JPH11269339A - Rubber modified styrene-based resin composition - Google Patents

Rubber modified styrene-based resin composition

Info

Publication number
JPH11269339A
JPH11269339A JP7553398A JP7553398A JPH11269339A JP H11269339 A JPH11269339 A JP H11269339A JP 7553398 A JP7553398 A JP 7553398A JP 7553398 A JP7553398 A JP 7553398A JP H11269339 A JPH11269339 A JP H11269339A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
weight
styrene
polymer
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7553398A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masaya Ota
匡哉 太田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP7553398A priority Critical patent/JPH11269339A/en
Publication of JPH11269339A publication Critical patent/JPH11269339A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a rubber-modified styrene-based resin composition capable of presenting formed bodies having flame retardance and excellent in balance between rigidity and impact resistance and appearance. SOLUTION: This rubber-modified styrene-based resin composition comprises a rubbery polymer having graft chains of-styrene-based resin, dispersed to be particulate in a styrene-based polymer matrix and containing a halogen-based or a phosphor-based flame retardant having <=250 deg.C melting point. In the resin composition, (1) a content of a rubbery polymer RW (wt.%) and a specific particle number RN have the relation expressed by the formula: 1.0×10<6> <RW×RN<5.0×10<6> , (2) the content RW (wt.%) of the rubbery polymer and 2-butanone-insoluble fraction GW have a relation expressed by the formula: 100<[(GW-RW)/RW]×100<200 and (3) the ratio of styrene-based polymer having <=40,000 molecular weight in a matrix phase is equal to or less than 30 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃剤を含有する
ゴム変性スチレン系樹脂組成物に関し、更に詳しくは、
難燃性を有すると共に、剛性と耐衝撃性のバランス、及
び表面外観に優れた成形体を得ることができるゴム変性
スチレン系樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber-modified styrene resin composition containing a flame retardant,
The present invention relates to a rubber-modified styrenic resin composition having flame retardancy, and capable of obtaining a molded article having excellent balance between rigidity and impact resistance and excellent surface appearance.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、スチレン系重合体のマトリッ
クス相中に、スチレン系重合体のグラフト鎖を有するゴ
ム状重合体が粒子状に分散しているゴム変性スチレン系
樹脂は、耐衝撃性等の機械的特性や寸法安定性等に優
れ、又、廉価であることもあって、家電製品の部品等に
多く用いられている。しかし、このゴム変性スチレン系
樹脂は、難燃性付与のために難燃剤が添加された場合、
面衝撃強度等の耐衝撃性や、表面光沢等の表面外観等の
低下が著しく、それに対して、ゴム状重合体の含有量を
増量する等の各種の改良法が検討されているが、剛性と
耐衝撃性のバランス、及び表面外観を維持した上での難
燃性材料については、未だ、市場の要求を満足させ得る
に到っていないのが現状である。
2. Description of the Related Art Conventionally, a rubber-modified styrene-based resin in which a rubber-like polymer having a graft chain of a styrene-based polymer is dispersed in the matrix phase of a styrene-based polymer in the form of particles has been known to have impact resistance and the like. Because of its excellent mechanical properties and dimensional stability, and because of its low price, it is widely used for parts of home electric appliances and the like. However, when a rubber-modified styrenic resin is added with a flame retardant for imparting flame retardancy,
The impact resistance, such as surface impact strength, and the surface appearance, such as surface gloss, are significantly reduced, and various improvements such as increasing the content of the rubber-like polymer have been studied. At present, it has not yet been possible to satisfy market demands for flame-retardant materials while maintaining a balance between resistance and impact resistance and surface appearance.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の現状
に鑑みてなされたもので、難燃性を有すると共に、剛性
と耐衝撃性のバランス、及び表面外観に優れた成形体を
得ることができるゴム変性スチレン系樹脂組成物を提供
することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and provides a molded article having flame retardancy, excellent rigidity and impact resistance, and excellent surface appearance. It is an object of the present invention to provide a rubber-modified styrenic resin composition that can be used.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、スチレン系重
合体のマトリックス相中に、スチレン系重合体のグラフ
ト鎖を有するゴム状重合体が粒子状に分散しているゴム
変性スチレン系樹脂が、250℃以下の融点を有するハ
ロゲン系又はリン系難燃剤を含有してなるゴム変性スチ
レン系樹脂組成物であって、該ゴム変性スチレン系樹脂
が以下の(1)、(2)、及び(3)を満足するゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物、を要旨とする。 (1)ゴム状重合体の含有量RW (重量%)とゴム状重合
体の分散粒子の固有粒子数RN とが、1.0×106
W 3 ×RN <5.0×106 の関係にあること。 (2)ゴム状重合体の含有量RW (重量%)と2−ブタノ
ン不溶分GW (重量%)とが、100<〔(GW
W )/RW 〕×100<200の関係にあること。 (3)マトリックス相中の分子量4万以下のスチレン系重
合体の割合が30重量%以下であること。
According to the present invention, there is provided a rubber-modified styrenic resin in which a rubbery polymer having a graft chain of the styrenic polymer is dispersed in a matrix phase of the styrenic polymer. A rubber-modified styrene-based resin composition containing a halogen-based or phosphorus-based flame retardant having a melting point of 250 ° C. or lower, wherein the rubber-modified styrene-based resin has the following (1), (2), and ( The gist is a rubber-modified styrenic resin composition that satisfies 3). (1) and the specific particle number R N of the dispersed particles of the rubber-like polymer content R W (wt%) of the rubber-like polymer, 1.0 × 10 6 <
R W 3 × R N <5.0 × 10 6 . (2) When the content of the rubber-like polymer R W (% by weight) of 2-butanone insolubles G W (wt%), but 100 <[(G W -
R W ) / R W ] × 100 <200. (3) The ratio of the styrene polymer having a molecular weight of 40,000 or less in the matrix phase is 30% by weight or less.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明において、ゴム変性スチレ
ン系樹脂は、スチレン系重合体のマトリックス相中に、
スチレン系重合体のグラフト鎖を有するゴム状重合体が
粒子状に分散している公知のもので、ゴム状重合体の存
在下、一種又は二種以上のスチレン系単量体、又は、更
に他の共重合可能な単量体を、塊状重合、又は塊状・懸
濁二段重合等の方法で重合して得られるものであり、更
にそれにゴム未変性スチレン系樹脂が混合されている場
合を含む。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a rubber-modified styrenic resin is contained in a matrix phase of a styrenic polymer.
A known polymer in which a rubber-like polymer having a graft chain of a styrene-based polymer is dispersed in the form of particles, and in the presence of the rubber-like polymer, one or more styrene-based monomers, or Is obtained by polymerizing monomers copolymerizable by bulk polymerization, or bulk / suspension two-stage polymerization, etc., and further includes the case where a rubber-unmodified styrene-based resin is mixed therein. .

