JPH11286895A - Readily defibrable moistureproof paper - Google Patents
Readily defibrable moistureproof paperInfo
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- JPH11286895A JPH11286895A JP9476798A JP9476798A JPH11286895A JP H11286895 A JPH11286895 A JP H11286895A JP 9476798 A JP9476798 A JP 9476798A JP 9476798 A JP9476798 A JP 9476798A JP H11286895 A JPH11286895 A JP H11286895A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、離解性に優れ、か
つ折目が付いた状態や、相対湿度100%の状態(結露
した状態を含む)においても充分な防湿性を有する防湿
紙に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a moisture-proof paper having excellent disintegration properties and having sufficient moisture-proof properties even in a creased condition or a condition of 100% relative humidity (including dew condensation). It is.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、工業用や産業用製品の包装には、
内容物の吸湿や吸水を防止するため、耐湿性及び耐水性
が優れたポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレ
フィン系の高分子化合物を紙支持体にラミネートしたポ
リオレフィンラミネート紙(以下ポリラミ紙と称す)が
使われてきた。例えば、ポリラミ紙は、紙製品の巻き取
り用包装、アート紙やコート紙などの平判用包装、電子
写真複写用紙やインクジェット用紙などの小判断裁紙堆
積体用の包装、セメントや樹脂などの重袋用などに使用
されている。しかしながら、これらポリラミ紙は被膜層
が強固なため離解性に劣り、古紙として回収しパルプの
原料として使用すると、離解時に被膜そのものが大きな
シート状に残存したり、また細片化した被膜が抄紙工程
に混入すると、シリンダードライヤーなどに融着する等
の様々な問題が発生する。そのためポリラミ紙は古紙と
して利用できず、使用後は焼却処分しているのが現状で
ある。2. Description of the Related Art Conventionally, for packaging of industrial and industrial products,
To prevent moisture and water absorption of the contents, polyolefin laminated paper (hereinafter referred to as poly-laminate paper) is used in which a polyolefin-based polymer compound such as polyethylene or polypropylene with excellent moisture resistance and water resistance is laminated on a paper support. Have been. For example, poly-laminated paper is used for packaging for winding paper products, flat-format packaging such as art paper and coated paper, packaging for small-diameter paper stacks such as electrophotographic copying paper and inkjet paper, and heavy materials such as cement and resin. Used for bags. However, these poly-laminated papers have poor disintegration properties due to the strong coating layer, and when recovered as waste paper and used as a raw material for pulp, the coating itself remains in a large sheet shape during disintegration, and the fragmented coating is used in the papermaking process. If mixed in, there will be various problems such as fusing to a cylinder dryer or the like. For this reason, polylami paper cannot be used as waste paper, and is currently incinerated after use.
【0003】一方、防湿性のある易離解性紙を製造する
方法としては、例えば特公昭55−22597号公報、
特開昭59−66598号公報などが知られている。こ
れらは合成ゴムラテックスにワックスエマルジョンを配
合してなる水性エマルジョンを紙表面に塗工したもので
ある。このような易離解性防湿紙は防湿・防水性は十分
であり古紙として再離解可能であるが、防湿層中のワッ
クスが防湿層表面に析出(ブリード)し、防湿紙の反対
裏面に転写して滑りやすくなったり、内容物にワックス
が転移し内容物を汚染するといった問題がある。また、
このようなワックスを含む防湿紙を原料として製造した
紙はワックスのために滑りやすくなるといった問題もあ
る。On the other hand, as a method for producing an easily disintegrating paper having moisture resistance, for example, Japanese Patent Publication No. 55-22597,
JP-A-59-66598 is known. These are obtained by applying an aqueous emulsion obtained by blending a wax emulsion with a synthetic rubber latex on the paper surface. Such easily disintegrating moisture-proof paper has sufficient moisture-proof and waterproof properties and can be disaggregated as used paper, but the wax in the moisture-proof layer precipitates (bleed) on the surface of the moisture-proof layer and is transferred to the opposite back side of the moisture-proof paper. There is a problem that it becomes slippery and the wax is transferred to the contents and contaminates the contents. Also,
Paper manufactured using such moisture-proof paper containing wax as a raw material also has a problem that the wax makes the paper slippery.
【0004】本発明者らは前記したワックスを含む防湿
層を有する防湿性紙の問題点を多角的に検討した結果、
ワックスを含まない防湿層を有する防湿性紙、すなわ
ち、紙支持体、および、前記紙支持体の少なくとも片面
上に形成された防湿層を含み、前記防湿層が(a)防湿
性・皮膜形成性合成樹脂、(b)5〜50μmの平均粒
子径と5以上のアスペクト比を有する平板状フィロケイ
酸塩化合物粒子、および(c)防湿性向上剤を含む防湿
性紙を先に提案した(特願平8−249647号明
細)。The inventors of the present invention have examined the problems of the moisture-proof paper having a moisture-proof layer containing the above-mentioned wax from various viewpoints.
A moisture-proof paper having a moisture-proof layer containing no wax, that is, a paper support, and a moisture-proof layer formed on at least one surface of the paper support, wherein the moisture-proof layer is (a) moisture-proof and film-forming. A moisture-proof paper containing a synthetic resin, (b) a plate-like phyllosilicate compound particle having an average particle diameter of 5 to 50 μm and an aspect ratio of 5 or more, and (c) a moisture-proof improving agent was previously proposed (Japanese Patent Application Hei 8-249647).
【0005】しかしながら、前記防湿紙を離解する場
合、レファイナーやニーダーなどのように離解力が強い
装置を用いれば十分に離解するが、パルパーのように離
解力が弱い装置の場合は、離解に要する時間が非常に長
くなるという問題がある。そこで本発明者等が更に検討
したところによると、用いる合成樹脂のゲル分率が90
%以上であれば、パルパーのような弱い離解力の装置に
おいても充分離解できることが判った。これは、合成樹
脂のゲル分率が90%以上であると、防湿層塗工後の乾
燥被膜は乾燥時の熱による分子運動が抑えられるため、
合成樹脂の粒子間における分子同士の絡み合いが弱くな
り、粒子間が弱く融着した状態にあると推定され、その
ため防湿層被膜の伸びが低下し、離解性が良くなると考
えられる。しかしこのような防湿層は可塑性に乏しく、
粒子間空隙が多いと予想されるため、防湿紙に折り目を
つけることによって防湿層が傷ついた場合や、相対湿度
100%の環境下におかれた場合には、本来の防湿性が
著しく損なわれてしまうという問題が生じてしまう。[0005] However, when the moisture-proof paper is disintegrated, it is sufficiently disintegrated by using a device having a strong disintegration force such as a refiner or a kneader, but in the case of a device having a weak disintegration force such as a pulper, the disintegration is required. There is a problem that time becomes very long. Therefore, the present inventors have further examined that the gel fraction of the synthetic resin used is 90%.
% Or more, it was found that even a device having a weak defibrating force such as a pulper can be charged and separated. This is because, when the gel fraction of the synthetic resin is 90% or more, the dried film after the application of the moisture-proof layer can suppress molecular motion due to heat during drying,
It is presumed that the entanglement of the molecules between the particles of the synthetic resin is weakened, and the particles are weakly fused to each other. Therefore, it is considered that the elongation of the moisture-proof layer coating is reduced and the disintegration is improved. However, such a moisture barrier is poorly plastic,
Since it is expected that there are many voids between particles, if the moisture-proof layer is damaged by creases in the moisture-proof paper, or if it is placed in an environment with a relative humidity of 100%, the original moisture-proof property is significantly impaired. The problem that it ends up arises.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、離解性に優
れ、且つ折り目をつけた状態、または相対湿度100%
の高湿度の環境下、もしくは表面に結露した状態であっ
ても十分な防湿性を有する防湿紙を提供するものであ
る。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides an excellent disintegration and creased state or a relative humidity of 100%.
