JPH11301112A - Reversible thermal recording body - Google Patents

Reversible thermal recording body

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Publication number
JPH11301112A
JPH11301112A JP10107555A JP10755598A JPH11301112A JP H11301112 A JPH11301112 A JP H11301112A JP 10107555 A JP10107555 A JP 10107555A JP 10755598 A JP10755598 A JP 10755598A JP H11301112 A JPH11301112 A JP H11301112A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
reversible thermosensitive
thermosensitive recording
developer
color
recording medium
Prior art date
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Pending
Application number
JP10107555A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masatoshi Fujino
正俊 藤野
Makoto Nishioka
誠 西岡
Norio Yamane
教郎 山根
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH11301112A publication Critical patent/JPH11301112A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a reversible thermal recording body having high contrast, good preservability of images, and stable red coloring system under a high temperature and high humidity. SOLUTION: The thermal recording layer has a sheet-like support and a thermal recording layer containing an achromatic or hypochromic dye precursor formed on the sheet-like support, and a developing agent to thermally color and decolor this, wherein the dye precursor includes at least one red coloring dye precursor selected from 3-diethylamino-7-phenoxyfluorane and 3-(N-ethyl- phenoxyfluorane and 3-(N-ethyl-N-isoamylamino)-7-phenoxyfluorane.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱条件を制御す
ることにより、発色および消色を行ない、かつその発色
状態と消色状態を常温において保持できる、可逆性感熱
記録体に関するものである。更に詳しく述べるならば、
本発明は、白地に発色画像を形成し、高いコントラスト
を有し、画像の保存性に優れた可逆性感熱記録体に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reversible thermosensitive recording medium capable of performing color development and decoloring by controlling heating conditions and maintaining the color developing state and the color decoloring state at room temperature. To elaborate further,
The present invention relates to a reversible thermosensitive recording medium that forms a color image on a white background, has high contrast, and has excellent image storability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、感熱記録体は、記録装置がコンパ
クトで、安価で、かつ保守が容易であることから、コン
ピューター、計測機器、レジスター、CD・ATM、フ
ァクシミリ、自動券売機、ハンディーターミナル等の出
力用紙として使用されてきたが、最近では磁気記録との
複合化により、プリペイドカードやポイントカード等の
磁気感熱カードとしても使用されている。これらの磁気
感熱カードでは、磁気情報が使用の都度書き換えられる
のに対し、感熱記録画像は書き換えられないため、残度
数等の新しい情報は、画像が記録されていない部分に追
記される。しかし、記録可能な部分の面積は限られてい
るため、やむなく感熱記録する情報量を減らしたり、記
録エリアが無くなった時点でカードを作り直したりして
いるのが実状である。このような問題を解決する手段と
して、何度でも書き換え可能な可逆性感熱記録体の開発
が強く望まれている。
2. Description of the Related Art Conventionally, heat-sensitive recording media have a compact recording device, are inexpensive, and are easy to maintain. Therefore, computers, measuring instruments, registers, CD / ATMs, facsimile machines, automatic ticket vending machines, handy terminals, etc. However, recently, it has been used as a magnetic heat-sensitive card such as a prepaid card or a point card due to its combination with magnetic recording. In these magnetic cards, the magnetic information is rewritten each time it is used, but the thermal recording image is not rewritten. Therefore, new information such as the residual number is added to the portion where no image is recorded. However, since the area of the recordable portion is limited, the actual situation is that the amount of information to be thermally recorded is unavoidably reduced, or the card is recreated when the recording area is exhausted. As means for solving such a problem, development of a reversible thermosensitive recording medium which can be rewritten any number of times is strongly desired.

【0003】また、近年盛んに論じられているゴミ問題
や森林破壊問題を背景に、感熱記録紙についてもその再
生利用が望まれている。感熱記録紙の再生方法には様々
な方法が考えられるが、中でも脱墨装置等の大型な装置
を必要としない汎用性のある方法として、何度でも書き
換え可能な可逆性感熱記録体の開発が望まれている。さ
らに、可逆性感熱記録体は、特開平3−233490号
公報および特開平5−42762号公報等に開示されて
いるような簡易ディスプレー用の記録材料としても注目
されており、これらの装置に適した可逆性感熱記録体の
開発も強く望まれている。
[0003] Against the background of garbage problems and deforestation problems that have been actively discussed in recent years, there is a demand for the recycling of thermal recording paper. There are various methods for regenerating thermosensitive recording paper. Among them, as a versatile method that does not require a large device such as a deinking device, the development of a reversible thermosensitive recording material that can be rewritten many times has been developed. Is desired. Further, the reversible thermosensitive recording medium has attracted attention as a recording material for a simple display as disclosed in JP-A-3-233490 and JP-A-5-42762, and is suitable for these apparatuses. The development of a reversible thermosensitive recording medium is also strongly desired.

【0004】これらの要求を背景に、様々な可逆性感熱
記録体が提案されてきた。例えば、特開昭63−107
584号公報、特開平4−78573号公報および特開
平4−358878号公報等には、加熱条件による透明
度の変化を利用した高分子タイプの可逆性感熱記録体が
開示されている。しかし、暗い場所での視認性が悪いと
いう問題を有している。また一般に、発色地に白の画像
記録となってしまい、白地に発色画像を記録する、所謂
ペーパーライクな記録体を得るのが困難であるという欠
点も有している。
[0004] Against this background, various reversible thermosensitive recording media have been proposed. For example, JP-A-63-107
JP-A-584, JP-A-4-78573 and JP-A-4-35878 disclose a polymer type reversible thermosensitive recording medium utilizing a change in transparency due to heating conditions. However, there is a problem that visibility in a dark place is poor. In addition, in general, a white image is recorded on a colored background, and it is difficult to obtain a so-called paper-like recording medium on which a colored image is recorded on a white background.