【0006】ここで、スチレン系単量体としては、例え
ば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、
エチルスチレン、p−t−ブチルスチレン等の核アルキ
ル置換スチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−p
−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレン、o−
クロロスチレン、m−クロロスチレン、p−クロロスチ
レン、p−ブロモスチレン、2−メチル−1,4−クロ
ロスチレン、2,4−ブロモスチレン等の核ハロゲン置
換スチレン等が挙げられ、これらは単独で又は二種以上
の混合物として用いられる。又、他の共重合可能な単量
体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ブチル等のアクリル酸又はメタクリル酸エステル、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン
酸、マレイミド、核置換マレイミド等が挙げられる。
The styrene monomer includes, for example, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene,
Nuclear alkyl-substituted styrenes such as ethylstyrene and pt-butylstyrene, α-methylstyrene, α-methyl-p
Α-alkyl-substituted styrene such as -methylstyrene, o-
Nuclear halogen-substituted styrenes such as chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, p-bromostyrene, 2-methyl-1,4-chlorostyrene, and 2,4-bromostyrene, and the like. Alternatively, it is used as a mixture of two or more. Examples of other copolymerizable monomers include, for example, acrylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, and the like. Methacrylic acid esters,
Examples include acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, maleimide, and nucleus-substituted maleimide.

【0007】又、ゴム状重合体としては、ガラス転移温
度が好ましくは0℃以下、更に好ましくは−20℃以下
のもので、例えば、ポリブタジエン、スチレン−ブタジ
エン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、ポリイソプレン、イソプレン−イソブチレン共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体、アクリル系重合体、ウレ
タン系重合体等のゴム、及び、スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合
体等の熱可塑性エラストマー又はこれらの水添物等が挙
げられ、中で、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジ
エン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム、アクリル系重合体、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体エラストマー、スチレン−イソプレンブロック
共重合体エラストマー又はこれらエラストマーの水添物
が好ましく、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエ
ン共重合体ゴムが特に好ましい。これらは単独で又は二
種以上の混合物として用いられる。
The rubbery polymer has a glass transition temperature of preferably 0 ° C. or lower, more preferably -20 ° C. or lower, for example, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer Rubber such as polyisoprene, isoprene-isobutylene copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer, acrylic polymer, urethane polymer, and styrene-butadiene block copolymer And thermoplastic elastomers such as styrene-isoprene block copolymers and hydrogenated products thereof. Among them, polybutadiene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene -Non-conjugated diene copolymer rubber, acrylic polymer, Styrene - butadiene block copolymer elastomer, styrene - isoprene block copolymer elastomer or hydrogenated products thereof elastomers are preferred, polybutadiene rubber, styrene - butadiene copolymer rubber are particularly preferred. These are used alone or as a mixture of two or more.