The present invention provides a moisture-proof paper having a sufficient moisture-proof property even in a high-humidity environment or in a state where condensation forms on the surface.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の第一は、紙支持
体の少なくとも片面にフィロケイ酸塩化合物と合成樹脂
からなる防湿層を有する防湿紙において、該合成樹脂の
ゲル分率が90%以上、且つガラス転移温度が−10℃
〜40℃であり、該防湿層中にアルキレンオキサイドの
付加モル数が2〜30の範囲にあるノニオン系界面活性
剤、及び第4級アンモニウム塩とを含むことを特徴とす
る易離解性防湿紙である。A first aspect of the present invention is a moisture-proof paper having a moisture-proof layer comprising a phyllosilicate compound and a synthetic resin on at least one surface of a paper support, wherein the gel fraction of the synthetic resin is 90%. Above and a glass transition temperature of −10 ° C.
-40 ° C, wherein the moisture-proof layer contains a nonionic surfactant having an addition mole number of alkylene oxide in the range of 2 to 30 and a quaternary ammonium salt. It is.
【0008】本発明の第二は、前記フィロケイ酸塩化合
物がカップリング剤で処理されていることを特徴とする
防湿紙である。本発明の第三は、前記合成樹脂がスチレ
ン−ブタジエン系共重合体であることを特徴とする防湿
紙である。また本発明の第四は、前記防湿層中に活性水
素反応性化合物を含むことを特徴とする防湿紙である。A second aspect of the present invention is a moisture-proof paper, wherein the phyllosilicate compound is treated with a coupling agent. A third aspect of the present invention is a moisture-proof paper, wherein the synthetic resin is a styrene-butadiene-based copolymer. A fourth aspect of the present invention is a moisture-proof paper, wherein the moisture-proof layer contains an active hydrogen-reactive compound.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳述する。
本発明で使用するフィロケイ酸塩化合物は平板状顔料で
ある。フィロケイ酸塩化合物に属するものは板状または
薄片状であって明瞭な劈開を有し、雲母族、パイロフィ
ライト、タルク(滑石)、緑泥石、セプテ緑石、蛇紋
石、スチルプノメレーン、粘土鉱物がある。これらの中
でも雲母族、タルクが好ましい。雲母族には、白雲母
(マスコバイト)、絹雲母(セリサイト)、金雲母(フ
ロコパイト)、黒雲母(バイオタイト)、フッ素金雲母
(人造雲母)、紅マイカ、ソーダマイカ、バナジンマイ
カ、イライト、チンマイカ、パラゴナイト、ブリトル雲
母などが挙げられる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The phyllosilicate compound used in the present invention is a tabular pigment. Those belonging to the phyllosilicate compounds are plate-like or flaky and have distinct cleavages, mica, pyrophyllite, talc, chlorite, septe chlorite, serpentine, stilp-nomelane, There are clay minerals. Of these, mica and talc are preferred. Mica tribe includes muscovite (muscovite), sericite (sericite), biotite (flokopite), biotite (biotite), fluorophlogopite (artificial mica), red mica, soda mica, vanadin mica, illite, Chin mica, paragonite, brittle mica and the like.
【0010】これらのフィロケイ酸塩化合物のうち、白
雲母または絹雲母が粒子径の大きさ、アスペクト比など
の点から好適である。また、本発明において、より好ま
しい平均粒子径(レーザー回折法による測定値)範囲と
しては1μm〜100μm、さらに好ましい平均粒子径
範囲としては5μm〜50μmある。平均粒子径が5μ
m以下のものは塗工層中での平板状顔料の配向が支持体
に対して平行になりにくく、50μm以上になると平板
状顔料の一部が塗工層から突き出たり、平板状顔料の厚
みが数μm程度となるに伴い、配向した平板状顔料の塗
工層中における層数が少なくなってしまうために防湿性
能向上効果が減少する。また、好ましいアスペクト比
(前記平均粒子径を厚さで除した値。厚さは電子顕微鏡
の観察により測定した。)は5以上であり、特に好まし
くはアスペクト比が10以上の平板状顔料である。アス
ペクト比が5以下のものは塗工面に対して平行に配向で
きなくなるため防湿性能が劣る。アスペクト比は大きい
ほど平板状顔料の塗工層中における層数が大きくなるの
で、高い防湿性能を発揮する。[0010] Of these phyllosilicate compounds, muscovite or sericite is preferred in view of the particle size, aspect ratio and the like. In the present invention, a more preferable average particle diameter (measured value by a laser diffraction method) range is 1 μm to 100 μm, and a more preferable average particle diameter range is 5 μm to 50 μm. Average particle size is 5μ
m or less, it is difficult for the orientation of the tabular pigment in the coating layer to be parallel to the support, and when it is 50 μm or more, part of the tabular pigment protrudes from the coating layer or the thickness of the tabular pigment. Is about several μm, the number of layers in the coating layer of the oriented flat pigment decreases, and the effect of improving the moisture-proof performance decreases. The preferred aspect ratio (the value obtained by dividing the average particle diameter by the thickness; the thickness was measured by observation with an electron microscope) is 5 or more, and particularly preferably a tabular pigment having an aspect ratio of 10 or more. . When the aspect ratio is 5 or less, the film cannot be oriented in parallel to the coating surface, so that the moisture-proof performance is inferior. The larger the aspect ratio, the larger the number of layers of the tabular pigment in the coating layer, so that high moisture-proof performance is exhibited.
【0011】本発明に用いられる合成樹脂はスチレン−
ブタジエン系共重合体、アクリル−スチレン系共重合
体、メタクリレート−ブタジエン系共重合体、アクリル
ニトリル−ブタジエン系共重合体、アクリル系共重合
体、ポリエステル系共重合体、ポリウレタン系共重合体
が挙げられる。これらの中でも、スチレン−ブタジエン
系共重合体が好適である。スチレン−ブタジエン系共重
合体(SBR)はスチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、p−t−ブチルスチレン、クロロスチレン
などの芳香族ビニル化合物とブタジエン、1,3−ブタ
ジエン、イソプレン、2,3ジメチル−1,3−ブタジ
エン、1,3−ペンタジエンなどの共役ジエン化合物及
びこれらと共重合可能なその他の化合物からなる単量体
を乳化重合することによって得られる共重合体ラテック
スである。芳香族ビニル化合物としてはスチレン、ま
た、共役ジエン化合物としては1,3−ブタジエンが好
適である。The synthetic resin used in the present invention is styrene-
Butadiene-based copolymer, acrylic-styrene-based copolymer, methacrylate-butadiene-based copolymer, acrylonitrile-butadiene-based copolymer, acrylic-based copolymer, polyester-based copolymer, polyurethane-based copolymer Can be Among them, a styrene-butadiene copolymer is preferred. Styrene-butadiene copolymer (SBR) is composed of aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, pt-butylstyrene, chlorostyrene and butadiene, 1,3-butadiene, isoprene, 2,3 It is a copolymer latex obtained by emulsion-polymerizing a monomer comprising a conjugated diene compound such as dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene and other compounds copolymerizable therewith. Styrene is preferred as the aromatic vinyl compound, and 1,3-butadiene is preferred as the conjugated diene compound.
