JPH11302383A - Polysiloxane having cyclic carbonate group on side chain and its production - Google Patents
Polysiloxane having cyclic carbonate group on side chain and its productionInfo
- Publication number
- JPH11302383A JPH11302383A JP10106014A JP10601498A JPH11302383A JP H11302383 A JPH11302383 A JP H11302383A JP 10106014 A JP10106014 A JP 10106014A JP 10601498 A JP10601498 A JP 10601498A JP H11302383 A JPH11302383 A JP H11302383A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclic carbonate
- polysiloxane
- silicon
- substituents
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y02E60/122—
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電池などに使用可能
な高分子固体電解質などになりうる各けい素上に環状カ
ーボネートを含有する置換基を２つ有するポリシロキサ
ンおよびその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polysiloxane having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon which can be used as a solid polymer electrolyte which can be used for batteries and the like, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、樹脂工業が発展するとともに、特
殊な性質を有する樹脂が必要になり、それに伴って従来
にない高分子の開発が望まれるようになってきた。エポ
キシ化合物の開環重合により得られるポリエーテルは、
特殊ゴム、界面活性剤など、その用途は広い。またポリ
エチレンオキシドを側鎖に持つ高分子は、リチウム塩な
どのアルカリ金属塩を可溶化することができ、高分子電
解質への研究が盛んである。しかしながら、ポリエチレ
ンオキシドはその高い結晶性のために、金属塩の移動度
を十分に向上させることができない。2. Description of the Related Art In recent years, with the development of the resin industry, resins having special properties have been required, and accordingly, development of unprecedented polymers has been desired. Polyether obtained by ring-opening polymerization of epoxy compound,
Its applications are wide, such as specialty rubbers and surfactants. In addition, a polymer having polyethylene oxide as a side chain can solubilize an alkali metal salt such as a lithium salt, and research on a polymer electrolyte has been actively conducted. However, polyethylene oxide cannot sufficiently improve the mobility of metal salts due to its high crystallinity.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、各ケイ素上
に環状カーボネートを含有する置換基を２つ有する新規
なポリシロキサンおよびその製造方法を提供することに
ある。An object of the present invention is to provide a novel polysiloxane having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon and a method for producing the same.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、各ケイ素上に
環状カーボネートを含有する置換基を２つ有する新規な
ポリシロキサンおよびその製造方法を提供する。好まし
くは、主鎖が一般式SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a novel polysiloxane having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon and a method for producing the same. Preferably, the main chain has a general formula
【０００５】[0005]
【化８】 Embedded image
【０００６】で示される、各ケイ素上に環状エーテルを
含有する置換基を２つ有する上記記載のポリシロキサン
（式中Ａ1、Ａ2は、置換または非置換のアルキル基、ア
リール基、またはオキシアルキレン基を、ｎは１以上の
整数を表す）。また好ましくは、主鎖が一般式The above-mentioned polysiloxane having two substituents containing a cyclic ether on each silicon represented by the formula (wherein A 1 and A 2 are a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or oxy group) An alkylene group, and n represents an integer of 1 or more). Also preferably, the main chain has a general formula
【０００７】[0007]
【化９】 Embedded image
【０００８】で示される、各ケイ素上に環状カーボネー
トを含有する置換基を２つ有する上記記載のポリシロキ
サン（式中Ａ3、Ａ4は、置換または非置換のアルキル
基、アリール基、またはオキシアルキレン基を、ｎは１
以上の整数を表す）。また各けい素上に環状カーボネー
トを含有する置換基を２つ有するシロキサン単位を含む
ポリシロキサンおよびその製造方法に関する。かかる各
ケイ素上に２つの環状カーボネートを含有する置換基を
有するポリシロキサンは、少量の他のシロキサン単位、
例えばＲ3ＳｉＯ3/2単位（式中、Ｒは置換あるいは非置
換のアルキル基である）、ＳｉＯ4/2単位を含有しても
良い。好ましいものとして、主鎖が一般式The above-mentioned polysiloxane having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon represented by the formula (wherein A 3 and A 4 are a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or oxy group) An alkylene group, n is 1
Represents an integer greater than or equal to). The present invention also relates to a polysiloxane containing a siloxane unit having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon, and a method for producing the same. Such polysiloxanes having substituents containing two cyclic carbonates on each silicon may include small amounts of other siloxane units,
