JPH11295864A - Treatment of silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Treatment of silver halide photographic sensitive material

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JPH11295864A
JPH11295864A JP10278798A JP10278798A JPH11295864A JP H11295864 A JPH11295864 A JP H11295864A JP 10278798 A JP10278798 A JP 10278798A JP 10278798 A JP10278798 A JP 10278798A JP H11295864 A JPH11295864 A JP H11295864A
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JP
Japan
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group
silver halide
color developing
halide photographic
processing
Prior art date
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JP10278798A
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Japanese (ja)
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Kenichiro Fujihana
憲一郎 藤花
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent fog by incorporating a color developing agent into a color developing treating liquid and incorporating a specified ferric complex and a specified compd. into a bleaching liquid. SOLUTION: The color developing process liquid in the color developing process contains at least 0.02 mol/l color developing agent. Moreover, the bleaching process liquid in the bleaching process contains a ferric complex compd. expressed by formula I and a compd. expressed by formula II. In formula I, A<1> to A<4> may be same or different and are -CH2 OH-, -COOM or -PO3 M<1> M<2> (wherein M, M<1> , M<2> are hydrogen atoms, alkali metals or ammonium), and X is 3-6C substd. or unsubstd. alkyl group. In formula II, R1 to R4 are independently hydrogen atoms, alkyl groups or alkenyl groups. The color developing agent is usually used in the form of a hydrochloride, sulfate or p-toluene sulfonate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法に関し、特には高活性な処理時の漂
白カブリと復色性および脱銀性に有効なハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material which is effective for bleaching fog and recoloring and desilvering during high-activity processing. Regarding the processing method.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年ではミニラボ店でのハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料(以下、単に感光材料とも言う)の現
像処理が多くをしめるようになり、顧客サービスという
観点からこれまで以上の高活性な処理の必要性が高まっ
ている。そのための発色現像処理工程液に要求される条
件としては発色現像主薬濃度を高くする方法がある。し
かしこの場合、次工程の漂白工程へ移るときに、感光材
料とともに通常の場合より多くの発色現像主薬が感光材
料中に含まれたまま漂白工程で処理される。それによる
弊害の一つに漂白カブリがあり、これによってプリント
の色への影響が生じる。
2. Description of the Related Art In recent years, the development processing of silver halide color photographic light-sensitive materials (hereinafter, also simply referred to as light-sensitive materials) in mini-lab shops has been increasing, and from the viewpoint of customer service, higher activity than ever has been achieved. The need for processing is increasing. As a condition required for the color developing process liquid for that purpose, there is a method of increasing the concentration of the color developing agent. However, in this case, when the process proceeds to the subsequent bleaching step, the color developing agent is processed in the bleaching step while containing more color developing agent than usual in the light-sensitive material together with the light-sensitive material. One of the disadvantages is bleaching fog, which affects print colors.

【0003】またさらに、高活性な処理の漂白処理液の
条件としては、酸化能力の高い漂白剤を使用することで
脱銀性を向上させることが必要となる。その一方こうい
った強い漂白剤は持ち込まれた現像主薬をより酸化しや
すいため、漂白カブリの程度もさらに悪くなる傾向があ
り、重要な問題となってきている。また、近年の環境問
題への対応から、漂白液も低補充化される傾向にあり、
この問題は従来の技術では解決できない問題となってき
ている。
[0003] Further, as a condition of a bleaching solution for highly active processing, it is necessary to use a bleaching agent having a high oxidizing ability to improve the desilvering property. On the other hand, such a strong bleaching agent is more liable to oxidize the introduced developing agent, so that the degree of bleaching fog tends to be further worsened, which has become an important problem. In addition, in response to recent environmental issues, the amount of bleaching liquid has also tended to be reduced,
This problem has become a problem that cannot be solved by conventional techniques.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記のように、感光材
料の高活性な処理では高濃度の発色現像主薬を含有する
ことによる漂白処理工程への発色現像主薬持ち込み量の
増加と、漂白能を有する処理液が強い酸化能力を持った
漂白剤を含有することによる発色現像主薬の酸化の促進
とが、漂白カブリをより重大な問題としている。このカ
ブリを抑制するために漂白処理工程液には通常有機カル
ボン酸化合物が緩衝剤として多量に用いられるが、漂白
力を上げた低pH条件では該化合物の溶解性が悪化し、
特に低温での析出が発生する。また、多量添加によって
脱銀性が阻害されるといった問題が生じる。
As described above, in the highly active processing of a light-sensitive material, an increase in the amount of the color developing agent brought into the bleaching process due to the inclusion of a high concentration of the color developing agent and an increase in the bleaching ability. Acceleration of oxidation of the color developing agent due to the fact that the processing solution contains a bleaching agent having a strong oxidizing ability makes bleaching fog a more serious problem. In order to suppress this fog, a large amount of an organic carboxylic acid compound is usually used as a buffer in the bleaching process solution, but the solubility of the compound deteriorates under low pH conditions with increased bleaching power,
In particular, precipitation occurs at low temperatures. In addition, a problem arises that the desilvering ability is inhibited by a large amount of addition.

【0005】上記の問題を鑑みて、本発明者らは鋭意検
討の結果、前記迅速処理の漂白処理工程液に特定のイミ
ダゾール系化合物を含有させることにより、上記問題を
解決するに至ったのである。また、本発明者らは驚くべ
きことに、この一連の感光材料の処理方法を用いること
で復色性の大幅な改善も同時に達成できることを見出し
た。また、特定のイミダゾール系化合物を漂白工程液に
用い、かつ主薬濃度が高い発色現像工程液と組み合わせ
て用いると、画像保存性の改良効果があることも明らか
となった。
In view of the above problems, the present inventors have made intensive studies and as a result, have solved the above problems by including a specific imidazole compound in the bleaching process solution of the rapid processing. . The present inventors have also surprisingly found that a great improvement in reproducibility can be achieved at the same time by using this series of processing methods for photosensitive materials. It was also found that the use of a specific imidazole-based compound in the bleaching process solution and the use in combination with the color developing process solution having a high concentration of the principal agent had an effect of improving image storability.

【0006】さらに、高活性の発色現像の後、高漂白力
の漂白処理工程液で処理を行うと、発色現像処理工程で
膨潤したゼラチン膜が急激に収縮することによって生じ
る細かいちりめん状のしわ(レチキュレーション)が発
生し易いことが判った。本発明の処理方法を用いること
で、これらレチキュレーションの発生も改良されること
を見出した。
[0006] Further, when a high-bleaching bleaching process solution is used after high-activity color development, the gelatin film swollen in the color development process abruptly shrinks, resulting in fine crepe-like wrinkles ( It was found that reticulation) easily occurred. It has been found that the use of the treatment method of the present invention also improves the occurrence of these reticulations.