【0005】これらの問題を解決する方法として、従来
の感熱記録体に用いられている染料を使用しながら可逆
記録を可能にした、染料タイプの可逆性感熱記録体が提
案されている。染料タイプの可逆性感熱記録体は、白地
に発色画像を記録することが容易であり、また加熱条件
による吸収波長の変化を利用した記録方式であるため、
比較的高いコントラストが得られる。染料タイプの可逆
性感熱記録体としては、例えば下記の方式が知られてい
る。特開平5−124360号公報および特開平6−2
10954号公報には、長鎖アルキル基を有する有機リ
ン酸化合物、あるいはフェノール性化合物を顕色剤とし
て用いる方法が開示されている。しかし、消去の際、十
分に消色しないことがあり、また発色画像の保存性が不
十分となることがあるという欠点を有している。上記の
ように、可逆性感熱記録体について数多くの技術が開示
されてきたが、それぞれ種々の欠点を有しており、実用
上十分に満足な性能を有するものは未だ得られていな
い。
As a method for solving these problems, there has been proposed a dye-type reversible thermosensitive recording medium which enables reversible recording while using a dye used in a conventional thermosensitive recording medium. The dye-type reversible thermosensitive recording medium is easy to record a color image on a white background, and is a recording method using a change in absorption wavelength due to heating conditions.
A relatively high contrast is obtained. For example, the following system is known as a dye type reversible thermosensitive recording medium. JP-A-5-124360 and JP-A-6-2
No. 10954 discloses a method using an organic phosphoric acid compound having a long-chain alkyl group or a phenolic compound as a color developer. However, when erasing, there are drawbacks that the color may not be sufficiently erased, and the storability of the color image may be insufficient. As described above, a number of techniques have been disclosed for reversible thermosensitive recording media, but each of them has various drawbacks, and a practically satisfactory one has not yet been obtained.

【0006】これらの問題を克服した可逆性感熱記録体
として、本発明者らは先に、顕色剤として長鎖アルキル
基とスルホニル(チオ)尿素基を有する化合物を用いる
可逆性感熱記録体を提案した(特開平9−272261
号公報)。この可逆性感熱記録体は、小型の装置を用
い、白地に発色画像を形成し、加熱条件の違いのみによ
り発色および消色が可能であり、高いコントラストを有
している。
As a reversible thermosensitive recording medium overcoming these problems, the present inventors have previously developed a reversible thermosensitive recording medium using a compound having a long-chain alkyl group and a sulfonyl (thio) urea group as a color developer. Proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 9-272261)
No.). This reversible thermosensitive recording medium uses a small device, forms a color-developed image on a white background, is capable of coloring and decoloring only by a difference in heating conditions, and has a high contrast.

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記したど
の顕色剤を使用しても、高温、高湿下において、赤発色
系の染料前駆体を用いた発色画像は消色しやすいという
問題がある。本発明は、高温、高湿下で安定な赤発色系
の可逆性感熱記録体を得ることを課題とする。
However, no matter which of the above-mentioned developers is used, there is a problem that a color image using a red-coloring dye precursor is easily decolored under high temperature and high humidity. is there. An object of the present invention is to obtain a red-colorable reversible thermosensitive recording medium that is stable under high temperature and high humidity.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するため、下記の構成を採用する。即ち、本発明は、
「シート状支持体と、このシート状支持体上に形成さ
れ、かつ無色または淡色の染料前駆体、およびこれを可
逆的に発色および消色させる顕色剤とを含む感熱記録層
とを有する感熱記録体において、該染料前駆体が3−ジ
エチルアミノ−7−フェノキシフルオラン及び3−(N
−エチル−N−イソアミルアミノ)−7−フェノキシフ
ルオランから選ばれる少なくとも1種の赤色発色性染料
前駆体を含有することを特徴とする可逆性感熱記録体」
である。
The present invention employs the following configuration in order to solve the above-mentioned problems. That is, the present invention
"Heat-sensitive recording layer comprising a sheet-shaped support and a heat-sensitive recording layer formed on the sheet-shaped support and containing a colorless or pale-colored dye precursor, and a developer for reversibly coloring and decoloring the same. In the recording, the dye precursor is 3-diethylamino-7-phenoxyfluoran and 3- (N
-Ethyl-N-isoamylamino) -7-phenoxyfluoran, characterized by containing at least one red color-forming dye precursor selected from the group consisting of:
It is.

【0008】本発明において、顕色剤としては、下記の
一般式(I)または一般式(II)または一般式(III)
を含有するものを使用することが望ましい。
In the present invention, as the color developer, the following general formula (I), general formula (II) or general formula (III)
It is desirable to use one containing

【0009】[0009]

【化5】 (ただし、R1は、ナフチル基または水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基および低級アルコキシ基により
置換されたフェニル基から選ばれた一員を表し、Y
1は、下記化学式:
Embedded image (However, R 1 represents a member selected from a naphthyl group or a phenyl group substituted by a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group and a lower alkoxy group;
1 is the following chemical formula:

【化6】 により表される2価の基から選ばれた1員を表し、n
は、10〜29の整数を表す。)で表される少なくとも
1種類の芳香族化合物。
Embedded image Represents one member selected from the divalent group represented by
Represents an integer of 10 to 29. At least one aromatic compound represented by the formula:

【0010】[0010]

【化7】 (ただし、 Y2はY1と同じ、mは10〜29の整数を
表す。)で表される少なくとも1種類の芳香族化合物。
Embedded image (Where Y 2 is the same as Y 1 and m represents an integer of 10 to 29).

【0011】[0011]

【化8】 (ただし、pは10〜29の整数を表す。)で表される
少なくとも1種類の化合物。
Embedded image (Where p represents an integer of 10 to 29).

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明に係る可逆性感熱記録体の
可逆的熱発色および消色方法は、上記記録体の感熱記録
層に、加熱を施して画像を発色記録し、この記録の使用
済み後、この感熱記録層に、前記発色加熱温度よりも低
い温度の加熱を施して前記発色画像を消色できるもので
ある。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The reversible thermochromic recording and decoloring method for a reversible thermosensitive recording material according to the present invention is described in which a thermosensitive recording layer of the recording material is heated to color-record an image, and this recording is used. Then, the color recording image can be erased by heating the thermosensitive recording layer at a temperature lower than the color development heating temperature.