【0008】本発明において、前記ゴム変性スチレン系
樹脂は、ゴム状重合体の含有量RW(重量%)とゴム状
重合体の分散粒子の固有粒子数RN とが、1.0×10
6 <RW 3 ×RN <5.0×106 の関係を満たすこと
が必須であり、2.0×10 6 <RW 3 ×RN <3.5
×106 の関係を満たすことが好ましい。RW 3 ×R N
の値が前記範囲以下では、組成物としての耐衝撃強度が
劣り、一方、前記範囲以上では、組成物としての剛性が
劣り、又、光沢等の表面外観が低下することとなる。
[0008] In the present invention, the rubber-modified styrene-based
The resin has a rubbery polymer content RW(Wt%) and rubbery
Number R of intrinsic particles of polymer dispersed particlesNIs 1.0 × 10
6<RW Three× RN<5.0 × 106Satisfying the relationship
Is required, 2.0 × 10 6<RW Three× RN<3.5
× 106It is preferable to satisfy the following relationship. RW Three× R N
Is less than the above range, the impact strength of the composition is
On the other hand, above the above range, the rigidity of the composition is
Inferior, and the surface appearance such as gloss is reduced.

【0009】尚、ここで、ゴム状重合体の含有量R
W (重量%)は、ゴム変性スチレン系樹脂をクロロホル
ムに溶解し、一塩化沃素を加えてゴム成分中の二重結合
を反応させた後、沃化カリウムを加えて残存する一塩化
沃素を沃素に変え、次いでチオ硫酸ナトリウムで逆滴定
することにより求めたものである。
Here, the content of the rubbery polymer R
W (% by weight) is obtained by dissolving the rubber-modified styrene resin in chloroform, adding iodine monochloride to react double bonds in the rubber component, and then adding potassium iodide to remove the remaining iodine monochloride. And then back titrated with sodium thiosulfate.

【0010】又、ゴム状重合体の分散粒子の固有粒子数
N とは、以下の方法により算出したものである。ゴム
変性スチレン系樹脂の3重量%ジメチルホルムアミド溶
液から、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置(堀場
製作所製「LA−700」)を用いて測定したゴム状重
合体の体積基準粒度分布から、粒子径0.05μmから
262.4μm迄の区間を対数幅で等間隔に64分割
し、各分割区間について、その区間の粒子の全体積に対
する体積%をその区間の最大粒子径の粒子体積で除した
値を算出し、この値の全区間の総和を分散粒子の固有粒
子数RN とした。
[0010] Also, the unique number of particles R N of the dispersed particles of the rubber-like polymer, and is calculated by the following method. From a 3% by weight dimethylformamide solution of a rubber-modified styrene-based resin, particles were obtained from a volume-based particle size distribution of a rubbery polymer measured using a laser diffraction / scattering type particle size distribution analyzer (“LA-700” manufactured by Horiba, Ltd.). The section from 0.05 μm to 262.4 μm in diameter was divided into 64 equally spaced logarithmic widths, and for each divided section, the volume% of the total volume of the particles in that section was divided by the particle volume of the maximum particle diameter in that section. calculating a value, and the sum of all sections of this value as the intrinsic particle number R N of the dispersed particles.

【0011】例えば、ある分割区間における粒子の体積
頻度がVd %のとき、その区間の最大粒子径dを有する
粒子がVd %存在するとして、固有粒子数RN は次の数
式で表されることとなる。
[0011] For example, when volume frequency of particles in a certain divided section of V d%, as particles having a maximum particle diameter d of the section exists V d%, the inherent particle number R N is expressed by the following formula The Rukoto.

【0012】[0012]

【数1】 (Equation 1)

【0013】(但し、粒子径の分割幅は0.05μmか
ら262.4μm迄の区間を対数幅で等間隔に64分割
した値で、最初の区間は0.05〜0.06μmであ
る。又、πは円周率である。)
(However, the division width of the particle diameter is a value obtained by dividing the section from 0.05 μm to 262.4 μm into 64 logarithmically equally spaced sections, the first section being 0.05 to 0.06 μm. , Π are pi.)

【0014】又、本発明において、前記ゴム変性スチレ
ン系樹脂は、ゴム状重合体の含有量RW (重量%)と2
−ブタノン不溶分GW (重量%)とが、100<〔(G
W −RW )/RW 〕×100<200の関係を満たすこ
とが必須であり、120<〔(GW −RW )/RW 〕×
100<180の関係を満たすことが好ましい。〔(G
W −RW )/RW 〕×100の値が前記範囲以下では、
組成物としての耐衝撃性が劣り、一方、前記範囲以上で
は、組成物としての剛性が劣ることとなる。
[0014] In the present invention, the rubber-modified styrenic resin, the content of the rubber-like polymer R W (% by weight) 2
- and butanone insolubles G W (wt%), but 100 <[(G
It is essential to satisfy the relationship of W− R W ) / R W ] × 100 <200, and 120 <[(G W− R W ) / R W ] ×
It is preferable that the relationship of 100 <180 is satisfied. [(G
When the value of W− R W ) / R W ] × 100 is less than the above range,
The impact resistance of the composition is inferior. On the other hand, above the above range, the rigidity of the composition is inferior.