【0007】したがって、本発明の目的は、カブリを有
効に防止できるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を
提供することにある。そしてそれに更に加えて復色性、
および画像保存性の改良された、さらにレチキュレーシ
ョンの発生の改良されたハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法を提供することにある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method for processing a silver halide photographic material which can effectively prevent fog. And in addition to that, recolorability,
Another object of the present invention is to provide a method for processing a silver halide photographic material having improved image storability and further improved reticulation.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成された。
The above object of the present invention has been attained by the following constitutions.

【0009】1.発色現像処理工程に引き続いて、漂白
処理工程で処理を行うハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法において、前記発色現像処理工程の発色現像処理工
程液に発色現像主薬を少なくとも0.02モル/l含有
し、かつ前記漂白工程の漂白工程液に少なくとも下記一
般式(1)で表される化合物の第2鉄錯塩と下記一般式
(2)で表される化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
1. A method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, which is processed in a bleaching step after a color developing step, wherein the color developing solution of the color developing step contains at least 0.02 mol / l of a color developing agent. Wherein the bleaching step solution of the bleaching step contains at least a ferric complex salt of a compound represented by the following general formula (1) and a compound represented by the following general formula (2): Processing method of silver photographic photosensitive material.

【0010】[0010]

【化4】 Embedded image

【0011】〔式中、A1、A2、A3およびA4はそれぞ
れ同一でも異なってもよく、−CH2OH、−COOM
または−PO312を表す。M、M1およびM2はそれ
ぞれ水素原子、アルカリ金属またはアンモニウムを表
す。Xは炭素数3〜6の置換、無置換のアルキル基を表
す。〕
Wherein A 1 , A 2 , A 3 and A 4 may be the same or different, and are represented by —CH 2 OH, —COOM
Or an -PO 3 M 1 M 2. M, M 1 and M 2 each represent a hydrogen atom, an alkali metal or ammonium. X represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 3 to 6 carbon atoms. ]

【0012】[0012]

【化5】 Embedded image

【0013】〔式中、R1〜R4はそれぞれ、水素原子、
アルキル基またはアルケニル基を表す。〕 2.前記発色現像処理工程液に実質的にヒドロキシルア
ミンまたはその塩を含有しないことを特徴とする1に記
載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
Wherein R 1 to R 4 are each a hydrogen atom,
Represents an alkyl group or an alkenyl group. ] 2. 2. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to 1, wherein the color development processing solution does not substantially contain hydroxylamine or a salt thereof.

【0014】3.前記発色現像処理工程液に下記一般式
(3)で表される化合物を含有することを特徴とする1
または2に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。
3. (1) The color developing solution contains a compound represented by the following general formula (3).
Or the method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to item 2.

【0015】[0015]

【化6】 Embedded image

【0016】〔式中、Lはアルキレン基を表し、Aはカ
ルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
基、ヒドロキシル基、アミノ基、アンモニオ基、カルバ
モイル基またはスルファモイル基を表し、Rは水素原子
またはアルキル基を表す。L,A,Rはいずれも、直鎖
も分岐鎖も含み、無置換でも置換されていてもよい。L
とRが連結して環を形成してもよい。〕 4.ハロゲン化銀写真感光材料が前記漂白処理工程液に
浸漬している時間(Tp)が、前記発色処理工程液を出
てから引き続く漂白処理工程液に入るまでの時間(T
a)との比(Ta/Tp)が、0.15〜0.4である
ことを特徴とする1、2または3に記載のハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法。
Wherein L represents an alkylene group, A represents a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, a phosphinic acid group, a hydroxyl group, an amino group, an ammonium group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group, and R represents a hydrogen atom Or represents an alkyl group. Each of L, A, and R includes both linear and branched chains, and may be unsubstituted or substituted. L
And R may combine to form a ring. ] 4. The time (Tp) during which the silver halide photographic light-sensitive material is immersed in the bleaching process solution is the time (Tp) from the time when the color developing process solution is discharged to the time when it enters the subsequent bleaching process solution.
4. The method for processing a silver halide photographic material as described in 1, 2, or 3, wherein the ratio (Ta / Tp) to a) is 0.15 to 0.4.

【0017】5.ハロゲン化銀写真感光材料が前記漂白
処理工程液に浸漬している時間が、5〜40秒であるこ
とを特徴とする1、2または3に記載のハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。
5. 4. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to 1, 2, or 3, wherein the time during which the silver halide photographic light-sensitive material is immersed in the bleaching process solution is 5 to 40 seconds.

【0018】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0019】本発明に用いられる発色現像主薬の具体的
化合物としては例えば以下のものが挙げられる。
Specific examples of the color developing agent used in the present invention include the following.

【0020】[0020]

【化7】 Embedded image

【0021】[0021]

【化8】 Embedded image

【0022】[0022]

【化9】 Embedded image

【0023】[0023]

【化10】 Embedded image

【0024】上記で例示した発色現像主薬の中でも、本
発明の効果の点から好ましいものは、(B−1)、(B
−2)、(B−3)、(B−4)、(B−6)、(B−
7)および(B−15)であり、特に好ましいのは(B
−3)である。
Among the color developing agents exemplified above, those preferred from the viewpoint of the effect of the present invention are (B-1) and (B-1).
-2), (B-3), (B-4), (B-6), (B-
7) and (B-15), and particularly preferred is (B-15)
-3).

【0025】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、p−トルエンスルホン酸塩の形で使用される。
The above color developing agents are usually used in the form of hydrochloride, sulfate or p-toluenesulfonate.

【0026】発色現像主薬の使用量は0.01〜0.2
モル/l、好ましくは0.02〜0.1モル/lで本発
明の効果が遺憾なく発揮される。
The amount of the color developing agent used is 0.01 to 0.2.
The effect of the present invention can be fully demonstrated at mol / l, preferably 0.02 to 0.1 mol / l.

【0027】本発明で使用される発色処理工程液中に
は、実質的にヒドロキシルアミンを含まないことが望ま
しく、ヒドロキシルアミンの代替化合物として、前記一
般式(3)で表される化合物のような化合物の添加が好
ましい。本発明で実質的にヒドロキシルアミンを含まな
いとは、ヒドロキシルアミンが0.5g/l以下である
ことを意味する。
It is desirable that the color developing solution used in the present invention does not substantially contain hydroxylamine. As a substitute for hydroxylamine, a compound such as the compound represented by the above general formula (3) may be used. The addition of compounds is preferred. In the present invention, substantially not containing hydroxylamine means that hydroxylamine is 0.5 g / l or less.

