に従う磁気テープでは、比較的厚い
磁性層に拘らず、接着層と支持体との間の剥離強さが一
定値以上に保たれており、しかもその磁性層に例えば、
下記のような有機リン化合物を含有させることによっ
て、長期間保存した場合でも磁性層の表面の摩擦係数の
上昇を一定値以下に抑えることが可能である。また、保
存後に磁性層表面上に析出する、共重合ポリエステルに
混在していた芳香族エステルの量を1m2 当り1mg以
下に抑制することが可能である。
In the magnetic tape according to the present invention, the peel strength between the adhesive layer and the support is maintained at a certain value or more irrespective of the relatively thick magnetic layer.
By including the following organic phosphorus compound, it is possible to suppress the increase in the friction coefficient of the surface of the magnetic layer to a certain value or less even when the magnetic layer is stored for a long period of time. In addition, the amount of the aromatic ester, which is deposited on the surface of the magnetic layer after storage and mixed in the copolymerized polyester, can be suppressed to 1 mg or less per 1 m 2 .

【0018】まず、本発明で用いる有機リン化合物につ
いて詳述する。有機リン化合物は下記式(I)、(II)
又は(III)で表される。
First, the organic phosphorus compound used in the present invention will be described in detail. The organic phosphorus compound has the following formula (I) or (II)
Or (III).

【0019】[0019]

【化3】 Embedded image

【0020】上記式において、R1 、R2 及びR3 で表
される、置換又は未置換のアルキル基としては、炭素数
1〜22のものが好ましく、これらは、直鎖状でも分岐
を有していても良い。これらの例としては、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシ
ル、及びオクタデシル、2−アミノエチル、及び2−ブ
トキシエチルなどの基を挙げることができる。置換又は
未置換のアルケニル基は、直鎖状でも分岐を有していて
も良い。そしてこれらの例としては、ビニル、プロペニ
ル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、アリル及
びオレイルなどの基を挙げることができる。置換又は未
置換のアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチ
ル、アントリル、ジフェニル、ジフェニルメチル、p−
エチルフェニル、p−ニトロフェニル、トリル、及びキ
シリルなどの基を挙げることができる。更に、上記アリ
ール基は、インデンあるいはテトラリンのようなベンゼ
ン環以外の環を含むものであっても良い。
In the above formula, as the substituted or unsubstituted alkyl group represented by R 1 , R 2 and R 3 , those having 1 to 22 carbon atoms are preferable. May be. Examples of these include groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, and octadecyl, 2-aminoethyl, and 2-butoxyethyl. it can. The substituted or unsubstituted alkenyl group may be linear or branched. And examples of these include groups such as vinyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, pentenyl, allyl and oleyl. Examples of the substituted or unsubstituted aryl group include phenyl, naphthyl, anthryl, diphenyl, diphenylmethyl, p-
Mention may be made of groups such as ethylphenyl, p-nitrophenyl, tolyl, and xylyl. Further, the aryl group may include a ring other than a benzene ring such as indene or tetralin.

【0021】M1 、M2 及びM3 で表されるアルカリ金
属原子の例としては、ナトリウム原子及びカリウム原子
を挙げることができる。また−N+ (R)4 (Rはアル
キル基)で表される基の例としては、テトラエチルアン
モニウムイオンを挙げることができる。m、n、及びp
は、それぞれ1又は2を表す。
Examples of the alkali metal atom represented by M 1 , M 2 and M 3 include a sodium atom and a potassium atom. Examples of the group represented by -N + (R) 4 (R is an alkyl group) include a tetraethylammonium ion. m, n, and p
Represents 1 or 2, respectively.

【0022】上記式で表される有機リン化合物として
は、例えば、リン酸のモノおよびジエステル並びにこれ
らの塩、亜リン酸のモノおよびジエステル並びにこれら
の塩、ホスホン酸及びこれらの塩、そしてホスフィン酸
及びこれらの塩を挙げることができる。以下に、本発明
に用いることができる有機リン化合物の具体例を記載す
る。
Examples of the organic phosphorus compound represented by the above formula include mono- and diesters of phosphoric acid and salts thereof, mono- and diesters of phosphorous acid, salts thereof, phosphonic acids and salts thereof, and phosphinic acids And salts thereof. Hereinafter, specific examples of the organic phosphorus compound that can be used in the present invention will be described.

【0023】[0023]

【化4】 Embedded image

【0024】[0024]

【化5】 Embedded image

【0025】上記の例の中では、アリール基を有する有
機リン化合物が好ましく、更に好ましくは、フェニル基
を有する有機リン化合物(特に、フェニルホスホン酸)
である。なお、上記有機リン化合物については、例え
ば、特開平1−189025号公報に記載されている。
有機リン化合物は磁性層中に含有されていることが好ま
しい。磁性層中の有機リン化合物の含有量は、強磁性粉
末100重量部に対して、1.5〜10重量部(更に好
ましくは1.8〜8重量部、特に1.8〜5重量部)の
範囲にあることが好ましい。
In the above examples, an organic phosphorus compound having an aryl group is preferable, and an organic phosphorus compound having a phenyl group (particularly, phenylphosphonic acid) is more preferable.
It is. In addition, about the said organic phosphorus compound, it describes in Unexamined-Japanese-Patent No. 1-189025, for example.
The organic phosphorus compound is preferably contained in the magnetic layer. The content of the organic phosphorus compound in the magnetic layer is 1.5 to 10 parts by weight (more preferably 1.8 to 8 parts by weight, particularly 1.8 to 5 parts by weight) based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. Is preferably within the range.

【0026】本発明の磁気テープは、ポリマーからなる
接着層と、上記有機リン化合物を含む磁性層とがこの順
に芳香族ポリアミド製支持体上に積層され、また該支持
体の反対面にバックコート層が設けられてなるものであ
る。以下に、支持体、接着層、磁性層、及びバックコー
ト層を順に詳述する。
In the magnetic tape of the present invention, an adhesive layer made of a polymer and a magnetic layer containing the above organic phosphorus compound are laminated in this order on an aromatic polyamide support, and a back coat is formed on the opposite surface of the support. A layer is provided. Hereinafter, the support, the adhesive layer, the magnetic layer, and the back coat layer will be described in detail in order.

【0027】支持体材料に用いる芳香族ポリアミドは、
下記式(IV)又は(V)で表される繰り返し単位を含む
ものであることが好ましい。 −(NH−Ar1 −NHCO−Ar2 −CO)− (IV) −(NH−Ar3 −CO)− (V) 上記Ar1 、Ar2 、及びAr3 は、それぞれ芳香環
(芳香環は縮合していても良い)あるいは少なくとも一
つの芳香環を含む基を表わす。上記Ar1 、Ar2 及び
Ar3 の例としては、以下のものを挙げることができ
る。
The aromatic polyamide used for the support material is
It preferably contains a repeating unit represented by the following formula (IV) or (V). — (NH—Ar 1 —NHCO—Ar 2 —CO) — (IV) — (NH—Ar 3 —CO) — (V) Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 each represent an aromatic ring (the aromatic ring is Condensed) or a group containing at least one aromatic ring. Examples of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 include the following.

【0028】[0028]

【化6】 Embedded image

【0029】ここで、X及びYは、それぞれ−O−、−
CH2 −、−CO−、−SO2 −、−S−、及び−C
(CH32 −から選ばれる基を表わす。上記芳香環の
水素原子は置換されていても良い。芳香環の水素原子を
置換し得る基、あるいは原子としては、例えば、ハロゲ
ン原子(特に、塩素)、ニトロ基、炭素数1〜3のアル
キル基(特に、メチル基)、炭素数1〜3のアルコキシ
基を挙げることができる。また重合体の構成成分である
アミド結合は、その水素原子が置換されていても良い。
Here, X and Y represent -O- and-, respectively.
CH 2 —, —CO—, —SO 2 —, —S—, and —C
Represents a group selected from (CH 3 ) 2 —. The hydrogen atom of the aromatic ring may be substituted. Examples of the group or atom capable of substituting a hydrogen atom of an aromatic ring include a halogen atom (particularly, chlorine), a nitro group, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (particularly, a methyl group), An alkoxy group can be mentioned. The hydrogen atom of the amide bond which is a constituent component of the polymer may be substituted.

【0030】本発明で用いる芳香族ポリアミドは、芳香
環がパラ位で結合したものが全芳香環の50%以上(更
に好ましくは、70%以上)占める重合体であることが
好ましい。また吸湿性を低くする点から芳香環上の水素
原子がハロゲン原子(特に、塩素原子)で置換された芳
香環が全体の30%以上を占める重合体であることが好
ましい。なお、上記芳香族ポリアミドについては、特開
平8−55327号公報、あるいは同8−55328号
公報に記載されている。本発明では、アラミド(全芳香
族ポリアミド)を用いることが好ましい。なお、アラミ
ドの代表的な商品例としては、ミクトロン(東レ(株)
製)、アラミカ(旭化成工業(株)製)を挙げることが
できる。本発明に用いる芳香族ポリアミド製支持体の厚
さは、1.5〜5.5μm(更に好ましくは、3.0〜
5.0μm、特に、3.5〜5.0μm)の範囲にある
ことが好ましい。
The aromatic polyamide used in the present invention is preferably a polymer having an aromatic ring bonded at the para position occupying 50% or more (more preferably 70% or more) of the total aromatic ring. From the viewpoint of lowering the hygroscopicity, it is preferable that the polymer is a polymer in which an aromatic ring in which a hydrogen atom on an aromatic ring is substituted with a halogen atom (particularly a chlorine atom) accounts for 30% or more of the whole. In addition, about the said aromatic polyamide, it describes in Unexamined-Japanese-Patent No. 8-55327 or 8-55328. In the present invention, it is preferable to use aramid (a wholly aromatic polyamide). A typical example of aramid products is Microtron (Toray Industries, Inc.)
Manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.). The thickness of the support made of an aromatic polyamide used in the present invention is 1.5 to 5.5 μm (more preferably, 3.0 to 5.5 μm).
It is preferably in the range of 5.0 μm, particularly 3.5 to 5.0 μm.

【0031】接着層は溶剤可溶性のポリマーからなる層
である。好ましいポリマーはポリエステルポリウレタ
ン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステル、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体等が含まれ、これらのポリマーにはスルホン
酸基(アルカリ金属塩となったものも含む。)のような
親水性極性基を含むものであっても良い。本発明に使用
される接着層用のポリマーは、上記のようなポリマーを
二枚の芳香族ポリアミド製支持体の間に挟むように設
け、180度剥離試験器で二枚の支持体を剥離するとき
の剥離強度が80g/cm以上のものから選ばれる。
The adhesive layer is a layer made of a solvent-soluble polymer. Preferred polymers include polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyester, butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer and the like, and these polymers include sulfonic acid groups (including those converted into alkali metal salts). A hydrophilic polar group may be included. The polymer for the adhesive layer used in the present invention is provided so that the above-described polymer is sandwiched between two aromatic polyamide supports, and the two supports are separated by a 180-degree peel tester. The peel strength at this time is selected from those having a peel strength of 80 g / cm or more.