【0013】本発明の可逆性感熱記録体において、染料
前駆体、および顕色剤を含む感熱記録層は加熱により速
やかに発色し、その発色状態は急冷することにより常温
においても保持される。一方、常温において保持された
発色画像部は、発色温度以下に加熱することにより消去
することができ、その消色状態は常温に冷却しても保持
される。この消色の作用機構は明確ではないが、発色体
が発色温度以下に加熱された時、顕色剤中の長鎖アルキ
ル基が配向して顕色剤の結晶化を誘発し、染料と顕色剤
が分離して消色するものと考えられる。一般に発色のた
めの加熱温度は80〜180℃であり、消色が起きる温
度域は50〜120℃であり、かつ前記発色加熱温度よ
り低い。一般に発色は、加熱した後の急速な冷却が容易
な、サーマルヘッドなどにより行なわれるが、消色は、
発色加熱温度以下の温度域に保持されることにより行な
われ、加熱・冷却速度を制御する必要はない。消色時の
温度保持時間は、0.1秒以上であることが好ましい。
In the reversible thermosensitive recording medium of the present invention, the thermosensitive recording layer containing the dye precursor and the color developer rapidly develops a color by heating, and the developed state is maintained at room temperature by rapid cooling. On the other hand, the color image portion held at room temperature can be erased by heating to a color development temperature or lower, and the decolored state is maintained even when cooled to room temperature. Although the mechanism of this decolorization is not clear, when the color former is heated below the color development temperature, the long-chain alkyl groups in the color developer are oriented to induce crystallization of the color developer, and the dye and the color developer are heated. It is considered that the colorant separates and decolorizes. Generally, the heating temperature for color development is 80 to 180 ° C., the temperature range in which decoloration occurs is 50 to 120 ° C., and lower than the color heating temperature. Generally, color development is performed by a thermal head or the like, which is easy to cool quickly after heating.
This is performed by maintaining the temperature in a temperature range equal to or lower than the color heating temperature, and there is no need to control the heating / cooling rate. The temperature holding time at the time of decoloring is preferably 0.1 second or more.

【0014】本発明の可逆性感熱記録体において顕色剤
として用いられる化合物の具体例は、下記化学式により
表わされる化合物が好ましい。これらの化合物は単独で
用いても良く、あるいはその2種以上を混合して用いて
もよい。
As a specific example of the compound used as a color developer in the reversible thermosensitive recording medium of the present invention, a compound represented by the following chemical formula is preferable. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0015】[0015]

【化9】 Embedded image

【0016】[0016]

【化10】 Embedded image

【0017】[0017]

【化11】 Embedded image

【0018】[0018]

【化12】 Embedded image

【0019】また、本発明に係わる顕色剤の長鎖アルキ
ル基の長さは、11以上であることが必要であり、30
以下であることが好ましい。その領域でも、14〜21
であることがさらに好ましい。炭素原子数が11未満で
は消色能力が実用レベルに達せず、30を超過すると顕
色能力が低下することがある。
The length of the long-chain alkyl group of the color developer according to the present invention must be 11 or more.
The following is preferred. In that area, 14-21
Is more preferable. If the number of carbon atoms is less than 11, the decoloring ability does not reach a practical level, and if it exceeds 30, the color developing ability may be reduced.

【0020】また、本発明においては、所望の効果を阻
害しない範囲でフェノール類又は、有機酸類、および長
鎖アルキル基を有しないスルホニル(チオ)ウレア系芳
香族化合物からなる従来公知の顕色剤を、本発明に関わ
る長鎖アルキル基を有するスルホニルウレア系顕色剤と
併用することができる。
Further, in the present invention, a conventionally known color developer comprising a phenol or an organic acid and a sulfonyl (thio) urea-based aromatic compound having no long-chain alkyl group as long as the desired effect is not impaired. Can be used in combination with the sulfonylurea developer having a long-chain alkyl group according to the present invention.

【0021】これら従来公知の顕色剤としては、例え
ば、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
(ビスフェノールA)、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)−1−フェニルエタン、1,4−ビス(1−
メチル−1−(4’−ヒドロキシフェニル)エチル)ベ
ンゼン、1,3ービス(1−メチル−1−(4’−ヒド
ロキシフェニル)エチル)ベンゼン、ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル(特開平1−180382号公報)、p
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル(特開昭52−1404
83号公報)、ビスフェノールS、4−ヒドロキシ―
4’−イソプロピルオキシジフェニルスルホン(特開昭
60−13852号公報)、1,1−ジ(4−ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキサン、1,7−ジ(4−ヒドロ
キシフェニルチオ)−3,5−ジオキサヘプタン(特開
昭59−52694号公報)、3,3’−ジアリル−
4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン(特開昭6
0−208286号公報)などが挙げられる。
Examples of these known developers include, for example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, , 4-bis (1-
Methyl-1- (4'-hydroxyphenyl) ethyl) benzene, 1,3-bis (1-methyl-1- (4'-hydroxyphenyl) ethyl) benzene, dihydroxydiphenyl ether (JP-A-1-180382), p
-Benzyl benzoate (JP-A-52-1404)
No. 83), bisphenol S, 4-hydroxy-
4'-isopropyloxydiphenyl sulfone (JP-A-60-13852), 1,1-di (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,7-di (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxa Heptane (JP-A-59-52694), 3,3'-diallyl-
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone (JP-A-6
0-208286).