【0012】共重合可能なその他の化合物としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの不飽和カル
ボン酸;フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ブテント
リカルボン酸などの不飽和多価カルボン酸;マレイン酸
モノエチル、イタコン酸モノメチルなどのエチレン性不
飽和多価カルボン酸の部分エステル化物;(メタ)アク
リル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)ア
クリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−アミル、
(メタ)アクリル酸イソアミル、(メタ)アクリル酸n
−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、
(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸
2−ヒドロキシプロピルなどの(メタ)アクリル酸エス
テル;(メタ)アクリロニトリルなどのシアノ基含有エ
チレン性不飽和化合物;(メタ)アクリル酸グリシジ
ル、などのエチレン性不飽和酸のグリシジルエーテル;
アリルグリシジルエーテルなどの不飽和アルコールのグ
リシジルエーテル;(メタ)アクリルアミド、N−メチ
ロール(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル
(メタ)アクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミド
系化合物などが用いられる。上記化合物は一種類以上用
いることができる。これらの中でも活性水素を有する不
飽和カルボン酸、不飽和多価カルボン酸、(メタ)アク
リルアミド系化合物が好適である。Other copolymerizable compounds include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; unsaturated polycarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid and butenetricarboxylic acid; Partially esterified products of ethylenically unsaturated polycarboxylic acids such as monoethyl acrylate and monomethyl itaconate; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate ,
Isoamyl (meth) acrylate, n (meth) acrylate
-Hexyl, 2-ethylhexyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylates such as n-octyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; cyano group-containing ethylenically unsaturated compounds such as (meth) acrylonitrile; glycidyl (meth) acrylate; Glycidyl ether of an ethylenically unsaturated acid of the formula:
Glycidyl ethers of unsaturated alcohols such as allyl glycidyl ether; (meth) acrylamide-based compounds such as (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, and N-butoxymethyl (meth) acrylamide are used. One or more of the above compounds can be used. Among these, unsaturated carboxylic acids having an active hydrogen, unsaturated polycarboxylic acids, and (meth) acrylamide compounds are preferred.
【0013】単量体の各構成成分の組成比は適宜選択さ
れるが、通常、芳香族ビニル化合物25〜75重量部、
好ましくは30〜70重量部、共役ジエン化合物20〜
60重量部、好ましくは25〜50重量部、共重合可能
なその他の化合物0〜50重量部である。合成樹脂のゲ
ル分率(溶媒としてテトラヒドロフランを用いたときの
不溶部分の重量%)は90%以上が好ましい。ゲル分率
が90%より小さいと、得られる防湿紙の離解性が悪く
なる。ゲル分率を上げるために、アルキルメルカプタン
や四塩化炭素のような連鎖移動剤(分子量調整剤)の使
用量を減らしたり、ジビニルベンゼンのような架橋性モ
ノマーを共重合させたりする。合成樹脂のガラス転移温
度(Tg)は−10℃〜40℃、より好ましくは−5℃
〜35℃である。Tgが−10℃より低いと離解性が悪
くなったりブロッキングが起きやすくなる。また、Tg
が40℃を越えて大きいと、防湿性が悪くなる。また、
本発明に使用するフィロケイ酸塩化合物とスチレン−ブ
タジエン系ラテックスとの配合(固形分重量)比率は3
0:70〜70:30、好ましくは35:65〜60:
40である。Although the composition ratio of each component of the monomer is appropriately selected, usually, 25 to 75 parts by weight of an aromatic vinyl compound,
Preferably 30 to 70 parts by weight, conjugated diene compound 20 to
60 parts by weight, preferably 25 to 50 parts by weight, and 0 to 50 parts by weight of other copolymerizable compounds. The gel fraction of the synthetic resin (% by weight of the insoluble portion when tetrahydrofuran is used as a solvent) is preferably 90% or more. When the gel fraction is less than 90%, the disintegration of the obtained moisture-proof paper becomes poor. In order to increase the gel fraction, the amount of a chain transfer agent (molecular weight modifier) such as alkyl mercaptan or carbon tetrachloride is reduced, or a crosslinkable monomer such as divinylbenzene is copolymerized. The glass transition temperature (Tg) of the synthetic resin is from -10C to 40C, more preferably -5C.
~ 35 ° C. If the Tg is lower than -10 ° C, the disintegration becomes poor and blocking tends to occur. Also, Tg
Is higher than 40 ° C., the moisture-proof property deteriorates. Also,
The mixing ratio (solid weight) of the phyllosilicate compound and the styrene-butadiene latex used in the present invention is 3
0: 70-70: 30, preferably 35: 65-60:
40.
【0014】また本発明においては、エマルジョン粒子
が乾燥/被膜する際に形成される粒子間空隙を選択的に
穴埋させて防湿層に可塑性を付与し、折り曲げに対する
抵抗力を高める目的で、ノニオン系界面活性剤を使用す
ることができる。この時使用するノニオン系界面活性剤
は、主鎖にエーテル結合、及びヒドロキシル基を一つ以
上有する線状の化合物であり、例えばラウリル基、セチ
ル基、ステアリル基、オクチル基、ノニル基、ジノニル
基などアルキル基を有するアルキルアルコール、アルキ
ルフェノール、アルキルアミン、アルキルアミド、アル
キルエーテル化合物、グリセリン化合物、またはフェノ
ール、ナフトール、ベンジルアルコールなどにエチレン
オキサイドやプロピレンオキサイドなどのアルキレンオ
キサイドを付加させたものが挙げられる。また、本発明
において、ノニオン系界面活性剤に対する前記アルキレ
ンオキサイドの付加モル数は2〜30の範囲であり、そ
のなかでも2〜15が好適である。付加モル数が30を
越えると、親水性が高くなりすぎるため、塗工後に防湿
性が得られなくなるからである。このような化合物とし
ては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンベン
ジルアルコールエーテル、ポリオキシエチレンスチレン
化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンβ−ナフトー
ルエーテル、ポリオキシエチレンビスフェノールAエー
テル、ポリオキシエチレンポリプロピレングリコールエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミノエーテル、
ポリオキシエチレンロジンエステルなどが挙げられる。In the present invention, nonionic particles are formed to selectively fill the voids formed when the emulsion particles are dried / coated to impart plasticity to the moisture-proof layer and to increase the resistance to bending. A system surfactant can be used. The nonionic surfactant used at this time is a linear compound having at least one ether bond and a hydroxyl group in the main chain, such as a lauryl group, a cetyl group, a stearyl group, an octyl group, a nonyl group, a dinonyl group. Examples thereof include an alkyl alcohol having an alkyl group, an alkyl phenol, an alkyl amine, an alkyl amide, an alkyl ether compound, a glycerin compound, and a compound obtained by adding an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to phenol, naphthol, benzyl alcohol, or the like. In the present invention, the number of moles of the alkylene oxide added to the nonionic surfactant is in the range of 2 to 30, and 2 to 15 is preferable. If the number of added moles exceeds 30, the hydrophilicity becomes too high, so that moisture resistance cannot be obtained after coating. Such compounds include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene phenyl ether, polyoxyethylene benzyl alcohol ether, polyoxyethylene styrenated phenyl ether, polyoxyethylene β-naphthol ether, Polyoxyethylene bisphenol A ether, polyoxyethylene polypropylene glycol ether, polyoxyethylene alkylamino ether,
And polyoxyethylene rosin esters.
【0015】これらノニオン系界面活性剤はいずれも親
水性で水に溶け易く、常温で液体であり、特に芳香族環
を有するものが好ましい。またその配合量としては合成
樹脂と平板状顔料の総重量に対して0.1〜10重量%
が最も好ましい。この場合、配合量が0.1重量%より
小さいと十分な可塑性が得られず、折り曲げに対する対
する効果がなくなる。また10重量%を越えると折り曲
げに対する効果が頭打ちとなるばかりでなく、逆に防湿
性が低下する。These nonionic surfactants are all hydrophilic, easily soluble in water, liquid at room temperature, and preferably have an aromatic ring. The amount of the compound is 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the synthetic resin and the flat pigment.