【0032】本発明で特に好ましいポリマーは、芳香族
ジカルボン酸(例えば、テレフタル酸、イソフタル酸)
と脂肪族ジオール(例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール)との芳香族
ポリエステルが好ましい。その際、上記芳香族ジカルボ
ン酸の一部にスルホイソフタル酸のような親水性極性基
を有する芳香族ジカルボン酸を、親水性官能基が所望量
(好ましくは、上記極性基が0.05〜0.5ミリ当量
/gとなる量)含まれるように併用することが特に好ま
しい。このような芳香族ポリエステルの分子量は、数平
均分子量で24000から28000のものが好ましい
が、通常0.5重量%までの範囲で、数平均分子量が8
00以下の芳香族エステルが含まれている。接着層は、
ポリマー溶液を支持体上に塗布することにより形成する
ことができる。接着層の厚みは、通常0.08〜0.1
5μm(更に好ましくは、0.08〜0.12μm)の
範囲である。
Particularly preferred polymers in the present invention are aromatic dicarboxylic acids (eg, terephthalic acid, isophthalic acid)
And aromatic diols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol). At this time, the aromatic dicarboxylic acid having a hydrophilic polar group such as sulfoisophthalic acid in a part of the aromatic dicarboxylic acid is used in a desired amount (preferably, the polar group is 0.05 to 0). It is particularly preferable to use them together. The molecular weight of such an aromatic polyester is preferably 24,000 to 28,000 in number average molecular weight, but is usually in the range of 0.5% by weight, and the number average molecular weight is 8%.
It contains no more than 00 aromatic esters. The adhesive layer
It can be formed by applying a polymer solution on a support. The thickness of the adhesive layer is usually 0.08 to 0.1.
The range is 5 μm (more preferably, 0.08 to 0.12 μm).

【0033】磁性層は強磁性粉末及び結合剤から構成さ
れている。また磁性層には通常、潤滑剤や導電性粉末と
してカーボンブラック、そして研磨剤が更に含まれてい
る。上記磁性層に使用することができる強磁性粉末とし
ては、例えば、γ−Fe23 、Fe34 、FeOx
(x=1.33〜1.5)、CrO2 、Co含有γ−F
23 、Co含有FeOx (x=1.33〜1.
5)、強磁性金属粉末、及び板状六方晶フェライト粉末
を挙げることができる。本発明においては、強磁性粉末
として、強磁性金属粉末、あるいは板状六方晶フェライ
ト粉末の使用が好ましく、特に強磁性金属粉末が好まし
い。
The magnetic layer is composed of a ferromagnetic powder and a binder. Further, the magnetic layer usually further contains carbon black as a lubricant or conductive powder, and an abrasive. Examples of the ferromagnetic powder that can be used for the magnetic layer include γ-Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , and FeOx.
(X = 1.33-1.5), CrO 2 , Co-containing γ-F
e 2 O 3, Co-containing FeOx (x = 1.33~1.
5), ferromagnetic metal powder, and plate-like hexagonal ferrite powder. In the present invention, a ferromagnetic metal powder or a plate-like hexagonal ferrite powder is preferably used as the ferromagnetic powder, and a ferromagnetic metal powder is particularly preferable.

【0034】上記強磁性金属粉末は、その粒子の比表面
積が好ましくは30〜70m2 /gであって、X線回折
法から求められる結晶子サイズは、50〜300Aであ
ることが好ましい。比表面積が余り小さいと高密度記録
に充分に対応できにくくなり、又余り大き過ぎても分散
が充分に行えず、従って平滑な面の磁性層が形成できな
くなるため同様に高密度記録に対応できにくくなる。強
磁性金属粉末には、少なくともFeが含まれる。具体的
には、Fe、Fe−Co、Fe−Ni、Fe−Zn−N
i又はFe−Ni−Coを主体とした金属単体あるいは
合金である。またこれらの強磁性金属粉末の磁気特性に
ついては、高い記録密度を達成するために、その飽和磁
化量(飽和磁束密度)(σs )は通常110emu/g
以上、好ましくは120emu/g以上、170emu
/g以下である。又保磁力(Hc)は1800〜280
0エルステッド(Oe)の範囲であることが好ましい。
また透過型電子顕微鏡により求められる粉末の長軸長
(即ち、平均粒子径)は、通常0.5μm以下、好まし
くは、0.01〜0.3μmで軸比(長軸長/短軸長、
針状比)は、5以上、20以下、好ましくは、5〜15
である。更に特性を改良するために、組成中にB、C、
Al、Si、P等の非金属、もしくはその塩、酸化物が
添加されることもある。通常、前記金属粉末の粒子表面
は、化学的に安定させるために酸化物の層が形成され
る。
The ferromagnetic metal powder preferably has a particle specific surface area of preferably 30 to 70 m 2 / g and a crystallite size determined by X-ray diffraction of 50 to 300 A. If the specific surface area is too small, it will be difficult to sufficiently cope with high-density recording, and if it is too large, dispersion will not be sufficient, and it will be impossible to form a magnetic layer with a smooth surface. It becomes difficult. The ferromagnetic metal powder contains at least Fe. Specifically, Fe, Fe-Co, Fe-Ni, Fe-Zn-N
It is a metal simple substance or an alloy mainly composed of i or Fe-Ni-Co. Regarding the magnetic properties of these ferromagnetic metal powders, in order to achieve a high recording density, the saturation magnetization (saturation magnetic flux density) (σs) is usually 110 emu / g.
Or more, preferably 120 emu / g or more, 170 emu
/ G or less. The coercive force (Hc) is 1800 to 280
It is preferably in the range of 0 Oersted (Oe).
The major axis length of the powder (that is, the average particle diameter) determined by a transmission electron microscope is usually 0.5 μm or less, preferably 0.01 to 0.3 μm, and the axial ratio (major axis length / minor axis length,
Needle ratio) is 5 or more and 20 or less, preferably 5 to 15
It is. In order to further improve the properties, B, C,
Non-metals such as Al, Si and P, or salts and oxides thereof may be added. Usually, an oxide layer is formed on the particle surface of the metal powder for chemical stability.

【0035】本発明において、特に好ましい強磁性金属
粉末は、Feを主成分とし、更にFeの量を基準とし
て、Coを10〜40原子%(更に好ましくは20〜4
0原子%)、Alを2〜20原子%(更に好ましくは6
〜17原子%)、およびYを1〜15原子%(更に好ま
しくは2〜8原子%)含有するものである。そして平均
長軸長は0.05〜0.19μm(更に好ましくは0.
05〜0.15μm、特に好ましい範囲は0.06〜
0.1μm)であることが好ましい。また、結晶子サイ
ズは100〜230オングストローム(更に好ましくは
120〜220オングストローム、特に好ましくは16
0〜200オングストローム)であることが好ましい。
抗磁力は、2000〜2500エルステッドであること
が更に好ましい。
In the present invention, a particularly preferred ferromagnetic metal powder contains Fe as a main component, and further contains Co in an amount of 10 to 40 atomic% (more preferably 20 to 4 atomic%) based on the amount of Fe.
0 atomic%), Al is 2 to 20 atomic% (more preferably 6 atomic%).
-17 atomic%), and 1-15 atomic% (more preferably 2-8 atomic%) of Y. The average major axis length is 0.05 to 0.19 μm (more preferably, 0.1 to 0.19 μm).
05 to 0.15 μm, a particularly preferred range is 0.06 to
0.1 μm). The crystallite size is 100 to 230 angstroms (more preferably 120 to 220 angstroms, particularly preferably 16 to 220 angstroms).
0 to 200 angstroms).
More preferably, the coercive force is between 2000 and 2500 Oe.

【0036】このような本発明で特に好ましい強磁性金
属粉末は紡錘形状のものが有利である。紡錘形状の強磁
性合金粉末は、紡錘型のゲータイトを還元して合成する
ことができる。より詳しくは、硫酸第一鉄のような第一
鉄塩の水溶液と炭酸アンモニウムのような炭酸アルカリ
水溶液をpH5〜8の範囲で反応させて鉄含有沈澱物を
含む懸濁液を得、この懸濁液を非酸化性雰囲気下で40
〜60℃の温度で2〜7時間の範囲で熟成する。硫酸コ
バルト、硝酸コバルトのようなコバルト塩の水溶液を上
記熟成工程の開始直前の懸濁液に添加するかまたは熟成
工程の途中で添加する。なお、コバルト塩の水溶液の一
部を第一鉄塩の水溶液に予め添加しておくこともでき
る。しかるのち、この懸濁液に空気を吹き込んで酸化反
応を行わせてCoを含有する紡錘状のゲータイト粒子を
調製する。このゲータイト粒子を濾別、水洗、フィルタ
ープレスしたのち、水中に懸濁させ、更に必要に応じて
酢酸コバルト等のコバルト塩を添加し、硫酸アルミニウ
ム等のアルミニウム塩水溶液を添加し、更に必要に応じ
て水ガラス等の珪酸ナトリウム水溶液、硼酸水溶液等か
ら選ばれた少なくとも1つを添加する。なお、これらの
水溶液の添加は、その少なくとも一部を上記ゲータイト
の調製プロセスにおける酸化反応の工程の途中で添加し
ても良い。
The ferromagnetic metal powder which is particularly preferred in the present invention is preferably in the form of a spindle. The spindle-shaped ferromagnetic alloy powder can be synthesized by reducing spindle-type goethite. More specifically, an aqueous solution of a ferrous salt such as ferrous sulfate is reacted with an aqueous solution of an alkali carbonate such as ammonium carbonate in a pH range of 5 to 8 to obtain a suspension containing an iron-containing precipitate. The suspension is subjected to 40 in a non-oxidizing atmosphere.
Ripen at a temperature of 6060 ° C. for a period of 2 to 7 hours. An aqueous solution of a cobalt salt such as cobalt sulfate or cobalt nitrate is added to the suspension immediately before the start of the aging step, or during the aging step. In addition, a part of the aqueous solution of the cobalt salt may be added to the aqueous solution of the ferrous salt in advance. Thereafter, air is blown into this suspension to cause an oxidation reaction, thereby preparing spindle-shaped goethite particles containing Co. The goethite particles are separated by filtration, washed with water, filtered and then suspended in water.Additionally, a cobalt salt such as cobalt acetate is added if necessary, and an aqueous solution of an aluminum salt such as aluminum sulfate is added. At least one selected from an aqueous solution of sodium silicate such as water glass and an aqueous solution of boric acid is added. In addition, at least a part of these aqueous solutions may be added during the oxidation reaction step in the above goethite preparation process.