【0015】尚、ここで、2−ブタノン不溶分GW (重
量%)は、ゴム変性スチレン系樹脂1gを2−ブタノン
30mlに溶解させた後、遠心分離器(日立工機社製
「CR26H」)にて、半径11.4cmのローターを
用いて20℃で30分間遠心沈降させ、上澄み液を除去
して減圧乾燥することにより採取した2−ブタノン不溶
分の全重量に対する割合として求めたものであり、ゴム
状重合体にスチレン系重合体がグラフト及び内包した状
態の物量と見做すことができる。
[0015] Here, 2-butanone insolubles G W (wt%) is, after dissolving the rubber-modified styrenic resin 1g 2-butanone 30 ml, centrifuge (Hitachi Koki Co., Ltd., "CR26H" )), The mixture was centrifuged at 20 ° C. for 30 minutes using a rotor having a radius of 11.4 cm, the supernatant was removed, and the mixture was dried under reduced pressure. Yes, it can be regarded as the amount of the styrene polymer grafted and encapsulated in the rubbery polymer.

【0016】更に、本発明において、前記ゴム変性スチ
レン系樹脂は、マトリックス相中の分子量4万以下のス
チレン系重合体の割合が30重量%以下であることが必
須であり、5〜15重量%であることが好ましい。分子
量4万以下のスチレン系重合体の割合が前記範囲超過で
は、組成物としての耐衝撃性が劣ることとなり、前記範
囲未満では組成物の成形性が低下する傾向となる。
Further, in the present invention, the rubber-modified styrenic resin must have a styrene-based polymer having a molecular weight of 40,000 or less in the matrix phase in a proportion of 30% by weight or less, and 5 to 15% by weight. It is preferred that If the proportion of the styrene-based polymer having a molecular weight of 40,000 or less exceeds the above range, the impact resistance of the composition will be inferior, and if it is less than the above range, the moldability of the composition tends to decrease.

【0017】尚、ここで、マトリックス相中の分子量4
万以下のスチレン系重合体の割合は、2−ブタノン可溶
部のゲルパーミエーションクロマトグラフを測定し、分
子量の異なる15種類の単分散ポリスチレンの溶出曲線
を検量線として用い、その累積百分率と分子量値より求
めたものである。
Here, the molecular weight 4 in the matrix phase
The ratio of the styrene-based polymer of 10,000 or less was determined by measuring the gel permeation chromatograph of the 2-butanone-soluble part, using elution curves of 15 types of monodisperse polystyrene having different molecular weights as a calibration curve, and calculating the cumulative percentage and the molecular weight. It is obtained from the value.

【0018】尚、本発明において、前記ゴム変性スチレ
ン系樹脂中のゴム状重合体の含有量RW は、通常、3〜
15重量%であり、4〜12重量%であるのが好まし
く、6〜9重量%であるのが更に好ましい。ゴム状重合
体の含有量が前記範囲未満では、組成物としての耐衝撃
性が劣る傾向となり、一方、前記範囲超過では、組成物
としての剛性が劣り、又、光沢等の表面外観が低下する
傾向となる。
[0018] In the present invention, the content R W of the rubber-like polymer of the rubber-modified styrenic resin is usually 3
15% by weight, preferably 4 to 12% by weight, more preferably 6 to 9% by weight. When the content of the rubber-like polymer is less than the above range, the impact resistance as a composition tends to be inferior. On the other hand, when the content is more than the above range, the rigidity of the composition is inferior, and the surface appearance such as gloss decreases. It becomes a tendency.

【0019】又、本発明において、前記ゴム変性スチレ
ン系樹脂のマトリックス相を構成するスチレン系重合体
の重量平均分子量は、15万〜30万であるのが好まし
く、又、分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)
は、1.5〜3.0であるのが好ましい。
In the present invention, the weight average molecular weight of the styrene polymer constituting the matrix phase of the rubber-modified styrene resin is preferably 150,000 to 300,000, and the molecular weight distribution (weight average molecular weight) / Number average molecular weight)
Is preferably from 1.5 to 3.0.

【0020】本発明において、前記ゴム変性スチレン系
樹脂は、公知の方法により、例えば、予めスチレン系単
量体にゴム状重合体を溶解又は分散させ、更にエチルベ
ンゼン等の溶剤及び重合開始剤を加えた溶液を完全混合
型の第1反応器に連続的に供給し、固形分濃度30重量
%程度になるまで重合する。一方、完全混合型の第2反
応器にスチレン系単量体と重合開始剤を連続的に供給
し、固形分濃度20重量%程度になるまで重合する。第
1反応器と第2反応器から連続的に取り出した重合液を
ギャポンプで混合機内に移送して高剪断下で混合し、更
に、直列に設置したプラグフロー型反応器2基に連続的
に供給し、連鎖移動剤等を連続的に添加しながら固形分
濃度85重量%程度になるまで重合する。得られた重合
液を脱揮装置に導き、未反応のスチレン系単量体とエチ
ルベンゼン等の溶剤を除去し、次いで、ストランド状に
押し出し、冷却してペレット状にすることにより製造す
ることができる。
In the present invention, the rubber-modified styrene resin is prepared by dissolving or dispersing a rubbery polymer in a styrene monomer in advance by a known method, and further adding a solvent such as ethylbenzene and a polymerization initiator. The solution thus obtained is continuously supplied to a first reactor of a complete mixing type, and polymerized until the solid content concentration becomes about 30% by weight. On the other hand, the styrene-based monomer and the polymerization initiator are continuously supplied to the second reactor of the complete mixing type, and polymerization is performed until the solid content concentration becomes about 20% by weight. The polymerization liquid continuously taken out from the first reactor and the second reactor was transferred into a mixer by a gear pump and mixed under high shear, and further continuously fed to two plug flow reactors installed in series. Then, the polymerization is carried out while continuously adding a chain transfer agent or the like to a solid content concentration of about 85% by weight. The obtained polymerization liquid is guided to a devolatilizer to remove unreacted styrene-based monomer and a solvent such as ethylbenzene, and then extruded into a strand and cooled to form a pellet. .