【0028】以下、一般式(3)で表される化合物につ
いて説明する。
Hereinafter, the compound represented by formula (3) will be described.

【0029】[0029]

【化11】 Embedded image

【0030】〔式中、Lはアルキレン基を表し、Aはカ
ルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
基、ヒドロキシル基、アミノ基、アンモニオ基、カルバ
モイル基またはスルファモイル基を表し、Rは水素原子
またはアルキル基を表す。L,A,Rはいずれも、直鎖
も分岐鎖も含み、無置換でも置換されていてもよい。L
とRが連結して環を形成してもよい。〕上記一般式
(3)において、Lは炭素数1〜10の直鎖又は分岐鎖
の置換してもよいアルキレン基を表し、炭素数1〜5が
好ましい。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチ
レン、プロピレン等の基が好ましい例として挙げられ
る。置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、ホス
ホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、アルキル置
換してもよいアンモニオ基を表し、カルボキシル基、ス
ルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシル基が好ましい例とし
て挙げられる。Aはカルボキシル基、スルホ基、ホスホ
ノ基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、又は、アルキ
ル置換してもよいアミノ基、アンモニオ基、カルバモイ
ル基又はスルファモイル基を表し、カルボキシル基、ス
ルホ基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルキル置換し
てもよいカルバモイル基が好ましい例として挙げられ
る。−L−Aの例として、カルボキシメチル基、カルボ
キシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル
基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチ
ル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基を好まし
い例として挙げることができ、カルボキシメチル基、カ
ルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好まし
い例として挙げることができる。Rは水素原子、炭素数
1〜10の直鎖又は分岐鎖の置換してもよいアルキル基
を表し、炭素数1〜5が好ましい。置換基としては、カ
ルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
基、ヒドロキシル基、又は、アルキル置換してもよいア
ミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基又はスルファモ
イル基を表す。置換基は二つ以上あってもよい。Rとし
て水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル
基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプ
ロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホ
ノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙
げることができ、水素原子、カルボキシメチル基、カル
ボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、
ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例
として挙げることができる。LとRが連結して環を形成
してもよい。
Wherein L represents an alkylene group, A represents a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, a phosphinic acid group, a hydroxyl group, an amino group, an ammonium group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group, and R represents a hydrogen atom. Or represents an alkyl group. Each of L, A, and R includes both linear and branched chains, and may be unsubstituted or substituted. L
And R may combine to form a ring. In the general formula (3), L represents a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted, and preferably has 1 to 5 carbon atoms. Specifically, groups such as methylene, ethylene, trimethylene, and propylene are preferred examples. Examples of the substituent include a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, a phosphinic acid group, a hydroxyl group, and an ammonium group which may be alkyl-substituted, and preferred examples thereof include a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, and a hydroxyl group. A represents a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, a phosphinic acid group, a hydroxyl group, or an amino group, an ammonio group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group which may be alkyl-substituted, and a carboxyl group, a sulfo group, a hydroxyl group, a phosphono group And a carbamoyl group which may be alkyl-substituted. Preferred examples of -LA include carboxymethyl group, carboxyethyl group, carboxypropyl group, sulfoethyl group, sulfopropyl group, sulfobutyl group, phosphonomethyl group, phosphonoethyl group, and hydroxyethyl group. Groups, carboxyethyl groups, sulfoethyl groups, sulfopropyl groups, phosphonomethyl groups, and phosphonoethyl groups can be mentioned as particularly preferred examples. R represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted, and preferably has 1 to 5 carbon atoms. Examples of the substituent include a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, a phosphinic acid group, a hydroxyl group, or an amino group, an ammonio group, a carbamoyl group, or a sulfamoyl group which may be alkyl-substituted. There may be two or more substituents. Preferred examples of R include a hydrogen atom, a carboxymethyl group, a carboxyethyl group, a carboxypropyl group, a sulfoethyl group, a sulfopropyl group, a sulfobutyl group, a phosphonomethyl group, a phosphonoethyl group, and a hydroxyethyl group. Group, carboxyethyl group, sulfoethyl group, sulfopropyl group,
A phosphonomethyl group and a phosphonoethyl group are particularly preferable examples. L and R may combine to form a ring.

【0031】以下に、一般式(3)で表される化合物の
うち、その代表的な化合物例を示すが、本発明はこれら
の化合物に限定されるものではない。
Hereinafter, typical examples of the compound represented by formula (3) will be shown, but the present invention is not limited to these compounds.

【0032】[0032]

【化12】 Embedded image

【0033】[0033]

【化13】 Embedded image

【0034】[0034]

【化14】 Embedded image

【0035】[0035]

【化15】 Embedded image

【0036】[0036]

【化16】 Embedded image

【0037】これらの一般式(3)で表される化合物の
うち、N,N−ジ(スルホエチル)ヒドロキシルアミ
ン、モノメチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキ
シルアミン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、N,N−ジ(カルボキシエチル)
ヒドロキシルアミンN−イソプロピル−N−スルホエチ
ルヒドロキシルアミン、N−イソプロピル−n(2−カ
ルボキシエチル)ヒドロキシルアミンが好ましく、特に
好ましくはN,N−ジ(スルホエチル)ヒドロキシルア
ミンである。
Among the compounds represented by the general formula (3), N, N-di (sulfoethyl) hydroxylamine, monomethylhydroxylamine, dimethylhydroxylamine, monoethylhydroxylamine, diethylhydroxylamine, N, N- Di (carboxyethyl)
Hydroxylamine N-isopropyl-N-sulfoethylhydroxylamine and N-isopropyl-n (2-carboxyethyl) hydroxylamine are preferred, and N, N-di (sulfoethyl) hydroxylamine is particularly preferred.

【0038】これら一般式(3)で表される化合物は、
通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、p−トルエンスル
ホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の形で用い
られる。また、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩
の形で用いられても良い。
The compounds represented by the general formula (3)
Usually, it is used in the form of free amine, hydrochloride, sulfate, p-toluenesulfonate, oxalate, phosphate, acetate and the like. Further, it may be used in the form of a sodium salt, a potassium salt or a lithium salt.

【0039】漂白処理工程液に含有する前記一般式
(1)で表される化合物の具体例としては以下のものが
挙げられる。
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) contained in the bleaching process solution include the following.