【0037】次いで、必要により懸濁液のpHの調整、
公知の有機高分子凝集剤を添加してから、フィルタープ
レス、オリバーフィルターで濾別し、得られたケーキは
更に粒状化および成形させてから乾燥される。次いで、
これを空気中で例えば250〜500℃の範囲で加熱処
理されて、ヘマタイト粒子とされる。その後、水素ガス
で300〜550℃の温度で加熱還元されたのち、粒子
表面を酸化皮膜で被覆するための酸化処理が施される。
この酸化処理には、上記の加熱還元された成形状態の金
属合金粒子を有機溶剤中に浸漬させておき、その中に空
気等の酸素含有ガスを吹き込む方法、および上記の加熱
還元された成形状態の金属合金粒子を酸素ガスと不活性
ガスの雰囲気下に、酸素ガスの分圧を調製しつつ曝して
酸化する方法があるが、後者の方法が好ましい。
Next, if necessary, the pH of the suspension is adjusted.
After adding a known organic polymer flocculant, the mixture is filtered with a filter press and an Oliver filter, and the obtained cake is further granulated and formed, and then dried. Then
This is heat-treated in air at a temperature in the range of, for example, 250 to 500 ° C., to obtain hematite particles. Then, after reducing by heating at a temperature of 300 to 550 ° C. with hydrogen gas, an oxidation treatment for covering the particle surface with an oxide film is performed.
In this oxidation treatment, the above-described heat-reduced metal alloy particles in a molded state are immersed in an organic solvent, and an oxygen-containing gas such as air is blown into the metal alloy particles. There is a method of oxidizing by exposing the metal alloy particles of the above to an atmosphere of an oxygen gas and an inert gas while adjusting the partial pressure of the oxygen gas. The latter method is preferable.

【0038】上記板状六方晶フェライト粉末は、その比
表面積は25〜65m2 /gであって、板状比(板径/
板厚)が2〜15、粒子サイズ(板径)が0.02〜
1.0μmの範囲にあることが好ましい。板状六方晶フ
ェライト粉末は、強磁性金属粉末と同じ理由からその粒
子サイズが大きすぎても小さすぎても高密度記録が難し
くなる。板状六方晶フェライトは、平板状でその平板面
に垂直な方向に磁化容易軸がある強磁性体であって、具
体的には、バリウムフェライト、ストロンチウムフェラ
イト、鉛フェライト、カルシウムフェライト、及びそれ
らのコバルト置換体等を挙げることができる。これらの
中では、特にバリウムフェライトのコバルト置換体、ス
トロンチウムフェライトのコバルト置換体が好ましい。
本発明で用いる板状六方晶フェライトには、更に必要に
応じてその特性を改良するためにIn、Zn、Ge、N
b、V等の元素を添加してもよい。これらの板状六方晶
フェライト粉末の磁気特性は、高い記録密度を達成する
ために、飽和磁化量(σs )は50emu/g以上であ
ることが好ましく、更に好ましくは53emu/g以上
である。また保磁力(Hc)は700〜2000エルス
テッド(Oe)の範囲にあることが好ましく、更に好ま
しくは、900〜1600(Oe)の範囲にある。
The plate-like hexagonal ferrite powder has a specific surface area of 25 to 65 m 2 / g and a plate-like ratio (plate diameter /
Plate thickness) is 2 to 15, particle size (plate diameter) is 0.02 to
It is preferably in the range of 1.0 μm. For the same reason as the ferromagnetic metal powder, high-density recording becomes difficult even if the particle size of the plate-like hexagonal ferrite powder is too large or too small. Plate-like hexagonal ferrite is a ferromagnetic material having a flat shape and an easy axis of magnetization in a direction perpendicular to the plane of the plate, and specifically, barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite, and the like. Cobalt substitution products and the like can be mentioned. Of these, cobalt-substituted barium ferrite and cobalt-substituted strontium ferrite are particularly preferred.
The plate-like hexagonal ferrite used in the present invention may further include In, Zn, Ge, N
Elements such as b and V may be added. Regarding the magnetic properties of these plate-like hexagonal ferrite powders, the saturation magnetization (σs) is preferably 50 emu / g or more, more preferably 53 emu / g or more, in order to achieve high recording density. Further, the coercive force (Hc) is preferably in the range of 700 to 2000 Oe (Oe), and more preferably in the range of 900 to 1600 (Oe).

【0039】以上説明した強磁性粉末の含水率は0.0
1〜2重量%の範囲とすることが好ましい。また結合剤
の種類によって含水率を最適化することが好ましい。強
磁性粉末のpHは、用いる結合剤との組み合わせにより
最適化することが好ましく、そのpHは通常4〜12の
範囲であり、好ましくは5〜10の範囲である。強磁性
粉末は、必要に応じて、Al、Si、P又はこれらの酸
化物などでその表面の少なくとも一部が被覆されている
ものが好ましい。表面処理を施す場合のその使用量は、
通常強磁性粉末に対して、0.1〜10重量%である。
このように被覆された強磁性粉末は、脂肪酸などの潤滑
剤の吸着を100mg/m2 以下に抑えられるので、潤
滑剤の磁性層への添加を少なくしても所望の効果が達成
できる。強磁性金属粉末には可溶性のNa、Ca、F
e、Ni及びSiなどが無機イオンとして含まれる場合
があるが、その含有量はできるだけ少ないことが好まし
い。通常は5000ppm以下であれば特性に影響を与
えることはない。
The water content of the ferromagnetic powder described above is 0.0
The content is preferably in the range of 1 to 2% by weight. It is preferable to optimize the water content depending on the type of the binder. The pH of the ferromagnetic powder is preferably optimized by a combination with a binder to be used, and the pH is usually in the range of 4 to 12, and preferably in the range of 5 to 10. The ferromagnetic powder preferably has at least a part of its surface coated with Al, Si, P, or an oxide thereof, if necessary. When using surface treatment,
Usually, it is 0.1 to 10% by weight based on the ferromagnetic powder.
Since the ferromagnetic powder coated in this manner can suppress the adsorption of a lubricant such as a fatty acid to 100 mg / m 2 or less, a desired effect can be achieved even if the addition of the lubricant to the magnetic layer is reduced. Soluble Na, Ca, F is contained in the ferromagnetic metal powder.
e, Ni, Si and the like may be contained as inorganic ions, but the content is preferably as small as possible. Usually, if it is 5000 ppm or less, there is no influence on the characteristics.

【0040】潤滑剤は磁性層表面ににじみ出ることによ
って、磁性層表面と磁気ヘッドとの摩擦を緩和し、摺接
状態を円滑に維持するために添加される。潤滑剤として
は例えば、脂肪酸及び脂肪酸エステルを挙げることがで
きる。脂肪酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、
2−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、アラキン酸、オ
レイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、及
びパルミトオレイン酸等の脂肪族カルボン酸又はこれら
の混合物を挙げることができる。
The lubricant is added to alleviate the friction between the surface of the magnetic layer and the magnetic head by oozing out on the surface of the magnetic layer, and to maintain a smooth sliding contact state. Examples of the lubricant include fatty acids and fatty acid esters. As fatty acids, for example, acetic acid, propionic acid,
Aliphatic carboxylic acids such as 2-ethylhexanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, arachinic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, and palmitooleic acid or a mixture thereof Mixtures can be mentioned.

【0041】また脂肪酸エステルとしては、例えば、ブ
チルステアレート、sec-ブチルステアレート、イソプロ
ピルステアレート、ブチルオレエート、アミルステアレ
ート、3−メチルブチルステアレート、2−エチルヘキ
シルステアレート、2−ヘキシルデシルステアレート、
ブチルパルミテート、2−エチルヘキシルミリステー
ト、ブチルステアレートとブチルパルミテートとの混合
物、オレイルオレエート、ブトキシエチルステアレー
ト、2−ブトキシ−1−プロピルステアレート、ジプロ
ピレングリコールモノブチルエーテルをステアリン酸で
アシル化したもの、ジエチレングリコールジパルミテー
ト、ヘキサメチレンジオールをミリスチン酸でアシル化
してジオールとしたもの、そしてグリセリンのオレエー
ト等の種々のエステル化合物あるいは混合物を挙げるこ
とができる。上記のような脂肪酸、及び脂肪酸エステル
は、単独であるいは二以上の化合物を組み合わせて使用
することができる。磁性層中の潤滑剤の通常の含有量
は、強磁性粉末100重量部に対して、0.2〜20重
量部(更に好ましくは、0.5〜10重量部)の範囲に
あることが好ましい。
Examples of the fatty acid ester include butyl stearate, sec-butyl stearate, isopropyl stearate, butyl oleate, amyl stearate, 3-methylbutyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, and 2-hexyldecyl. Stearate,
Acyl butyl palmitate, 2-ethylhexyl myristate, a mixture of butyl stearate and butyl palmitate, oleyl oleate, butoxyethyl stearate, 2-butoxy-1-propyl stearate, dipropylene glycol monobutyl ether with stearic acid And various ester compounds or mixtures of glycerol oleate and the like, and diethylene glycol dipalmitate, hexamethylenediol acylated with myristic acid to form a diol, and glycerin oleate. The above fatty acids and fatty acid esters can be used alone or in combination of two or more compounds. The usual content of the lubricant in the magnetic layer is preferably in the range of 0.2 to 20 parts by weight (more preferably, 0.5 to 10 parts by weight) based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. .

【0042】カーボンブラックは、磁性層の表面電気抵
抗(Rs )の低減、動摩擦係数(μk 値)の低減、走行
耐久性の向上、及び磁性層の平滑な表面性が確保する等
の種々の目的で添加される。カーボンブラックは、その
平均粒子径が5〜350mμ(更に好ましくは、10〜
300mμ)の範囲にあることが好ましい。またその比
表面積は、5〜500m2 /g(更に好ましくは、50
〜300m2 /g)であることが好ましい。カーボンブ
ラックのDBP吸油量は、10〜1000ml/100
g(更に好ましくは、50〜300ml/100g)の
範囲にあることが好ましい。またpHは、2〜10、含
水率は、0.1〜10%、そしてタップ密度は、0.1
〜1g/ccであることが好ましい。
[0042] Carbon black, various such reduction in surface resistivity of the magnetic layer (R s), reduction of the dynamic friction coefficient (mu k value), improvement of running durability, and the smooth surface of the magnetic layer to ensure It is added for the purpose of. Carbon black has an average particle diameter of 5 to 350 mμ (more preferably, 10 to 350 mμ).
It is preferably in the range of 300 mμ). The specific surface area is 5 to 500 m 2 / g (more preferably, 50
300300 m 2 / g). The DBP oil absorption of carbon black is 10 to 1000 ml / 100.
g (more preferably, 50 to 300 ml / 100 g). The pH is 2 to 10, the water content is 0.1 to 10%, and the tap density is 0.1.
1 g / cc is preferred.