【0021】ここで、ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム
状重合体の含有量RW は、予めスチレン系単量体に溶解
又は分散させるゴム状重合体の量や、第1反応器と第2
反応器から連続的に取り出す両重合液の流速、又は、最
終重合率を変化させること等により操作し、ゴム状重合
体の分散粒子の固有粒子数RN は、第1反応器から取り
出す重合液の固形分濃度を変化させること等により操作
し、2−ブタノン不溶分GW は、最終重合率を変化させ
ること等により操作し、又、マトリックス相中の分子量
4万以下のスチレン系重合体の割合は、2基のプラグフ
ロー型反応器中を流れる重合液の温度、及び/又は、連
鎖移動剤の添加量を変化させること等により操作する。
[0021] Here, the content R W of the rubber-like polymer in the rubber-modified styrenic resin, and the amount of the rubber-like polymer to be dissolved or dispersed in advance styrene monomer, the first reactor and the second
Flow rate of both polymerization solution continuously removed from the reactor, or, by operating such as by changing the final polymerization rate, specific particle number R N of the dispersed particles of the rubbery polymer, the polymerization solution extracted from the first reactor the solids concentration was manipulated by such varying, 2-butanone insolubles G W, and operated such as by changing the final polymerization rate, also the following molecular weight of 40,000 of the matrix phase of the styrenic polymer The ratio is controlled by changing the temperature of the polymerization liquid flowing through the two plug flow reactors and / or the amount of the chain transfer agent added.

【0022】尚、前記ゴム変性スチレン系樹脂の製造に
おいて、重合開始剤としては、例えば、1,1−ビス
(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビ
ス(t−ブチルパオキシ)−3,3,5−トリメチルシ
クロヘキサン等のパーオキシケタール類、ジ−t−ブチ
ルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)ヘキサン等のジアルキルパーオキ
サイド類、ベンゾイルパーオキサイド、m−トルオイル
パーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ジミリ
スチルパーオキシジパーカーボネート等のパーオキシジ
パーカーボネート類、t−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、
t−ブチルパーオキシアセテート等のパーオキシエステ
ル類、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパー
オキサイド類、p−メンタンハイドロパーオキサイド等
のハイドロパーオキサイド類等が挙げられ、これらは単
独で又は二種以上を併用して用いられる。
In the production of the rubber-modified styrene resin, as a polymerization initiator, for example, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylpaoxy) -3, Peroxy ketals such as 3,5-trimethylcyclohexane, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t
Dibutyl peroxides such as -butylperoxy) hexane; diacyl peroxides such as benzoyl peroxide and m-toluoyl peroxide; peroxy dipercarbonates such as dimyristyl peroxy dipercarbonate; Oxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxybenzoate,
Peroxyesters such as t-butylperoxyacetate; ketone peroxides such as cyclohexanone peroxide; hydroperoxides such as p-menthane hydroperoxide; and the like, alone or in combination of two or more. Used as

【0023】又、連鎖移動剤としては、例えば、n−オ
クチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、t−
ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、α−メチル
スチレンダイマー、テルピノレン等が挙げられ、これら
は単独で又は二種以上を併用して用いられる。
As the chain transfer agent, for example, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-
Examples thereof include mercaptans such as dodecyl mercaptan, α-methylstyrene dimer, terpinolene, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.

【0024】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物に
おいて、前記ゴム変性スチレン系樹脂に含有される難燃
剤は、ハロゲン系又はリン系であって、250℃以下の
融点を有するものであることが必須であり、100〜2
00℃の融点を有するものであるのが好ましい。融点が
250℃超過の難燃剤であると、組成物としての耐衝撃
性及び表面外観を満足させることが困難となる。
In the rubber-modified styrenic resin composition of the present invention, the flame-retardant contained in the rubber-modified styrenic resin may be a halogen-based or phosphorus-based flame retardant having a melting point of 250 ° C. or less. Required, 100-2
Preferably, it has a melting point of 00 ° C. When the flame retardant has a melting point of more than 250 ° C., it is difficult to satisfy impact resistance and surface appearance as a composition.

