JPH11295915A - Emulsion for electrophotographic recording sheet - Google Patents

Emulsion for electrophotographic recording sheet

Info

Publication number
JPH11295915A
JPH11295915A JP10504898A JP10504898A JPH11295915A JP H11295915 A JPH11295915 A JP H11295915A JP 10504898 A JP10504898 A JP 10504898A JP 10504898 A JP10504898 A JP 10504898A JP H11295915 A JPH11295915 A JP H11295915A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
emulsion
monomer
weight
recording sheet
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10504898A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Isao Kosako
勲 小迫
Masahiko Otsuka
雅彦 大塚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP10504898A priority Critical patent/JPH11295915A/en
Publication of JPH11295915A publication Critical patent/JPH11295915A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To realize an ink fixing property and water resistance equal to those of the case in which a solvent based coating material is used by controlling a glass transition temp. of the emulsion obtained by subjecting a specified monomer mixture to an emulsion polymerization within a specified range. SOLUTION: The emulsion is obtained by subjecting the monomer mixture containing 20-70 wt.% arom. vinyl monomers, 0.1-20 wt.% unsatd. carboxylic acid monomers and 79.9-10 wt.% the other polymerizable monomer to the emulsion polymerization, and its glass transition temp. is controlled to 10-60 deg.C Styrene and a styrene deriv., for example o-methylstyrene, etc., are exemplified as the arom. vinyl monomer. For example, acrylic acid, methacrylic acid, etc., are exemplified as the unsatd. carboxylic acid monomer, α,β-unsatd. monocarboxylate, etc., are exemplified as the other polymerizable monomer. A particle size of the emulsion is preferably 20-3000 nm and more preferably 20-800 nm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真記録シー
トのインク定着性を向上させるためにシート表面にコー
ティングされるエマルションに関するものである。さら
に詳しくは、エマルションを紙、PETフィルムなどの
電子写真記録シート用基材に塗布した場合に、基材への
密着性、成膜性、耐熱ブロッキング性、耐水性が良好
で、かつ電子写真法により電子写真記録シートに画像が
印刷される際のインクの定着性を向上させる電子写真記
録シート用エマルションに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an emulsion coated on the surface of an electrophotographic recording sheet in order to improve the ink fixing property of the sheet. More specifically, when the emulsion is applied to a base material for an electrophotographic recording sheet such as paper or PET film, the adhesiveness to the base material, the film forming property, the heat blocking property, the water resistance, and the electrophotographic method are good. The present invention relates to an emulsion for an electrophotographic recording sheet which improves the fixability of ink when an image is printed on the electrophotographic recording sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、(カラー)コピー機やプリンター
などのOA機器の電子写真印刷技術の向上、販売価格の
低下にともなって、より精細、高速、多色化された電子
写真印刷が一般の職場、研究室などで可能になってきて
いる。また、営業活動や学会発表などにおけるオーバー
ヘッドプロジェクター(以下OHPと略記)を用いて行
われるプレゼンテーションの重要性がますます高まって
おり、OHP用シートを電子写真印刷により作製するこ
とも多くなってきた。
2. Description of the Related Art In recent years, with the improvement in electrophotographic printing technology of OA equipment such as (color) copiers and printers, and the reduction in sales prices, more precise, high-speed, multicolor electrophotographic printing has become popular. Workplaces and laboratories are becoming possible. In addition, the importance of presentations using an overhead projector (hereinafter abbreviated as OHP) in business activities, conference presentations, and the like has become increasingly important, and OHP sheets are often produced by electrophotographic printing.

【0003】この電子写真印刷における高品質な画質を
実現するために、印刷機本体の様々な改良や、印刷に使
用するインクの改良が日々行われている。また、これら
のインクを受容する被印刷物(電子写真記録シート)に
関しても、電子写真記録シート上に溶剤系のポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂等のインク受容層を設けてインク
定着性を高めることで、画像の鮮明性、忠実性を向上さ
せる工夫がなされている。
[0003] In order to realize high quality image quality in electrophotographic printing, various improvements of a printing machine main body and improvements of inks used for printing are made every day. In addition, with respect to a printing material (electrophotographic recording sheet) that receives these inks, an ink-receiving layer such as a solvent-based polyester resin or an acrylic resin is provided on the electrophotographic recording sheet to enhance the ink fixing property, thereby improving image fixability. The device has been devised to improve the clarity and fidelity of the device.

【0004】しかしながら、近年の地球環境問題、省資
源の観点から溶剤系の材料を水系の材料で代替すること
が加速化されている。例えば特開平9−31396号公
報においては、反応性乳化剤存在下でカルボン酸モノマ
ーを含む混合物の乳化重合体を作製し、その表面張力を
調整品をしたものをインク受容層として用いた例が開示
されている。また特開平7−179073号公報には水
分散性バインダーとシランカップリング剤等を含むイン
ク受容層が開示されている。しかし電子写真法におい
て、溶剤系と同等以上なインク定着性と、電子写真記録
シートの耐水性を考えた場合、先に開示されたものでは
十分ではない。
[0004] However, replacement of solvent-based materials with water-based materials has been accelerated from the viewpoint of global environmental problems and resource saving in recent years. For example, JP-A-9-31396 discloses an example in which an emulsion polymer of a mixture containing a carboxylic acid monomer is prepared in the presence of a reactive emulsifier, and a product whose surface tension is adjusted is used as an ink receiving layer. Have been. JP-A-7-179073 discloses an ink-receiving layer containing a water-dispersible binder and a silane coupling agent. However, in the electrophotographic method, in consideration of the ink fixing property equal to or higher than that of the solvent system and the water resistance of the electrophotographic recording sheet, those disclosed above are not sufficient.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の溶剤
系コーティング剤を使用した場合と同等のインク定着性
と耐水性を有する電子写真記録シートが得られ、かつ安
全上、健康上の点から問題のない水系の電子写真記録シ
ート用コーティング剤を提供することを課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, an electrophotographic recording sheet having the same ink fixing property and water resistance as when a conventional solvent-based coating agent is used can be obtained. It is an object of the present invention to provide a water-based coating agent for an electrophotographic recording sheet which does not have a problem.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を行った結果、以下のような特
定のエマルションおよびエマルション組成物が課題解決
のために非常に有効であることを見い出し、本発明に到
達した。本発明の第1のエマルションは、芳香族ビニル
単量体20〜70重量%、不飽和カルボン酸単量体0.
1〜20重量%、その他の重合性単量体79.9〜10
重量%を含む単量体混合物を乳化重合して得られるエマ
ルションであって、そのガラス転移温度が10℃〜60
℃である電子写真記録シート用エマルションである。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, the following specific emulsions and emulsion compositions are very effective for solving the problems. This has led to the present invention. The first emulsion of the present invention comprises 20 to 70% by weight of an aromatic vinyl monomer and 0.1% of an unsaturated carboxylic acid monomer.
1 to 20% by weight, other polymerizable monomers 79.9 to 10
An emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture containing 10% by weight having a glass transition temperature of 10 ° C to 60 ° C.
It is an emulsion for an electrophotographic recording sheet at a temperature of ° C.