【0040】[0040]

【化17】 Embedded image

【0041】[0041]

【化18】 Embedded image

【0042】[0042]

【化19】 Embedded image

【0043】[0043]

【化20】 Embedded image

【0044】具体例の中で好ましい化合物は(1−1
9)、(1−21)、(1−23)である。
Preferred compounds among the specific examples are (1-1)
9), (1-21) and (1-23).

【0045】この中で特に好ましいのは(1−19)
(以下、PDTA−Feとも記載する。)で、ナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム等の塩で用いる。この化合
物の添加量は、0.1〜1.0モル/lの範囲で含有す
る。
Of these, particularly preferred is (1-19)
(Hereinafter also referred to as PDTA-Fe) and used as salts of sodium, potassium, ammonium and the like. The compound is added in an amount of 0.1 to 1.0 mol / l.

【0046】一般式(2)で表される化合物(イミダゾ
ール系化合物)について説明する。
The compound (imidazole compound) represented by the general formula (2) will be described.

【0047】漂白処理工程液に含有する前記一般式
(2)で示されるイミダゾール系化合物において、R1
〜R4で表されるアルキル基は、置換基を有しても良い
が無置換のものが好ましく、好ましくは炭素数1〜5、
さらには1または2のもので、例えば、メチル基、エチ
ル基である。また、アルケニル基は置換基を有しても良
いが無置換のものが好ましく、好ましくは炭素数2〜
5、さらには2または3のもので、例えば、ビニル基、
アリル基である。有してもよい置換基としては、ヒドロ
キシ基、アミノ基、ニトロ基等が挙げられる。本発明に
おいては、上記R1〜R4が水素原子または炭素数1〜2
の無置換のアルキル基であることが好ましい。
In the imidazole compound represented by the general formula (2) contained in the bleaching treatment solution, R 1
The alkyl group represented by -R 4 may have a substituent, but is preferably an unsubstituted one, and preferably has 1 to 5 carbon atoms.
Further, it is one or two, for example, a methyl group and an ethyl group. The alkenyl group may have a substituent, but is preferably an unsubstituted one, and preferably has 2 to 2 carbon atoms.
5, even 2 or 3, for example vinyl groups,
Allyl group. Examples of the substituent that may be present include a hydroxy group, an amino group, and a nitro group. In the present invention, R 1 to R 4 are each a hydrogen atom or a group having 1 to 2 carbon atoms.
Is preferably an unsubstituted alkyl group.

【0048】以下に、前記一般式(2)で示される化合
物の具体的例示化合物を示す。
The following are specific examples of the compound represented by the general formula (2).

【0049】(2−1) イミダゾール (2−2) 1−メチルイミダゾール (2−3) 2−メチルイミダゾール (2−4) 4−メチルイミダゾール (2−5) 4−ヒドロキシメチルイミダゾール (2−6) 1−エチルイミダゾール (2−7) 2−ビニルイミダゾール (2−8) 4−アミノメチルイミダゾール (2−9) 2,4−ジメチルイミダゾール (2−10)2,4,5−トリメチルイミダゾール (2−11)2−アミノエチルイミダゾール (2−12)2−ニトロエチルイミダゾール (2−13)4−ニトロイミダゾール (2−14)2−メチルベンズイミダゾール (2−15)6−アミノイミダゾール (2−16)グアジノベンズイミダゾール (2−17)4,5−イミダゾールジカルボン酸 (2−18)2−メルカプト−1−メチルイミダゾール (2−19)5−メチルベンズイミダゾール これらの中でも(2−1)、(2−2)、(2−3)、
(2−4)、(2−6)、(2−13)、(2−1
4)、(2−17)が好ましく、特に(2−1)が好ま
しい。
(2-1) Imidazole (2-2) 1-methylimidazole (2-3) 2-methylimidazole (2-4) 4-methylimidazole (2-5) 4-hydroxymethylimidazole (2-6) ) 1-ethylimidazole (2-7) 2-vinylimidazole (2-8) 4-aminomethylimidazole (2-9) 2,4-dimethylimidazole (2-10) 2,4,5-trimethylimidazole (2 -11) 2-aminoethylimidazole (2-12) 2-nitroethylimidazole (2-13) 4-nitroimidazole (2-14) 2-methylbenzimidazole (2-15) 6-aminoimidazole (2-16) ) Guazinobenzimidazole (2-17) 4,5-imidazole dicarboxylic acid (2-18) 2-mer Hept-1-methylimidazole (2-19) 5-methyl benzimidazole Among these (2-1), (2-2), (2-3),
(2-4), (2-6), (2-13), (2-1)
4) and (2-17) are preferred, and (2-1) is particularly preferred.

【0050】上記一般式(2)で示される化合物は、処
理液中に0.001モル/l以上であることが好まし
く、より好ましくは0.05〜0.5モル/lである。
The amount of the compound represented by the general formula (2) is preferably 0.001 mol / l or more, more preferably 0.05 to 0.5 mol / l, in the treatment solution.

【0051】本発明の漂白処理工程で好ましくで用いる
有機カルボン酸化合物の具体例を以下に示す。
Specific examples of the organic carboxylic acid compound preferably used in the bleaching step of the present invention are shown below.

【0052】以下に有機カルボン酸化合物の具体例を示
す。
The following are specific examples of the organic carboxylic acid compound.

【0053】(C−1) HOOCCH2C(OH)
(COOH)CH2COOH (C−2) HOOC(CHOH)2COOH (C−3) HOOCCH2COOH (C−4) HOOCCH(OH)CH2COOH (C−5) HOOCCH=CHCOOH (C−6) HOOCCH2CH2COOH (C−7) (COOH)
(C-1) HOOCCH 2 C (OH)
(COOH) CH 2 COOH (C -2) HOOC (CHOH) 2 COOH (C-3) HOOCCH 2 COOH (C-4) HOOCCH (OH) CH 2 COOH (C-5) HOOCCH = CHCOOH (C-6) HOOCCH 2 CH 2 COOH (C-7) (COOH) 2

【0054】[0054]

【化21】 Embedded image

【0055】(C−10)NaOOCCH=CHCOO
Na (C−11)KOOCCH=CHCOOK (C−12)HNOOCCH=CHCOONH
(C-10) NaOOCCH = CHCOO
Na (C-11) KOOCCH = CHCOOK (C-12) H 4 NOOCCH = CHCOONH 4

【0056】[0056]

【化22】 Embedded image

【0057】(C−16)HOOC(CH4COO
H (C−17)HOCH2COOH (C−18)HOOCCH2CH2CH2COOH これらのうち本発明の処理液に用いて好ましいのは、
(C−5)、(C−6)である。
(C-16) HOOC (CH 2 ) 4 COO
H (C-17) HOCH 2 COOH (C-18) HOOCCH 2 CH 2 CH 2 COOH Of these, preferred for use in the treatment liquid of the present invention is
(C-5) and (C-6).