【0022】さらには、N−(p−トルエンスルホニ
ル)−N’−フェニルウレア、N−(p−トルエンスル
ホニル)−N’−(p−メトキシフェニル)ウレア、N
−(p−トルエンスルホニル)−N’−(o−トリル)
ウレア、N−(p−トルエンスルホニル)−N’−(m
−トリル)ウレア、N−(p−トルエンスルホニル)−
N’−(pートリル)ウレア、N−(p−トルエンスル
ホニル)−N’−ベンジルウレア(以上、特開平5−3
2061号公報)、4,4’−ビス(p−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ)−ジフェニルメタン、
4,4’−ビス(oートルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ)−ジフェニルメタン、4,4’−ビス(ベ
ンゼンスルホニルアミノカルボニルアミノ)−ジフェニ
ルメタン、1,2−ビス[4’−(pートルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ)フェニルオキシ]エタ
ン、4,4’−ビス(pートルエンスルホニルアミノカ
ルボニルアミノ)ジフェニルエーテルおよび3,3’−
ビス(pートルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ)ジフェニルスルホン(以上、特開平5−14735
7号公報)などが挙げられる。
Further, N- (p-toluenesulfonyl) -N'-phenylurea, N- (p-toluenesulfonyl) -N '-(p-methoxyphenyl) urea,
-(P-toluenesulfonyl) -N '-(o-tolyl)
Urea, N- (p-toluenesulfonyl) -N '-(m
-Tolyl) urea, N- (p-toluenesulfonyl)-
N '-(p-tolyl) urea, N- (p-toluenesulfonyl) -N'-benzylurea
No. 2061), 4,4′-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) -diphenylmethane,
4,4'-bis (o-toluenesulfonylaminocarbonylamino) -diphenylmethane, 4,4'-bis (benzenesulfonylaminocarbonylamino) -diphenylmethane, 1,2-bis [4 '-(p-toluenesulfonylaminocarbonyl) Amino) phenyloxy] ethane, 4,4′-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenyl ether and 3,3′-
Bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylsulfone (as described in JP-A-5-14735)
No. 7).

【0023】本発明の可逆性感熱記録体は、一般に増感
剤として知られる熱可融性物質を感熱記録層に含有する
ことができる。それらは例えば、シュウ酸ジエステル類
(特開昭64−1583号公報)、シュウ酸ジ(4−メ
チルベンジル)(特公平5−62597号公報)、1、
2−ビス(m−トリルオキシ)エタン(特開昭60−5
6588号公報)、ジフェニルスルホン(特開昭60−
15667号公報)、p−ベンジルビフェニル(特開昭
60−82382号公報)、[1、4−ビス{2−(4
−メチルベンジロキシ)エトキシ}]ベンゼンなどであ
るが、これらの化合物は、比較的低印加エネルギ−によ
り可逆性感熱記録体の高濃度発色を可能にする能力に加
え、消色反応を促進し、可逆性を向上させるという能力
も有する。
The reversible thermosensitive recording medium of the present invention can contain a thermofusible substance generally known as a sensitizer in the thermosensitive recording layer. These include, for example, oxalic acid diesters (JP-A 64-1583), di (4-methylbenzyl) oxalate (JP-B 5-62597), 1,
2-bis (m-tolyloxy) ethane (JP-A-60-5)
6588), diphenyl sulfone (JP-A-60-1985)
15667), p-benzylbiphenyl (JP-A-60-82382), [1,4-bis {2- (4
-Methylbenzyloxy) ethoxy}] benzene, and these compounds promote the decoloration reaction in addition to the ability of a reversible thermosensitive recording medium to develop high-density color by relatively low applied energy, It also has the ability to improve reversibility.

【0024】また本発明の感熱記録層には、さらにワッ
クス類、顔料を本発明の効果を阻害しない範囲で含んで
いてよく、通常バインダーが含まれる。ワックス類とし
ては、例えば、パラフィン、アミド系ワックス、ビスイ
ミド系ワックス、高級脂肪酸の金属塩など公知のものを
用いることができる。ただし、亜鉛塩の添加は、繰り返
し発色、消色を行うにつれて消色濃度が増大し、発色画
像の消去が不完全になる恐れがあるため、亜鉛塩の含有
量は、感熱記録層の乾燥重量の1重量%以下であること
が好ましい。
The heat-sensitive recording layer of the present invention may further contain waxes and pigments as long as the effects of the present invention are not impaired, and usually contains a binder. Known waxes such as paraffin, amide wax, bisimide wax, and metal salts of higher fatty acids can be used. However, the addition of the zinc salt increases the decoloring density as the color is repeatedly formed and decolored, and the erasing of the color image may be incomplete. Therefore, the content of the zinc salt is determined by the dry weight of the heat-sensitive recording layer. Is preferably 1% by weight or less.

【0025】顔料としては、例えばシリカ、クレー、焼
成クレー、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チ
タン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム
および表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機
系微粉末の他、並びに尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
/メタクリル酸共重合体、およびポリスチレン樹脂等の
有機系の微粉末などをあげることができる。前記バイン
ダーとしては、種々の分子量のポリビニルアルコール、
デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド/アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル酸エス
テル/メタクリル酸3元共重合体、スチレン/無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、およびカゼインなどの水溶性
高分子材料、並びに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
スチレン/ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸ビニル
共重合体、およびスチレン/ブタジエン/アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。
Examples of the pigment include inorganic fine particles such as silica, clay, calcined clay, talc, calcium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate and surface-treated calcium carbonate and silica. In addition to powder, organic fine powder such as urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, and polystyrene resin can be used. As the binder, polyvinyl alcohol of various molecular weights,
Starch and derivatives thereof, methoxycellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, cellulose derivatives such as ethylcellulose, sodium polyacrylate,
Polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylate copolymer, acrylamide / acrylate / methacrylic acid terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, and Water-soluble polymer materials such as casein, and polyvinyl acetate, polyurethane,
Latexes such as styrene / butadiene copolymer, polyacrylic acid, polyacrylate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene / vinyl acetate copolymer, and styrene / butadiene / acrylic copolymer Can be used.