【0007】ここで、エマルションの製造に使用する芳
香族ビニル単量体としては、スチレンおよびスチレン誘
導体、例えばo−メチルスチレン、m−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシ
レン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルベンジ
ルクロリド、p−第三ブチルスチレンなどが上げられ
る。芳香族ビニル単量体が単量体混合物全量に占める割
合は20〜70重量%である。20重量%以上でインク
定着性が良好となり、70重量%以下で成膜性が良好と
なる。より好ましくは30〜65重量%である。
Here, aromatic vinyl monomers used in the production of emulsions include styrene and styrene derivatives, for example, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, chlorostyrene. , Bromostyrene, vinylbenzyl chloride, p-tert-butylstyrene and the like. The ratio of the aromatic vinyl monomer to the total amount of the monomer mixture is 20 to 70% by weight. When the content is 20% by weight or more, the ink fixing property becomes good, and when the content is 70% by weight or less, the film forming property becomes good. More preferably, the content is 30 to 65% by weight.

【0008】不飽和カルボン酸としては、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、モノアルキルイタコネート等が挙げられる。好ま
しくは、アクリル酸、メタクリル酸である。不飽和カル
ボン酸はエマルションの安定化と、多価金属イオンを配
合した場合の架橋点として機能する。不飽和カルボン酸
の単量体混合物全量に占める割合は0.1〜20重量%
である。
[0008] Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and monoalkyl itaconate. Preferably, acrylic acid and methacrylic acid are used. Unsaturated carboxylic acids function as emulsion stabilization and as crosslinking points when polyvalent metal ions are blended. The ratio of the unsaturated carboxylic acid to the total amount of the monomer mixture is 0.1 to 20% by weight.
It is.

【0009】本発明のエマルションの製造において、単
量体混合物にその他の重合性単量体を加えることができ
る。その他の重合性単量体としては、α,β−不飽和モ
ノカルボン酸エステル等を例示することができる。α,
β−不飽和モノカルボン酸のエステルとしては、例え
ば、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルが挙げら
れる。アクリル酸またはメタクリル酸のエステルとして
は、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2
−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、フェニルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
メタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルメ
タクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2−エ
チルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレート
などが挙げられる。
In the production of the emulsion of the present invention, another polymerizable monomer can be added to the monomer mixture. Examples of other polymerizable monomers include α, β-unsaturated monocarboxylic acid esters and the like. α,
Esters of β-unsaturated monocarboxylic acids include, for example, esters of acrylic acid or methacrylic acid. Examples of the esters of acrylic acid or methacrylic acid include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate,
-Ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, benzyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl acrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate And the like.

【0010】上記以外の重合性単量体も必要に応じて組
み合わせてもよい。例えば、水酸基含有モノマー、例え
ば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールアクリレート;アミド基含有モノマー、例
えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N−メ
チレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミ
ド、マレイン酸アミド、マレイミド;メチロール基含有
モノマー、例えば、N−メチロールアクリルアミド、N
−メチロールメタクリルアミド、ジメチロールアクリル
アミド、ジメチロールメタクリルアミド;アルコキシメ
チル基含有モノマー、例えば、N−メトキシメチルアク
リルアミド、N−メトキシメチルメタクリルアミド、N
−ブトキシメチルアクリルアミド、N−ブトキシメチル
メタクリルアミド;エポキシ基含有モノマー、例えば、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルアクリレ
ート、メチルグリシジルメタクリレート;多官能性モノ
マー、例えば、ジビニルベンゼン、ポリオキシエチレン
ジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリレー
ト、ポリオキシプロピレンジアクリレート、ポリオキシ
プロピレンジメタクリレート、ブタンジオールジアクリ
レート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレー
ト;α,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノまた
はジエステル、例えば、マレイン酸モノまたはジブチ
ル、フマル酸モノまたはジオクチル;ビニルエステル、
例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル;不飽和ニト
リル、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル;オレフィン、例えば、ブタジエン、イソプレン;塩
素含有ビニルモノマー、例えば、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、クロロプレンなどを挙げることができる。
[0010] Polymerizable monomers other than those described above may be combined as necessary. For example, hydroxyl group-containing monomers, for example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, polyethylene glycol acrylate; amide group-containing monomers, for example, acrylamide, methacrylamide, N, N-methylenebis Acrylamide, diacetone acrylamide, maleic amide, maleimide; a methylol group-containing monomer such as N-methylol acrylamide, N
-Methylol methacrylamide, dimethylol acrylamide, dimethylol methacrylamide; alkoxymethyl group-containing monomers such as N-methoxymethyl acrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide, N
-Butoxymethylacrylamide, N-butoxymethylmethacrylamide; epoxy group-containing monomers, for example,
Glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate,
Allyl glycidyl ether, methyl glycidyl acrylate, methyl glycidyl methacrylate; polyfunctional monomers such as divinylbenzene, polyoxyethylene diacrylate, polyoxyethylene dimethacrylate, polyoxypropylene diacrylate, polyoxypropylene dimethacrylate, butanediol diacrylate Butanediol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate; mono- or diesters of α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, for example, mono- or dibutyl maleate , Mono or dioctyl fumarate; vinyl esters,
For example, vinyl acetate, vinyl propionate; unsaturated nitriles, for example, acrylonitrile, methacrylonitrile; olefins, for example, butadiene, isoprene; chlorine-containing vinyl monomers, for example, vinyl chloride, vinylidene chloride, chloroprene, and the like.

【0011】その他の重合性単量体は、1種でも2種以
上の混合物として用いてもよい。好ましくは、α,β−
不飽和モノカルボン酸のエステル、特にエチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリ
レートを用いることである。その他の重合性単量体は、
単量体混合物全量に対して79.9〜10重量%の範囲
で使用する。
The other polymerizable monomers may be used alone or as a mixture of two or more. Preferably, α, β-
The use of esters of unsaturated monocarboxylic acids, especially ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate. Other polymerizable monomers,
It is used in the range of 79.9 to 10% by weight based on the total amount of the monomer mixture.

【0012】本発明におけるエマルションは、そのガラ
ス転移温度(Tg)が10℃〜60℃である。10℃以
上で熱ロールに接触した場合に耐熱ブロッキング性が十
分となり、60℃以下で成膜性が良好となり成膜後のワ
レが発生しなくなる。好ましくは20℃〜55℃の範囲
である。本発明におけるガラス転移温度(Tg)は、重
合体エマルションの乾燥物を示差走査熱量計(DSC)
を用いて昇温測定した場合の熱量変化の変曲点として本
件では定義する。具体的な測定方法については後述す
る。
The emulsion of the present invention has a glass transition temperature (Tg) of 10 ° C. to 60 ° C. When contacted with a heat roll at 10 ° C. or higher, the heat resistance blocking property becomes sufficient, and at 60 ° C. or lower, the film forming property becomes good, and cracking after film formation does not occur. Preferably it is in the range of 20C to 55C. The glass transition temperature (Tg) in the present invention is determined by measuring the dried product of the polymer emulsion by a differential scanning calorimeter (DSC).
In this case, it is defined as the inflection point of the change in the calorific value when the temperature is measured using. A specific measuring method will be described later.