【0043】カーボンブラックは様々な製法で得たもの
が使用できる。使用できるカーボンブラックの例として
は、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレ
ンブラック、チャンネルブラックおよびランプブラック
を挙げることができる。カーボンブラックの具体的な商
品例としては、BLACKPEARLS 2000、1
300、1000、900、800、700、VULC
AN XC−72(以上、キャボット社製)、#35、
#50、#55、#60及び#80(以上、旭カーボン
(株)製)、#3950B、#3750B、#3250
B、#2400B、#2300B、#1000、#90
0、#40、#30、及び#10B(以上、三菱化学
(株)製)、CONDUCTEX SC、RAVEN、
150、50、40、15(以上、コロンビアカーボン
社製)、ケッチェンブラックEC、ケッチェンブラック
ECDJ−500およびケッチェンブラックECDJ−
600(以上、ライオンアグゾ(株)製)を挙げること
ができる。
Carbon black obtained by various production methods can be used. Examples of carbon black that can be used include furnace black, thermal black, acetylene black, channel black and lamp black. Specific examples of carbon black products include BLACKPEARLS 2000, 1
300, 1000, 900, 800, 700, VULC
AN XC-72 (above, manufactured by Cabot Corporation), # 35,
# 50, # 55, # 60 and # 80 (all manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), # 3950B, # 3750B, # 3250
B, # 2400B, # 2300B, # 1000, # 90
0, # 40, # 30, and # 10B (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), CONDUCTEX SC, RAVEN,
150, 50, 40, 15 (all manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd.), Ketjen Black EC, Ketjen Black ECDJ-500 and Ketjen Black ECDJ-
600 (all manufactured by Lion Aguso Co., Ltd.).

【0044】カーボンブラックの磁性層への通常の添加
量は、強磁性粉末100重量部に対して、0.1〜30
重量部(更に好ましくは、0.2〜15重量部)の範囲
にあることが好ましい。
The usual addition amount of carbon black to the magnetic layer is 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
It is preferably in the range of parts by weight (more preferably 0.2 to 15 parts by weight).

【0045】研磨剤としては、例えば、溶融アルミナ、
炭化珪素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム、
ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー
(主成分:コランダムと磁鉄鉱)を挙げることができ
る。これらの研磨剤は、モース硬度5以上(好ましく
は、6以上)であり、平均粒子径が、0.05〜1μm
(更に好ましくは、0.2〜0.8μm)の大きさのも
のが好ましい。研磨剤の通常の添加量は、強磁性粉末1
00重量部に対して、3〜25重量部(更に好ましく
は、3〜20重量部)の範囲にあることが好ましい。
Examples of the abrasive include fused alumina,
Silicon carbide, chromium oxide, corundum, artificial corundum,
Examples include diamond, artificial diamond, garnet, and emery (main components: corundum and magnetite). These abrasives have a Mohs hardness of 5 or more (preferably 6 or more) and an average particle diameter of 0.05 to 1 μm.
(More preferably, 0.2 to 0.8 μm). The usual amount of abrasive added is 1 ferromagnetic powder.
It is preferably in the range of 3 to 25 parts by weight (more preferably 3 to 20 parts by weight) based on 00 parts by weight.

【0046】磁性層の結合剤としては、例えば、熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物を
挙げることができる。熱可塑性樹脂の例としては、塩化
ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、
アクリル酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、ア
クリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステ
ル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラー
ル、ビニルアセタール、及びビニルエーテルを構成単位
として含む単独重合体、あるいは共重合体を挙げること
ができる。共重合体としては、例えば、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル
−スチレン共重合体、メタアクリル酸エステル−アクリ
ロニトリル共重合体、メタアクリル酸エステル−塩化ビ
ニリデン共重合体、メタアクリル酸エステル−スチレン
共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、クロロビニルエーテル−アクリ
ル酸エステル共重合体を挙げることができる。
Examples of the binder for the magnetic layer include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a reactive resin, and a mixture thereof. Examples of thermoplastic resins include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid,
Acrylic acid, acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, and a homopolymer or a copolymer containing vinyl ether as a structural unit may be mentioned. it can. Examples of the copolymer include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylate-acrylonitrile copolymer, and acrylate-vinylidene chloride copolymer. Polymer, acrylate-styrene copolymer, methacrylate-acrylonitrile copolymer, methacrylate-vinylidene chloride copolymer, methacrylate-styrene copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer Butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, and chlorovinyl ether-acrylate copolymer.

【0047】上記の他に、ポリアミド樹脂、繊維素系樹
脂(セルロースアセテートブチレート、セルロースダイ
アセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロ
ースなど)、ポリ弗化ビニル、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂なども利用することがで
きる。
In addition to the above, polyamide resins, cellulose resins (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), polyvinyl fluoride, polyester resins, polyurethane resins, various rubber resins Etc. can also be used.

【0048】また熱硬化性樹脂または反応型樹脂として
は、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹
脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリ
コーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂とポリイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリ
エステルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポ
リウレタンとポリイソシアネートの混合物を挙げること
ができる。
Examples of the thermosetting resin or the reactive resin include, for example, phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic reaction resin, formaldehyde resin, silicone resin, and epoxy resin. Examples thereof include a polyamide resin, a mixture of a polyester resin and a polyisocyanate prepolymer, a mixture of a polyester polyol and a polyisocyanate, and a mixture of a polyurethane and a polyisocyanate.

【0049】上記ポリイソシアネートとしては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、4−4’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,
5−ジイソシアネート、o−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネートなどのイソシアネート類、これらの
イソシアネート類とポリアルコールとの生成物、及びイ
ソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネ
−トを挙げることができる。
Examples of the above polyisocyanate include tolylene diisocyanate, 4-4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,
Examples include isocyanates such as 5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate, products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates. .

【0050】磁性層の結合剤は、塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、及びニトロセルロースの中
から選ばれる少なくとも1種の樹脂と、ポリウレタン樹
脂との組合せ、あるいはこれらに更にポリイソシアネー
トを加えた組み合わで構成されていることが好ましい。
上記ポリウレタン樹脂は、ポリエステルポリウレタン、
ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポリエステル
ポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、ポリエ
ステルポリカーボネートポリウレタン、及びポリカプロ
ラクトンポリウレタンなどの構造を有する公知のものが
使用できる。
The binder for the magnetic layer is a vinyl chloride resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, a vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, and a nitro resin. It is preferable that the resin be composed of a combination of at least one resin selected from cellulose and a polyurethane resin, or a combination of these and a polyisocyanate.
The polyurethane resin is a polyester polyurethane,
Known materials having a structure such as polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used.

【0051】また、例えば、特開平7−50010号公
報、あるいは同7−282435号公報に記載のガラス
転移温度(Tg)の高い(Tg:好ましくは40〜15
0℃、更に好ましくは70〜140℃、特に100〜1
30℃)ポリウレタン樹脂やポリウレタンウレア樹脂を
使用することも好ましい。このような樹脂を結合剤の一
部として使用することにより、高い塗膜強度を得ること
ができ、磁気テープの長手方向のヤング率を高めること
ができる。これらの樹脂は、具体的には、重量平均分子
量が50〜500未満(好ましくは62〜300)の短
鎖ジオールとジイソシアネーとの反応により生成したポ
リウレタン樹脂、あるいはこの短鎖ジオール及び平均分
子量が50〜500未満(好ましくは62〜300)の
短鎖ジアミンとジイソシアネートとの反応により生成し
たポリウレタンウレア樹脂であることが好ましい。
Further, for example, JP-A-7-50010 or JP-A-7-282435 has a high glass transition temperature (Tg) (Tg: preferably 40 to 15).
0 ° C, more preferably 70-140 ° C, especially 100-1
(30 ° C.) It is also preferable to use a polyurethane resin or a polyurethane urea resin. By using such a resin as a part of the binder, a high coating film strength can be obtained, and the Young's modulus in the longitudinal direction of the magnetic tape can be increased. Specifically, these resins are polyurethane resins formed by the reaction of a short-chain diol having a weight-average molecular weight of 50 to less than 500 (preferably 62 to 300) with a diisocyanate, or this short-chain diol and an average molecular weight of 50 to 50. It is preferably a polyurethane urea resin formed by the reaction of a short-chain diamine having a molecular weight of less than 500 (preferably 62 to 300) with a diisocyanate.

【0052】結合剤には、より優れた分散性と得られる
層の耐久性を得るために、必要に応じて、−COOM、
−SO3 M、−OSO3 M、−P=O(OM)2 、−O
−P=O(OM)2 (Mは水素原子、又はアルカリ金属
を表わす。)、−OH、−NR2 、−N+3 (Rは炭
化水素基を表わす。)、エポキシ基、−SH、−CNな
どから選ばれる少なくともひとつの極性基を共重合また
は付加反応で導入されていることが好ましい。このよう
な極性基は、結合剤に10-1〜10-8モル/g(さらに
好ましくは、10-2〜10-6モル/g)の量で導入され
ていることが好ましい。
In order to obtain better dispersibility and durability of the obtained layer, the binder may optionally have -COOM,
-SO 3 M, -OSO 3 M, -P = O (OM) 2, -O
-P = O (OM) 2, (M is a hydrogen atom or an alkali metal.) - OH, -NR 2, -N + R 3 (. R is representative of a hydrocarbon group), epoxy group, -SH And at least one polar group selected from —CN and the like is preferably introduced by copolymerization or addition reaction. Such a polar group is preferably introduced into the binder in an amount of 10 -1 to 10 -8 mol / g (more preferably, 10 -2 to 10 -6 mol / g).