For example, it may contain R 3 SiO 3/2 units (where R is a substituted or unsubstituted alkyl group) and SiO 4/2 units. Preferably, the main chain has the general formula
【０００９】[0009]
【化１０】 Embedded image
【００１０】で示される、各ケイ素上に環状カーボネー
トを含有する置換基を２つ有するシロキサン単位を含有
する上記記載のポリシロキサン（式中Ａ1、Ａ2は、置換
または非置換のアルキル基、アリール基、またはオキシ
アルキレン基を、ｎは１以上の整数を表す）を挙げるこ
とができる。また好ましいものとして、主鎖が一般式The above-mentioned polysiloxane containing a siloxane unit having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon represented by the formula (where A 1 and A 2 are a substituted or unsubstituted alkyl group, An aryl group or an oxyalkylene group, and n represents an integer of 1 or more). Also preferably, the main chain has the general formula
【００１１】[0011]
【化１１】 Embedded image
【００１２】で示される、各ケイ素上に環状カーボネー
トを含有する置換基を２つ有するシロキサン単位を含有
する上記記載のポリシロキサン（式中Ａ3、Ａ4は、置換
または非置換のアルキル基、アリール基、またはオキシ
アルキレン基を、ｎは１以上の整数を表す）を挙げるこ
とができる。上記ポリシロキサンの製造法は例えば次に
示す方法である。一般式The above-mentioned polysiloxane containing a siloxane unit having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon represented by the following formula (where A 3 and A 4 are a substituted or unsubstituted alkyl group, An aryl group or an oxyalkylene group, and n represents an integer of 1 or more). The method for producing the polysiloxane is, for example, the following method. General formula
【００１３】[0013]
【化１２】 Embedded image
【００１４】（式中Ｘ1、Ｘ2は環状のカーボネート基を
有する置換基であり、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ同種または異
種であってもよい）で示されるジクロロシラン誘導体
を、プロトン酸を触媒として水の存在下に攪拌すること
により、分子鎖両末端にシラノール基を有するジオルガ
ノポリシロキサンを生成せしめ、しかる後に該ジオルガ
ノポリシロキサンを酸性縮合触媒存在下に縮合重合させ
ることを特徴とする、前記各ケイ素上に環状カーボネー
トを含有する置換基を２つ有する新規なポリシロキサン
およびその製造方法に関する。また本発明は、一般式(Wherein X 1 and X 2 are substituents having a cyclic carbonate group, and X 1 and X 2 may be the same or different). By stirring in the presence of water as a catalyst, a diorganopolysiloxane having silanol groups at both ends of the molecular chain is produced, followed by condensation polymerization of the diorganopolysiloxane in the presence of an acidic condensation catalyst. The present invention relates to a novel polysiloxane having two substituents containing a cyclic carbonate on each of the aforementioned silicons and a method for producing the same. Further, the present invention has a general formula
【００１５】[0015]
【化１３】 Embedded image
【００１６】（式中Ｘ1、Ｘ2は環状のカーボネート基を
有する置換基であり、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ同種または異
種であってもよい）で示されるジクロロシラン誘導体
を、酸化亜鉛を有機溶媒の存在下で反応させ、次いで得
られた反応混合物に、例えば塩酸などで代表されるプロ
トン酸を触媒として水の存在下に攪拌することにより、
分子鎖両末端にシラノール基を有するジオルガノポリシ
ロキサンを生成せしめ、しかる後に該ジオルガノポリシ
ロキサンを酸性縮合触媒存在下に縮合重合させることを
特徴とする、前記各ケイ素上に環状カーボネート基を含
有する置換基を２つ有する新規なポリシロキサンおよび
その製造方法に関する。さらに本発明は、一般式(Wherein X 1 and X 2 are substituents having a cyclic carbonate group, and X 1 and X 2 may be the same or different). By reacting in the presence of an organic solvent, and then stirring the resulting reaction mixture in the presence of water using a protonic acid represented by, for example, hydrochloric acid as a catalyst,
Producing a diorganopolysiloxane having silanol groups at both ends of the molecular chain, and then subjecting the diorganopolysiloxane to condensation polymerization in the presence of an acidic condensation catalyst, containing a cyclic carbonate group on each silicon. The present invention relates to a novel polysiloxane having two substituents and a method for producing the same. Further, the present invention provides a compound of the general formula
【００１７】[0017]
【化１４】 Embedded image
【００１８】（式中Ｘ1、Ｘ2は環状のカーボネート基を
有する置換基であり、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ同種または異
種であってもよく、ｐは３または４）で示されるシクロ
シロキサン誘導体を、プロトン酸触媒の存在下に重合さ
せることを特徴とする前記各けい素上に環状カーボネー
トを含有する置換基を２つ有する新規なポリシロキサン
の製造方法に関する。(Wherein X 1 and X 2 are substituents having a cyclic carbonate group, and X 1 and X 2 may be the same or different, and p is 3 or 4) The present invention relates to a method for producing a novel polysiloxane having two substituents containing a cyclic carbonate on each of the silicons, wherein the derivative is polymerized in the presence of a proton acid catalyst.