Is most preferred. In this case, if the amount is less than 0.1% by weight, sufficient plasticity cannot be obtained, and the effect on bending is lost. If the content exceeds 10% by weight, not only does the effect on bending peak, but also the moisture-proof property is reduced.
【0016】さらに本発明においては、より効果的に粒
子間空隙を穴埋する目的で、第4級アンモニウム塩を使
用することが可能である。この第4級アンモニウム塩
は、乾燥と同時に粒子間空隙に存在するノニオン系界面
活性剤とゲルを形成し、両化合物が持つ疎水基によって
この粒子間空隙がより効果的に穴埋めされることによっ
て、折り曲げに対する抵抗力が向上するばかりでなく、
相対湿度100%の環境下においても優れた防湿性を発
揮するものと考えられる。この時使用する第4級アンモ
ニウム塩としては通常、一般式(1) (R)4NX (1) で示される化合物が用いられる。この場合、(1)式中
のRは同一、または異なったメチル基やオクチル基、ラ
ウリル基、セチル基、ステアリル基、ノニル基などのア
ルキル基、またはベンジル基などを示す。また前記化合
物は、2つのRが相互に結合してNと共に複素環を形成
していても良い。また(1)式中のXは陰イオン基を示
しており、一般的にはClやBrなどのハロゲン原子、
スルフォン酸基やアルキルスルフォン酸基、硝酸基など
の酸基などが挙げられる。このような第4級アンモニウ
ム塩としては、例えばアルキルトリメチルアンモニウム
塩、アルキルジメチルエチルアンモニウム塩、ジアルキ
ルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジル
アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルピ
コリニウム塩、アルキルキノリニウム塩、アルキルイミ
ダゾリニウム塩、アルキルアミドプロピルジメチルベン
ジルアンモニウム塩などが挙げられる。またこの他にも
ポリビニルベンジルトリメチルアンムニウム塩やポリジ
メチルジアリルアンモニウム塩、スチレンアクリル酸ト
リエチルアンモニウム塩などのようなカチオン性高分子
電解質を用いても何等差し支えはない。Further, in the present invention, a quaternary ammonium salt can be used in order to more effectively fill the voids between particles. The quaternary ammonium salt forms a gel with the nonionic surfactant present in the interparticle space upon drying, and the interparticle space is more effectively filled by the hydrophobic groups of both compounds, Not only does resistance to bending improve,
It is considered that excellent moisture-proof properties are exhibited even in an environment with a relative humidity of 100%. The compound represented by the general formula (1) (R) 4NX (1) is usually used as the quaternary ammonium salt used at this time. In this case, R in the formula (1) represents the same or different alkyl groups such as methyl group, octyl group, lauryl group, cetyl group, stearyl group, nonyl group, and benzyl group. In the compound, two Rs may be mutually bonded to form a heterocyclic ring with N. X in the formula (1) represents an anion group, and is generally a halogen atom such as Cl or Br;
Acid groups such as a sulfonic acid group, an alkylsulfonic acid group, and a nitric acid group are exemplified. Such quaternary ammonium salts include, for example, alkyltrimethylammonium salt, alkyldimethylethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, alkylpyridinium salt, alkylpicolinium salt, alkylquinolinium salt, and alkylquinolinium salt. Imidazolinium salts, alkylamidopropyldimethylbenzylammonium salts and the like. In addition, a cationic polymer electrolyte such as polyvinylbenzyltrimethylammonium salt, polydimethyldiallylammonium salt, styreneacrylic acid triethylammonium salt, etc. may be used without any problem.
【0017】これら第4級アンモニウム塩の中でも、特
に炭素数が6〜18のアルキル基を有するアルキルトリ
メチルアンモニウム塩、またはジアルキルジメチルアン
モニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩
などが本発明においては好適に用いられる。その配合量
としては合成樹脂と平板状顔料の総重量に対して0.1
〜5重量%が最も好ましい。この場合、配合量が0.1
重量%より小さいと相対湿度100%の環境下において
十分な防湿効果が得られず、また5重量%を越えるとそ
の効果が頭打ちとなるばかりでなく、逆に防湿性が悪く
なる。Among these quaternary ammonium salts, an alkyltrimethylammonium salt having an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, a dialkyldimethylammonium salt, an alkyldimethylbenzylammonium salt and the like are particularly preferably used in the present invention. . The compounding amount is 0.1% with respect to the total weight of the synthetic resin and the flat pigment.
~ 5% by weight is most preferred. In this case, the compounding amount is 0.1
When the amount is less than 5% by weight, a sufficient moisture-proofing effect cannot be obtained in an environment with a relative humidity of 100%. When the amount exceeds 5% by weight, the effect is not only leveled off, but also the moisture-proofing property deteriorates.
【0018】本発明で使用するカップリング剤として
は、親水基部分にSiを含むシランカップリング剤、親
水基部分にTiを含むチタネートカップリング剤、親水
基部分にAlを含むアルミニウムカップリング剤等が挙
げられる。カップリング剤の構造は、フィロケイ酸塩化
合物のような無機化合物と相互作用する親水基と、樹脂
のような有機化合物と相互作用する疎水基に大別され、
特にその親水基部分はTi、Al等の金属元素やSiに
結合したアルコキシ基を加水分解して得られる。Examples of the coupling agent used in the present invention include a silane coupling agent containing Si in the hydrophilic group, a titanate coupling agent containing Ti in the hydrophilic group, and an aluminum coupling agent containing Al in the hydrophilic group. Is mentioned. The structure of the coupling agent is roughly classified into a hydrophilic group that interacts with an inorganic compound such as a phyllosilicate compound, and a hydrophobic group that interacts with an organic compound such as a resin.
Particularly, the hydrophilic group portion is obtained by hydrolyzing a metal element such as Ti or Al or an alkoxy group bonded to Si.
【0019】一方、カップリング剤の疎水基部分につい
ては、疎水基部分が有機オリゴマーである場合、無機化
合物表面に高分子有機質の被膜を形成し、表面を完全に
疎水化して樹脂マトリックスとの接着性を高める効果が
ある。また、疎水基部分がエポキシ基、ビニル基、アミ
ノ基等の反応性有機官能基を有する場合、その官能基と
樹脂マトリックスの反応性官能基とが架橋し、より一層
樹脂マトリックスとの接着性が高まる。該カップリング
剤には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、γメ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルアセトキ
シシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ
−アニリノプロピルトリメトキシシラン、イソプロピル
トリ(N−アミノエチルアミノエチル)チタネートなど
が挙げられる。On the other hand, regarding the hydrophobic group of the coupling agent, when the hydrophobic group is an organic oligomer, a high molecular organic film is formed on the surface of the inorganic compound, and the surface is completely hydrophobized to adhere to the resin matrix. It has the effect of enhancing the nature. When the hydrophobic group has a reactive organic functional group such as an epoxy group, a vinyl group, or an amino group, the functional group and the reactive functional group of the resin matrix are cross-linked to further improve the adhesiveness with the resin matrix. Increase. The coupling agent includes γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl Trimethoxysilane, methyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, vinylacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ
-Anilinopropyltrimethoxysilane, isopropyltri (N-aminoethylaminoethyl) titanate and the like.