【0013】本発明のエマルションの粒子径に特に制限
はないが、20〜3000nmであることが好ましく、
より好ましくは20〜800nmである。また、固形分
にも特に制限はないが、10〜75重量%が工業的適切
な範囲であり、好ましくは20〜65重量%である。な
お、本発明における固型分とは、エマルションを後述す
る乾燥方法にて乾燥させた際の乾燥前に対する乾燥後の
重量比として定義する。
The particle size of the emulsion of the present invention is not particularly limited, but is preferably from 20 to 3000 nm.
More preferably, it is 20 to 800 nm. Although there is no particular limitation on the solid content, 10 to 75% by weight is an industrially suitable range, and preferably 20 to 65% by weight. In the present invention, the solid content is defined as a weight ratio after drying the emulsion before drying when the emulsion is dried by a drying method described later.

【0014】本発明のエマルションは乳化重合法により
製造される。乳化重合法としては従来公知の方法を特に
制限なく採用することができる。即ち、水系分散媒中
で、必要により乳化剤、連鎖移動剤、シード粒子、その
他の添加剤等の存在下に重合開始剤を使用して、重合性
単量体を乳化重合させる方法である。単量体(混合物)
を系内に導入する方法としては、従来公知の方法を採用
することが可能であり、初期に一括して仕込む方法、逐
次追添する方法、導入速度や単量体の組成を連続的ない
し段階的に変化させる方法などを採用することができ
る。単量体(混合物)はそのまま使用しても良いが、予
め水性分散媒中に分散したものを使用することもでき
る。
The emulsion of the present invention is produced by an emulsion polymerization method. As the emulsion polymerization method, a conventionally known method can be employed without any particular limitation. That is, this is a method in which a polymerizable monomer is emulsion-polymerized by using a polymerization initiator in an aqueous dispersion medium, if necessary, in the presence of an emulsifier, a chain transfer agent, seed particles, and other additives. Monomer (mixture)
As a method for introducing the compound into the system, a conventionally known method can be adopted, and a method of initially charging all at once, a method of successively adding, a method of continuously or stepwise controlling the introduction rate and the monomer composition. For example, a method of changing the temperature can be adopted. The monomer (mixture) may be used as it is, or may be used in a state of being dispersed in an aqueous dispersion medium in advance.

【0015】乳化重合における乳化剤としては、アニオ
ン系、ノニオン系、カチオン系界面活性剤を特に制限な
く使用することができる。アニオン性界面活性剤として
は、例えばアルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属
塩、アルキルジベンゼンビススルホン酸およびそのアル
カリ金属塩、アルキルサルフェートアルカリ金属塩、ポ
リオキシエチレンアルキルフェノールサルフェートアル
カリ金属塩、アルキルジフエニルエーテルジスルホン酸
アルカリ金属塩、ジアルキルスルホコハク酸アルカリ金
属塩などを用いることができる。
As the emulsifier in the emulsion polymerization, anionic, nonionic and cationic surfactants can be used without particular limitation. Examples of the anionic surfactant include, for example, alkali metal salts of alkylbenzene sulfonic acid, alkyldibenzenebissulfonic acid and alkali metal salts thereof, alkali metal salts of alkyl sulfate, alkali metal salts of polyoxyethylene alkylphenol sulfate, and alkali alkyldiphenyl ether disulfonate. Metal salts, alkali metal salts of dialkylsulfosuccinic acids and the like can be used.

【0016】ノニオン性界面活性剤としては、例えばポ
リオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン高
級脂肪酸エステル、エチレンオキシドープロピレンオキ
シドブロック共重合体などを用いることができる。また
これらの他に反応性の界面活性剤も用いることができ
る。反応性界面活性剤の使用は非反応性界面活性剤を使
用する場合に比べ、得られる重合体の耐水性を相対的に
低下させずにすむので、本発明には有効である。反応性
界面活性剤としては一分子中にラジカル重合性の官能基
を有しかつスルホン酸基、スルホン酸エステル基、スル
ホン酸塩基から選ばれる一個以上の官能基を有するも
の、または一分子中にラジカル重合性の官能基を有しか
つポリオキシエチレン、ポリポキシプロピレン、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレン複合タイプのアルキ
ルエーテルまたはアルコールを有するものなどである。
As the nonionic surfactant, for example, polyoxyethylene alkylphenol ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene higher fatty acid ester, ethylene oxide-propylene oxide block copolymer and the like can be used. In addition, a reactive surfactant can also be used. The use of a reactive surfactant is effective in the present invention since the water resistance of the obtained polymer does not need to be relatively reduced as compared with the case where a non-reactive surfactant is used. The reactive surfactant has a radically polymerizable functional group in one molecule and a sulfonic acid group, a sulfonic acid ester group, one having one or more functional groups selected from sulfonic acid groups, or in one molecule. Examples include those having a radical polymerizable functional group and having a polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxyethylene polyoxypropylene composite type alkyl ether or alcohol.

【0017】また、アクリル系水溶性オリゴマーを前記
アニオン性界面活性剤と併用してもよい。さらに、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロースなどのコロイド保護剤として
の作用を有する水溶性高分子化合物も必要に応じて用い
ることができる。これらの界面活性剤や水溶性高分子化
合物は使用量が増加するに伴い、得られる重合体の耐水
性が低下する場合があるので、その使用量は少ない方が
好ましいが、少なくとも重合安定性や生成物の機械的安
定性、化学的安定性を保持するための必要最低限度の量
を用いることが好ましい。この使用量は通常単量体混合
物100重量部に対して、0.1〜7重量部の範囲で選
ばれる。
Further, an acrylic water-soluble oligomer may be used in combination with the anionic surfactant. Further, a water-soluble polymer compound having an action as a colloid protective agent such as polyvinyl alcohol, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and the like can be used if necessary. As the amount of these surfactants and water-soluble polymer compounds increases, the water resistance of the obtained polymer may decrease.Therefore, it is preferable that the amount of use is small, but at least the polymerization stability and It is preferable to use the minimum amount required to maintain the mechanical stability and chemical stability of the product. This amount is usually selected in the range of 0.1 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture.