【0053】磁性層中の結合剤は、強磁性粉末100重
量部に対して、通常5〜50重量部(好ましくは10〜
30重量部)の範囲で用いられる。なお、磁性層に結合
剤として塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポ
リイソシアネートを組み合わせて用いる場合は、全結合
剤中に、塩化ビニル系樹脂が5〜70重量%、ポリウレ
タン樹脂が2〜50重量%、そしてポリイソシアネート
が2〜50重量%の範囲の量で含まれるように用いるこ
とが好ましい。
The binder in the magnetic layer is usually 5 to 50 parts by weight (preferably 10 to 50 parts by weight) based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
30 parts by weight). When a vinyl chloride resin, a polyurethane resin, and a polyisocyanate are used in combination as a binder in the magnetic layer, the vinyl chloride resin is 5 to 70% by weight, and the polyurethane resin is 2 to 50% by weight in all the binders. % And the polyisocyanate is preferably present in an amount ranging from 2 to 50% by weight.

【0054】上記芳香族ポリアミド製支持体の他方の側
にはバックコート層が設けられる。一般に、本発明のよ
うなコンピュータデータ記録用の磁気テープは、ビデオ
テープ、オーディオテープに比較して、繰り返し走行性
が強く要求される。このような高い走行耐久性を維持さ
せるために、バックコート層には、カーボンブラック及
び結合剤とから形成されていることが好ましい。更に、
無機粉末としてモース硬度3〜4.5の軟質無機粉末及
びモース硬度5〜9の硬質無機粉末が含まれていること
が好ましい。なお、このような構成のバックコート層
は、例えば、特開平9−115134号公報に記載され
ている。
A back coat layer is provided on the other side of the aromatic polyamide support. Generally, a magnetic tape for recording computer data as in the present invention is required to have a higher repetitive running property than a video tape and an audio tape. In order to maintain such high running durability, the back coat layer is preferably formed from carbon black and a binder. Furthermore,
It is preferable that a soft inorganic powder having a Mohs hardness of 3 to 4.5 and a hard inorganic powder having a Mohs hardness of 5 to 9 are included as the inorganic powder. The back coat layer having such a configuration is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-115134.

【0055】カーボンブラックは、平均粒子サイズの異
なる二種類のものを組み合わせて使用することが好まし
い。この場合、平均粒子サイズが10〜20mμの微粒
子状カーボンブラックと平均粒子サイズが230〜30
0mμの粗粒子状カーボンブラックを組み合わせて使用
することが好ましい。一般に、上記のような微粒子状の
カーボンブラックの添加により、バックコート層の表面
電気抵抗を低く設定でき、また光透過率も低く設定でき
る。磁気記録装置によっては、磁気テープの光透過率を
利用し、動作の信号に使用しているものが多くあるた
め、このような場合には特に微粒子状のカーボンブラッ
クの添加は有効になる。また微粒子状カーボンブラック
は一般に液体の潤滑剤の保持力に優れ、潤滑剤併用時、
摩擦係数の低減化に寄与する。一方、粒子サイズが23
0〜300mμの粗粒子状カーボンブラックは、固体潤
滑剤としての機能を有しており、またバックコート層の
表面に微小突起を形成し、ガイドポールとの接触面積を
低減化して、摩擦係数の低減化に寄与する。
It is preferable to use two types of carbon blacks having different average particle sizes in combination. In this case, fine carbon black having an average particle size of 10 to 20 μm and an average particle size of 230 to 30
It is preferable to use a combination of 0 μm coarse carbon black. In general, the surface electric resistance of the back coat layer can be set low and the light transmittance can be set low by the addition of the fine carbon black as described above. Some magnetic recording devices use the light transmittance of a magnetic tape and use it for an operation signal. In such a case, the addition of fine carbon black is particularly effective. In addition, fine particulate carbon black generally has excellent holding power for liquid lubricants.
It contributes to a reduction in friction coefficient. On the other hand, when the particle size is 23
Coarse-particle carbon black having a particle size of 0 to 300 μm has a function as a solid lubricant, and forms fine projections on the surface of the back coat layer to reduce the contact area with the guide pole, thereby reducing the friction coefficient. Contribute to reduction.

【0056】微粒子状カーボンブラックの具体的な商品
としては、以下のものを挙げることができる。RAVE
N2000B(18mμ)、RAVEN1500B(1
7mμ)(以上、コロンビアカーボン社製)、BP80
0(17mμ)(キャボット社製)、PRINTEX9
0(14mμ)、PRINTEX95(15mμ)、P
RINTEX85(16mμ)、PRINTEX75
(17mμ)(以上、デグサ社製)、#3950(16
mμ)(三菱化学(株)製)。また粗粒子カーボンブラ
ックの具体的な商品の例としては、サーマルブラック
(270mμ)(カーンカルブ社製)、RAVEN M
TP(275mμ)(コロンビアカーボン社製)を挙げ
ることができる。
Specific products of the particulate carbon black include the following. RAVE
N2000B (18mμ), RAVEN 1500B (1
7mμ) (all manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd.), BP80
0 (17mμ) (Cabot), PRINTEX9
0 (14mμ), PRINTEX95 (15mμ), P
RINTEX85 (16mμ), PRINTEX75
(17 mμ) (all manufactured by Degussa), # 3950 (16
mμ) (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). Examples of specific products of coarse particle carbon black include thermal black (270 mμ) (manufactured by Kerncarb) and RAVEN M.
TP (275 mμ) (manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd.) can be mentioned.

【0057】バックコート層において、平均粒子サイズ
の異なる二種類のものを使用する場合、10〜20mμ
の微粒子状カーボンブラックと230〜300mμの粗
粒子状カーボンブラックの含有比率(重量比)は、前
者:後者=98:2〜75:25の範囲にあることが好
ましく、更に好ましくは、95:5〜85:15の範囲
にある。バックコート層におけるカーボンブラックの含
有量(全量)は、結合剤100重量部に対して、通常3
0〜80重量部の範囲にあり、好ましくは、45〜65
重量部の範囲にある。
In the case of using two types having different average particle sizes in the back coat layer, 10 to 20 μm
Is preferably in the range of 98: 2 to 75:25, and more preferably 95: 5. 8585: 15. The content (total amount) of carbon black in the back coat layer is usually 3 parts per 100 parts by weight of the binder.
0 to 80 parts by weight, preferably 45 to 65 parts by weight.
It is in the range of parts by weight.

【0058】バックコート層には、モース硬度が3〜
4.5の軟質無機粉末を添加することで、繰り返し走行
による摩擦係数の安定化を図ることができる。しかもこ
の範囲の硬さでは摺動ガイドポールが削られることもな
い。またこの無機粉末の平均粒子サイズは30〜50m
μの範囲にあることが好ましい。モース硬度が3〜4.
5の軟質無機粉末としては、例えば、硫酸カルシウム、
炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸
マグネシウム、炭酸亜鉛及び酸化亜鉛を挙げることがで
きる。これらは単独で、あるいは二種以上を組み合わせ
て使用することができる。これらの中では、特に炭酸カ
ルシウムが好ましい。バックコート層内の軟質無機粉末
の含有量は、カーボンブラック100重量部に対して1
0〜140重量部の範囲にあることが好ましく、更に好
ましくは、35〜100重量部の範囲である。
The back coat layer has a Mohs hardness of 3 to 3.
By adding the soft inorganic powder of 4.5, the friction coefficient can be stabilized by repeated running. In addition, with the hardness in this range, the sliding guide pole is not scraped. The average particle size of the inorganic powder is 30 to 50 m.
It is preferably in the range of μ. Mohs hardness is 3-4.
Examples of the soft inorganic powder of 5 include calcium sulfate,
Examples include calcium carbonate, calcium silicate, barium sulfate, magnesium carbonate, zinc carbonate and zinc oxide. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, calcium carbonate is particularly preferred. The content of the soft inorganic powder in the back coat layer was 1 to 100 parts by weight of carbon black.
It is preferably in the range of 0 to 140 parts by weight, more preferably in the range of 35 to 100 parts by weight.

【0059】バックコート層には、更にモース硬度が5
〜9の硬質無機粉末を添加することにより、バックコー
ト層の強度が強化され、走行耐久性が向上する。これら
の硬質無機粉末をカーボンブラックや炭酸カルシウムと
共に使用すると、バックコート層が繰り返し摺動に対し
ても劣化が少なく、強いバックコート層となる。またこ
の硬質無機粉末の添加により、適度の研磨力が生じ、テ
ープガイドポール等への削り屑等の付着が低減する。特
に、炭酸カルシウムと併用すると、表面の粗いガイドポ
ールに対しての摺動特性が向上し、バックコート層の摩
擦係数の安定化も図ることができる。本発明で用いる硬
質無機粉末は、その平均粒子サイズが80〜250mμ
(更に好ましくは、100〜210mμ)の範囲にある
ことが好ましい。
The back coat layer has a Mohs hardness of 5
By adding the hard inorganic powders of Nos. To 9, the strength of the back coat layer is enhanced, and the running durability is improved. When these hard inorganic powders are used together with carbon black or calcium carbonate, the back coat layer is less deteriorated even by repeated sliding, and becomes a strong back coat layer. Also, the addition of the hard inorganic powder generates an appropriate polishing force, and reduces the adhesion of shavings and the like to the tape guide pole and the like. In particular, when used in combination with calcium carbonate, the sliding characteristics with respect to a guide pole having a rough surface are improved, and the friction coefficient of the back coat layer can be stabilized. The hard inorganic powder used in the present invention has an average particle size of 80 to 250 mμ.
(More preferably, 100 to 210 mμ).

【0060】モース硬度が5〜9の硬質無機質粉末とし
ては、例えば、α−酸化鉄、α−アルミナ、及び酸化ク
ロム(Cr23 )を挙げることができる。これらの粉
末は、それぞれ単独で用いても良いし、あるいは併用し
ても良い。これらの内では、α−酸化鉄又はα−アルミ
ナが好ましい。硬質無機粉末の含有量は、カーボンブラ
ック100重量部に対して通常、3〜30重量部であ
り、好ましくは、3〜20重量部である。
Examples of the hard inorganic powder having a Mohs hardness of 5 to 9 include α-iron oxide, α-alumina, and chromium oxide (Cr 2 O 3 ). These powders may be used alone or in combination. Of these, α-iron oxide or α-alumina is preferred. The content of the hard inorganic powder is usually 3 to 30 parts by weight, preferably 3 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of carbon black.

【0061】バックコート層に前記軟質無機粉末と硬質
無機粉末とを併用する場合、その硬さの差が、2.5以
上(更に好ましくは、3以上)であるように両者を選択
して使用することが好ましい。
When the soft inorganic powder and the hard inorganic powder are used in combination in the back coat layer, both are selected and used so that the difference in hardness is 2.5 or more (more preferably 3 or more). Is preferred.