【0020】こうしたカップリング剤により、フィロケ
イ酸塩化合物をインテグラルブレンド法や前処理法など
で表面処理して使用する。インテグラルブレンド法はフ
ィロケイ酸塩化合物と合成樹脂ラテックスを含む塗料に
カップリング剤を直接添加する方法である。また、前処
理法はあらかじめフィロケイ酸塩化合物表面をカップリ
ング剤で処理する方法である。カップリング剤の添加量
はフィロケイ酸塩化合物100重量部に対して0.1〜
5重量部、好ましくは0.5〜2重量部である。添加量
が0.1重量部未満の場合、カップリング剤によるフィ
ロケイ酸塩化合物表面の被覆が不十分となるため好まし
くなく、5重量部を越える場合、カップリング剤の効果
が頭打ちとなるため不経済である。The phyllosilicate compound is subjected to a surface treatment by an integral blend method or a pretreatment method using such a coupling agent before use. The integral blending method is a method in which a coupling agent is directly added to a paint containing a phyllosilicate compound and a synthetic resin latex. The pretreatment method is a method in which the surface of a phyllosilicate compound is treated in advance with a coupling agent. The addition amount of the coupling agent is 0.1 to 100 parts by weight of the phyllosilicate compound.
It is 5 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the surface of the phyllosilicate compound is not sufficiently coated with the coupling agent, which is not preferable. If the amount exceeds 5 parts by weight, the effect of the coupling agent will level off. Economy.
【0021】本発明で使用する活性水素反応性化合物
は、合成樹脂に含まれるカルボキシル基、アミド基、水
酸基等の活性水素官能基と反応して合成樹脂ラテックス
を架橋、高分子化(三次元網目構造)するものである。
こうした活性水素反応性化合物としては(1)メチロー
ル基を有し、上記親水性官能基と脱水縮合反応を起こす
もの(メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂など);(2)アルデヒド基を有し、上
記親水性官能基と付加反応を起こすもの(グリオキザー
ルなど);(3)エポキシ基を有し、上記親水性官能基
と開環付加反応を起こすもの(ポリグリシジルエーテル
など);(4)多価金属を有し上記親水性官能基と配位
結合および共有結合を形成するもの(炭酸ジルコニウム
など);(5)水溶液中でカチオン性を示しアニオン性
官能基とイオン結合を形成するもの(ポリアミン化合
物、ポリアミドアミン樹脂やポリアミドエピクロロ樹脂
などのカチオン性樹脂)などが挙げられる。本発明にお
いては、環境に対する配慮や安全性の面で、これら活性
水素反応性化合物の中でも、特にポリアミン化合物やポ
リアミドアミン樹脂などが好適に用いられる。その配合
量としては合成樹脂ラテックス100重量部に対して
0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部が
望ましい。活性水素反応性化合物の配合量が0.01重
量部未満の場合、活性水素反応性化合物と活性水素官能
基との反応性が著しく低下するため好ましくなく、10
重量部を越えても透湿度向上や耐ブロッキングに対する
効果が頭打ちとなったり、未反応の活性水素反応性化合
物が析出するなどの問題が発生するため好ましくない。The active hydrogen reactive compound used in the present invention reacts with an active hydrogen functional group such as a carboxyl group, an amide group or a hydroxyl group contained in the synthetic resin to crosslink the synthetic resin latex and polymerize it (three-dimensional network). Structure).
Such active hydrogen-reactive compounds include (1) those having a methylol group and causing a dehydration-condensation reaction with the hydrophilic functional group (melamine-formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin, etc.); (2) having an aldehyde group. (3) Those having an epoxy group and causing a ring-opening addition reaction with the above-mentioned hydrophilic functional group (polyglycidyl ether, etc.); A compound having a valent metal and forming a coordination bond and a covalent bond with the hydrophilic functional group (such as zirconium carbonate); (5) a compound which is cationic in an aqueous solution and forms an ionic bond with an anionic functional group (polyamine) Compounds, cationic resins such as polyamideamine resins and polyamide epichlororesins). In the present invention, among these active hydrogen-reactive compounds, a polyamine compound, a polyamideamine resin, and the like are particularly preferably used from the viewpoints of environmental consideration and safety. The compounding amount is desirably 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the synthetic resin latex. When the amount of the active hydrogen-reactive compound is less than 0.01 part by weight, the reactivity between the active hydrogen-reactive compound and the active hydrogen functional group is remarkably reduced.
Exceeding the parts by weight is not preferred because effects such as an improvement in moisture permeability and anti-blocking are leveled off and unreacted active hydrogen-reactive compounds are precipitated.
【0022】以上の材料を混合して防湿性塗料(水性)
とするが、このとき必要とあらば、ポリカルボン酸など
の分散剤、消泡剤、界面活性剤、色合い調整剤を添加し
たりすることができる。この塗料を常法により紙支持体
に塗工して防湿層を形成する。塗工設備として特に限定
はしないが、ブレードコーター、バーコーター、エアナ
イフコーターなどの塗工表面をスクレイプする塗工方式
が、平板状顔料の配向を促す傾向があるので好ましい。
防湿層の塗工量は片面に塗工した場合(両面に塗工した
場合は両面合わせての塗工量)、固形分として15〜4
0g/m2、好ましくは20〜35g/m2である。A moisture-proof paint (water-based) by mixing the above materials
At this time, if necessary, a dispersant such as a polycarboxylic acid, an antifoaming agent, a surfactant, and a color adjusting agent can be added. This paint is applied to a paper support by a conventional method to form a moisture-proof layer. The coating equipment is not particularly limited, but a coating method of scraping the coating surface such as a blade coater, a bar coater, or an air knife coater is preferable because it tends to promote the orientation of the tabular pigment.
When the coating amount of the moisture-proof layer is applied on one side (when applied on both sides, the coating amount of both sides is combined), the solid content is 15 to 4
0 g / m 2, preferably 20 to 35 g / m 2.
【0023】本発明に用いられる紙支持体は機械的離解
作用により水中で分散しやすいパルプを主成分とするも
のであれば特に制限はないが、包装紙として一般的に用
いられている晒または未晒クラフト紙(酸性紙または中
性紙)が好適である。紙支持体の坪量は50〜150g/
m2、好ましくは60〜135g/m2である。紙支持体の
厚さは70〜170μm、好ましくは75〜165μm
である。The paper support used in the present invention is not particularly limited as long as it is mainly composed of pulp which easily disperses in water due to mechanical disaggregation action. Unbleached kraft paper (acid paper or neutral paper) is preferred. The basis weight of the paper support is 50 to 150 g /
m 2 , preferably 60 to 135 g / m 2 . The thickness of the paper support is 70 to 170 μm, preferably 75 to 165 μm
It is.
【0024】本発明の防湿紙の透湿度はJISZ020
8カップ法(B法)で測定して20〜50g/m2・24h
r、好ましくは25〜45g/m2・24hrである。The moisture permeability of the moisture-proof paper of the present invention is JISZ020
20 to 50 g / m 2 · 24 h measured by the 8 cup method (Method B)
r, preferably 25 to 45 g / m 2 · 24 hr.
【0025】以下に実施例を示し本発明を具体的に説明
する。特に断らない限り「部」及び「%」はそれぞれ
「重量部」及び「重量%」を表す。Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
【0026】[0026]
【実施例】<実施例1>水50重量部に、ポリオキシエ
チレンフェニルエーテル(エチレンオキサイドの付加モ
ル数は5)2重量部、及びラウリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド1重量部を加えて撹拌した後、ゲル分率
92%、Tg20℃のSBR(固形分50%)100重
量部を加えて撹拌する。さらにフィロケイ酸塩化合物マ
イカAB32(白雲母、平均粒子径20μm、アスペク
ト比20〜30:(株)山口雲母工業製)50重量部を
撹拌しながら加えて調製した防湿性塗料を、晒クラフト
紙(坪量70g/m2、厚さ100μm)に固形分として
片面30g/m2塗工後、熱風乾燥機を用いて110℃で
80秒間乾燥させて防湿紙を製造した。<Example 1> To 50 parts by weight of water, 2 parts by weight of polyoxyethylene phenyl ether (the number of moles of ethylene oxide added was 5) and 1 part by weight of lauryltrimethylammonium chloride were added, and the mixture was stirred. 100 parts by weight of SBR (solid content 50%) having a fraction of 92% and Tg of 20 ° C. are added and stirred. Further, 50 parts by weight of a phyllosilicate compound mica AB32 (muscovite, average particle size 20 μm, aspect ratio 20-30: manufactured by Yamaguchi Mica Kogyo Co., Ltd.) was added with stirring, and the moisture-proof coating was added to bleached kraft paper ( After applying 30 g / m 2 on one side as a solid to a basis weight of 70 g / m 2 and a thickness of 100 μm), it was dried at 110 ° C. for 80 seconds using a hot air drier to produce a moisture-proof paper.