【0018】連鎖移動剤としては、特に制限はなく、通
常の重合反応の分子量調節に慣用されているものの中か
ら適宜選択して用いることができる。このような連鎖移
動剤には、例えばプロピルメルカプタン、ブチルメルカ
プタン、ドデシルメルカプタンのような炭素数1〜30
のアルキル基をもつメルカプタンや、オクチルチオグリ
コレート、チオグリコール酸、ジフエニルスルフイドの
ような炭素数1〜30の有機硫黄化合物や、四塩化炭
素、四臭化炭素、ブロムトリクロルメタンのような炭素
数1〜20のハロゲン化炭化水素、さらには、α−メチ
ルスチレンダイマーのような不飽和基を有する炭化水素
類などが含まれる。これらの連鎖移動剤は単独で用いて
もよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。かかる
連鎖移動剤は、単量体と混合して使用する方法、初期に
一括して仕込む方法、逐次追添する方法、導入速度やそ
の組成を連続的ないし段階的に変化させる方法などを採
用することができる。
The chain transfer agent is not particularly limited, and can be appropriately selected from those commonly used for controlling the molecular weight of a usual polymerization reaction. Such chain transfer agents include, for example, those having 1 to 30 carbon atoms such as propyl mercaptan, butyl mercaptan, and dodecyl mercaptan.
Organic sulfur compounds having 1 to 30 carbon atoms such as mercaptans having an alkyl group of octyl thioglycolate, thioglycolic acid, and diphenyl sulfide; and carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, and bromotrichloromethane. Halogenated hydrocarbons having 1 to 20 carbon atoms, and hydrocarbons having an unsaturated group such as α-methylstyrene dimer. These chain transfer agents may be used alone or in combination of two or more. Such a chain transfer agent is used by mixing it with a monomer, using a method of initially charging it all at once, a method of adding it sequentially, a method of continuously or stepwise changing the introduction speed and its composition, and the like. be able to.

【0019】重合開始剤としては、約0〜150℃の温
度において、ラジカルを発生する化合物が使用される。
この重合開始剤としては、主として水溶性のものが用い
られるが、油溶性のものであってもよい。代表的な重合
開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸カリウムなどの水溶性過硫酸塩類、過酸化水
素などの無機過酸化物、ベンゾイルパーオキシド、クメ
ンハイドロパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、第
三ブチルパーオキシド、第三ブチルパーオキシ−2−エ
チルヘキサノエートなどの有機過酸化物、アゾビスイソ
ブチロニトリルなどのアゾ化合物などが挙げられる。ま
た、上記過酸化物と還元剤とを組み合わせ、必要により
微量の金属イオンの存在下ラジカルを発生させる、いわ
ゆるレドックス系の開始剤も用いられる。このレドック
ス系の例としては、過酸化水素−塩化第一鉄系、クメン
ヒドロパーオキシド−アスコルビン酸ナトリウム系など
が挙げられる。さらに、アゾビスイソブチルアミンのご
ときアミノ基を有する開始剤も使用することができる。
これらの重合開始剤の使用量は、通常、単量体の合計量
100重量部に対して、0.1〜2.5重量部の範囲で
選ばれる。また、前記過酸化物は1種用いてもよいし、
2種以上を組み合わせて用いてもよい。
As the polymerization initiator, a compound which generates a radical at a temperature of about 0 to 150 ° C. is used.
As the polymerization initiator, a water-soluble one is mainly used, but an oil-soluble one may be used. Representative polymerization initiators include ammonium persulfate, sodium persulfate, water-soluble persulfates such as potassium persulfate, inorganic peroxides such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, lauroyl peroxide, Organic peroxides such as tert-butyl peroxide and tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate; and azo compounds such as azobisisobutyronitrile are exemplified. In addition, a so-called redox-based initiator which combines the above-mentioned peroxide and a reducing agent and generates a radical in the presence of a trace amount of metal ion if necessary is also used. Examples of the redox system include a hydrogen peroxide-ferrous chloride system, a cumene hydroperoxide-sodium ascorbate system, and the like. Further, an initiator having an amino group such as azobisisobutylamine can be used.
The amount of the polymerization initiator to be used is usually selected in the range of 0.1 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the monomers. Further, the peroxide may be used alone,
Two or more kinds may be used in combination.

【0020】重合反応は、通常0〜130℃、好ましく
は30〜100℃の範囲の温度で行われる。重合時間に
特に制限はなく、通常、1〜24時間、好ましくは1〜
10時間である。また上記方法にて作製した重合体エマ
ルションは、単層である必要はなく、必要に応じて2層
以上の複層構造を形成させたり、異なる組成もしくは異
なる粒子径をもつ重合体エマルション同士を混合するな
どしても構わない。
The polymerization reaction is carried out usually at a temperature in the range of 0 to 130 ° C., preferably 30 to 100 ° C. The polymerization time is not particularly limited, and is usually 1 to 24 hours, preferably 1 to 24 hours.
10 hours. Further, the polymer emulsion prepared by the above method does not need to be a single layer, and may form a multilayer structure of two or more layers if necessary, or may mix polymer emulsions having different compositions or different particle diameters. You can do it.

【0021】本発明の第2は、上記のエマルション10
0重量部(固型分換算)に、多価金属イオン0.1〜1
5ミリモルを配合した電子写真記録シート用エマルショ
ン組成物である。本発明の第2で使用する多価金属イオ
ンは、エマルション表面のカルボン酸と結合して架橋を
形成すると考えられる。多価金属イオンとしては、多価
で水中である程度乖離する金属イオンであれば特に制限
されず、2〜5価の金属イオンが使用できる。例えば亜
鉛、鉄、ニッケル、銅、チタン、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、アルミニウム、ジルコニウム、カドミ
ウム、ニッケル、鉛などであり、この中でも亜鉛、ジル
コニウム、カルシウムが好ましい。これらは単独、また
は二種以上を混合して用いることができる。これら多価
金属の添加は重合の前、重合中、重合後のいずれでもか
まわないが、好ましくは重合後である。またこれらの多
価金属イオンは酸化物、水和物、塩、錯体などいずれの
形態で用いてもよい。多価金属イオンが塩の形態である
場合、多価金属イオンと対となるイオンは有機系イオン
でも、無機系イオンでも、また両者を含んでなる形態で
あってもよい。多価金属イオンと対となるイオンが有機
系イオンの場合、多価金属イオンは例えばギ酸塩、酢酸
塩、シュウ酸塩などの形態で利用される。多価金属イオ
ンが無機系のイオンである場合、多価金属イオンは例え
ば塩化物、硫酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、炭酸塩などの形
態で利用される。多価金属イオンが錯体の形態である場
合、例えば先に掲げた塩との組み合わせが挙げられる。
具体的にはアンモニウム錯体、アンミン錯体、多価カル
ボン酸錯体などが挙げられる。例えば特開昭62−25
0078号公報に記載されているような炭酸亜鉛アンモ
ニア水溶液、炭酸ジルコニウムアンモニア水溶液、酢酸
亜鉛アンモニア水溶液、アクリル酸亜鉛アンモニア水溶
液、グリシン亜鉛アンモニア水溶液、リンゴ酸亜鉛アン
モニア水溶液などが挙げられる。特に炭酸亜鉛アンモニ
ア水溶液と炭酸ジルコニウム水溶液が実用上好ましい。
The second aspect of the present invention is the above emulsion 10
0.1 parts by weight of polyvalent metal ion in 0 parts by weight (in terms of solid content)
It is an emulsion composition for an electrophotographic recording sheet containing 5 mmol. The polyvalent metal ion used in the second aspect of the present invention is considered to bond with the carboxylic acid on the emulsion surface to form a crosslink. The polyvalent metal ion is not particularly limited as long as it is a polyvalent metal ion that dissociates to some extent in water, and a divalent to pentavalent metal ion can be used. For example, zinc, iron, nickel, copper, titanium, magnesium, calcium, barium, aluminum, zirconium, cadmium, nickel, lead and the like are preferable. Among them, zinc, zirconium and calcium are preferable. These can be used alone or in combination of two or more. These polyvalent metals may be added before, during or after the polymerization, but preferably after the polymerization. These polyvalent metal ions may be used in any form such as an oxide, a hydrate, a salt, and a complex. When the polyvalent metal ion is in the form of a salt, the ion paired with the polyvalent metal ion may be an organic ion, an inorganic ion, or a form containing both. When the ion to be paired with the polyvalent metal ion is an organic ion, the polyvalent metal ion is used in the form of, for example, formate, acetate or oxalate. When the polyvalent metal ion is an inorganic ion, the polyvalent metal ion is used in the form of, for example, chloride, sulfate, nitrate, nitrite, carbonate and the like. When the polyvalent metal ion is in the form of a complex, examples thereof include a combination with the salts listed above.
Specific examples include an ammonium complex, an ammine complex, and a polyvalent carboxylic acid complex. For example, JP-A-62-25
Examples of the aqueous solution include an aqueous solution of zinc carbonate, an aqueous solution of zirconium carbonate, an aqueous solution of zinc acetate, an aqueous solution of zinc acrylate, an aqueous solution of zinc glycine, an aqueous solution of zinc glycine, and an aqueous solution of zinc malate as described in JP-A-0078. Particularly, an aqueous solution of zinc carbonate and an aqueous solution of zirconium carbonate are practically preferable.