【0058】有機カルボン酸の添加量は、好ましくは
0.4モル/l以下、さらに好ましくは0.1〜0.3
モル/lである。また、一般式(2)の化合物の添加量
によっては更に減量、あるいは無添加にすることも可能
であり、この範囲に限定されるものではない。
The amount of the organic carboxylic acid added is preferably 0.4 mol / l or less, more preferably 0.1 to 0.3 mol / l.
Mol / l. Further, depending on the amount of the compound represented by the general formula (2), it is possible to further reduce the amount or not to add the compound, and it is not limited to this range.

【0059】本発明においてエアタイム比とは、ハロゲ
ン化銀写真感光材料が漂白能を有する処理液中に浸積し
ている時間(Tp)と発色現像処理液を出てから漂白能
を有する処理液へ入るまでの時間(Ta)の比で定義さ
れ、下記式のように表される。
In the present invention, the air time ratio is defined as the time during which the silver halide photographic light-sensitive material is immersed in a processing solution having bleaching ability (Tp) and the processing having bleaching ability after the color developing processing solution is discharged. It is defined by the ratio of the time (Ta) until it enters the liquid, and is represented by the following equation.

【0060】エアタイム比=(Ta/Tp) このエアタイム比は、好ましくは0.15〜0.40、
更には0.20〜0.35の範囲で最も本発明の効果を
発揮できる。
Air time ratio = (Ta / Tp) This air time ratio is preferably 0.15 to 0.40,
Further, the effect of the present invention can be most exhibited in the range of 0.20 to 0.35.

【0061】漂白処理工程液に浸漬している時間は、好
ましくは5〜40秒、さらに好ましくは10〜30秒で
ある。
The time of immersion in the bleaching treatment solution is preferably 5 to 40 seconds, more preferably 10 to 30 seconds.

【0062】本発明の処理方法の処理工程を以下に示す
が、これらに限定されるものではない。
The processing steps of the processing method of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.

【0063】(1)発色現像→漂白→定着→水洗 (2)発色現像→漂白→定着→水洗→安定 (3)発色現像→漂白→定着→安定 (4)発色現像→漂白→定着→第一安定→第二安定 (5)発色現像→漂白→漂白定着→水洗 (6)発色現像→漂白→漂白定着→水洗→安定 (7)発色現像→漂白→漂白定着→安定 (8)発色現像→漂白→漂白定着→第一安定→第二安定
(又は続けて第三安定)これらの中でも(3)、
(4)、(7)、(8)が好ましく、特に好ましくは
(3)、(4)である。
(1) Color development → bleaching → fixing → washing (2) Color developing → bleaching → fixing → washing → stable (3) Color developing → bleaching → fixing → stable (4) Color developing → bleaching → fixing → first Stable → second stable (5) color development → bleach → bleach-fix → washing (6) color development → bleach → bleach-fix → washing → stable (7) color development → bleach → bleach-fix → stable (8) color development → bleach → Bleaching and fixing → First stable → Second stable (or third stable) Among these, (3),
(4), (7) and (8) are preferred, and particularly preferred are (3) and (4).

【0064】本発明の処理方法の処理工程では、処理液
温度は好ましくは25〜50℃、さらに好ましくは35
〜45℃で用いる。また、漂白処理工程タンクの開口面
積比が10〜100cm2/lである際に、また漂白処
理工程の補充量が50〜250ml/m2の際に本発明
の目的の効果をより良好に発揮する。
In the processing step of the processing method of the present invention, the temperature of the processing solution is preferably 25 to 50 ° C., more preferably 35 to 50 ° C.
Use at ~ 45 ° C. Further, when the opening area ratio of the bleaching process tank is 10 to 100 cm 2 / l, and when the replenishment amount of the bleaching process is 50 to 250 ml / m 2 , the effects of the present invention are more effectively exhibited. I do.

【0065】本発明で用いられる感光材料は塩化銀乳剤
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であっても
かまわないが、臭化銀、沃臭化銀を含有する高感度のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料であることが好ましい。
The light-sensitive material used in the present invention may be a silver halide color photographic light-sensitive material containing a silver chloride emulsion, but a high-sensitivity silver halide color containing silver bromide or silver iodobromide can be used. It is preferably a photographic light-sensitive material.

【0066】本発明で用いられる感光材料の塗布されて
いるハロゲン化銀は3〜7g/m2の範囲であることが
好ましい。更に、4〜6g/m2であることがより好ま
しい。
The silver halide coated with the light-sensitive material used in the present invention preferably ranges from 3 to 7 g / m 2 . Further, it is more preferably 4 to 6 g / m 2 .

【0067】本発明の感光材料に用いることができる技
術及び無機・有機素材については、欧州特許第436,
938A2号の下記の箇所及び下記に引用の特許に記載
されている。
The techniques and inorganic / organic materials which can be used in the light-sensitive material of the present invention are described in European Patent No. 436,
No. 938A2, and in the patents cited below.