【0027】<実施例2>水50重量部に、25%アン
モニア水2重量部、カップリング剤KBM603(アミ
ノシランカップリング剤:信越化学工業(株)製、有効
成分99%以上)0.5重量部を加え撹拌した後、ポリ
オキシエチレンフェニルエーテル(エチレンオキサイド
の付加モル数は5)を2重量部、ラウリルトリメチルア
ンモニウムクロライドを1重量部、ゲル分率92%、T
g20℃のSBR(固形分50%)を100重量部、フ
ィロケイ酸塩化合物KF1325(絹雲母、平均粒子径
13μm、アスペクト比20〜30:中央カオリン(株)
製)50重量部を順次撹拌しながら加えて調製した防湿
性塗料を、晒クラフト紙(坪量70g/m2、厚さ100
μm)に固形分として片面30g/m2塗工後、熱風乾燥
機を用いて110℃で80秒間乾燥させて防湿紙を製造
した。Example 2 50 parts by weight of water, 2 parts by weight of 25% aqueous ammonia, and 0.5 part by weight of a coupling agent KBM603 (aminosilane coupling agent: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., active ingredient: 99% or more) Then, 2 parts by weight of polyoxyethylene phenyl ether (the number of moles of ethylene oxide added is 5), 1 part by weight of lauryltrimethylammonium chloride, a gel fraction of 92%, T
g 100 parts by weight of SBR (solid content 50%) at 20 ° C., phyllosilicate compound KF1325 (sericite, average particle diameter 13 μm, aspect ratio 20 to 30: Chuo Kaolin Co., Ltd.)
Moisture-proof paint prepared by sequentially adding 50 parts by weight of a water-proof kraft paper (basis weight 70 g / m 2 , thickness 100
μm) as a solid content on one side of 30 g / m 2 , and dried at 110 ° C. for 80 seconds using a hot air drier to produce a moisture-proof paper.
【0028】<実施例3>ポリオキシエチレンフェニル
エーテルの添加量を0.5重量部に変更したこと以外は
実施例2と同様にして防湿紙を製造した。 <実施例4>ポリオキシエチレンフェニルエーテルの添
加量を5重量部に変更したこと以外は実施例2と同様に
して防湿紙を製造した。 <実施例5>ポリオキシエチレンフェニルエーテルの添
加量を10重量部に変更したこと以外は実施例2と同様
にして防湿紙を製造した。Example 3 A moisture-proof paper was produced in the same manner as in Example 2 except that the amount of polyoxyethylene phenyl ether was changed to 0.5 part by weight. <Example 4> A moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 2 except that the amount of polyoxyethylene phenyl ether was changed to 5 parts by weight. Example 5 A moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 2, except that the amount of polyoxyethylene phenyl ether was changed to 10 parts by weight.
【0029】<実施例6〜12>ポリオキシエチレンフ
ェニルエーテルの代わりに、下記のノニオン系界面活性
剤を用いたこと以外は実施例2と同様にして防湿紙を製
造した。 実施例 6:ポリオキシエチレンβナフトールエーテル
(エチレンオキサイドの付加モル数は3) 実施例 7:ポリオキシエチレンノニルエーテル(エチ
レンオキサイドの付加モル数は7) 実施例 8:ポリオキシエチレンベンジルアルコールエ
ーテル(エチレンオキサイドの付加モル数は2) 実施例 9:ポリオキシエチレンオクチルフェニルエー
テル(エチレンオキサイドの付加モル数は7) 実施例10:ポリオキシエチレンオクチルフェニルエー
テル(エチレンオキサイドの付加モル数は20) 実施例11:ポリオキシエチレンオクチルフェニルエー
テル(エチレンオキサイドの付加モル数は30)<Examples 6 to 12> Moisture-proof papers were produced in the same manner as in Example 2 except that the following nonionic surfactant was used instead of polyoxyethylene phenyl ether. Example 6: Polyoxyethylene β-naphthol ether (additional mole number of ethylene oxide is 3) Example 7: polyoxyethylene nonyl ether (additional mole number of ethylene oxide is 7) Example 8: polyoxyethylene benzyl alcohol ether ( The number of moles of ethylene oxide added is 2) Example 9: Polyoxyethylene octyl phenyl ether (the number of moles of ethylene oxide added is 7) Example 10: The polyoxyethylene octyl phenyl ether (the number of moles of added ethylene oxide is 20) Example 11: polyoxyethylene octyl phenyl ether (the number of moles of added ethylene oxide is 30)
【0030】<実施例12>ラウリルトリメチルアンモ
ニウムクロライドの添加量を0.3重量部に変更したこ
と以外は実施例2と同様にして防湿紙を製造した。 <実施例13>ラウリルトリメチルアンモニウムクロラ
イドの添加量を5重量部に変更したこと以外は実施例2
と同様にして防湿紙を製造した。Example 12 A moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 2 except that the amount of lauryltrimethylammonium chloride was changed to 0.3 parts by weight. <Example 13> Example 2 except that the amount of lauryltrimethylammonium chloride was changed to 5 parts by weight.
A moisture-proof paper was manufactured in the same manner as described above.