【0025】本発明において、前記難燃剤としては、例
えば、トリス(トリブロモネオペンチル)フォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォス
フェート、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモ
ビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールAビス
(2,3−ジブロモプロピルエーテル)等が挙げられ
る。これらは単独で又は二種以上を併用して用いられ
る。
In the present invention, examples of the flame retardant include tris (tribromoneopentyl) phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, hexabromocyclododecane, tetrabromobisphenol A, and tetrabromobisphenol A. Bis (2,3-dibromopropyl ether) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0026】又、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成
物における前記難燃剤の含有量は、ゴム変性スチレン系
樹脂100重量部に対して4〜9重量部であるのが好ま
しい。難燃剤の含有量が前記範囲未満では組成物に十分
な難燃性を付与できない傾向となり、一方、前記範囲超
過では、組成物としての耐衝撃性や耐熱性が低下する傾
向となる。
The content of the flame retardant in the rubber-modified styrenic resin composition of the present invention is preferably 4 to 9 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber-modified styrenic resin. When the content of the flame retardant is less than the above range, sufficient flame retardancy tends not to be imparted to the composition. On the other hand, when the content is more than the above range, the impact resistance and heat resistance of the composition tend to decrease.

【0027】尚、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成
物は、前記ゴム変性スチレン系樹脂と前記難燃剤を必須
成分とするが、必要に応じて、更に、難燃助剤として三
酸化アンチモンを含有していてもよく、その際の三酸化
アンチモンの含有量は、ゴム変性スチレン系樹脂100
重量部に対して1〜3重量部であるのが好ましい。
The rubber-modified styrenic resin composition of the present invention comprises the rubber-modified styrenic resin and the flame retardant as essential components. If necessary, antimony trioxide may be further used as a flame retardant auxiliary. May be contained, and the content of antimony trioxide at that time may be in the range of 100% by weight.
It is preferably 1 to 3 parts by weight based on parts by weight.

【0028】又、必要に応じて、ヒンダードフェノー
ル類等のフェノール系誘導体、キノリン系誘導体、p−
フェニレンジアミン系誘導体、ハイドロキノン系誘導
体、チオカーバメート系誘導体、フォスファイト系誘導
体等の酸化防止剤、老化防止剤、着色防止剤、サリチ
ル酸エステル系誘導体、ベンゾフェノン系誘導体、ベン
ゾトリアゾール系誘導体、ベンゾエート系誘導体、シア
ノアクリレート系誘導体、ヒンダードアミン系誘導体、
ニッケル錯塩等の光安定剤、オルガノポリシロキサ
ン、脂肪族炭化水素ワックス、高級脂肪酸と高級アルコ
ールとのエステルワックス、高級脂肪酸のビスアマイ
ド、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩等の滑剤、ジオ
クチルフタレート、ジベンジルフタレート、塩素化脂肪
族エステル、塩素化パラフィン、鉱油等の潤滑剤、帯
電防止剤、離型剤、染顔料、炭酸カルシウム、水
酸化マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、シリカ、タルク、クレー等の無
機充填剤、等の添加剤が添加されていてもよい。これら
添加剤は、重合後のゴム変性スチレン系樹脂に対しては
勿論、ゴム変性スチレン系樹脂の重合開始前の原料、重
合途中の反応液等に添加することもできる。
If necessary, phenol derivatives such as hindered phenols, quinoline derivatives, p-
Antioxidants such as phenylenediamine derivatives, hydroquinone derivatives, thiocarbamate derivatives, phosphite derivatives, antioxidants, coloring inhibitors, salicylate derivatives, benzophenone derivatives, benzotriazole derivatives, benzoate derivatives, Cyanoacrylate derivatives, hindered amine derivatives,
Light stabilizers such as nickel complex salts, organopolysiloxanes, aliphatic hydrocarbon waxes, ester waxes of higher fatty acids and higher alcohols, lubricants such as bisamides of higher fatty acids, higher fatty acids and metal salts of higher fatty acids, dioctyl phthalate, dibenzyl Lubricants such as phthalate, chlorinated aliphatic esters, chlorinated paraffin, mineral oil, antistatic agents, release agents, dyes and pigments, calcium carbonate, magnesium hydroxide, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, silica, Additives such as inorganic fillers such as talc and clay may be added. These additives can be added not only to the rubber-modified styrenic resin after polymerization but also to the raw material before the polymerization of the rubber-modified styrenic resin starts, the reaction liquid during the polymerization, and the like.

【0029】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物の
製造は、前記ゴム変性スチレン系樹脂、前記難燃剤、更
に必要に応じて、前記難燃助剤、及び前記添加剤等を、
難燃剤、難燃助剤、添加剤等は場合によりマスターバッ
チとして、熱可塑性樹脂組成物の製造に通常用いられる
溶融混練機、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロー
ル、バンバリーミキサー、ニーダー等を用いて、通常の
条件で溶融混練することによりなされる。
The production of the rubber-modified styrenic resin composition of the present invention comprises the above-mentioned rubber-modified styrenic resin, the above-mentioned flame retardant, and if necessary, the above-mentioned flame-retardant auxiliary and the above-mentioned additives.
Flame retardants, flame retardant aids, additives and the like are optionally masterbatches, melt kneaders usually used for the production of thermoplastic resin compositions, for example, single-screw extruders, twin-screw extruders, rolls, Banbury mixers, This is performed by melt-kneading under ordinary conditions using a kneader or the like.