【0026】本発明の可逆性感熱記録体の感熱記録層に
おいて、染料前駆体の含有率は、一般に感熱記録層の乾
燥重量の5〜40重量%であることが好ましく、顕色剤
の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥重量の5〜50重
量%であることが好ましい。顕色剤の含有率が5重量%
未満では、顕色能力に不足をきたし、またそれを50重
量%を越えて多量に用いても、顕色能力が飽和して、発
色濃度と消色濃度のコントラストに格別の改善は見られ
ず、経済的に不利になることがある。また、本発明の増
感剤の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥重量の5〜5
0重量%であることが好ましい。増感剤の含有率が5重
量%未満では、消色促進効果に不足をきたし、また50
重量%を越えて多量に使用すると、発色濃度が不足する
可能性がある。
In the heat-sensitive recording layer of the reversible heat-sensitive recording material of the present invention, the content of the dye precursor is generally preferably 5 to 40% by weight of the dry weight of the heat-sensitive recording layer, and the content of the developer Is preferably 5 to 50% by weight of the dry weight of the heat-sensitive recording layer. 5% by weight of developer
If the amount is less than 50%, the color developing ability becomes insufficient. Even if it is used in a large amount exceeding 50% by weight, the color developing ability is saturated, and there is no particular improvement in the contrast between the coloring density and the decoloring density. May be economically disadvantageous. The content of the sensitizer of the present invention is generally 5 to 5 times the dry weight of the heat-sensitive recording layer.
It is preferably 0% by weight. When the content of the sensitizer is less than 5% by weight, the effect of accelerating the decoloring is insufficient.
When used in a large amount exceeding the weight%, the color density may be insufficient.

【0027】さらに感熱記録層が、フェノール類、有機
酸、又は長鎖アルキル基を有しないスルホニル(チオ)
ウレア系芳香族化合物からなる従来公知の顕色剤を含有
する場合、その含有率は、感熱記録層の重量の10重量
%以下であることが好ましい。フェノール類、有機酸、
または長鎖アルキル基を有しないスルホニル(チオ)ウ
レア系芳香族化合物からなる従来公知の顕色剤の含有率
が、10重量%より多くなると、消色反応を阻害し、発
色部と消色部のコントラストの低下が生じる場合があ
る。
Further, the heat-sensitive recording layer is formed of a phenol, an organic acid, or a sulfonyl (thio) having no long-chain alkyl group.
When a conventionally known color developer comprising a urea-based aromatic compound is contained, its content is preferably 10% by weight or less of the weight of the heat-sensitive recording layer. Phenols, organic acids,
Alternatively, if the content of a conventionally known color developer comprising a sulfonyl (thio) urea-based aromatic compound having no long-chain alkyl group is more than 10% by weight, the decoloring reaction is inhibited, and the color-developing portion and the decoloring portion May decrease in contrast.

【0028】ワックス類、および顔料が感熱記録層に含
まれる場合、その含有率はそれぞれ5〜20重量%、1
0〜50重量%であることが好ましく、またバインダー
の含有率は一般に5〜20重量%である。
When the wax and the pigment are contained in the heat-sensitive recording layer, the content thereof is 5 to 20% by weight, respectively.
It is preferably from 0 to 50% by weight, and the content of the binder is generally from 5 to 20% by weight.

【0029】本発明の可逆性感熱記録体に用いられる支
持体は、従来の感熱記録体に用いられてきた紙(酸性
紙、中性紙を含む)、表面に顔料、ラテックスなどを塗
工したコ−テッド紙、ラミネ−ト紙、ポリオレフィン系
樹脂から作られた合成紙、ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリイミド等のプラスチックフィルムの他にガラス
プレ−ト、導電性ゴムシ−トなどから選ぶことができ
る。このような支持体の少なくとも1面上に、上記所要
成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して可逆性感
熱記録体を製造する。塗布量は、塗布液層が乾燥した状
態で1〜15g/m 2が好ましく、2〜10g/m2が特
に好ましい。
The support used in the reversible thermosensitive recording medium of the present invention.
The carrier is paper (acidic) that has been used for conventional thermal recording media.
Paper, neutral paper), and apply pigment, latex, etc.
Coated paper, laminated paper, polyolefin-based
Synthetic paper, polyolefin, polyester made from resin
Glass in addition to plastic films such as
You can choose from plates, conductive rubber sheets, etc.
You. On at least one surface of such a support, the required
Apply a coating solution containing a mixture of components and dry to
A thermal recording medium is manufactured. The amount of coating is the same as when the coating
1 to 15 g / m in the state TwoIs preferably 2 to 10 g / mTwoBut special
Preferred.

【0030】本発明においては、可逆性感熱発色層の下
に下塗層を設けることもできる。また可逆性感熱記録体
の裏面には表面と表面の接触時のブロッキングを防止し
たり、裏面からの水や油の浸透を抑えたり、カールコン
トロールのためにバック層を設けることもできる。さら
に、耐熱性、印刷適性、及び発色、消色の繰り返し耐久
性を向上させるために、可逆性感熱発色層の上に保護
層、印刷層などのような被覆層を形成することもでき
る。
In the present invention, an undercoat layer may be provided below the reversible thermosensitive coloring layer. Further, a back layer can be provided on the back surface of the reversible thermosensitive recording medium to prevent blocking at the time of contact between the surfaces, suppress permeation of water or oil from the back surface, and control curl. Further, a coating layer such as a protective layer or a printing layer can be formed on the reversible thermosensitive coloring layer in order to improve heat resistance, printing suitability, and repeated durability of coloring and decoloring.

【0031】本発明においては、可逆性感熱記録体の付
加価値を高めるためにさらに加工を施し、より高い機能
を付与した可逆性感熱記録体とすることができる。例え
ば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型接
着剤による加工を施すことで粘着紙、再湿接着紙、ディ
レードタック紙としたり、磁気加工することにより、磁
気記録可能な可逆性感熱記録体とすることができる。ま
た裏面を利用して熱転写用紙、インクジェット用紙、ノ
ーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼログラフィ用紙とし
ての機能を持たせ、両面への記録が可能な記録紙とする
こともできる。もちろん両面可逆性感熱記録体とするこ
ともできる。画像の記録(発色)、消去(消色)を行う
装置は、使用目的によりサーマルヘッド、恒温槽、加熱
ローラー、熱ペン、面状発熱体、レーザー光、赤外線な
どから選択することができるが、特にこれらに限定され
るものではない。
In the present invention, the reversible thermosensitive recording medium can be further processed in order to increase the added value of the reversible thermosensitive recording medium to give a higher function. For example, adhesive paper, re-wet adhesive paper, delayed-tack paper by applying processing with adhesive, re-wet adhesive, delayed-tack adhesive on the back surface, or reversible heat-sensitive that can be magnetically recorded by magnetic processing It can be a recording medium. In addition, a recording paper capable of recording on both sides can be provided by using the back surface to have a function as thermal transfer paper, inkjet paper, carbonless paper, electrostatic recording paper, and xerographic paper. Of course, a double-sided reversible thermosensitive recording medium can also be used. The device for recording (coloring) and erasing (erasing) images can be selected from thermal heads, thermostats, heating rollers, hot pens, sheet heating elements, laser light, infrared light, etc., depending on the purpose of use. It is not particularly limited to these.