【0031】<実施例14〜18>ラウリルトリメチル
アンモニウムクロライドの代わりに、下記の4級アンモ
ニウム塩を用いたこと以外は実施例2と同様にして防湿
紙を製造した。 実施例14:セチルトリメチルアンモニウムクロライド 実施例15:ステアリルトリメチルアンモニウムブロマ
イド 実施例16:ラウリルジメチルベンジルアンモニウムク
ロライド 実施例17:ラウリルピコリニウムクロライド 実施例18:2−ドデシルイソキノリニウムブロマイド<Examples 14 to 18> Moisture-proof papers were produced in the same manner as in Example 2 except that the following quaternary ammonium salts were used instead of lauryltrimethylammonium chloride. Example 14: Cetyltrimethylammonium chloride Example 15: Stearyltrimethylammonium bromide Example 16: Lauryldimethylbenzylammonium chloride Example 17: Laurylpicolinium chloride Example 18: 2-Dodecylisoquinolinium bromide
【0032】<実施例19〜22>実施例2で用いた合
成樹脂の代わりに、下記の合成樹脂を用いたこと以外は
実施例2と同様にして防湿紙を製造した。 実施例19:SBR (ゲル分率96%、Tg
35℃、固形分50%) 実施例20:SBR (ゲル分率96%、Tg
8℃、固形分46%) 実施例21:アクリルスチレン(ゲル分率94%、Tg
10℃、固形分45%) 実施例22:NBR (ゲル分率91%、Tg
15℃、固形分48%)<Examples 19 to 22> Moisture proof papers were produced in the same manner as in Example 2 except that the following synthetic resins were used instead of the synthetic resins used in Example 2. Example 19: SBR (gel fraction 96%, Tg
Example 20: SBR (gel fraction 96%, Tg)
Example 21: Acrylic styrene (gel fraction 94%, Tg)
Example 22: NBR (gel fraction 91%, Tg)
(15 ° C, solid content 48%)
【0033】<実施例23〜26>カップリング剤KB
M603の代わりに、下記のカップリング剤を用いたこ
と以外は実施例2と同様にして防湿紙を製造した。 実施例23:エポキシシランカップリング剤(商品名:
KBM403、信越化学工業(株)製) 実施例24:ビニルシランカップリング剤(商品名:K
BM1003、信越化学工業(株)製) 実施例25:メタクリロキシシランカップリング剤(商
品名:KBM503、信越化学工業(株)製) 実施例26:アミノチタネートカップリング剤(商品
名:KR44、味の素(株)製)<Examples 23 to 26> Coupling agent KB
A moisture-proof paper was produced in the same manner as in Example 2, except that the following coupling agent was used instead of M603. Example 23: Epoxysilane coupling agent (trade name:
(Example: KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Example 24: Vinyl silane coupling agent (trade name: K
BM1003, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Example 25: Methacryloxysilane coupling agent (trade name: KBM503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Example 26: amino titanate coupling agent (trade name: KR44, Ajinomoto (Made by Corporation)
【0034】<実施例27>水50重量部に、25%ア
ンモニア水2重量部、カップリング剤KBM603(ア
ミノシランカップリング剤:信越化学工業(株)製、有
効成分99%以上)0.5重量部を加え撹拌した後、活
性水素反応性化合物PA625D(変成ポリアミン樹
脂、固形分55%、日本PMC(株)製)を1重量部、
ポリオキシエチレンフェニルエーテル(エチレンオキシ
ドのモル数は5)を2重量部、ラウリルトリメチルアン
モニウムクロライドを1重量部、ゲル分率92%、Tg
20℃のSBR(固形分50%)を100重量部、フィ
ロケイ酸塩化合物KF1325(絹雲母、平均粒子径1
3μm、アスペクト比20〜30:中央カオリン(株)
製)50重量部を順次撹拌しながら加えて調製した防湿
性塗料を、晒クラフト紙(坪量70g/m2、厚さ100
μm)に固形分として片面30g/m2塗工後、熱風乾燥
機を用いて110℃で1分間乾燥させて防湿紙を製造し
た。Example 27 50 parts by weight of water, 2 parts by weight of 25% aqueous ammonia, and 0.5 part by weight of a coupling agent KBM603 (aminosilane coupling agent: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., active ingredient: 99% or more) After adding and stirring, 1 part by weight of the active hydrogen reactive compound PA625D (modified polyamine resin, solid content 55%, manufactured by Nippon PMC Co., Ltd.)
2 parts by weight of polyoxyethylene phenyl ether (the mole number of ethylene oxide is 5), 1 part by weight of lauryltrimethylammonium chloride, gel fraction 92%, Tg
100 parts by weight of SBR (solid content 50%) at 20 ° C., phyllosilicate compound KF1325 (sericite, average particle size 1
3 μm, aspect ratio 20-30: Chuo Kaolin Co., Ltd.
Moisture-proof paint prepared by sequentially adding 50 parts by weight of a water-proof kraft paper (basis weight 70 g / m 2 , thickness 100
μm) as a solid content of 30 g / m 2 on one side, followed by drying at 110 ° C. for 1 minute using a hot air drier to produce a moisture-proof paper.
【0035】<実施例28>活性水素反応性化合物PA
625Dの代わりに、X−13A(ポリアミン樹脂、固
形分99%以上、三和化学(株)を用いたこと以外は実施
例22と同様にして防湿紙を製造した。Example 28 Active hydrogen reactive compound PA
A moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 22 except that X-13A (polyamine resin, solid content: 99% or more, Sanwa Chemical Co., Ltd.) was used instead of 625D.
【0036】<比較例1>ポリオキシエチレンフェニル
エーテル、及びラウリルトリメチルアンモニウムクロラ
イドを使用しないこと以外は実施例2と同様にして防湿
紙を製造しした。 <比較例2>ポリオキシエチレンフェニルエーテルを使
用しないこと以外は実施例2と同様にして防湿紙を製造
しした。 <比較例3>ラウリルトリメチルアンモニウムクロライ
ドを使用しないこと以外は実施例2と同様にして防湿紙
を製造しした。 <比較例4>ポリオキシエチレンフェニルエーテルの代
わりに、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
(エチレンオキサイドの付加モル数は60)を用いたこ
と以外は実施例2と同様にして防湿紙を製造した。Comparative Example 1 A moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 2 except that polyoxyethylene phenyl ether and lauryltrimethylammonium chloride were not used. <Comparative Example 2> A moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 2 except that polyoxyethylene phenyl ether was not used. Comparative Example 3 A moisture-proof paper was produced in the same manner as in Example 2 except that lauryltrimethylammonium chloride was not used. <Comparative Example 4> A moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 2 except that polyoxyethylene nonylphenyl ether (the number of moles of ethylene oxide added was 60) was used instead of polyoxyethylene phenyl ether.
【0037】<比較例5>ゲル分率80%、Tg5℃の
SBR(固形分50%、日本ゼオン(株)製)としたこ
と以外は実施例2と同様にして防湿紙を製造した。 <比較例6>ゲル分率100%、Tg−13℃のSBR
(固形分48%、三井東圧化学(株)製)としたこと以
外は実施例2と同様にして防湿紙を製造した。Comparative Example 5 A moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 2 except that SBR (solid content: 50%, manufactured by Zeon Corporation) having a gel fraction of 80% and a Tg of 5 ° C. was used. <Comparative Example 6> 100% gel fraction, SBR at Tg-13 ° C
A moisture-proof paper was manufactured in the same manner as in Example 2 except that the solid content was 48% (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.).
【0038】<比較例7〜9>フィロケイ酸塩化合物と
してKF1325の代わりに、下記の顔料を用いたこと
以外は実施例2と同様にして防湿紙を製造した。 比較例 7:マイカB72(白雲母、平均粒子径82μ
m、アスペクト比20〜30:山口雲母工業(株)製) 比較例 8:UW−90(白雲母、平均粒子径1.5μ
m、アスペクト比2〜5:エンゲルハート製) 比較例 9:ミクロエースP−3(タルク、平均粒子径
1.8μm、アスペクト比5〜10:日本タルク(株)
製)<Comparative Examples 7 to 9> Moisture-proof papers were produced in the same manner as in Example 2 except that the following pigment was used in place of KF1325 as the phyllosilicate compound. Comparative Example 7: Mica B72 (muscovite, average particle size 82 μm)
Comparative Example 8: UW-90 (Mica, average particle diameter 1.5 μm)
Comparative Example 9: Microace P-3 (talc, average particle diameter 1.8 μm, aspect ratio 5 to 10: Nippon Talc Co., Ltd.)
Made)
【0039】<試験方法> 1)透湿度 JIS Z0208 B法(カップ法)に準じ、測定サ
ンプルを4つ折りにして折り目を付けたもの(折り
目)、及び付けないもの(平板)についてそれぞれ塗工
面を外側にし、40℃・90%RH、及び40℃・10
0%RH(平板のみ測定)にて透湿度を測定した。40
℃・90%における透湿度が、平板で50g/m2・24hr
以下、より好ましくは45g/m2・24hr以下、折り目付
きで120g/m2・24hr以下、より好ましくは100g/
m2・24hr以下、また40℃・100%RHにおける透
湿度が平板で100g/m2・24hr以下、より好ましくは
80g/m2・24hr以下であれば十分実用性がある。 2)離解性試験 TAPPI標準離解機を用いて、約3cm四方の防湿紙
45gを水1500mlとともに、10分間撹拌した。
得られたパルプスラリーで坪量70g/m2の手抄シート
を作成した。未離解物の離解片の大きさが1mm×1m
m以下のものを○、その大きさを超える離解片が残るも
のを×とした。<Test Method> 1) Moisture Permeability According to JIS Z0208 B method (cup method), the coated surface of each of the measurement sample which is folded into four and creased (fold) and the one which is not attached (flat plate) is formed. Outside, 40 ℃ ・ 90% RH, 40 ℃ ・ 10
The moisture permeability was measured at 0% RH (measuring only the flat plate). 40
The moisture permeability at 90 ° C / 90% is 50g / m 2 · 24hr on a flat plate
Or less, more preferably 45 g / m 2 · 24 hr or less, creased 120 g / m 2 · 24 hr or less, more preferably 100 g / m 2
m 2 · 24 hr or less, 40 the moisture permeability ° C. · 100% RH is a flat 100g / m 2 · 24hr or less, and more preferably is sufficiently practical when 80g / m 2 · 24hr or less. 2) Disintegration test Using a TAPPI standard disintegrator, 45 g of moisture-proof paper of about 3 cm square was stirred with 1500 ml of water for 10 minutes.