【0030】以上説明した本発明のゴム変性スチレン系
樹脂組成物は、通常用いられる成形法、例えば、射出成
形法、押出成形法、中空成形法、熱成形法等によって成
形体とされ、例えば、家電部品、事務機器等の各種用途
に用いられる。
The rubber-modified styrenic resin composition of the present invention described above is formed into a molded article by a commonly used molding method, for example, an injection molding method, an extrusion molding method, a hollow molding method, a thermoforming method, and the like. Used for various purposes such as home electric parts and office equipment.

【0031】[0031]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及
び比較例で用いたゴム変性スチレン系樹脂、難燃剤、及
び難燃助剤を以下に示す。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the present invention. The rubber-modified styrene resin, flame retardant, and flame retardant auxiliary used in the following Examples and Comparative Examples are shown below.

【0032】ゴム変性スチレン系樹脂 PS−1;以下に記載の方法によって製造され、ゴム状
重合体の含有量RW 7.2重量%、ゴム状重合体の分散
粒子の固有粒子数RN 6542、2−ブタノン不溶分G
W 18.5重量%、従って、RW 3 ×RN =2.44×
106 、〔(G W −RW )/RW 〕×100=157で
あって、マトリックス相中の分子量4万以下のスチレン
系重合体の割合14.1重量%。
[0032]Rubber-modified styrenic resin PS-1; produced by the method described below,
Polymer content RW7.2% by weight, dispersion of rubbery polymer
Eigenparticle number R of particlesN6542,2-butanone insoluble matter G
W18.5% by weight, thus RW Three× RN= 2.44 ×
106, [(G W-RW) / RW] X 100 = 157
Styrene with a molecular weight of 40,000 or less in the matrix phase
14.1% by weight of the system polymer.

【0033】スチレン73.8重量%とエチルベンゼン
15.7重量%とにポリブタジエンゴム(日本エラスト
マー社製「AP−755A」)10.5重量%を溶解し
た溶液100重量部に重合開始剤としてt−ブチルパー
オキシベンゾエート0.05重量部を混合した原料液
を、ドラフトチューブ付きダブルヘリカル翼攪拌機を備
えた内容積25リットルの完全混合型第1反応機に8リ
ットル/時間の速度で連続的に供給し、温度110.4
℃、攪拌翼の回転速度80rpm、滞留時間3.1時間
で反応させ、反応機出口での固形分濃度29.7重量%
とした。一方、スチレン100重量部に重合開始剤とし
てt−ブチルパーオキシベンゾエート0.05重量部を
混合した原料液を、内容積15リットルで第1反応機と
同タイプの完全混合型第2反応機に4リットル/時間の
速度で連続的に供給し、温度117.3℃、攪拌翼の回
転速度50rpm、滞留時間3.8時間で反応させ、反
応機出口での固形分濃度20.2重量%とした。第1反
応機と第2反応機から連続的に取り出した重合液をギャ
ポンプで内容積1リットルの混合機内に移送し、430
sec-1の剪断下で混合し、更に、直列に設置した内容積
25リットルのプラグフロー型反応器2基に連続的に供
給し、この重合液の供給量に対して連鎖移動剤としてα
−メチルスチレンダイマーを0.07重量%、及び滑剤
としてステアリン酸亜鉛を0.05重量%となるように
それぞれ連続的に添加すると共に、プラグフロー型反応
器を重合液の流れ方向に110〜180℃の温度勾配が
つくように温度調節して反応させた。反応器出口での最
終重合率は85%であった。得られた重合液を脱揮装置
に導き、未反応のスチレンとエチルベンゼンを除去し、
次いで、ストランド状に押し出し、冷却してペレット状
とした。
As a polymerization initiator, 100 parts by weight of a solution obtained by dissolving 10.5% by weight of polybutadiene rubber ("AP-755A" manufactured by Nippon Elastomer Co., Ltd.) in 73.8% by weight of styrene and 15.7% by weight of ethylbenzene was used as a polymerization initiator. The raw material liquid mixed with 0.05 parts by weight of butyl peroxybenzoate is continuously supplied at a rate of 8 liters / hour to a 25 liter internal mixing type first reactor equipped with a double helical blade stirrer with a draft tube. And temperature 110.4
At a rotation speed of a stirring blade of 80 rpm and a residence time of 3.1 hours. The solid content concentration at the outlet of the reactor was 29.7% by weight.
And On the other hand, a raw material liquid obtained by mixing 0.05 parts by weight of t-butyl peroxybenzoate as a polymerization initiator with 100 parts by weight of styrene was used in a complete mixing type second reactor of the same type as the first reactor in an internal volume of 15 liters. The reactor was continuously supplied at a rate of 4 liters / hour, reacted at a temperature of 117.3 ° C., a rotation speed of a stirring blade of 50 rpm, and a residence time of 3.8 hours. The solid content concentration at the reactor outlet was 20.2% by weight. did. The polymerization liquid continuously taken out from the first reactor and the second reactor was transferred into a mixer having an internal volume of 1 liter by a gear pump,
The mixture was mixed under a shear of sec -1 and continuously supplied to two 25-liter plug-flow reactors installed in series.
-Methylstyrene dimer was continuously added so as to be 0.07% by weight and zinc stearate as a lubricant so as to be 0.05% by weight. The reaction was carried out by adjusting the temperature so that a temperature gradient of ° C was obtained. The final conversion at the reactor outlet was 85%. The resulting polymerization solution is led to a devolatilizer to remove unreacted styrene and ethylbenzene,
Next, it was extruded into a strand and cooled to form a pellet.