【００１９】[0019]
【発明の実施の形態】本発明の製造方法を実施するにあ
たっては、該ジクロロシランに対して酸化亜鉛あるいは
プロトン酸を適当な反応容器中で接触させる。本発明に
おいては反応容器の種類は重要でない。しかしながら副
反応を防ぐため、非反応性材料で形成された反応容器中
でおこなうのが好ましい。本発明方法は、バッチ法、セ
ミバッチ法または連続式で実施しうる。この反応容器
は、例えば連続的攪拌タンク反応容器でありうる。この
方法はバッチ式あるいは連続式でおこなうのが好まし
い。 一般式DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In carrying out the production method of the present invention, zinc oxide or a protonic acid is brought into contact with the dichlorosilane in a suitable reaction vessel. In the present invention, the type of the reaction vessel is not important. However, in order to prevent side reactions, the reaction is preferably performed in a reaction vessel formed of a non-reactive material. The method of the present invention can be carried out in a batch, semi-batch or continuous mode. The reaction vessel can be, for example, a continuous stirred tank reaction vessel. This method is preferably performed in a batch system or a continuous system. General formula
【００２０】[0020]
【化１５】 Embedded image
【００２１】（式中Ｘ1、Ｘ2は環状のカーボネート基を
有する置換基であり、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ同種または異
種であってもよい）で示されるジクロロシランに対して
酸化亜鉛を有機溶媒の存在下で接触あるいはプロトン酸
を接触させるが、その接触方法に特に制約はない。本発
明の各ケイ素上に環状カーボネートを含有する置換基を
２つ有するポリシロキサンは、一般式(Wherein X 1 and X 2 are substituents having a cyclic carbonate group, and X 1 and X 2 may be the same or different). The contact or the contact with a protonic acid is carried out in the presence of an organic solvent, but the contact method is not particularly limited. The polysiloxane having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon of the present invention has the general formula
【００２２】[0022]
【化１６】 Embedded image
【００２３】（式中Ｘ1、Ｘ2は環状のカーボネート基を
有する置換基であり、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ同種または異
種であってもよい）で表されるジクロロシランと酸化亜
鉛を有機溶媒の存在下で反応させ、次いで得られた反応
混合物に水およびプロトン酸を加えて攪拌することによ
り、分子鎖両末端にシラノール基を有するジオルガノポ
リシロキサンを生成せしめ、次いで該ジオルガノポリシ
ロキサンを酸性縮合触媒の存在下に縮合重合させるので
あるが、始発原料である一般式(Wherein X 1 and X 2 are substituents having a cyclic carbonate group, and X 1 and X 2 may be the same or different). The reaction is carried out in the presence of a solvent, then water and a protonic acid are added to the resulting reaction mixture, and the mixture is stirred to form a diorganopolysiloxane having silanol groups at both ends of the molecular chain, and then the diorganopolysiloxane Is subjected to condensation polymerization in the presence of an acidic condensation catalyst.
【００２４】[0024]
【化１７】 Embedded image
【００２５】（式中Ｘ1、Ｘ2は環状のカーボネート基を
有する置換基であり、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ同種または異
種であってもよい）で示されるジクロロシランは例えば
次のような方法で製造される。ジクロロシラン（Ｈ2Ｓ
ｉＣｌ2）および環状カーボネート基を含有する末端ビ
ニル化合物を、ヒドロシリル化反応用触媒である白金化
合物触媒あるいはロジウム化合物触媒と接触させ付加反
応をすることにより得られる。この種のジクロロシラン
を合成する別の方法としては、例えば、テトラクロロシ
ラン（ＳｉＣｌ4）に対して相当するグルニヤール反応
剤を反応させて得る方法がある。本発明の各ケイ素上に
環状カーボネートを含有する置換基を２つ有するポリシ
ロキサンは前記したような方法で製造された、一般式(Wherein X 1 and X 2 are substituents having a cyclic carbonate group, and X 1 and X 2 may be the same or different). Manufactured by the method. Dichlorosilane (H 2 S
It can be obtained by contacting iCl 2 ) and a terminal vinyl compound containing a cyclic carbonate group with a platinum compound catalyst or a rhodium compound catalyst, which is a hydrosilylation reaction catalyst, to carry out an addition reaction. As another method for synthesizing this kind of dichlorosilane, for example, there is a method obtained by reacting tetrachlorosilane (SiCl 4 ) with a corresponding Grignard reagent. The polysiloxane having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon according to the present invention has the general formula
【００２６】[0026]
【化１８】 Embedded image
【００２７】（式中Ｘ1、Ｘ2は環状のカーボネート基を
有する置換基であり、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ同種または異
種であってもよい）で表されるジクロロシランと酸化亜
鉛を有機溶媒の存在下で反応させ、次いで、得られた反
応混合物に水およびプロトン酸を加えて攪拌することに
より、分子末端にシラノール基を有するジオルガノポリ
シロキサンを生成せしめるのであるが、ここで酸化亜鉛
とジクロロシランは有機溶媒中で反応し、対応するポリ
シロキサンと副生物として塩化亜鉛を生じる。反応温度
は特に限定はされないが、好ましくは−３０℃〜２００
℃の範囲で実施され、さらに好ましくは５０℃〜１５０
℃の過熱下で実施される。ここで酸化亜鉛の使用量は、
通常、上記ジクロロシラン１モル当たり、０．４〜５．
０モルとなるような量であり、当量である０．５から
４．０モルが好ましい。本発明に使用される有機溶媒
は、アセトニトリル、ケトンおよび酢酸アルキルが挙げ
られる。酢酸アルキルとしては、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソブ
チルなどが例示され、ケトンとしてはメチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンが例示されるが、好ましく
はアセトニトリル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソ
ブチル、メチルイソブチルケトンが用いられる。またこ
れらの有機溶媒に、他の有機溶媒を併用することも可能
である。引き続いて、水とプロトン酸を加えることによ