A hand-made sheet having a basis weight of 70 g / m 2 was prepared from the obtained pulp slurry. The size of defibrated pieces of undisintegrated material is 1 mm x 1 m
m or less, and x when the disintegrated fragments exceeding the size remained.
【0040】以上実施例、比較例の測定結果を表1〜3
に示す。The measurement results of the above Examples and Comparative Examples are shown in Tables 1 to 3.
Shown in
【0041】[0041]
【表1】 [Table 1]
【0042】[0042]
【表2】 [Table 2]
【0043】[0043]
【表3】 [Table 3]
【0044】[0044]
【表4】 [Table 4]
【0045】表1、2より、ノニオン系界面活性剤、及
び第4級アンモニウム塩を併用することによって、折り
目を付けた場合の防湿性、または相対湿度100%にお
ける防湿性が大きく向上する(実施例2〜18)。しか
し前記化合物を共に添加しない場合(比較例1)、また
はどちらか片方のみ添加した場合(比較例2、3)に
は、折り目を付けた場合や相対湿度100%の環境下に
おける防湿性のいずれか、またはいずれ共に十分な性能
を得ることはできない。また添加するノニオン系界面活
性剤のエチレンオキサイド付加モル数が30以上である
場合(比較例4)は平板の防湿性が低下してしまう。表
3より、高ゲルタイプの合成樹脂(ゲル分率90%以
上)を用いることによって、塗工紙の離解性は大きく向
上する(実施例2、実施例19〜22)。しかし使用す
る合成樹脂のゲル分率が90%以下、またはガラス転移
温度(Tg)が−10〜40℃の範囲外である場合(比
較例5、6)、満足のいく離解性は得られない。表4よ
り、アスペクト比の高いフィロケイ酸塩化合物を単独、
またはカップリング剤と併せて用いた場合(実施例1、
実施例23〜26)は良好な防湿性が得られるが、使用
するフィロケイ酸塩化合物の平均粒径が50μm以上
(比較例7)、または5μm以下(比較例8、9)であ
る場合は満足のいく防湿性が得られない。また活性水素
反応性化合物を添加することによって、平板の防湿性は
さらに大きく向上する(実施例27、28)。From Tables 1 and 2, it can be seen that the combined use of a nonionic surfactant and a quaternary ammonium salt significantly improves the moisture resistance when creased or at 100% relative humidity. Examples 2-18). However, when the compound was not added together (Comparative Example 1), or when only one of the compounds was added (Comparative Examples 2 and 3), either the creased or the moisture-proof property in an environment of 100% relative humidity was used. Or neither of them can achieve satisfactory performance. When the number of moles of ethylene oxide added to the added nonionic surfactant is 30 or more (Comparative Example 4), the moisture resistance of the flat plate decreases. From Table 3, it can be seen that the use of a high gel type synthetic resin (gel fraction of 90% or more) greatly improves the disintegration of coated paper (Examples 2, 19 to 22). However, when the gel fraction of the synthetic resin used is 90% or less, or the glass transition temperature (Tg) is out of the range of -10 to 40 ° C (Comparative Examples 5 and 6), satisfactory disintegration is not obtained. . From Table 4, the phyllosilicate compound having a high aspect ratio was used alone,
Or when used in combination with a coupling agent (Example 1,
Examples 23 to 26) provide good moisture-proof properties, but are satisfactory when the phyllosilicate compound used has an average particle size of 50 μm or more (Comparative Example 7) or 5 μm or less (Comparative Examples 8 and 9). Good moisture resistance cannot be obtained. The addition of the active hydrogen-reactive compound further improves the moisture resistance of the flat plate (Examples 27 and 28).
【0046】[0046]
【発明の効果】本発明に係る易離解性防湿紙は、折り目
が付いた状態、及び相対湿度100%の高湿度環境下に
おいても優れた防湿性を有する。The easily disintegrating moisture-proof paper according to the present invention has excellent moisture-proof properties even in a creased state and in a high humidity environment with a relative humidity of 100%.
Claims (4)
塩化合物と合成樹脂からなる防湿層を有する防湿紙にお
いて、該合成樹脂のゲル分率が90%以上、且つガラス
転移温度が−10℃〜40℃であり、該防湿層中にアル
キレンオキサイドの付加モル数が2〜30の範囲にある
ノニオン系界面活性剤、及び第4級アンモニウム塩とを
含むことを特徴とする易離解性防湿紙。1. A moisture-proof paper having a moisture-proof layer comprising a phyllosilicate compound and a synthetic resin on at least one side of a paper support, wherein the synthetic resin has a gel fraction of 90% or more and a glass transition temperature of -10 ° C. or higher. An easily disintegrating moisture-proof paper, wherein the moisture-proof layer comprises a nonionic surfactant having a molar number of addition of alkylene oxide in the range of 2 to 30 and a quaternary ammonium salt.
処理されていることを特徴とする請求項1に記載の易離
解性防湿紙。2. The easily disintegrating moisture-proof paper according to claim 1, wherein the phyllosilicate compound is treated with a coupling agent.
体であることを特徴とする請求項1〜2のいずれかに記
載の易離解性防湿紙。3. The easily disintegrating moisture-proof paper according to claim 1, wherein the synthetic resin is a styrene-butadiene copolymer.
ることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の易
離解性防湿紙。4. The easily disintegrating moisture-proof paper according to claim 1, wherein the moisture-proof layer contains an active hydrogen reactive compound.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9476798A JPH11286895A (en) | 1998-04-07 | 1998-04-07 | Readily defibrable moistureproof paper |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP9476798A JPH11286895A (en) | 1998-04-07 | 1998-04-07 | Readily defibrable moistureproof paper |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11286895A true JPH11286895A (en) | 1999-10-19 |
Family
ID=14119260
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9476798A Pending JPH11286895A (en) | 1998-04-07 | 1998-04-07 | Readily defibrable moistureproof paper |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11286895A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001139834A (en) * | 1999-11-17 | 2001-05-22 | Higashi Kagaku:Kk | Flame resistant resin emulsion and flame resistant fabric |
JP2001248097A (en) * | 1999-12-27 | 2001-09-14 | Oji Paper Co Ltd | Paper for packaging |
JP2004027444A (en) * | 2002-06-27 | 2004-01-29 | Oji Paper Co Ltd | Moistureproof laminate |
JP2019516813A (en) * | 2016-03-28 | 2019-06-20 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Composition, aqueous coating composition, and method of improving the freeze / thaw stability of an aqueous coating composition |
-
1998
- 1998-04-07 JP JP9476798A patent/JPH11286895A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001139834A (en) * | 1999-11-17 | 2001-05-22 | Higashi Kagaku:Kk | Flame resistant resin emulsion and flame resistant fabric |
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