【0032】[0032]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。特に断らない限り、「部」および「%」は、それ
ぞれ「重量部」および「重量%」をあらわす。
The present invention will be specifically described below with reference to examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”, respectively.

【0033】<実施例1>下記操作により可逆性感熱記
録体を作成した。 (1)分散液Aの調製: 成 分 量(部) 3−ジエチルアミノ−7−フェノキシフルオラン 20 ポリビニルアルコ−ル 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が1
μm以下になるまで粉砕した。
<Example 1> A reversible thermosensitive recording medium was prepared by the following operation. (1) Preparation of Dispersion A: Ingredients Amount (parts) 3-diethylamino-7-phenoxy sihr Oran 20 Polyvinyl alcohol - using a sand grinder Le 10% solution 10 Water 70 The composition, average particle size of 1
It was pulverized until it became not more than μm.

【0034】 (2)分散液Bの調製: 成 分 量(部) N-(2−ナフチルベンゼンスルホニル)-N'-[4- (n-オクタデカノイルアミノ)フェニル]ウレア (化合物No.3) 20 ポリビニルアルコ−ル 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が1
μm以下になるまで粉砕した。
[0034] (2) Preparation of Dispersion B: Ingredients Amount (parts) N-(2-naphthylsulfonyl benzenesulfonyl) -N '- [4- (n- octadecanoylamino) phenyl] urea (Compound No.3 20) Polyvinyl alcohol 10% solution 10 Water 70 The above composition was prepared by using a sand grinder to give an average particle size of 1
It was pulverized until it became not more than μm.

【0035】 (3)分散液Cの調製 成 分 量(部) [1、4−ビス{2−(4−メチルベンジロ キシ)エトキシ}]ベンゼン 20 ポリビニルアルコ−ル 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が1
μm以下になるまで粉砕した。
[0035] (3) Preparation Ingredients Amount of Dispersion C (parts) [1,4-bis {2- (4-Mechirubenjiro) ethoxy}] benzene 20 Polyvinyl alcohol - le 10% solution 10 Water 70 The composition Using a sand grinder, the average particle size is 1
It was pulverized until it became not more than μm.

【0036】(4)可逆性感熱記録層の形成:上記A液
75部、B液150部、C液75部、焼成クレー30
部、25%パラフィンワックスエマルジョン2部、およ
び10%ポリビニールアルコール水溶液100部を混
合、撹拌し、塗布液とした。この塗布液を、支持体の片
面に、乾燥後の塗布量が5.0g/m2となるように塗布
し、乾燥することにより可逆性感熱記録層を形成した。
(4) Formation of reversible thermosensitive recording layer: 75 parts of solution A, 150 parts of solution B, 75 parts of solution C, calcined clay 30
Parts, 2 parts of a 25% paraffin wax emulsion and 100 parts of a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution were mixed and stirred to obtain a coating solution. This coating solution was applied onto one surface of a support so that the coating amount after drying was 5.0 g / m 2, and dried to form a reversible thermosensitive recording layer.

【0037】(5)中間層の形成:カオリナイトクレー
分散液(固形分濃度60%)5部、カルボン酸変性ポリ
ビニルアルコール水溶液(固形分10%)200部を混
合を混合、撹拌し中間層用塗布液を調製した。この塗布
液を、上記(4)項に記載の感熱記録層の上に、乾燥後
の塗布量が1.5g/m2となる様に塗布し、乾燥してオ
ーバーコート層を形成した。
(5) Formation of an intermediate layer: 5 parts of a kaolinite clay dispersion (solid content: 60%) and 200 parts of a carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content: 10%) are mixed, mixed and stirred to form an intermediate layer. A coating solution was prepared. This coating solution was applied onto the heat-sensitive recording layer described in the above item (4) so that the coating amount after drying was 1.5 g / m 2, and dried to form an overcoat layer.

【0038】(6)ス−パ−カレンダ−処理:上記のよ
うにして得られた感熱記録体をス−パ−カレンダ−によ
って処理し、その感熱記録層の表面の平滑度を3000
〜5000秒に調整し、可逆性感熱記録体を得た。
(6) Super calender treatment: The heat-sensitive recording material obtained as described above is treated with a super calender, and the smoothness of the surface of the heat-sensitive recording layer is 3000.
It was adjusted to 55000 seconds to obtain a reversible thermosensitive recording medium.

【0039】(7)オーバーコート層の形成:ポリエス
テルアクリレート(東亜合成社製、アーロニクスMー8
030)40部、ポリエステルアクリレート(東亜合成
社製、アーロニクスMー6200)40部、炭酸カルシ
ウム(備北粉化工業製、ライトンA)20部を混合、撹
拌し、上記(5)項記載の中間層の上に、塗布量が2.
5g/m2となる様に塗布した。得られた塗工層に、電子
線照射室の酸素濃度300ppm以下、加速電圧175
kV、吸収線量3Mradの条件で電子線を照射して、オー
バーコート層を形成し、可逆感熱記録体を得た。
(7) Formation of overcoat layer: polyester acrylate (Aronix M-8, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
030), 40 parts of polyester acrylate (manufactured by Toagosei Co., Aronix M-6200) and 20 parts of calcium carbonate (manufactured by Bihoku Powder Chemical Industry, Ryton A) are mixed and stirred, and the intermediate layer according to the above (5) is stirred. On top of 2.
Coating was performed so as to be 5 g / m 2 . An oxygen concentration of 300 ppm or less in an electron beam irradiation chamber and an acceleration voltage of 175 were applied to the obtained coating layer.
An electron beam was irradiated under the conditions of kV and an absorbed dose of 3 Mrad to form an overcoat layer and obtain a reversible thermosensitive recording medium.