【0022】多価金属イオンを添加する際は、添加後の
イオンが沈殿することなくある程度乖離状態を保ってカ
ルボン酸と結合することを要する。また、エマルション
の安定性が損なわれない範囲である必要がある。多価金
属イオンの使用量は、エマルション100重量部(固型
分換算)に、多価金属イオン0.1〜15ミリモルであ
る。0.1ミリモル以上で耐熱ブロッキング性が良好と
なり、15ミリモル以下でインクの定着性に問題ない。
好ましくは2〜10ミリモルである。
When a polyvalent metal ion is added, it is necessary that the ion after the addition be bound to the carboxylic acid while maintaining a dissociated state to some extent without precipitation. In addition, it is necessary that the stability of the emulsion is not impaired. The amount of the polyvalent metal ion used is 0.1 to 15 mmol of the polyvalent metal ion based on 100 parts by weight of the emulsion (in terms of solid content). When the amount is 0.1 mmol or more, the heat blocking property becomes good, and when the amount is 15 mmol or less, there is no problem in the fixing property of the ink.
Preferably it is 2 to 10 mmol.

【0023】上記エマルションまたはエマルション組成
物には、必要に応じて各種添加剤を添加しても良い。こ
れらのものの具体例としては、製膜助剤、充填剤、防腐
剤、殺菌剤、粘度調整剤、pH調整剤、消泡剤、可塑
剤、湿潤剤、帯電防止剤、架橋剤、蛍光光沢剤などであ
る。このうち充填剤に関しては、特に限定はしないもの
の、インク定着性や配合品の塗膜強度向上などの目的で
一般に紙塗工で用いられているものから1種または複数
種のものを適宜選んで使用できる。例えばシリカ、炭酸
カルシウム、クレー、焼成クレー、カオリンクレー、酸
化チタン、有機顔料(プラスチックピグメント)、ゼオ
ライト、ケイソウ土、タルク、酸化アルミニウム、水酸
化アルミニウム、ホワイトカーボン、ケイ酸マグネシウ
ム、アルミノケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、
硫酸バリウムなどである。
Various additives may be added to the emulsion or the emulsion composition as required. Specific examples of these include film-forming auxiliaries, fillers, preservatives, bactericides, viscosity adjusters, pH adjusters, defoamers, plasticizers, wetting agents, antistatic agents, crosslinking agents, fluorescent brighteners. And so on. Among these, the filler is not particularly limited, but one or more kinds are appropriately selected from those generally used in paper coating for the purpose of improving ink fixing property and coating film strength of a compound. Can be used. For example, silica, calcium carbonate, clay, calcined clay, kaolin clay, titanium oxide, organic pigment (plastic pigment), zeolite, diatomaceous earth, talc, aluminum oxide, aluminum hydroxide, white carbon, magnesium silicate, magnesium aluminosilicate, carbonic acid magnesium,
Barium sulfate and the like.

【0024】以上のものを配合し作製した電子写真記録
シート用エマルションまたはエマルション組成物は、驚
くべきことに、電子写真記録シートの材質に関わらず使
用できる。例えば合成紙、アート紙、コート紙、キャス
トコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂含浸紙、エマル
ション樹脂含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹
脂内添紙、板紙などの着色または白色の各種紙やラベル
用基材、またポリエチレンテレフタレート樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリエチレン樹脂、ジアセテート樹脂、トリア
セテート樹脂、ポリイミド樹脂、などを単独または数種
類組み合わせて作製したフィルム素材に使用可能であ
る。特にOHPフィルム用途に用いる場合には、透明性
のある樹脂フィルムなどを適宜選んで電子写真記録シー
ト用エマルションをコートし、電子写真法により画像印
刷を行うことができる。透明性を必要としない用途に
は、樹脂フィルムや紙などを適宜目的に応じて選択して
コートを行い、電子印刷を行うことができる。
The emulsion or emulsion composition for an electrophotographic recording sheet prepared by blending the above can be used surprisingly regardless of the material of the electrophotographic recording sheet. Various colored or white papers such as synthetic paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin impregnated paper, emulsion resin impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, and paperboard And a substrate for labels, and a film material prepared by using polyethylene terephthalate resin, acrylic resin, polyethylene resin, diacetate resin, triacetate resin, polyimide resin, etc. alone or in combination of several kinds. In particular, when used for an OHP film, a transparent resin film or the like is appropriately selected, the emulsion for an electrophotographic recording sheet is coated, and an image can be printed by an electrophotographic method. For applications that do not require transparency, electronic printing can be performed by appropriately coating a resin film, paper, or the like according to the purpose.

【0025】エマルションまたはエマルション組成物の
コーティングは必要に応じて基材の片面または両面に行
われる。また必要に応じてエマルションのコーティング
を複数回行い、複層を形成しても構わない。コーティン
グの方法については公知の塗工方法を適宜使用可能であ
る。例えばロールコーター、ブレードコーター、エアナ
イフコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、
サイズプレス、スプレーコート、グラビアコーター、カ
ーテンコーターなどを用いた塗工方法があげられる。
The coating of the emulsion or emulsion composition may be applied on one or both sides of the substrate as required. If necessary, the emulsion may be coated a plurality of times to form a multilayer. As the coating method, a known coating method can be appropriately used. For example, roll coater, blade coater, air knife coater, gate roll coater, bar coater,
Coating methods using a size press, a spray coat, a gravure coater, a curtain coater, and the like can be given.