【0068】1.層構成:第146頁34行目〜第14
7頁25行目 2.ハロゲン化銀乳剤:第147頁26行目〜第148
頁12行目 3.イエローカプラー:第137頁35行目〜第146
頁33行目、第149頁21行目〜23行目 4.マゼンタカプラー:第149頁24行目〜28行
目;欧州特許第421,453A1号の第3頁5行目〜
第25頁55行目 5.シアンカプラー:第149頁29行目〜33行目;
欧州特許第432,804A2号の第3頁28行目〜第
40頁2行目 6.ポリマーカプラー:第149頁34行目〜38行
目;欧州特許第435,334A2号の第113頁39
行目〜第123頁37行目 7.カラードカプラー:第53頁42行目〜第137頁
34行目、第149頁39行目〜45行目 8.その他の機能性カプラー:第7頁1行目〜第53頁
41行目、第149頁46行目〜第150頁3行目;欧
州特許第435,334A2号の第3頁1行目〜第29
頁50行目 9.防腐・防黴剤:第150頁25行目〜28行目 10.ホルマリンスカベンジャー:第149頁15行目
〜17行目 11.その他の添加剤:第153頁38行目〜47行
目;欧州特許第421,453A1号の第75頁21行
目〜第84頁56行目、第27頁40行目〜第37頁4
0行目 12.分散方法:第150頁4行目〜24行目 13.支持体:第150頁32行目〜34行目 14.膜厚・膜物性:第150頁35行目〜49行目 15.発色現像工程:第150頁50行目〜第151頁
47行目 16.脱銀工程:第151頁48行目〜第152頁53
行目 17.自動現像機:第152頁54行目〜第153頁2
行目
1. Layer structure: page 146, line 34 to 14
Page 7, line 25 Silver halide emulsion: page 147, line 26 to 148
Page 12 line 3. Yellow coupler: page 137, line 35 to 146
Page 33, line 149, lines 21-23. Magenta coupler: page 149, lines 24 to 28; EP 421,453A1, page 3, lines 5 to
Page 25, line 55 5. Cyan coupler: page 149, lines 29 to 33;
5. From page 3, line 28 to page 40, line 2 of EP 432,804 A2. Polymer coupler: page 149, lines 34 to 38; EP 113,334A2, page 113, 39
Line-page 123, line 37 7. Colored coupler: page 53, line 42 to page 137, line 34, page 149, line 39 to line 45 Other functional couplers: page 7, line 1 to page 53, line 41, page 149, line 46 to page 150, line 3; EP 435,334A2, page 3, lines 1 to 29
Page 50, line 9. 9. Antiseptic / antifungal agent: page 150, lines 25-28. 10. Formalin scavenger: page 149, lines 15-17. Other additives: page 153, lines 38 to 47; EP 421,453A1, page 75, line 21 to page 84, line 56, page 27, line 40 to page 37, page 4
Line 0 12. 12. Dispersion method: page 150, lines 4 to 24 Support: page 150, lines 32 to 34 14. Film thickness / film physical properties: page 150, lines 35 to 49 15. Color development step: page 150, line 50 to page 151, line 47 Desilvering step: page 151, line 48 to page 152, 53
Line 17. Automatic developing machine: page 152, line 54 to page 153, 2
Line

【0069】[0069]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の様態はこれに限定されない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0070】実施例1 本発明で使用したハロゲン化銀写真感光材料は、コニカ
(株)製LV100を定法の手段により露光したものを
用いた。
Example 1 A silver halide photographic light-sensitive material used in the present invention was obtained by exposing an LV100 manufactured by Konica Corporation by a conventional method.

【0071】 (現像処理) 処理工程 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 1分30秒 41℃ 520ml/m2 漂白 15秒 40℃ 100ml/m2 定着 45秒 40℃ 550ml/m2 安定化 45秒 40℃ 860ml/m2 乾燥 60秒 70℃ (処理液組成) 発色現像液 炭酸カリウム 40g 亜硫酸ナトリウム 4g 臭化カリウム 1.3g 沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン系化合物(一般式(3)の化合物)(表2記載) 表2記載量 発色現像主薬(表1,2記載) 表1,2記載量 水酸化カリウム 1.3g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水を加えて1lとし、水酸化カリウムまたは50%硫酸を用いてpH10.2 0に調整する。(Development Processing) Processing Step Processing Time Processing Temperature Replenishment Color Development 1 minute 30 seconds 41 ° C. 520 ml / m 2 Bleaching 15 seconds 40 ° C. 100 ml / m 2 Fixing 45 seconds 40 ° C. 550 ml / m 2 Stabilization 45 seconds 40 860 ml / m 2 drying 60 seconds 70 ° C. (processing solution composition) Color developing solution potassium carbonate 40 g sodium sulfite 4 g potassium bromide 1.3 g potassium iodide 1.2 mg hydroxylamine compound (compound of general formula (3)) ( Table 2) Amount described in Table 2 Color developing agent (described in Tables 1 and 2) Table 1 and 2 Amounts Potassium hydroxide 1.3 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Water was added to make 1 liter, and potassium hydroxide or 50% sulfuric acid was added. Adjust to pH 10.20 with.

【0072】 発色現像補充液 炭酸カリウム 45g 亜硫酸ナトリウム 5g 臭化カリウム 0.1g ヒドロキシルアミン系化合物(一般式(3)の化合物)(表2記載) 0.03モル 発色現像主薬(表1,2記載) 表1,2記載量+2g 水酸化カリウム 2.0g リン硫酸塩 9.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて1lとし、水酸化カリウムまたは50%硫酸を用いてpH10.3 0に調整する。Color developing replenisher 45 g potassium carbonate 5 g sodium sulfite 5 g potassium bromide 0.1 g hydroxylamine compound (compound of general formula (3)) (described in Table 2) 0.03 mol Color developing agent (described in Tables 1 and 2) Tables 1 and 2 +2 g Potassium hydroxide 2.0 g Phosphate sulfate 9.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Water was added to make 1 liter, and the pH was adjusted to 10 using potassium hydroxide or 50% sulfuric acid. Adjust to 30.

【0073】 漂白液 アミノポリカルボン酸第2鉄錯塩(一般式(1)の化合物) (表1,2記載) 表1,2記載量 添加剤(一般式(2)の化合物)(表1,2記載) 表1,2記載量 コハク酸 24g マレイン酸 24g 臭化アンモニウム 70g 水を加えて1lとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてpH3.0に調整す る。Bleaching Solution Aminopolycarboxylic acid ferric complex salt (compound of general formula (1)) (Tables 1 and 2) Additions of Tables 1 and 2 Additives (compounds of general formula (2)) (Tables 1 and 2) 2) Amount described in Tables 1 and 2 Succinic acid 24 g Maleic acid 24 g Ammonium bromide 70 g Add water to make 1 liter, and adjust to pH 3.0 using aqueous ammonia or glacial acetic acid.

【0074】漂白補充液 上記漂白液中の各添加剤の濃度を1.2倍とし、pHを
2.5として用いる。
Bleach replenisher The concentration of each additive in the bleaching solution is 1.2 times and the pH is 2.5.

【0075】 定着液 チオ硫酸アンモニウム 250g 亜硫酸アンモニウム 20g 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 1g 水を加えて1lとし、酢酸とアンモニア水をもちいてpH6.8に調整する。Fixing solution Ammonium thiosulfate 250 g Ammonium sulfite 20 g 3-mercapto-1,2,4-triazole 1 g Water is added to 1 L, and the pH is adjusted to 6.8 using acetic acid and aqueous ammonia.

【0076】定着補充液 上記定着液と同一のものを用いる。Fixing replenisher Use the same fixing replenisher as described above.

【0077】 安定化液 ヘキサメチレンテトラミン 5g ジエチレングリコール 2g p−ノニルフェノール・エチレンオキシド10モル付加物 2g 水酸化カリウムにてpH8.0に調整し、水を加えて1lに仕上げる。Stabilizing solution Hexamethylenetetramine 5 g Diethylene glycol 2 g p-nonylphenol / ethylene oxide 10 mol adduct 2 g Adjust the pH to 8.0 with potassium hydroxide and add water to finish to 1 liter.