【0062】バックコート層には、それぞれ特定の平均
粒子サイズを有するモース硬度の異なる二種類の無機粉
末と、上記の平均粒子サイズの異なる二種類のカーボン
ブラックとが一緒に含有されていることが好ましい。特
にこの組み合わせにおいて、軟質無機粉末として炭酸カ
ルシウムが含有されていることが好ましい。バックコー
ト層中の特定の平均粒子サイズを有するモース硬度の異
なる二種類の無機粉末と、上記の平均粒子サイズの異な
る二種類のカーボンブラックとの含有比(重量比)は、
前者:後者=70:30〜30:70の範囲にあること
が好ましく、更に好ましくは、65:35〜35:65
の範囲にある。バックコート層の厚みは、通常0.1〜
1.5μm(好ましくは、0.2〜1.2μm、更に好
ましくは、0.3〜1.0μm)の範囲にある。
The back coat layer may contain two types of inorganic powders having different specific Mohs hardnesses, each having a specific average particle size, and two types of carbon black having different average particle sizes. preferable. In particular, in this combination, it is preferable that calcium carbonate is contained as the soft inorganic powder. The two inorganic powders having different Mohs hardnesses having a specific average particle size in the back coat layer, and the content ratio (weight ratio) of the two types of carbon blacks having different average particle sizes,
The former: the latter is preferably in the range of 70:30 to 30:70, and more preferably 65:35 to 35:65.
In the range. The thickness of the back coat layer is usually 0.1 to
It is in the range of 1.5 μm (preferably 0.2 to 1.2 μm, more preferably 0.3 to 1.0 μm).

【0063】バックコート層の結合剤は、前記磁性層の
結合剤として記載したものを使用することができる。バ
ックコート層中の結合剤は、カーボンブラック100重
量部に対して通常5〜250重量部(好ましくは、10
〜200重量部)の範囲で用いられる。
As the binder for the back coat layer, those described as the binder for the magnetic layer can be used. The binder in the back coat layer is usually 5 to 250 parts by weight (preferably 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of carbon black).
To 200 parts by weight).

【0064】磁気テープの各層を形成するための塗布液
には、磁性粉末、非磁性粉末を結合剤中に良好に分散さ
せるために、分散剤を添加することができる。また必要
に応じて、各層には、可塑剤、カーボンブラック以外の
導電性粒子(帯電防止剤)、防黴剤などを添加すること
ができる。分散剤としては、例えば、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、リ
ノール酸、リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数12
〜18個の脂肪酸(RCOOH、Rは炭素数11〜17
個のアルキル基、又はアルケニル基)、上記脂肪酸のア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属からなる金属石けん、
上記脂肪酸のエステルのフッ素を含有した化合物、上記
脂肪酸のアミド、ポリアルキレンオキサイドアルキルリ
ン酸エステル、レシチン、トリアルキルポリオレフィン
オキシ第四級アンモニウム塩(アルキルは炭素数1〜5
個、オレフィンは、エチレン、プロピレンなど)、硫酸
塩、及び銅フタロシアニン等を使用することができる。
これらは、単独でも組み合わせて使用しても良い。本発
明においては、オレイン酸銅、銅フタロシアニン、及び
硫酸バリウムを組み合わせて使用することが好ましい。
分散剤は、いずれの層においても、結合剤100重量部
に対して0.5〜20重量部の範囲で添加されることが
好ましい。
A dispersant can be added to the coating solution for forming each layer of the magnetic tape in order to disperse the magnetic powder and the non-magnetic powder in the binder. If necessary, a plasticizer, conductive particles (antistatic agent) other than carbon black, an antifungal agent, and the like can be added to each layer. Examples of the dispersant include, for example, those having 12 carbon atoms such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, and stearolic acid.
~ 18 fatty acids (RCOOH, R represents 11 to 17 carbon atoms)
An alkyl group or an alkenyl group), a metal soap comprising an alkali metal or an alkaline earth metal of the above fatty acid,
Fluorine-containing compounds of the above fatty acid esters, amides of the above fatty acids, polyalkylene oxide alkyl phosphates, lecithin, trialkylpolyolefinoxyquaternary ammonium salts (alkyl has 1 to 5 carbon atoms)
Individual olefins include ethylene, propylene, etc.), sulfates, and copper phthalocyanine.
These may be used alone or in combination. In the present invention, it is preferable to use copper oleate, copper phthalocyanine, and barium sulfate in combination.
The dispersant is preferably added in any layer in an amount of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder.

【0065】磁気テープは、通常の方法に従って上記支
持体の一方の面に接着層及び磁性層を、そしてもう一方
の面にバックコート層を順にそれぞれ形成することによ
り、製造することができる。バックコート層は、その表
面粗さRa(カットオフ0.08mmの中心線平均粗
さ)が、0.0030〜0.060μmの範囲にあるこ
とが好ましい。この範囲以外では、バックコート層の表
面状態が、磁気テープが巻かれた状態で磁性層の表面に
転写され、再生出力に影響を与えたり、ガイドポールに
対する摩擦係数に影響を与え易くなる。なお、この表面
粗さRaの調整は、通常バックコート層を塗布形成後、
カレンダーロールによる表面処理工程において、用いる
カレンダーロールの材質、その表面性、圧力等の調整に
より行われる。
The magnetic tape can be manufactured by forming an adhesive layer and a magnetic layer on one side of the support and a back coat layer on the other side in this order according to a usual method. The back coat layer preferably has a surface roughness Ra (center line average roughness with a cutoff of 0.08 mm) in the range of 0.0030 to 0.060 μm. Outside this range, the surface state of the back coat layer is transferred to the surface of the magnetic layer in a state in which the magnetic tape is wound, which easily affects the reproduction output and the coefficient of friction with respect to the guide pole. In addition, the adjustment of the surface roughness Ra is usually performed by applying and forming a back coat layer.
In the surface treatment step using a calender roll, it is performed by adjusting the material of the calender roll to be used, its surface properties, pressure and the like.

【0066】[0066]

【実施例】以下に、実施例及び比較例を記載し、本発明
を更に具体的に説明する。尚、以下に示す「部」は、
「重量部」を表わす。
The present invention will be described more specifically with reference to the following Examples and Comparative Examples. The “parts” shown below are
Represents "parts by weight".

【0067】[実施例1]厚さ4.4μmの芳香族ポリ
アミド製支持体(アラミド;商品名:ミクトロン、東レ
(株)製)の表面に、下記組成の接着層形成用塗布液
(濃度:2重量%)を、その乾燥後の厚みが0.1μm
となるように塗布し、乾燥した後、更にこの上に下記組
成の磁性層形成用塗布液をその乾燥後の厚みが1.8μ
mとなるように塗布し、乾燥した。
Example 1 A coating liquid for forming an adhesive layer having the following composition (concentration: on the surface of a 4.4 μm-thick aromatic polyamide support (aramid; trade name: Microtron, manufactured by Toray Industries, Inc.) 2% by weight) and the thickness after drying is 0.1 μm
And dried, and then a coating liquid for forming a magnetic layer having the following composition having a thickness of 1.8 μm after drying.
m and dried.

【0068】上記工程が終了後、支持体の反対面に下記
組成のバックコート層形成用塗布液を、その乾燥後の厚
みが1.0μmとなるように塗布し、乾燥した。このよ
うにして支持体の一方の面に接着層を介して磁性層を、
そして他方の面にバックコート層をそれぞれ有する磁気
記録積層体ロールを得た。得られた磁気記録積層体ロー
ルに対してカレンダー処理を施した。次いで、カレンダ
ー処理後、磁気記録積層体ロールを3.8mm幅にスリ
ットし、表面研磨処理を施した後、本発明に従う磁気テ
ープを得た。なお、得られた磁気テープのバックコート
層の表面粗さRa(カットオフ0.08mmの中心線平
均粗さ)は、0.04μmであった。
After the above steps were completed, a coating solution for forming a back coat having the following composition was applied to the opposite surface of the support so that the thickness after drying was 1.0 μm, and the coating was dried. In this way, the magnetic layer on one side of the support via the adhesive layer,
And the magnetic recording laminated body roll which each has a back coat layer on the other surface was obtained. The obtained magnetic recording laminate roll was subjected to a calender treatment. Next, after the calendering treatment, the magnetic recording laminate roll was slit to a width of 3.8 mm and subjected to a surface polishing treatment to obtain a magnetic tape according to the present invention. The surface roughness Ra (center line average roughness with a cutoff of 0.08 mm) of the back coat layer of the obtained magnetic tape was 0.04 μm.

【0069】 (接着層形成用塗布液組成) シクロヘキサン 784部 メチルエチルケトン 196部 芳香族ポリエステル [イソフタル酸(*)/エチレングリコール/ジエチレングリコール=100/ 78/22(モル比)、数平均分子量=25000、数平均分子量が800以下 の成分(主として芳香族エステル)を0.2重量%含有する。] (*)スルホイソフタレートのナトリウム塩を芳香族ポリエステル中に0.2ミ リ当量/g含まれる量、併用した。(Composition of Coating Liquid for Forming Adhesive Layer) 784 parts of cyclohexane 196 parts of methyl ethyl ketone Aromatic polyester [isophthalic acid (*) / ethylene glycol / diethylene glycol = 100/78/22 (molar ratio), number average molecular weight = 25,000, number It contains 0.2% by weight of a component having an average molecular weight of 800 or less (mainly aromatic ester). (*) The sodium salt of sulfoisophthalate was used in an amount of 0.2 mi equivalent / g in the aromatic polyester.