【0026】コーティングに続く乾燥方法に関しても公
知のものを適宜使用できる。例えば熱風乾燥、熱ドラム
乾燥などである。またインク定着性を阻害しない範囲に
て、電子写真記録シート用エマルションを塗布した基材
シートの一方または両方に、さらなるインク定着性確保
のためにコロナ放電処理やプラズマ放電処理などを行っ
たり、またエマルションコート面と反対の側にカール防
止層を設けたり、あるいは長期保存性をさらに改善する
ために電子写真法による画像形成後、表面にコート層を
設けたりするなど、必要な加工処理を追加で施すことは
なんら差し支えない。
As for the drying method following the coating, known methods can be used as appropriate. For example, hot air drying, hot drum drying, etc. In addition, to the extent that the ink fixing property is not impaired, one or both of the base sheets coated with the emulsion for the electrophotographic recording sheet may be subjected to a corona discharge treatment or a plasma discharge treatment to further secure the ink fixability, or Additional processing such as providing an anti-curl layer on the side opposite to the emulsion coat surface, or providing a coat layer on the surface after forming an image by electrophotography to further improve long-term storage properties There is no problem with applying.

【0027】[0027]

【発明の実施の形態】以下実施例によって本発明を具体
的に説明する。文中において部数は重量部数を、また%
は重量%をそれぞれ示す。なお、各種物性はそれぞれ以
下の方法により測定、評価した。 (イ)ガラス転移温度(Tg) エマルションを105℃にて3時間乾燥させた後、適切
な量の乾燥物を示差走査熱量計(DSC)を用いて測定
する。10℃/分の昇温速度で測定し、熱量変化の変曲
点をTgとした。 (ロ)固型分 アルミ皿にエマルションを0.5〜1.0gを精秤し、
105℃にて3時間の条件下に静置して乾燥させる。乾
燥前の重量に対する乾燥後の加熱残分の重量%を固型分
とした。 (ハ)粒子径 エマルションを粒子測定装置(LEED & NORT
HRUP社製、商品名:MICROTRACUPA15
0)により測定した。測定された値のうちの体積平均値
を粒子径として使用した。 (ニ)インク定着性 固型分を20%に調整した配合品を厚み100μmのP
ETフィルムに#8バーコーターにて塗布し、100℃
の熱風乾燥器中にて2分間乾燥させる。乾燥させたPE
Tフィルムを使い、セイコーエプソン(株)製LP−8
000Cを用いて電子写真法により印刷を行い印刷面を
目視評価する。印刷パターンはシアン、マゼンタ、イエ
ロー、黒の各色のベタ印刷とした。市販の溶剤系コート
剤塗布済のOHPシートに同じ印刷を行って本発明の比
較対照とした。○以上を合格とする。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the text, parts are parts by weight and%
Indicates weight%, respectively. Various physical properties were measured and evaluated by the following methods. (A) Glass transition temperature (Tg) After drying the emulsion at 105 ° C. for 3 hours, an appropriate amount of the dried product is measured using a differential scanning calorimeter (DSC). The measurement was performed at a heating rate of 10 ° C./min, and the inflection point of the change in calorific value was defined as Tg. (B) Solid component 0.5-1.0 g of the emulsion is precisely weighed in an aluminum dish,
It is left to dry at 105 ° C. for 3 hours. The weight percentage of the heating residue after drying with respect to the weight before drying was taken as the solid content. (C) Particle size The emulsion is measured with a particle measuring device (LEED & NORT).
Product name: MICROTRACUPA15, manufactured by HRUP
0). The volume average value of the measured values was used as the particle size. (D) Ink fixability A 100 μm thick P was prepared by adjusting the solid content to 20%.
Apply to ET film with # 8 bar coater, 100 ℃
2 minutes in a hot air dryer. Dried PE
Using T-film, LP-8 manufactured by Seiko Epson Corporation
Printing is performed by electrophotography using 000C, and the printed surface is visually evaluated. The printing pattern was solid printing of each color of cyan, magenta, yellow, and black. The same printing was performed on a commercially available OHP sheet coated with a solvent-based coating agent, and used as a comparative control of the present invention. ○ Pass above.

【0028】○ … 印刷面にムラ、カスレがない。 印刷面の発色性も市販の溶剤系シートと同等。 △ … 印刷面にムラ、カスレがないが、 印刷面の発色が市販の溶剤系シートに比べやや劣る。 × … 印刷面にムラ、カスレが多少見られるか、 もしくは印刷面の発色が市販の溶剤系シートに比べかな
り劣る。 (ホ)成膜性 固型分を20%に調整した配合品を厚み100μmのP
ETフィルムに#8バーコーターにて塗布し、100℃
の熱風乾燥器中にて2分間乾燥させる。乾燥した後の塗
膜を目視にて評価する。○以上を合格とする。
○: There is no unevenness or blur on the printed surface. The color development of the printed surface is equivalent to a commercially available solvent-based sheet. Δ: There is no unevenness or blurring on the printed surface, but the coloring on the printed surface is slightly inferior to that of a commercially available solvent-based sheet. ×: Some unevenness or blurring is observed on the printed surface, or the printed surface is considerably inferior in color to a commercially available solvent-based sheet. (E) Film forming properties A blended product whose solid content has been adjusted to 20% is made of P having a thickness of 100 μm.
Apply to ET film with # 8 bar coater, 100 ℃
2 minutes in a hot air dryer. The coating film after drying is visually evaluated. ○ Pass above.

【0029】 ○ … 全体が透明で塗布面の端にもワレのない状態 △ … 塗布面の端にワレがあるか、塗布面の一部が白
化している状態 × … 塗布面全体が白化し、端にもワレが発生してい
る状態 (ヘ)耐熱ブロッキング性 固型分を20%に調整した配合品を厚み100μmのP
ETフィルムに#8バーコーターにて塗布し、100℃
の熱風乾燥器中にて2分間乾燥させる。乾燥させた塗膜
の上から120℃に温調させた幅1cmのステンレス角
棒(重量300g)を1秒のせた後持ち上げる。持ち上
げた後の状態を目視にて評価する。○以上を合格とす
る。
○: A state in which the entirety is transparent and there is no crack at the end of the coating surface △: A state in which the end of the coating surface is cracked or a part of the coating surface is whitened ×: The whole coating surface is whitened And cracks on the edges. (F) Heat blocking properties The blended product whose solid content was adjusted to 20% was prepared using a 100 μm thick P
Apply to ET film with # 8 bar coater, 100 ℃
2 minutes in a hot air dryer. A 1 cm-wide stainless steel square bar (weight: 300 g) adjusted to 120 ° C. is placed on the dried coating film for 1 second, and then lifted. The condition after lifting is visually evaluated. ○ Pass above.

【0030】◎ … 角棒を持ち上げても、PETフィ
ルムは持ち上がらない。 塗布面には何の後も残らない。 ○ … 角棒を持ち上げたとき、PETフィルムが5c
m未満持ち上がる。 塗布面には何の後も残らない。 △ … 角棒を持ち上げたとき、PETフィルムが5c
m以上持ち上がる。
A: The PET film does not lift even when the square bar is lifted. Nothing remains on the application surface. ○… When the square bar is lifted, PET film is 5c
Lift less than m. Nothing remains on the application surface. △… When the square bar is lifted, PET film is 5c
Lift more than m.