【0078】安定化補充液 上記安定化液と同一のものを用いる。Stabilizing replenisher Use the same stabilizing replenisher as described above.

【0079】処理する際、1lあたり発色現像液を33
0ml添加した漂白液を用いた。
In processing, 33 parts of the color developing solution per liter was used.
A bleach solution added with 0 ml was used.

【0080】処理済み感光材料試料について、コニカ
(株)製光学濃度計PDA−65Aを用いて最小青色濃
度Dmin(B)および最大青色濃度Dmax(B)を
測定した。また、試料に残存する銀量(mg/100c
2)で脱銀性を評価した。さらに、前述の光学濃度計
を用いて最大赤色濃度を測定し、次いでpH6.00に
調整した1,3−プロピレンジアミン四酢酸鉄(III)
アンモニウム塩の100g/l溶液を用い、液温35℃
で6分30秒間試料を再処理して処理後の試料の最大赤
色濃度を同様に測定して、再処理前後の濃度差で復色不
良を評価した。
For the processed photosensitive material sample, the minimum blue density Dmin (B) and the maximum blue density Dmax (B) were measured using an optical densitometer PDA-65A manufactured by Konica Corporation. The amount of silver remaining in the sample (mg / 100c
m 2 ), the desilvering property was evaluated. Further, the maximum red density was measured using the above-described optical densitometer, and then iron (III) 1,3-propylenediaminetetraacetate adjusted to pH 6.00
Using 100 g / l solution of ammonium salt, liquid temperature 35 ° C
The sample was reprocessed for 6 minutes and 30 seconds, and the maximum red density of the sample after the process was measured in the same manner, and the recoloring failure was evaluated based on the density difference before and after the reprocessing.

【0081】画像保存性はウェッジ露光した感光材料を
35℃・湿度80%の条件下で1ヶ月間保存した後に濃
度測定を行い、DminからDmaxまで任意の5点に
ついて保存前との濃度差を測定した。評価基準は以下の
通り。
The image storability was determined by storing a wedge-exposed photosensitive material at 35 ° C. and a humidity of 80% for one month, and then measuring the density. It was measured. The evaluation criteria are as follows.

【0082】 ○:濃度差の合計が0.1以下 △:濃度差の合計が0.1から0.5の範囲内 ×:濃度差の合計が0.5以上 レチキュレーションは、目視によって以下のような基準
で評価した。
:: Total density difference is 0.1 or less Δ: Total density difference is in the range of 0.1 to 0.5 ×: Total density difference is 0.5 or more Reticulation is visually determined as follows: The evaluation was based on the following criteria.

【0083】 ○:レチキュレーションは全く認められない △:ごくわずかなレチキュレーションが認められる ×:レチキュレーションが発生する 以上の結果を表1、表2に示す。:: No reticulation was observed at all Δ: Very slight reticulation was observed X: Reticulation occurred The results described above are shown in Tables 1 and 2.

【0084】[0084]

【表1】 [Table 1]

【0085】但し、上記表1中、 EDTA・Fe:エチレンジアミン四酢酸第2鉄アンモ
ニウム NTA・Fe:ニトリロ三酢酸第2鉄アンモニウム DTPA・Fe:ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄ア
ンモニウム CyDTA・Fe:1,2−シクロヘキシレンジアミン
四酢酸第2鉄アンモニウム GEDTA・Fe:グリコールエーテルジアミン四酢酸
第2鉄アンモニウム (1−19)・Fe:例示化合物(1−19)の第2鉄
アンモニウム (1−21)・Fe:例示化合物(1−21)の第2鉄
アンモニウム (1−23)・Fe:例示化合物(1−23)の第2鉄
アンモニウム
However, in Table 1 above, EDTA.Fe: ferric ammonium ammonium ethylenediaminetetraacetate NTA.Fe: ferric ammonium nitrilotriacetic acid DTPA.Fe: ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate CyDTA.Fe: 1,2 -Ferric ammonium cyclohexylenediamine tetraacetate GEDTA • Fe: ferric ammonium glycol ether diaminetetraacetate (1-19) • Fe: ferric ammonium (1-21) • Fe of exemplary compound (1-19) : Ferric ammonium of exemplary compound (1-21) (1-23) · Fe: ferric ammonium of exemplary compound (1-23)

【0086】[0086]

【表2】 [Table 2]

【0087】表1、表2から明らかなように、本発明の
ような処理方法を行うことで、現像主薬濃度が高い場合
おいてとくに漂白カブリの問題が解消され、脱銀性が向
上する。また、復色不良が大幅に軽減されることがわか
る。
As is clear from Tables 1 and 2, the processing method of the present invention eliminates the problem of bleaching fog, especially when the developing agent concentration is high, and improves the desilverability. In addition, it can be seen that recoloring failure is greatly reduced.

【0088】また、画像保存性は実施例の範囲内におい
て主薬濃度が低く、一般式(1)の化合物濃度が高く、
イミダゾール系化合物濃度が適切な添加量の時に大きな
効果を発揮した。レチキュレーションは比較例に比べて
大幅に改善された。
The image storability is such that the concentration of the active ingredient is low, the concentration of the compound of the general formula (1) is high, and
When the imidazole compound concentration was an appropriate addition amount, a great effect was exhibited. Reticulation was significantly improved compared to the comparative example.

【0089】実施例2 前記表1の実験No.1−3−4において、エアタイム
比を表3のように変化させ、同様に最小青色濃度および
残留銀量測定の評価を行った。以上の結果を表3に示
す。
Example 2 Experiment No. 1 shown in Table 1 was performed. In 1-3-4, the air time ratio was changed as shown in Table 3, and the minimum blue density and the residual silver amount were similarly evaluated. Table 3 shows the above results.

【0090】[0090]

【表3】 [Table 3]

【0091】表3から、本発明の処理においては、請求
項4記載の発明の構成のように適当なエアタイム比に設
定することでカブリ低減かつ脱銀性の向上に効果がある
ことが明らかとなる。
From Table 3, it is clear that in the treatment of the present invention, setting the appropriate air time ratio as in the constitution of the fourth aspect of the present invention is effective in reducing fog and improving desilvering properties. Becomes

【0092】実施例3 表1の実験No.1−3−4において、液浸漬時間を表
4のように変化させて、同様に最小青色濃度、脱銀性お
よび復色不良の評価を行った。以上の結果を表4に示
す。
Example 3 Experiment No. 1 in Table 1 In 1-3-4, the liquid immersion time was changed as shown in Table 4, and the minimum blue density, the desilvering property, and the poor recoloring were similarly evaluated. Table 4 shows the above results.