【0040】(8)発色性、消色性試験このようにして
得られた可逆性感熱記録体に、大倉電機製感熱発色試験
機THPMDを用いて、印字電圧21.7v、印字パル
ス1.0msの条件で印字した。この印字発色濃度をマ
クベス反射濃度計RD−914で測定した。さらに、こ
の発色試料を東洋精機製熱傾斜試験機を用いて、加熱温
度100℃、圧力1kg/cm2、加熱時間1秒の条件
で加熱した後、消色濃度をマクベス反射濃度計RD−9
14で測定した。テスト結果を表1に示す。
(8) Test for Color Development and Decoloring The reversible thermosensitive recording medium thus obtained was subjected to a printing voltage of 21.7 V and a printing pulse of 1.0 ms by using a thermal coloration tester THPMD manufactured by Okura Electric. Printed under the following conditions. The print color density was measured with a Macbeth reflection densitometer RD-914. Further, the color-developed sample was heated at a heating temperature of 100 ° C., a pressure of 1 kg / cm 2 , and a heating time of 1 second using a thermal gradient tester manufactured by Toyo Seiki, and the decoloring density was measured using a Macbeth reflection densitometer RD-9.
Measured at 14. Table 1 shows the test results.

【0041】(9)耐熱性試験:上記(8)項の発色試
験と同様にして印字発色濃度を測定した後、得られた発
色試料を50℃条件下に1日間放置した後の発色濃度を
同様にして測定した。この時の画像保存率:(50℃で
1日間放置後の発色濃度)/(印字直後の発色濃度)に
より画像部の保存性を評価した。テスト結果を表1に示
す。
(9) Heat resistance test: After measuring the print color density in the same manner as in the color test of the above item (8), the obtained color sample was allowed to stand at 50 ° C. for one day to determine the color density. It measured similarly. At this time, the storage stability of the image area was evaluated by the image storage ratio: (color density after standing at 50 ° C. for one day) / (color density immediately after printing). Table 1 shows the test results.

【0042】(10)耐湿性試験:上記(8)項の発色
試験と同様にして印字発色濃度を測定した後、得られた
発色試料を40℃湿度90%条件下に1日間放置した後
の発色濃度を同様にして測定した。この時の画像保存
率:(40℃湿度90%で1日間放置後の発色濃度)/
(印字直後の発色濃度)により画像部の保存性を評価し
た。テスト結果を表1に示す。
(10) Moisture resistance test: After measuring the print color density in the same manner as in the color test of item (8) above, the obtained color sample was allowed to stand at 40 ° C. and 90% humidity for 1 day. The color density was measured in the same manner. Image preservation rate at this time: (coloring density after leaving at 40 ° C. and 90% humidity for 1 day) /
The storage stability of the image area was evaluated by (color density immediately after printing). Table 1 shows the test results.

【0043】<実施例2>実施例1と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Aの調
製にあたり、3−ジエチルアミノ−7−フェノキシフル
オランのかわりに3−(N−エチル−N−イソアミルア
ミノ)−7−フェノキシフルオランを用いた。テスト結
果を表1に示す。
Example 2 A reversible thermosensitive recording medium was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, in preparing Dispersion A, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -7-phenoxyfluorane was used instead of 3-diethylamino-7-phenoxyfluoran. Table 1 shows the test results.

【0044】<実施例3>実施例1と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、分散液A
の調製にあたり、N-(2-ナフチルベンゼンスルホニル)
-N'-[4- (n-オクタデカノイルアミノ)フェニル]ウレ
ア(化合物No.3)のかわりにN-(4-ヒドロキシフェ
ニル)-N'-n-オクタデシルウレア(化合物No.23)
を用いた。テスト結果を表1に示す。
Example 3 A reversible thermosensitive recording sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, dispersion A
For the preparation of N- (2-naphthylbenzenesulfonyl)
Instead of -N '-[4- (n-octadecanoylamino) phenyl] urea (Compound No. 3), N- (4-hydroxyphenyl) -N'-n-octadecylurea (Compound No. 23)
Was used. Table 1 shows the test results.

【0045】<実施例4>実施例1と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、分散液A
の調製にあたり、N-(2-ナフチルベンゼンスルホニル)
-N'-[4- (n-オクタデカノイルアミノ)フェニル]ウレ
ア(化合物No.3)のかわりにオクタデシルホスホン
酸(化合物No.29)を用いた。テスト結果を表1に
示す。
<Example 4> A reversible thermosensitive recording sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, dispersion A
For the preparation of N- (2-naphthylbenzenesulfonyl)
Octadecylphosphonic acid (Compound No. 29) was used instead of -N '-[4- (n-octadecanoylamino) phenyl] urea (Compound No. 3). Table 1 shows the test results.

【0046】<実施例5>実施例2と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、分散液A
の調製にあたり、N-(2-ナフチルベンゼンスルホニル)
-N'-[4- (n-オクタデカノイルアミノ)フェニル]ウレ
ア(化合物No.3)のかわりにN-(4-ヒドロキシフェ
ニル)-N'-n-オクタデシルウレア(化合物No.23)
を用いた。テスト結果を表1に示す。
Example 5 A reversible thermosensitive recording sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 2. However, dispersion A
For the preparation of N- (2-naphthylbenzenesulfonyl)
Instead of -N '-[4- (n-octadecanoylamino) phenyl] urea (Compound No. 3), N- (4-hydroxyphenyl) -N'-n-octadecylurea (Compound No. 23)
Was used. Table 1 shows the test results.

【0047】<実施例6>実施例2と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、分散液A
の調製にあたり、N-(2-ナフチルベンゼンスルホニル)
-N'-[4- (n-オクタデカノイルアミノ)フェニル]ウレ
ア(化合物No.3)のかわりにオクタデシルホスホン
酸(化合物No.29)を用いた。テスト結果を表1に
示す。
Example 6 A reversible thermosensitive recording sheet was prepared and tested in the same manner as in Example 2. However, dispersion A
For the preparation of N- (2-naphthylbenzenesulfonyl)
Octadecylphosphonic acid (Compound No. 29) was used instead of -N '-[4- (n-octadecanoylamino) phenyl] urea (Compound No. 3). Table 1 shows the test results.