【0031】またフィルムから角棒をはがすと、塗膜の
一部に角棒を置いた跡が残る。 × … 角棒を持ち上げた後、PETフィルムが5cm
以上持ち上がる。 またフィルムから角棒をはがすと、角棒を置いた面の1
/4以上に跡が残る。 (ト)耐水性 固型分を20%に調整した配合品を厚み100μmのP
ETフィルムに#8バーコーターにて塗布し、100℃
の熱風乾燥器中にて2分間乾燥させる。乾燥させたPE
Tフィルムを使い、セイコーエプソン(株)製LP−8
000Cを用いて電子写真法により印刷を行う。印刷パ
ターンはシアン、マゼンタ、イエロー、黒の各色のベタ
印刷とした。印刷面に水を数滴滴下し、15秒後に紙で
拭き取る。ふき取った後の状態を目視観察する。○以上
を合格とする。
When the square bar is peeled off from the film, a trace of the square bar left on a part of the coating film remains. ×… After lifting the square bar, PET film is 5cm
Lift up. When the square bar is peeled off from the film,
Traces remain over / 4. (G) Water resistance A 100 μm-thick P
Apply to ET film with # 8 bar coater, 100 ℃
2 minutes in a hot air dryer. Dried PE
Using T-film, LP-8 manufactured by Seiko Epson Corporation
Printing is performed by electrophotography using 000C. The printing pattern was solid printing of each color of cyan, magenta, yellow, and black. A few drops of water are dropped on the printing surface, and after 15 seconds, wiped off with paper. The state after the wiping is visually observed. ○ Pass above.

【0032】 ○ … 印刷面からインクの脱落が見られない。 △ … 印刷面からややインクの脱落が見らる。 × … 印刷面からかなりのインクの脱落が見らる。○: No ink drop off from the printing surface. Δ: Ink is seen to be slightly dropped from the printing surface. ×: Significant ink dropout from the printing surface.

【0033】[0033]

【実施例1】ガラス製反応容器に水548.5部、α−
スルホ−ω(1−((ノニルフェノキシ)メチル−2−
(2−プロペニルオキシ)エトキシ−ポリ(オキシ−
1,2−エタンジイル)アンモニウム塩(旭電化工業
(株)製、商品名アデカリアソープSE−10)の25
%水溶液2.0部を投入する。次にメチルメタクリレー
ト245部、スチレン460部、2−エチルヘキシルア
クリレート275部、メタクリル酸20部、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム(花
王(株)製、商品名レベノールWZ)の26%水溶液
3.8部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
(花王(株)製、商品名エマルゲン920)の25%水
溶液12.0部、ドデシルベンゼンスルホン酸3.5
部、α−スルホ−ω(1−((ノニルフェノキシ)メチ
ル−2−(2−プロペニルオキシ)エトキシ−ポリ(オ
キシ−1,2−エタンジイル)アンモニウム塩の25%
水溶液16.0部(固型分換算値)、過硫酸アンモニウ
ム2.0部、水376.2部を乳化器を用いて均一に混
合し、乳化して乳化液を作製する。反応容器を80℃に
保持しつつ、そこに乳化液を180分かけて徐々に滴下
し反応させた。滴下終了後、液をそのままの温度にて4
時間攪拌し反応を終了させた。その後反応容器を冷却
し、アンモニア水を少しずつ滴下してpHを8に調節
し、エマルションを得た。固型分は51%、ガラス転移
温度は45℃であった。粒子径は190nmであった。
Example 1 548.5 parts of water, α-
Sulfo-ω (1-((nonylphenoxy) methyl-2-
(2-propenyloxy) ethoxy-poly (oxy-
1,2-ethanediyl) ammonium salt (Adekaria Soap SE-10, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK)
2.0 parts of an aqueous solution. Next, 245 parts of methyl methacrylate, 460 parts of styrene, 275 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts of methacrylic acid, and a 3.8% 26% aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate (trade name: Revenol WZ, manufactured by Kao Corporation). Parts, 12.0 parts of a 25% aqueous solution of polyoxyethylene nonylphenyl ether (trade name: Emulgen 920, manufactured by Kao Corporation), and 3.5 parts of dodecylbenzenesulfonic acid
Part, 25% of α-sulfo-ω (1-((nonylphenoxy) methyl-2- (2-propenyloxy) ethoxy-poly (oxy-1,2-ethanediyl) ammonium salt)
An aqueous solution (16.0 parts (in terms of solid content)), ammonium persulfate (2.0 parts) and water (376.2 parts) are uniformly mixed using an emulsifier and emulsified to prepare an emulsion. While maintaining the reaction vessel at 80 ° C., the emulsion was gradually dropped therein for 180 minutes to cause a reaction. After the completion of dropping, the solution is kept at the same temperature for 4 hours.
After stirring for an hour, the reaction was terminated. Thereafter, the reaction vessel was cooled, and the pH was adjusted to 8 by dropping ammonia water little by little to obtain an emulsion. The solid content was 51%, and the glass transition temperature was 45 ° C. The particle size was 190 nm.

【0034】得られたエマルションを撹拌しながら以下
の配合に従い配合品を調整する。 エマルション 100部(水を含んだままのもの) 水 125部 ブチルカルビトール 30部(製膜助剤) 合 計 255部(固型分20%) この配合品を用いて各種物性の評価を行った。結果を表
1に示す。
While stirring the obtained emulsion, a blended product is prepared according to the following formulation. Emulsion 100 parts (with water) 125 parts of water 30 parts of butyl carbitol (film forming aid) 255 parts in total (solid content 20%) Various physical properties were evaluated using this compounded product. . Table 1 shows the results.

【0035】[0035]

【実施例2〜6】エマルションのスチレン、メチルメタ
クリレート、2−エチルヘキシルアクリレートの各量を
表1のごとくに変えた以外は、実施例1と同様に重合を
行ってエマルションを作製し、次いで実施例1と同様に
して固型分20%の配合品を作製した。これらを用いて
各種物性の評価を行い、その結果を表1に示した。
Examples 2 to 6 An emulsion was prepared by carrying out polymerization in the same manner as in Example 1 except that the amounts of styrene, methyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate in the emulsion were changed as shown in Table 1. In the same manner as in Example 1, a blended product having a solid content of 20% was produced. Various physical properties were evaluated using these, and the results are shown in Table 1.

【0036】[0036]

【比較例1〜4】重合体エマルションのスチレン、メチ
ルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレートの
各量を表1のごとくに変えた以外は実施例1と同様な方
法で重合を行ってエマルションを得た。このエマルショ
ンを用いて実施例1と同様にして配合物を作製してPE
Tフィルムに塗布、乾燥した。各種物性の評価を行った
結果を表1に示す。
Comparative Examples 1 to 4 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amounts of styrene, methyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate in the polymer emulsion were changed as shown in Table 1, to obtain an emulsion. Using this emulsion, a blend was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain PE.
It was applied to a T film and dried. Table 1 shows the results of the evaluation of various physical properties.