【0070】 (磁性層形成用塗布液組成) 強磁性金属粉末(Fe−Co合金) 100部 (Coの含有量:25重量%、Alの含有量:10重量% Yの含有量:5重量%、 Hc:1850Oe、σs :130emu/g、 SBET :58m2 /g) 塩化ビニル共重合体樹脂 10部 (MR−110、日本ゼオン(株)製) ポリウレタン樹脂(スルホン酸基含有ポリエステルポリウレタン)4部 (東洋紡(株)製) ポリイソシアネート 4部 (コロネート3041、日本ポリウレタン工業(株)製) カーボンブラック(旭カーボンブラック#50) 1部 研磨剤:α−アルミナ(HIT55、住友化学工業(株)製) 12部 酸化クロム(G5、日本化学工業(株)製) 1部 有機リン化合物(フェニルホスホン酸) 3部 オレイン酸 0.4部 ミリスチン酸 0.8部 ブチルジグリコールステアレートパルミテート 1.2部 イソアミルステアレート 0.2部 メチルエチルケトン 170部 シクロヘキサノン 50部 トルエン 80部(Composition of Magnetic Layer Forming Coating Solution) Ferromagnetic metal powder (Fe—Co alloy) 100 parts (Co content: 25% by weight, Al content: 10% by weight Y content: 5% by weight) Hc: 1850 Oe, σs: 130 emu / g, S BET : 58 m 2 / g) Vinyl chloride copolymer resin 10 parts (MR-110, manufactured by Zeon Corporation) Polyurethane resin (polyester polyurethane containing sulfonic acid group) 4 Part (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) Polyisocyanate 4 parts (Coronate 3041, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) Carbon black (Asahi Carbon Black # 50) 1 part Abrasive: α-alumina (HIT55, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 12 parts Chromium oxide (G5, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) 1 part Organic phosphorus compound (phenylphosphonic acid) 3 parts Oleic acid 0.4 part Listinic acid 0.8 parts Butyl diglycol stearate palmitate 1.2 parts Isoamyl stearate 0.2 parts Methyl ethyl ketone 170 parts Cyclohexanone 50 parts Toluene 80 parts

【0071】 (バックコート層形成用塗布液組成) 微粒子状カーボンブラック粉末 100部 (キャボット社製、BP−800、平均粒子サイズ:17mμ) 粗粒子状カーボンブラック粉末 10部 (カーンカルブ社製、サーマルブラック、平均粒子サイズ:270mμ) 炭酸カルシウム 80部 (白石工業(株)製、白艶華O、平均粒子サイズ:40mμ、 モース硬度:3.0) α−アルミナ 15部 (住友化学工業(株)製、HIT55、平均粒子サイズ:200mμ、 モース硬度:8.5) ニトロセルロース樹脂 140部 ポリウレタン樹脂 15部 ポリイソシアネート 40部 ポリエステル樹脂 5部 分散剤:オレイン酸銅 5部 銅フタロシアニン 5部 硫酸バリウム 5部 メチルエチルケトン 2100部 酢酸ブチル 300部 トルエン 600部(Composition of Coating Liquid for Forming Back Coat Layer) 100 parts of fine carbon black powder (BP-800, manufactured by Cabot Corporation, average particle size: 17 mμ) 10 parts of coarse carbon black powder (thermal black, manufactured by Kahn Carb) , Average particle size: 270 mμ) Calcium carbonate 80 parts (Shiraishi Kogyo Co., Ltd., white luster O, average particle size: 40 mμ, Mohs hardness: 3.0) α-alumina 15 parts (Sumitomo Chemical Co., Ltd., HIT55) , Average particle size: 200 mμ, Mohs hardness: 8.5) Nitrocellulose resin 140 parts Polyurethane resin 15 parts Polyisocyanate 40 parts Polyester resin 5 parts Dispersant: copper oleate 5 parts Copper phthalocyanine 5 parts Barium sulfate 5 parts Methyl ethyl ketone 2100 parts Butyl acetate 300 parts Toluene 00 parts

【0072】[実施例2]実施例1において、磁性層中
のスルホン酸基含有ポリエステルポリウレタン樹脂の代
わりに、重量平均分子量240の短鎖ジオールと有機ジ
イソシアネートから合成して得られたポリウレタン樹脂
(ガラス転移温度:130℃)を用いた以外は、同様に
してサンプルを作成した。バックコート層の表面粗さR
aは実施例1のテープと同じであった。
[Example 2] In Example 1, instead of the sulfonic acid group-containing polyester polyurethane resin in the magnetic layer, a polyurethane resin obtained by synthesizing a short-chain diol having a weight average molecular weight of 240 and an organic diisocyanate (glass (Transition temperature: 130 ° C.) except that a sample was prepared in the same manner. Backcoat layer surface roughness R
a was the same as the tape of Example 1.

【0073】[比較例1]実施例1において、接着層形
成用塗布液の濃度を1重量%に変更し、これを用いて接
着層を形成した以外は同様にしてサンプルを作成した。
Comparative Example 1 A sample was prepared in the same manner as in Example 1, except that the concentration of the coating solution for forming an adhesive layer was changed to 1% by weight, and this was used to form an adhesive layer.

【0074】[比較例2]実施例1において、接着層形
成用塗布液の濃度を4重量%に変更し、これを用いて接
着層を形成した以外は同様にしてサンプルを作成した。
Comparative Example 2 A sample was prepared in the same manner as in Example 1, except that the concentration of the coating solution for forming an adhesive layer was changed to 4% by weight, and this was used to form an adhesive layer.

【0075】[比較例3]実施例1において、磁性層中
に有機リン化合物(フェニルホスホン酸)を添加しなか
った以外は同様にしてサンプルを作成した。
Comparative Example 3 A sample was prepared in the same manner as in Example 1, except that no organic phosphorus compound (phenylphosphonic acid) was added to the magnetic layer.

【0076】[比較例4]実施例1において、磁性層中
の有機リン化合物(フェニルホスホン酸)の添加量を3
部から1部に変更した以外は、同様にしてサンプルを作
成した。
Comparative Example 4 In Example 1, the addition amount of the organic phosphorus compound (phenylphosphonic acid) in the magnetic layer was 3
A sample was prepared in the same manner except that one part was changed from one part.

【0077】[比較例5]実施例1において、磁性層の
厚みを1.8μmから0.5μmに変更した以外は、同
様にしてサンプルを作成した。
Comparative Example 5 A sample was prepared in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the magnetic layer was changed from 1.8 μm to 0.5 μm.

【0078】[比較例6]実施例1において、磁性層の
厚みを1.8μmから3μmに変更した以外は、同様に
してサンプルを作成した。
Comparative Example 6 A sample was prepared in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the magnetic layer was changed from 1.8 μm to 3 μm.

【0079】[磁気テープとしての性能評価] (1)接着層と支持体との間の剥離強さ(g/cm)の
測定 3.8mm幅にスリットした磁気テープ(サンプル)の
磁性層側を下にして磁性層側を粘着テープに貼りつけ、
23℃、70%RHの条件下で180度剥離試験にて支
持体を剥し取り、その測定値を剥離強さ(g/cm)と
した。
[Evaluation of Performance as Magnetic Tape] (1) Measurement of Peel Strength (g / cm) Between Adhesive Layer and Support The magnetic layer side of a magnetic tape (sample) slit to a 3.8 mm width was measured. Stick the magnetic layer side down with adhesive tape,
The support was peeled off in a 180 ° peel test at 23 ° C. and 70% RH, and the measured value was taken as the peel strength (g / cm).

【0080】得られた各サンプルを温度60℃、湿度9
0%RHの条件下で30日間保存した。保存後、得られ
た磁気テープの磁性層の摩擦係数を下記の手順で測定し
た。また、磁気テープの磁性層上に析出した粉状物を下
記の方法で定量した。更に磁気テープの性能(走行性
能、再生出力)についても評価した。なお、本発明によ
り規定される保存条件(60℃、90%RHの条件下に
て30日間保存)は、磁気テープを長期間保存(常温、
常湿の環境条件下でおおよそ5年以上)した後の状態と
略同等の状態を短期間で実現するために必要とされる保
存条件を意味する。
Each of the obtained samples was subjected to a temperature of 60 ° C. and a humidity of 9
It was stored for 30 days under the condition of 0% RH. After storage, the friction coefficient of the magnetic layer of the obtained magnetic tape was measured by the following procedure. In addition, powdery substances deposited on the magnetic layer of the magnetic tape were quantified by the following method. Further, the performance (running performance, reproduction output) of the magnetic tape was also evaluated. The storage conditions (stored at 60 ° C. and 90% RH for 30 days) specified by the present invention are as follows: The magnetic tape is stored for a long time (normal temperature,
(About 5 years or more under the condition of normal humidity) means a storage condition required to realize a state almost equivalent to a state after a short period of time.

【0081】(2)摩擦係数の測定 保存後の磁気テープを実機走行系(DAT、ソニー
(株)製DATデッキ:DTC−77ES)のシリンダ
に10gの張力(T1)で巻きつけ、角度180度で接
触させた状態で、磁気テープを8mm/秒の速度で走行
させるのに必要な張力(T2)を測定した。これらの測
定値を使用して、次の計算式により摩擦係数を求めた。
摩擦係数(μ)=1/π・ln(T2/T1)
(2) Measurement of friction coefficient The magnetic tape after storage was wound around a cylinder of an actual machine running system (DAT, DAT deck made by Sony Corporation: DTC-77ES) with a tension (T1) of 10 g and an angle of 180 degrees. Then, the tension (T2) required for running the magnetic tape at a speed of 8 mm / sec was measured in the state where the magnetic tape was brought into contact with the magnetic tape. Using these measured values, the coefficient of friction was determined by the following formula.
Coefficient of friction (μ) = 1 / π · ln (T2 / T1)

【0082】(3)析出量の測定 磁性層上に析出した粉状物は、芳香族エステルであるこ
とが確認された。またこの析出量を以下の方法で測定し
た。保存後の磁気テープを、DATデッキを使用し、そ
の磁性層表面にサファイア製の刃が接触するようにセッ
トし、該テープを全長(長さ:120m、幅:3.8m
m)にわたって走行させ、サファイア製の刃の上に集積
した粉状物をサンプリングし、定量した。なお、析出量
は、磁気テープの磁性層表面1m2 当りの量で示した。
(3) Measurement of Deposit Amount It was confirmed that the powdery substance deposited on the magnetic layer was an aromatic ester. The amount of the precipitation was measured by the following method. The magnetic tape after storage was set using a DAT deck such that a sapphire blade was in contact with the surface of the magnetic layer, and the tape was full length (length: 120 m, width: 3.8 m)
m), and the powder accumulated on the sapphire blade was sampled and quantified. In addition, the amount of precipitation was shown by the amount per 1 m 2 of the magnetic layer surface of the magnetic tape.

【0083】(4)走行後の磁気テープのダメージの評
価 DATデッキにて走行を100回繰り返し、走行後の磁
気テープの磁性層表面及びエッジの損傷の発生、そして
磁性層表面の汚れの付着を目視、及び顕微鏡で観察し、
以下のようなランク付けで評価した。 A:損傷の発生や磁性層表面の汚れの付着が殆ど見られ
ない。 B:損傷の発生や磁性層表面の汚れの付着がわずかに見
られた。 C:損傷の発生や磁性層表面の汚れの付着が著しい。
(4) Evaluation of Damage on Magnetic Tape after Running The running was repeated 100 times on a DAT deck, and the occurrence of damage to the magnetic layer surface and edges of the magnetic tape after running and the adhesion of dirt on the magnetic layer surface were evaluated. Observed visually and with a microscope,
The following ranking was used for evaluation. A: Almost no occurrence of damage and no contamination on the surface of the magnetic layer are observed. B: Damage was generated and adhesion of dirt on the surface of the magnetic layer was slightly observed. C: The occurrence of damage and adhesion of dirt on the magnetic layer surface are remarkable.