り、分子鎖末端にシラノール基を有するポリシロキサン
が生成され、このものは有機溶媒層に溶解し、副生物と
しての塩化亜鉛は水層に溶解し、また、過剰の酸化亜鉛
も水層に溶解して２層に分離される。有機層は純水で洗
浄を繰り返した後、回収、脱水される。使用した溶媒は
減圧除去等の方法で取り除く。さらに酸性縮合触媒を用
いて分子量を増大させることが出来る。酸性縮合触媒と
しては、濃硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸などが例示される。また、２−
エチルヘキサン酸をテトラメチルグアニジンと当モルで
混合したものも有効である。室温で縮合反応を起こしシ
ロキサン鎖の切断を起こしにくいので、好ましくはトリ
フルオロメタンスルホン酸を使用する。縮合反応の温度
範囲は特に限定されるものではないが、好ましくは１０
℃から１５０℃の温度範囲で実施される。また本発明の
各ケイ素上に環状カーボネートを含有する置換基を２つ
有するポリシロキサンは前記したような方法で製造され
た、一般式(Wherein X 1 and X 2 are substituents having a cyclic carbonate group, and X 1 and X 2 may be the same or different). The reaction is carried out in the presence of a solvent, and then water and a protonic acid are added to the resulting reaction mixture and the mixture is stirred to produce a diorganopolysiloxane having a silanol group at the molecular end. And dichlorosilane react in an organic solvent to give the corresponding polysiloxane and zinc chloride as a by-product. The reaction temperature is not particularly limited, but is preferably −30 ° C. to 200 ° C.
° C, more preferably 50 ° C to 150 ° C.
It is carried out under an overheat of ℃. Here, the amount of zinc oxide used is
Usually, 0.4-5.
The amount is such that it becomes 0 mol, and preferably 0.5 to 4.0 mol, which is the equivalent. Organic solvents used in the present invention include acetonitrile, ketones and alkyl acetates. Examples of the alkyl acetate include methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, n-propyl acetate, and isobutyl acetate.Examples of the ketone include methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone.Acetonitrile, methyl acetate, ethyl acetate, Isobutyl acetate and methyl isobutyl ketone are used. It is also possible to use other organic solvents in combination with these organic solvents. Subsequently, by adding water and a protonic acid, a polysiloxane having a silanol group at a molecular chain terminal is produced, which is dissolved in the organic solvent layer, and zinc chloride as a by-product is dissolved in the aqueous layer, and The excess zinc oxide is also dissolved in the aqueous layer and separated into two layers. The organic layer is recovered and dehydrated after repeated washing with pure water. The used solvent is removed by a method such as removal under reduced pressure. Further, the molecular weight can be increased by using an acidic condensation catalyst. Examples of the acidic condensation catalyst include concentrated sulfuric acid, trifluoromethanesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, and the like. Also, 2-
A mixture of ethylhexanoic acid and tetramethylguanidine in an equimolar amount is also effective. Trifluoromethanesulfonic acid is preferably used because a condensation reaction is caused at room temperature and siloxane chain is hardly cut. The temperature range of the condensation reaction is not particularly limited, but is preferably 10
It is carried out in a temperature range from 150C to 150C. Further, the polysiloxane having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon of the present invention is produced by the above-described method,
【００２８】[0028]
【化１９】 Embedded image
【００２９】（式中Ｘ1、Ｘ2は環状のカーボネート基を
有する置換基であり、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ同種または異
種であってもよい）で表されるジクロロシランと酸を有
機溶媒の存在下で反応させ、次いで、得られた反応混合
物に水およびプロトン酸を加えて攪拌することにより、
分子末端にシラノール基を有するジオルガノポリシロキ
サンを生成せしめるのであるが、ここで使用する酸は特
に限定されるものではないが、好ましくは塩酸などが挙
げられる。ここで酸の使用量は、通常、上記ジクロロシ
ラン１モル当たり、０．４〜５．０モルとなるような量
であり、当量である０．５から４．０モルが好ましい。
本発明に使用される有機溶媒は、ジエチルエーテル、ア
セトニトリル、ケトンおよび酢酸アルキルが挙げられ
る。酢酸アルキルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソブチル
などが例示され、ケトンとしてはメチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどが例示されるが、好ましく
はメチルエチルケトンやメチルイソブチルケトンが用い
られる。またこれらの有機溶媒に、他の有機溶媒を併用
することも可能である。こうして得られた分子鎖末端に
シラノール基を有するポリシロキサンは、酸性縮合触媒
存在下にさらに重合することが出来る。酸性縮合触媒と
しては、濃硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸などが例示される。また、２−
エチルヘキサン酸をテトラメチルグアニジンと当モルで
混合したものも有効である。室温で縮合反応を起こしシ
ロキサン鎖の切断を起こしにくいので、好ましくはトリ
フルオロメタンスルホン酸を使用する。縮合反応の温度
範囲は特に限定されるものではないが、好ましくは室温
から１５０℃の温度範囲で実施される。このような方法
により得られる該ポリシロキサンの化合物例を示すが、
本発明は以下の化合物に限定されるものではない。なお
化合物１〜６において、ｎは１以上の整数を表す。 （化合物例１）(Wherein X 1 and X 2 are substituents having a cyclic carbonate group, and X 1 and X 2 may be the same or different) and an acid as an organic solvent. By adding water and a protonic acid to the obtained reaction mixture, followed by stirring.