【0048】<比較例1>実施例1と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Aの調
製にあたり、3−ジエチルアミノ−7−フェノキシフル
オランのかわりに3,6−ビス(ジエチルアミノ)フル
オラン−γ―アニリノラクタムを用いた。テスト結果を
表1に示す。
Comparative Example 1 A reversible thermosensitive recording medium was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, in preparing Dispersion A, 3,6-bis (diethylamino) fluoran-γ-anilinolactam was used instead of 3-diethylamino-7-phenoxyfluoran. Table 1 shows the test results.

【0049】<比較例2>実施例1と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Aの調
製にあたり、3−ジエチルアミノ−7−フェノキシフル
オランのかわりに3−ピペリジノ−6−クロロフルオラ
ンを用いた。テスト結果を表1に示す。
<Comparative Example 2> A reversible thermosensitive recording medium was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, in preparing Dispersion A, 3-piperidino-6-chlorofluorane was used instead of 3-diethylamino-7-phenoxyfluoran. Table 1 shows the test results.

【0050】<比較例3>実施例1と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Aの調
製にあたり、3−ジエチルアミノ−7−フェノキシフル
オランのかわりにローダミンB−2−クロロアニリノラ
クタムを用いた。テスト結果を表1に示す。
Comparative Example 3 A reversible thermosensitive recording medium was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, in preparing the dispersion A, rhodamine B-2-chloroanilinolactam was used instead of 3-diethylamino-7-phenoxyfluoran. Table 1 shows the test results.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】表1から明らかなように、比較例1〜3
の、本発明に含まれない染料前駆体を含有する可逆性感
熱記録体は、消色性は高いものの、高温(50℃)、高
湿(40℃湿度90%)下における発色画像の保存性が
著しく低かった。これらの比較例の可逆性感熱記録体に
対し、実施例1〜6の、本発明の染料前駆体を含有する
可逆性感熱記録体は、発色濃度が高く、消色性に優れて
おり、さらに高温(50℃)、高湿(40℃湿度90
%)下における発色画像の保存性も極めて高かった。
As is clear from Table 1, Comparative Examples 1 to 3
Although the reversible thermosensitive recording medium containing a dye precursor not included in the present invention has high decoloration properties, the storage stability of a color image under high temperature (50 ° C.) and high humidity (40 ° C., 90% humidity). Was significantly lower. In contrast to the reversible thermosensitive recording materials of these comparative examples, the reversible thermosensitive recording materials containing the dye precursor of the present invention of Examples 1 to 6 have a high coloring density, are excellent in decoloration, and High temperature (50 ° C), high humidity (40 ° C, humidity 90
%), The storage stability of the color image was also very high.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明の可逆性感熱記録体は、白地に発
色画像を形成し、高いコントラストを有し、画像の保存
性に優れている。特に、高温、高湿下で安定な赤発色系
の可逆性感熱記録体を得られる。従って、実用に耐えら
れるカラーの可逆性感熱体に使用可能である。
The reversible thermosensitive recording medium of the present invention forms a color image on a white background, has high contrast, and is excellent in image storability. In particular, a reversible thermosensitive recording medium of a red coloring system which is stable under high temperature and high humidity can be obtained. Therefore, it can be used for a color reversible thermosensitive material that can be used practically.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 シート状支持体と、このシート状支持体
上に形成され、かつ無色または淡色の染料前駆体、およ
びこれを可逆的に発色および消色させる顕色剤とを含む
感熱記録層とを有する感熱記録体において、該染料前駆
体が3−ジエチルアミノ−7−フェノキシフルオラン及
び3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−7−フ
ェノキシフルオランから選ばれる少なくとも1種の赤色
発色性染料前駆体を含有することを特徴とする可逆性感
熱記録体。
1. A heat-sensitive recording layer comprising a sheet-like support, a colorless or light-colored dye precursor formed on the sheet-like support, and a developer for reversibly developing and decoloring the dye precursor. Wherein the dye precursor is at least one red color selected from 3-diethylamino-7-phenoxyfluoran and 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -7-phenoxyfluorane. 1. A reversible thermosensitive recording material comprising a precursor of a coloring dye.
【請求項2】 前記顕色剤として、一分子中に下記一般
式(I): 【化1】 (ただし、R1は、ナフチル基または水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基および低級アルコキシ基により
置換されたフェニル基から選ばれた一員を表し、Y
1は、下記化学式: 【化2】 により表される2価の基から選ばれた1員を表し、n
は、10〜29の整数を表す。)で表される少なくとも
1種類の芳香族化合物を含有することを特徴とする請求
項1に記載の可逆性感熱記録体。
2. The developer according to claim 1, wherein the developer has the following general formula (I): (However, R 1 represents a member selected from a naphthyl group or a phenyl group substituted by a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group and a lower alkoxy group;
1 is the following chemical formula: Represents one member selected from the divalent group represented by
Represents an integer of 10 to 29. 2. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, comprising at least one aromatic compound represented by the formula (1).
【請求項3】 前記顕色剤が、一分子中に下記一般式
(II): 【化3】 (ただし、 Y2はY1と同じ、mは10〜29の整数を
表す。)で表される少なくとも1種類の芳香族化合物を
含有することを特徴とする請求項1に記載の可逆性感熱
記録体。
3. The developer according to claim 1, wherein the developer has the following general formula (II) in one molecule: (Where Y 2 is the same as Y 1 , m represents an integer of 10 to 29), and contains at least one kind of aromatic compound represented by the following formula: Record body.
【請求項4】 前記顕色剤が、一分子中に下記一般式
(III): 【化4】 (ただし、pは10〜29の整数を表す。)で表される
少なくとも1種類の化合物を含有することを特徴とする
請求項1に記載の可逆性感熱記録体。
4. The developer according to claim 1, wherein the developer has the following general formula (III): The reversible thermosensitive recording material according to claim 1, wherein the reversible thermosensitive recording material contains at least one compound represented by the following formula (where p represents an integer of 10 to 29).
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