【0084】(5)走行後の磁気ヘッド汚れの評価 DATデッキにて走行を100回繰り返し、走行後の磁
気ヘッド表面の汚れの付着状態を目視で観察し、以下の
ようなランク付けで評価した。 A:磁気ヘッド表面の汚れの付着が殆ど見られない。 B:磁気ヘッド表面の汚れの付着がわずかに見られた。 C:磁気ヘッド表面の汚れの付着が著しい。
(5) Evaluation of dirt on the magnetic head after running The running was repeated 100 times on the DAT deck, and the state of adhesion of dirt on the surface of the magnetic head after running was visually observed and evaluated by the following ranking. . A: Almost no adhesion of dirt on the magnetic head surface is observed. B: Slight adhesion of dirt on the magnetic head surface was observed. C: Adhesion of dirt on the magnetic head surface is remarkable.

【0085】(6)再生出力の測定の評価 DDS−2ドライブにて3000ftpmm(Flux tra
nsition per mm; 1mm当りの磁化反転波長の個数)及
び83.3ftpmmの単位記録密度の信号を最適記録
電流にて記録し、その再生出力をそれぞれ測定した。出
力値は、実施例1の再生出力を100として相対値で示
した。なお、公的規格ISO(13923)において、
3000ftpmm及び83.3ftpmmの単位記録
密度の信号を最適記録電流にて記録した時の再生出力値
は80〜126の範囲にあることが要求される。以上の
評価結果を表1に示す。
(6) Evaluation of Measurement of Reproduction Output 3000 ftpmm (Flux tramm
nsition per mm; the number of magnetization reversal wavelengths per 1 mm) and a signal having a unit recording density of 83.3 ftpmm were recorded at an optimum recording current, and the reproduction output was measured. The output value was shown as a relative value with the reproduction output of Example 1 being 100. In addition, in the official standard ISO (13923),
It is required that a reproduction output value when a signal having a unit recording density of 3000 ftpmm and 83.3 ftpmm is recorded at an optimum recording current is in the range of 80 to 126. Table 1 shows the evaluation results.

【0086】[0086]

【表1】 [Table 1]

【0087】上記の表1の結果から、フェニルホスホン
酸を磁性層に添加したサンプルの場合(実施例1及び
2)には、保存後に磁性層表面に析出する粉状物(芳香
族エステル)の量を低減でき、従って磁性層表面の摩擦
係数の上昇が抑制され、良好な走行性能が得られること
がわかる。また再生出力も規格に適合した値を得ること
ができる。
From the results shown in Table 1 above, in the case of the sample in which phenylphosphonic acid was added to the magnetic layer (Examples 1 and 2), the powdery substance (aromatic ester) deposited on the surface of the magnetic layer after storage was reduced. It can be seen that the amount can be reduced, so that the increase in the friction coefficient on the surface of the magnetic layer is suppressed, and good running performance can be obtained. Also, the reproduction output can obtain a value conforming to the standard.

【0088】一方、比較例1のように、接着層を形成す
るポリマーの塗布量を低減した(即ち、接着層の厚みを
薄くした)サンプルの場合には、接着層と支持体との間
の充分な密着強度が得られなくなるため走行性能が低下
することがわかる。またこれとは反対に、接着層を形成
するポリマーの塗布量を多くした(接着層の厚みを厚く
した)サンプルの場合(比較例2)には、フェニルホス
ホン酸を添加したにも拘らず、粉状物の析出量は多くな
り、その結果、摩擦係数も上昇し、ヘッド汚れが顕著に
なった。更に、比較例3や比較例4のように、フェニル
ホスホン酸を添加しないか、あるいは添加してもその量
が少ないサンプルの場合には、粉状物の析出量は多くな
り、その結果、摩擦係数も上昇し、ヘッド汚れが顕著に
なった。比較例5及び6に見られるように、磁性層の厚
みを非常の薄くしたサンプルや反対に厚くしたサンプル
の場合には、再生出力値が実施例1のサンプルに比べて
大きく変動し易くなり、また接着層と支持体との間の充
分な密着強度が得られなくためか、エッジ部分の損傷が
発生し易くなることがわかる。
On the other hand, as in Comparative Example 1, in the case of the sample in which the amount of the polymer forming the adhesive layer was reduced (ie, the thickness of the adhesive layer was reduced), the distance between the adhesive layer and the support was small. It can be seen that sufficient adhesion strength cannot be obtained, so that the running performance is reduced. Conversely, in the case of a sample in which the amount of the polymer forming the adhesive layer was increased (the thickness of the adhesive layer was increased) (Comparative Example 2), despite the addition of phenylphosphonic acid, The deposition amount of the powdery substance increased, and as a result, the friction coefficient also increased, and the head dirt became remarkable. Further, in the case of a sample in which phenylphosphonic acid is not added or the amount of phenylphosphonic acid added is small as in Comparative Examples 3 and 4, the amount of powdery substances deposited increases, and as a result, friction is increased. The coefficient also increased, and head contamination became remarkable. As can be seen from Comparative Examples 5 and 6, in the case of a sample in which the thickness of the magnetic layer is extremely thin or conversely, the reproduction output value is more likely to fluctuate than the sample of Example 1, Further, it can be seen that the edge portion is liable to be damaged, probably because sufficient adhesion strength between the adhesive layer and the support is not obtained.

【0089】[0089]

【発明の効果】本発明の磁気テープでは、支持体と接着
層との間の密着力が強く保たれているために、その磁性
層が比較的厚く形成されているのにも拘らず、繰り返し
走行後においてもテープエッジの剥れや損傷が少なく、
従って高い走行耐久性を示す。また磁性層には例えば、
有機リン化合物を添加することにより、長期間保存した
場合においても磁性層表面上への粉状物の析出を少なく
抑えることができ、従って、これによる走行性能の低下
を抑制することができる。これらのことから、本発明の
磁気テープはDDS−2型対応のコンピュータデータ記
録用の磁気テープとして有利に利用できる。
According to the magnetic tape of the present invention, since the adhesion between the support and the adhesive layer is strongly maintained, the magnetic tape is repeatedly formed despite its relatively thick magnetic layer. Even after running, there is little peeling or damage of the tape edge,
Accordingly, high running durability is exhibited. In the magnetic layer, for example,
By adding the organic phosphorus compound, the precipitation of the powdery substance on the surface of the magnetic layer can be suppressed to a small amount even when the magnetic layer is stored for a long period of time, and therefore, a decrease in running performance due to this can be suppressed. For these reasons, the magnetic tape of the present invention can be advantageously used as a magnetic tape for recording computer data conforming to the DDS-2 type.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 芳香族ポリアミド製支持体の一方の側
に、ポリマーからなる接着層と強磁性粉末および結合剤
を含む厚さが1.2〜2.5μmの磁性層とがこの順に
積層され、該支持体の他方の側にバックコート層が設け
られた、全厚が4.0〜8.0μmのコンピュータデー
タ記録用磁気テープにおいて、 接着層と支持体との間の剥離強さが95g/cm以上で
あり、かつ磁気テープを60℃、90%RHの条件下に
て30日間保存した後の磁気テープの磁性層の表面の摩
擦係数が0.3を越えないことを特徴とするコンピュー
タデータ記録用磁気テープ。
1. An adhesive layer made of a polymer and a magnetic layer having a thickness of 1.2 to 2.5 μm containing a ferromagnetic powder and a binder are laminated in this order on one side of an aromatic polyamide support. A magnetic tape for computer data recording having a back coat layer on the other side of the support and having a total thickness of 4.0 to 8.0 μm, wherein the peel strength between the adhesive layer and the support is 95 g. / Cm or more, and the coefficient of friction of the surface of the magnetic layer of the magnetic tape after storing the magnetic tape at 60 ° C. and 90% RH for 30 days does not exceed 0.3. Magnetic tape for data recording.
【請求項2】 芳香族ポリアミド製支持体の一方の側
に、順に、芳香族ポリエステルを含む熱可塑性飽和高分
子量ポリエステルからなる接着層と強磁性粉末および結
合剤を含む厚さ1.2〜2.5μmの磁性層を有し、か
つ該支持体の他方の表面にバックコート層を有する全厚
が4.0〜8.0μmのコンピュータデータ記録用磁気
テープにおいて、 該接着層と該支持体との間の剥離強さが95g/cm以
上であり、かつ該磁気テープを60℃、90%RHの条
件下にて30日間保存した後の該磁性層表面上に析出す
る該芳香族エステルの量が1mg/m2 を越えないこと
を特徴とするコンピュータデータ記録用磁気テープ。
2. An adhesive layer made of a thermoplastic saturated high molecular weight polyester containing an aromatic polyester and a ferromagnetic powder and a binder containing a binder having a thickness of 1.2 to 2 on one side of an aromatic polyamide support. A magnetic tape for computer data recording having a magnetic layer of 0.5 μm and a back coat layer on the other surface of the support and having a total thickness of 4.0 to 8.0 μm, wherein the adhesive layer, the support and The amount of the aromatic ester deposited on the surface of the magnetic layer after the magnetic tape has a peel strength of 95 g / cm or more and is stored at 60 ° C. and 90% RH for 30 days. Is not more than 1 mg / m 2 .
【請求項3】 磁性層が、下記式(I)、(II)又は
(III)で表される有機リン化合物を含む請求項1または
2に記載のコンピュータデータ記録用磁気テープ。 【化1】 [上記式において、R1 、R2 及びR3 は、各々独立に
置換又は未置換の、アルキル基、アルケニル基又はアリ
ール基を表し、M1 、M2 及びM3 は、各々独立に水素
原子、アルカリ金属原子又は−N+(R)4(Rはアルキル
基を表す)を表し、そしてm、n及びpは、各々独立に
1又は2を表す。]
3. The magnetic tape for recording computer data according to claim 1, wherein the magnetic layer contains an organic phosphorus compound represented by the following formula (I), (II) or (III). Embedded image [In the above formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group or aryl group, and M 1 , M 2 and M 3 each independently represent a hydrogen atom , An alkali metal atom or —N + (R) 4 (R represents an alkyl group), and m, n and p each independently represent 1 or 2. ]
【請求項4】 接着層の層厚が0.08〜0.15μm
の範囲にある請求項1〜3のうちのいずれかの項に記載
のコンピュータデータ記録用磁気テープ。
4. The adhesive layer has a thickness of 0.08 to 0.15 μm.
The magnetic tape for computer data recording according to any one of claims 1 to 3, wherein
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