The diorganopolysiloxane having a silanol group at the molecular terminal is produced. The acid used here is not particularly limited, but preferably hydrochloric acid is used. Here, the amount of the acid used is usually 0.4 to 5.0 mol per 1 mol of the above-mentioned dichlorosilane, and preferably 0.5 to 4.0 mol, which is the equivalent.
Organic solvents used in the present invention include diethyl ether, acetonitrile, ketones and alkyl acetates. As alkyl acetate, methyl acetate, ethyl acetate,
Isopropyl acetate, n-propyl acetate, isobutyl acetate and the like are exemplified, and as the ketone, methyl ethyl ketone,
Methyl isobutyl ketone is exemplified, but methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone are preferably used. It is also possible to use other organic solvents in combination with these organic solvents. The polysiloxane having a silanol group at the molecular chain terminal thus obtained can be further polymerized in the presence of an acidic condensation catalyst. Examples of the acidic condensation catalyst include concentrated sulfuric acid, trifluoromethanesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, and the like. Also, 2-
A mixture of ethylhexanoic acid and tetramethylguanidine in an equimolar amount is also effective. Trifluoromethanesulfonic acid is preferably used because a condensation reaction is caused at room temperature and siloxane chain is hardly cut. Although the temperature range of the condensation reaction is not particularly limited, it is preferably carried out in a temperature range from room temperature to 150 ° C. Examples of the compound of the polysiloxane obtained by such a method are shown below.
The present invention is not limited to the following compounds. In the compounds 1 to 6, n represents an integer of 1 or more. (Compound Example 1)
【００３０】[0030]
【化２０】 Embedded image
【００３１】（化合物例２）(Compound Example 2)
【００３２】[0032]
【化２１】 Embedded image
【００３３】（化合物例３）(Compound Example 3)
【００３４】[0034]
【化２２】 Embedded image
【００３５】（化合物例４）(Compound Example 4)
【００３６】[0036]
【化２３】 Embedded image
【００３７】（化合物例５）(Compound Example 5)
【００３８】[0038]
【化２４】 Embedded image
【００３９】（化合物例６）(Compound Example 6)
【００４０】[0040]
【化２５】 Embedded image
【００４１】[0041]
【実施例】次に本発明の実施例について具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。 （実施例１）ガラス内筒を備えたステンレス製オートク
レーブに、環状（３−ブテニル）エチレンエステルカル
ボン酸１４．２ｇおよび白金ビニルシロキサンキシレン
溶液１．０ｍｇ（１．０×１０-4ｍｍｏｌ）を秤取し、
空気中でそのオートクレーブに、ジクロロシラン２．１
５ｇを加え、６０℃に加熱して攪拌した。６時間後反応
を終了し反応混合物をクーゲルロールを使用して蒸留し
た。その結果ケイ素上に環状カーボネート基を２つ有す
るジクロロシラン誘導体が、５．６５ｇ（１４．７ｍｍ
ｏｌ、収率８８％）得られた。またこの物質のＧＣ−Ｍ
Ｓによる分子量測定では親ピークが３８５に現れた。次
に得られたジクロロシラン誘導体３．８４ｇを、酸化亜
鉛１．２２ｇ、酢酸エチル５．０ｇの入った反応容器
に、６０℃に加熱攪拌下で１時間かけて滴下した。その
後さらに３時間加熱攪拌を行なった。冷却後純水２０ｇ
を加え、さらに１０％塩酸水をフラスコの固形分がなく
なるまで添加した。有機層を取り出し純水で十分洗浄し
たのち、有機溶媒を減圧除去することによりポリシロキ
サン３．１５ｇを得た。このポリシロキサン０．８ｇと
過塩素酸リチウム０．２ｇとをアセトンに溶解させ均一
溶液とし、それを基板上に流延した後、アルゴンガス雰
囲気下で加熱して溶媒を除去し薄膜を得た。この薄膜の
イオン伝導度は極めて高い値を示した。EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described specifically, but the present invention is not limited to the following examples. Example 1 In a stainless steel autoclave equipped with a glass inner cylinder, 14.2 g of cyclic (3-butenyl) ethylene ester carboxylic acid and 1.0 mg (1.0 × 10 −4 mmol) of a platinum vinylsiloxane xylene solution were weighed. Take
Dichlorosilane 2.1 in the autoclave in air
5 g was added, and the mixture was heated to 60 ° C. and stirred. After 6 hours, the reaction was terminated and the reaction mixture was distilled using Kugelrohr. As a result, 5.65 g (14.7 mm) of the dichlorosilane derivative having two cyclic carbonate groups on silicon was obtained.