【0037】[0037]

【実施例7】水53部を攪拌する中に、25%アンモニ
ア水溶液17部を滴下し、さらに酸化亜鉛12部を滴下
して液が透明になるまで攪拌して亜鉛水を作製する。実
施例1にて作製したエマルション100部(水を含んだ
ままのもの)を十分攪拌しながら、先の亜鉛水0.28
部を滴下し10分間さらに攪拌する。こうしてできたエ
マルション組成物に、表2に記載の通りの配合量で実施
例1と同様にして水、ブチルカルビトールを添加して固
型分20%の配合品とし、実施例1と同様な方法にてP
ETフィルムに塗布・乾燥し、評価を行った。結果を表
2に示す。
EXAMPLE 7 While stirring 53 parts of water, 17 parts of a 25% aqueous ammonia solution was added dropwise, and 12 parts of zinc oxide were further added dropwise and stirred until the liquid became transparent to prepare zinc water. While sufficiently stirring 100 parts of the emulsion prepared in Example 1 (containing water), the zinc water 0.28
The mixture was added dropwise and the mixture was further stirred for 10 minutes. To the emulsion composition thus obtained, water and butyl carbitol were added in the same amount as in Example 1 to obtain a compound having a solid content of 20%. By way of P
It was applied to an ET film, dried, and evaluated. Table 2 shows the results.

【0038】[0038]

【実施例8〜9】表2の処方のごとくに亜鉛水の量を変
えた以外は、実施例7と同様にしてエマルション組成物
を作製した。作製したエマルション組成物は、表2に記
載の通りの配合量とした以外は実施例7と同様にして固
型分20%の配合品とした後、PETフィルムに塗布・
乾燥し、評価した。結果を表2に示す。
Examples 8 to 9 An emulsion composition was prepared in the same manner as in Example 7 except that the amount of zinc water was changed as shown in Table 2. The prepared emulsion composition was made into a blended product having a solid content of 20% in the same manner as in Example 7 except that the blending amount was as shown in Table 2, and then applied to a PET film.
Dried and evaluated. Table 2 shows the results.

【0039】[0039]

【比較例5〜7】実施例1、比較例1および比較例4に
て作製した各エマルションを用い、その他の成分を表2
に記載の配合とした以外は、実施例7と同様にして各エ
マルション組成物、配合品を作製した。その後、PET
フィルムに塗布・乾燥させ評価した。結果を表2に示
す。
Comparative Examples 5 to 7 The emulsions prepared in Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 4 were used, and the other components were as shown in Table 2.
Each emulsion composition and compounded product were produced in the same manner as in Example 7, except that the composition described in Example 1 was used. Then, PET
It was applied to a film, dried and evaluated. Table 2 shows the results.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明のエマルションまたはエマルショ
ン組成物を塗布乾燥して作製したシートは、耐熱ブロッ
キング性、耐水性に優れ、電子写真印刷に使用した場合
に良好なインク定着性を有する。さらにエマルション等
に多価金属イオンを併用することで、より良好な性能を
得ることができる。
The sheet prepared by applying and drying the emulsion or the emulsion composition of the present invention has excellent heat blocking properties and water resistance, and has good ink fixing properties when used in electrophotographic printing. Further, better performance can be obtained by using a polyvalent metal ion in combination with the emulsion or the like.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 芳香族ビニル単量体20〜70重量%、
不飽和カルボン酸単量体0.1〜20重量%、その他の
重合性単量体79.9〜10重量%を含む単量体混合物
を乳化重合して得られるエマルションであって、そのガ
ラス転移温度が10℃〜60℃である電子写真記録シー
ト用エマルション。
1 to 20% by weight of an aromatic vinyl monomer,
An emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture containing 0.1 to 20% by weight of an unsaturated carboxylic acid monomer and 79.9 to 10% by weight of another polymerizable monomer, the glass transition of which is obtained. An emulsion for an electrophotographic recording sheet having a temperature of 10 ° C to 60 ° C.
【請求項2】 請求項1に記載のエマルション100重
量部(固型分換算)に、多価金属イオン0.1〜15ミ
リモルを配合した電子写真記録シート用エマルション組
成物。
2. An emulsion composition for an electrophotographic recording sheet, wherein 0.1 to 15 mmol of a polyvalent metal ion is mixed with 100 parts by weight of the emulsion according to claim 1 (in terms of solid content).
JP10504898A 1998-04-15 1998-04-15 Emulsion for electrophotographic recording sheet Pending JPH11295915A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10504898A JPH11295915A (en) 1998-04-15 1998-04-15 Emulsion for electrophotographic recording sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10504898A JPH11295915A (en) 1998-04-15 1998-04-15 Emulsion for electrophotographic recording sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11295915A true JPH11295915A (en) 1999-10-29

Family

ID=14397120

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10504898A Pending JPH11295915A (en) 1998-04-15 1998-04-15 Emulsion for electrophotographic recording sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11295915A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107407049A (en) * 2015-04-07 2017-11-28 惠普印迪戈股份公司 Textile printing

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107407049A (en) * 2015-04-07 2017-11-28 惠普印迪戈股份公司 Textile printing
JP2018510973A (en) * 2015-04-07 2018-04-19 エイチピー・インディゴ・ビー・ブイHP Indigo B.V. Textile printing
US10273372B2 (en) 2015-04-07 2019-04-30 Hp Indigo B.V. Textile printing

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5796617B2 (en) Method for producing vinyl chloride resin emulsion
JP5078327B2 (en) Method for producing copolymer latex and coating composition
JP5664766B2 (en) Vinyl chloride resin emulsion, method for producing the same, water-based ink and recording paper
JPH11295915A (en) Emulsion for electrophotographic recording sheet
WO2003097370A1 (en) Ink-jet recording paper
JP2003268017A (en) Copolymer latex and paper coating composition
JP2000238418A (en) Surface coating agent for recording sheet
JP5946233B2 (en) Method for producing paper coating composition and method for producing coated paper
JP4578003B2 (en) Copolymer latex
JPS6223112B2 (en)
JP3201582B2 (en) Surface coating agent for inkjet recording materials
JP3144874B2 (en) Copolymer latex
JP7057072B2 (en) Copolymer latex for inkjet coated paper and the copolymer latex-containing composition
JP3053034B2 (en) Diene copolymer latex
JP2656780B2 (en) Polymer latex for paper coating
JP2000226547A (en) Binder composition
JPH04240297A (en) Production of copolymer latex for coating paper
JP2753004B2 (en) Binder for paper coating
JP4776341B2 (en) Method for producing copolymer latex, copolymer latex and paper coating composition
JPH11507999A (en) Use of paper coatings with high butadiene content in offset printing
JP2007230059A (en) Polymer latex and coating composition for inkjet recording medium
JP2008213368A (en) Latex for ink jet recording medium and its manufacturing method, coated composition for ink jet recording medium and ink jet recording medium
JP2010158858A (en) Binder composition for inkjet recording medium, coating composition for inkjet recording medium, inkjet recording medium and method for manufacturing inkjet recording medium
JP2006193856A (en) Binder composition for producing coated paper for gravure printing
JPH05171597A (en) Composition for paper coating