【0093】[0093]

【表4】 [Table 4]

【0094】表4から明らかなように、本発明の処理方
法においては、請求項5記載の発明の構成のように5〜
40秒に浸漬時間を設定することで、カブリ低減、脱銀
性の向上かつ復色不良が改善されることがわかる。
As is apparent from Table 4, in the processing method of the present invention, 5 to 5
It can be seen that by setting the immersion time to 40 seconds, fog reduction, improvement in desilvering properties, and poor recoloring are improved.

【0095】実施例4 表1の実験No.1−3−4において、漂白処理工程補
充液の補充量を表5のように変化させて、同様に最小青
色濃度、脱銀性及び復色不良の評価を行った。結果を表
5に示す。
Example 4 Experiment No. 1 in Table 1 In 1-3-4, the minimum blue density, the desilvering property, and the poor recoloring were similarly evaluated by changing the replenishment amount of the replenisher for the bleaching step as shown in Table 5. Table 5 shows the results.

【0096】[0096]

【表5】 [Table 5]

【0097】表5から明らかなように、本発明の処理方
法においては表記のような低補充量においてもカブリ、
復色性、脱銀性の効果が持続する。
As is evident from Table 5, in the treatment method of the present invention, fog,
The effect of recoloring and desilvering is maintained.

【0098】以上のように、高濃度に発色現像主薬を含
有する発色現像処理液を用いた工程に引き続いて、強い
酸化能を有する鉄錯塩を含有する漂白処理工程に特定の
構造のイミダゾール系化合物を含有させることにより、
カブリを有効に防止でき、加えて復色性および画像保存
性を改善し、同時にレチキュレーションの発生に対して
も効果的であることが見出された。
As described above, following the step using the color developing solution containing the color developing agent at a high concentration, the imidazole compound having a specific structure is used in the bleaching step containing the iron complex salt having strong oxidizing ability. By containing
It has been found that fogging can be effectively prevented and, in addition, the recolorability and image preservability are improved, and at the same time it is also effective against the occurrence of reticulation.

【0099】[0099]

【発明の効果】本発明により、カブリを有効に防止でき
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供すること
ができた。そしてそれに更に加えて復色性、および画像
保存性の改良された、さらに高活性処理時のレチキュレ
ーションの発生の改良されたハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法を提供することができた。
According to the present invention, a processing method of a silver halide photographic material capable of effectively preventing fog can be provided. In addition, a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material having further improved recolorability and image storability and further improved generation of reticulation during high activity processing can be provided.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 発色現像処理工程に引き続いて、漂白処
理工程で処理を行うハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法において、前記発色現像処理工程の発色現像処理工程
液に発色現像主薬を少なくとも0.02モル/l含有
し、かつ前記漂白工程の漂白工程液に少なくとも下記一
般式(1)で表される化合物の第2鉄錯塩と下記一般式
(2)で表される化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 【化1】 〔式中、A1、A2、A3およびA4はそれぞれ同一でも異
なってもよく、−CH2OH、−COOMまたは−PO3
12を表す。M、M1およびM2はそれぞれ水素原子、
アルカリ金属またはアンモニウムを表す。Xは炭素数3
〜6の置換、無置換のアルキル基を表す。〕 【化2】 〔式中、R1〜R4はそれぞれ、水素原子、アルキル基ま
たはアルケニル基を表す。〕
In a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material which is processed in a bleaching process subsequent to a color developing process, at least 0.1% of a color developing agent is added to a color developing process solution of the color developing process. 02 mol / l, and the bleaching step solution of the bleaching step contains at least a ferric complex salt of a compound represented by the following general formula (1) and a compound represented by the following general formula (2). A method for processing a silver halide photographic material. Embedded image [In the formula, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 may be the same or different, and each represents —CH 2 OH, —COOM or —PO 3
Represents M 1 M 2 . M, M 1 and M 2 are each a hydrogen atom,
Represents an alkali metal or ammonium. X is carbon number 3
And 6 represents a substituted or unsubstituted alkyl group. [Chemical formula 2] [Wherein, R 1 to R 4 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkenyl group. ]
【請求項2】 前記発色現像処理工程液に実質的にヒド
ロキシルアミンまたはその塩を含有しないことを特徴と
する請求項1に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。
2. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein said color developing solution does not substantially contain hydroxylamine or a salt thereof.
【請求項3】 前記発色現像処理工程液に下記一般式
(3)で表される化合物を含有することを特徴とする請
求項1または2に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。 【化3】 〔式中、Lはアルキレン基を表し、Aはカルボキシル
基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロキ
シル基、アミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基また
はスルファモイル基を表し、Rは水素原子またはアルキ
ル基を表す。L,A,Rはいずれも、直鎖も分岐鎖も含
み、無置換でも置換されていてもよい。LとRが連結し
て環を形成してもよい。〕
3. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the solution for color development processing contains a compound represented by the following general formula (3). Embedded image [In the formula, L represents an alkylene group, A represents a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, a phosphinic acid group, a hydroxyl group, an amino group, an ammonium group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group, and R represents a hydrogen atom or an alkyl group. Represents Each of L, A, and R includes both linear and branched chains, and may be unsubstituted or substituted. L and R may combine to form a ring. ]
【請求項4】 ハロゲン化銀写真感光材料が前記漂白処
理工程液に浸漬している時間(Tp)が、前記発色処理
工程液を出てから引き続く漂白処理工程液に入るまでの
時間(Ta)との比(Ta/Tp)が、0.15〜0.
4であることを特徴とする請求項1、2または3に記載
のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
4. The time (Tp) during which the silver halide photographic light-sensitive material is immersed in the bleaching process solution is the time (Ta) from exiting the color forming process solution to entering the subsequent bleaching process solution. And the ratio (Ta / Tp) is 0.15 to 0.5.
4. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the material is No. 4.
【請求項5】 ハロゲン化銀写真感光材料が前記漂白処
理工程液に浸漬している時間が、5〜40秒であること
を特徴とする請求項1、2または3に記載のハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。
5. The silver halide photographic material according to claim 1, wherein the time during which the silver halide photographic light-sensitive material is immersed in the bleaching process solution is 5 to 40 seconds. Processing method of photosensitive material.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6838234B2 (en) 2001-03-14 2005-01-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for processing silver halide color photographic material
US7163783B2 (en) 2001-08-23 2007-01-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Rinse-processing composition for processing silver halide color photographic material, processing apparatus and processing method

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