ol, yield 88%). GC-M of this substance
The parent peak appeared at 385 in the molecular weight measurement by S. Next, 3.84 g of the obtained dichlorosilane derivative was dropped into a reaction vessel containing 1.22 g of zinc oxide and 5.0 g of ethyl acetate over 1 hour under heating and stirring at 60 ° C. Thereafter, the mixture was further heated and stirred for 3 hours. 20 g of pure water after cooling
Was added, and 10% aqueous hydrochloric acid was further added until the solid content of the flask disappeared. The organic layer was taken out and sufficiently washed with pure water, and then the organic solvent was removed under reduced pressure to obtain 3.15 g of polysiloxane. 0.8 g of this polysiloxane and 0.2 g of lithium perchlorate were dissolved in acetone to form a uniform solution, which was cast on a substrate, and then heated under an argon gas atmosphere to remove the solvent and obtain a thin film. . The ionic conductivity of this thin film showed an extremely high value.
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明の各ケイ素上に環状カーボネート
を含有する置換基を２つ有するポリシロキサンは新規な
化合物であり、またその製造方法は簡便で効率が良いと
いう特徴を有する。According to the present invention, the polysiloxane having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon is a novel compound, and its production method is simple and efficient.
Claims (9)
置換基を２つ有するポリシロキサン。1. A polysiloxane having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon.
置換基を２つ有するシロキサン単位を含むポリシロキサ
ン。2. A polysiloxane comprising siloxane units having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon.
置換基を２つ有する請求項１に記載のポリシロキサン。
（式中Ａ1、Ａ2は、置換または非置換のアルキル基、ア
リール基、またはオキシアルキレン基を、ｎは１以上の
整数を表す）(3) a main chain represented by the general formula: The polysiloxane according to claim 1, which has two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon represented by the following formula:
(Wherein A 1 and A 2 represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or oxyalkylene group, and n represents an integer of 1 or more)
置換基を２つ有する請求項１に記載のポリシロキサン。
（式中Ａ3、Ａ4は、置換または非置換のアルキル基、ア
リール基、またはオキシアルキレン基を、ｎは１以上の
整数を表す）(4) a main chain represented by the general formula: The polysiloxane according to claim 1, which has two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon represented by the following formula:
(Where A 3 and A 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, or oxyalkylene group, and n represents an integer of 1 or more)
置換基を２つ有するシロキサン単位を含有する請求項２
に記載のポリシロキサン。（式中Ａ1、Ａ2は、置換また
は非置換のアルキル基、アリール基、またはオキシアル
キレン基を、ｎは１以上の整数を表す）(5) the main chain has the general formula: 3. A siloxane unit having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon represented by the formula:
The polysiloxane according to 1. (Wherein A 1 and A 2 represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or oxyalkylene group, and n represents an integer of 1 or more)
置換基を２つ有するシロキサン単位を含有する請求項２
に記載のポリシロキサン。（式中Ａ3、Ａ4は、置換また
は非置換のアルキル基、アリール基、またはオキシアル
キレン基を、ｎは１以上の整数を表す）(6) a main chain represented by the general formula: 3. A siloxane unit having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon represented by the formula:
The polysiloxane according to 1. (Where A 3 and A 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, or oxyalkylene group, and n represents an integer of 1 or more)
であり、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ同種または異種であっても
よい）で示されるジクロロシラン誘導体と、酸化亜鉛を
有機溶媒の存在下で反応させ、次いで、得られた反応混
合物に水およびプロトン酸を加えて攪拌することによ
り、分子鎖両末端にシラノール基を有するジオルガノポ
リシロキサンを生成せしめ、しかる後に、該ジオルガノ
ポリシロキサンを酸性縮合触媒の存在下に縮合重合させ
ることを特徴とする、請求項１に記載の各けい素上に環
状カーボネートを含有する置換基を２個有するポリシロ
キサンの製造方法7. A compound of the general formula (Wherein X 1 and X 2 are substituents having a cyclic carbonate group, and X 1 and X 2 may be the same or different) and zinc oxide as an organic solvent. Reaction in the presence of water, and then adding water and a protonic acid to the obtained reaction mixture and stirring to form a diorganopolysiloxane having silanol groups at both molecular chain terminals, and thereafter, the diorganopolysiloxane is obtained. The method for producing a polysiloxane having two substituents containing a cyclic carbonate on each silicon according to claim 1, wherein the siloxane is subjected to condensation polymerization in the presence of an acidic condensation catalyst.
であり、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ同種または異種であっても
よい）で示されるジクロロシラン誘導体を、酸を触媒と
して溶媒の存在下に混合することにより分子鎖両末端に
シラノール基を有するジオルガノポリシロキサンを生成
せしめ、しかる後に、該ジオルガノポリシロキサンを酸
性縮合触媒の存在下に縮合重合させることを特徴とす
る、請求項１に記載の各けい素上に置換基として環状カ
ーボネート基を２個有するポリシロキサンの製造方法。8. A compound of the general formula (Wherein X 1 and X 2 are substituents having a cyclic carbonate group, and X 1 and X 2 may be the same or different). A diorganopolysiloxane having silanol groups at both ends of the molecular chain by mixing in the presence of the diorganopolysiloxane, followed by condensation polymerization of the diorganopolysiloxane in the presence of an acidic condensation catalyst. Item 4. A method for producing a polysiloxane having two cyclic carbonate groups as substituents on each silicon according to Item 1.
であり、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ同種または異種であっても
よく、ｐは３または４）で示されるシクロシロキサン誘
導体を、プロトン酸触媒の存在下に重合させることを特
徴とする、請求項１に記載の各けい素上に置換基として
環状カーボネート基を２個有するポリシロキサンの製造
方法。9. A compound of the general formula (Wherein X 1 and X 2 are substituents having a cyclic carbonate group, and X 1 and X 2 may be the same or different, and p is 3 or 4). The method for producing a polysiloxane having two cyclic carbonate groups as substituents on each silicon according to claim 1, wherein the polymerization is carried out in the presence of a protonic acid catalyst.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10106014A JPH11302383A (en) | 1998-04-16 | 1998-04-16 | Polysiloxane having cyclic carbonate group on side chain and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10106014A JPH11302383A (en) | 1998-04-16 | 1998-04-16 | Polysiloxane having cyclic carbonate group on side chain and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11302383A true JPH11302383A (en) | 1999-11-02 |
Family
ID=14422815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10106014A Pending JPH11302383A (en) | 1998-04-16 | 1998-04-16 | Polysiloxane having cyclic carbonate group on side chain and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11302383A (en) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000025323A1 (en) * | 1998-10-28 | 2000-05-04 | Kaneka Corporation | Curable composition for solid polymer electrolyte |
| US6887619B2 (en) | 2002-04-22 | 2005-05-03 | Quallion Llc | Cross-linked polysiloxanes |
| JP2005524732A (en) * | 2002-05-03 | 2005-08-18 | シグマカロン・サービスィズ・ビーブイ | Organofunctional polysiloxane |
| WO2006129992A1 (en) * | 2005-06-03 | 2006-12-07 | Hee Jung Kim | Anion receptor and electrolyte using the same |
| US7226702B2 (en) | 2002-03-22 | 2007-06-05 | Quallion Llc | Solid polymer electrolyte and method of preparation |
| US7473491B1 (en) | 2003-09-15 | 2009-01-06 | Quallion Llc | Electrolyte for electrochemical cell |
| US7498102B2 (en) | 2002-03-22 | 2009-03-03 | Bookeun Oh | Nonaqueous liquid electrolyte |
| US7588859B1 (en) | 2004-02-11 | 2009-09-15 | Bookeun Oh | Electrolyte for use in electrochemical devices |
| US7695860B2 (en) | 2002-03-22 | 2010-04-13 | Quallion Llc | Nonaqueous liquid electrolyte |
| US7718321B2 (en) | 2004-02-04 | 2010-05-18 | Quallion Llc | Battery having electrolyte including organoborate salt |
| US8076032B1 (en) | 2004-02-04 | 2011-12-13 | West Robert C | Electrolyte including silane for use in electrochemical devices |
| US8076031B1 (en) | 2003-09-10 | 2011-12-13 | West Robert C | Electrochemical device having electrolyte including disiloxane |
| US8153307B1 (en) | 2004-02-11 | 2012-04-10 | Quallion Llc | Battery including electrolyte with mixed solvent |
| US8715863B2 (en) | 2004-05-20 | 2014-05-06 | Quallion Llc | Battery having electrolyte with mixed solvent |
| US9786954B2 (en) | 2004-02-04 | 2017-10-10 | Robert C. West | Electrolyte including silane for use in electrochemical devices |
| CN118063775A (en) * | 2024-04-16 | 2024-05-24 | 江苏科琪高分子材料研究院有限公司 | Process for preparing polysiloxanes with low ring content |
-
1998
- 1998-04-16 JP JP10106014A patent/JPH11302383A/en active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000025323A1 (en) * | 1998-10-28 | 2000-05-04 | Kaneka Corporation | Curable composition for solid polymer electrolyte |
| US7695860B2 (en) | 2002-03-22 | 2010-04-13 | Quallion Llc | Nonaqueous liquid electrolyte |
| US7226702B2 (en) | 2002-03-22 | 2007-06-05 | Quallion Llc | Solid polymer electrolyte and method of preparation |
| US7498102B2 (en) | 2002-03-22 | 2009-03-03 | Bookeun Oh | Nonaqueous liquid electrolyte |
| US6887619B2 (en) | 2002-04-22 | 2005-05-03 | Quallion Llc | Cross-linked polysiloxanes |
| JP2005524732A (en) * | 2002-05-03 | 2005-08-18 | シグマカロン・サービスィズ・ビーブイ | Organofunctional polysiloxane |
| US8076031B1 (en) | 2003-09-10 | 2011-12-13 | West Robert C | Electrochemical device having electrolyte including disiloxane |
| US7473491B1 (en) | 2003-09-15 | 2009-01-06 | Quallion Llc | Electrolyte for electrochemical cell |
| US7718321B2 (en) | 2004-02-04 | 2010-05-18 | Quallion Llc | Battery having electrolyte including organoborate salt |
| US8076032B1 (en) | 2004-02-04 | 2011-12-13 | West Robert C | Electrolyte including silane for use in electrochemical devices |
| US9786954B2 (en) | 2004-02-04 | 2017-10-10 | Robert C. West | Electrolyte including silane for use in electrochemical devices |
| US7588859B1 (en) | 2004-02-11 | 2009-09-15 | Bookeun Oh | Electrolyte for use in electrochemical devices |
| US8153307B1 (en) | 2004-02-11 | 2012-04-10 | Quallion Llc | Battery including electrolyte with mixed solvent |
| US8715863B2 (en) | 2004-05-20 | 2014-05-06 | Quallion Llc | Battery having electrolyte with mixed solvent |
| WO2006129992A1 (en) * | 2005-06-03 | 2006-12-07 | Hee Jung Kim | Anion receptor and electrolyte using the same |
| CN118063775A (en) * | 2024-04-16 | 2024-05-24 | 江苏科琪高分子材料研究院有限公司 | Process for preparing polysiloxanes with low ring content |
| CN118063775B (en) * | 2024-04-16 | 2024-08-02 | 江苏科琪高分子材料研究院有限公司 | Process for preparing polysiloxanes with low ring content |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH11302383A (en) | Polysiloxane having cyclic carbonate group on side chain and its production | |
| JPH11302384A (en) | Polysiloxane having cyclic ether group on side chain and its production | |
| JPH08245792A (en) | Silicone ladder polymer, silicone ladder prepolymer and their production | |
| EP2496585A1 (en) | A process for the production of polysilalkylenesiloxanes | |
| JPH0320331A (en) | Production of solvent-soluble polyorganosilsesquioxane | |
| JPH11306856A (en) | Polymer solid electrolyte | |
| JPH03190929A (en) | Preparation of silicone oligomer by nonaqueous system | |
| CN102482422A (en) | Synthesis of fluorocarbofunctional silsesquioxanes | |
| JPH11306857A (en) | Polymer solid electrolyte | |
| US6284908B1 (en) | Method for making polysilsesquioxanes and organohydridosilanes | |
| WO2005000857A1 (en) | Organic silicon compound and method for producing same, and polysiloxane and method for producing same | |
| JP3848260B2 (en) | Method for producing hydroxyalkylpolysiloxane | |
| JP3679972B2 (en) | Method for producing high purity silicone ladder polymer | |
| JP5440381B2 (en) | Method for producing low molecular weight linear organopolysiloxane having silanol groups at both ends | |
| JP4875314B2 (en) | Method for producing organically modified silicone | |
| JP2003183396A (en) | Method for producing spherical silicone fine particle | |
| US4645848A (en) | Phenylene group-containing organopolysiloxanes and method for their preparation | |
| JP3055307B2 (en) | Hydrolysis method of organochlorosilane | |
| JP2012077008A (en) | Silicon-based material and method for producing the same | |
| US7402648B2 (en) | Method for producing cyclic organic silicon compound and organic silicon resin having alcoholic hydroxyl group | |
| JP3028698B2 (en) | Conductive polymer and method for producing the same | |
| JPH07242678A (en) | Production of 2,4,6,8-tetramethylcyclotetrasiloxane | |
| JP2004352815A (en) | Silicone-modified phosphazene compound and its manufacturing process | |
| KR101621576B1 (en) | Process for producing silicon compound having oxetanyl group | |
| JP2861820B2 (en) | Method for producing organohydropolysilane and novel fluorine-containing polysilane |