【0034】PS−2;PS−1と同様の方法によって
製造され、ゴム状重合体の含有量R W 8.3重量%、ゴ
ム状重合体の分散粒子の固有粒子数RN 2696、2−
ブタノン不溶分GW 20.0重量%、従って、RW 3 ×
N =1.50×106 、〔(GW −RW )/RW 〕×
100=141であって、マトリックス相中の分子量4
万以下のスチレン系重合体の割合10.2重量%。
PS-2; by the same method as PS-1
Manufactured rubbery polymer content R W8.3% by weight, go
Number of Dispersed Particles R of Dispersed PolymerN2696, 2-
Butanone insolubles GW20.0% by weight, thus RW Three×
RN= 1.50 × 106, [(GW-RW) / RW] ×
100 = 141, molecular weight 4 in the matrix phase
10.2% by weight of a styrene-based polymer of 10,000 or less.

【0035】PS−3;PS−1と同様の方法によって
製造され、ゴム状重合体の含有量R W 7.3重量%、ゴ
ム状重合体の分散粒子の固有粒子数RN 2536、2−
ブタノン不溶分GW 19.3重量%、従って、RW 3 ×
N =0.98×106 、〔(GW −RW )/RW 〕×
100=164であって、マトリックス相中の分子量4
万以下のスチレン系重合体の割合12.1重量%。
PS-3; by the same method as PS-1
Manufactured rubbery polymer content R W7.3% by weight, go
Number of Dispersed Particles R of Dispersed PolymerN2536, 2-
Butanone insolubles GW19.3% by weight, thus RW Three×
RN= 0.98 × 106, [(GW-RW) / RW] ×
100 = 164, the molecular weight 4 in the matrix phase
12.1% by weight of 10,000 or less styrene-based polymer.

【0036】PS−4;PS−1と同様の方法によって
製造され、ゴム状重合体の含有量R W 13.0重量%、
ゴム状重合体の分散粒子の固有粒子数RN 2388、2
−ブタノン不溶分GW 26.7重量%、従って、RW 3
×RN =5.30×106 、〔(GW −RW )/RW
×100=105であって、マトリックス相中の分子量
4万以下のスチレン系重合体の割合9.8重量%。
PS-4; by the same method as PS-1
Manufactured rubbery polymer content R W13.0% by weight,
Number of inherent particles R of dispersed particles of rubbery polymerN2388, 2
-Butanone insolubles GW26.7% by weight, thus RW Three
× RN= 5.30 × 106, [(GW-RW) / RW]
× 100 = 105, the molecular weight in the matrix phase
The ratio of the styrene polymer of 40,000 or less is 9.8% by weight.

【0037】PS−5;PS−1と同様の方法によって
製造され、ゴム状重合体の含有量R W 8.3重量%、ゴ
ム状重合体の分散粒子の固有粒子数RN 8587、2−
ブタノン不溶分GW 15.3重量%、従って、RW 3 ×
N =4.90×106 、〔(GW −RW )/RW 〕×
100=84であって、マトリックス相中の分子量4万
以下のスチレン系重合体の割合11.8重量%。
PS-5; by the same method as PS-1
Manufactured rubbery polymer content R W8.3% by weight, go
Number of Dispersed Particles R of Dispersed PolymerN8587, 2-
Butanone insolubles GW15.3% by weight and therefore RW Three×
RN= 4.90 × 106, [(GW-RW) / RW] ×
100 = 84 and the molecular weight in the matrix phase is 40,000
The ratio of the following styrene-based polymer is 11.8% by weight.

【0038】PS−6;PS−1と同様の方法によって
製造され、ゴム状重合体の含有量R W 7.3重量%、ゴ
ム状重合体の分散粒子の固有粒子数RN 6471、2−
ブタノン不溶分GW 18.4重量%、従って、RW 3 ×
N =2.50×106 、〔(GW −RW )/RW 〕×
100=152であって、マトリックス相中の分子量4
万以下のスチレン系重合体の割合32.2重量%。
PS-6; by the same method as PS-1
Manufactured rubbery polymer content R W7.3% by weight, go
Number of Dispersed Particles R of Dispersed PolymerN6471, 2-
Butanone insolubles GW18.4% by weight, thus RW Three×
RN= 2.50 × 106, [(GW-RW) / RW] ×
100 = 152, molecular weight 4 in the matrix phase
32.2% by weight of styrene-based polymer of not more than 10,000.

【0039】難燃剤 FR−1;トリス(トリブロモネオペンチル)フォスフ
ェート(融点182℃、臭素含有量71重量%、大八化
学社製「CR900」)。 FR−2;テトラブロモビスフェノールAビス(2,3
−ジブロモプロピルエーテル)(融点90〜150℃、
臭素含有量68重量%、帝人化成社製「FG310
0」)。 FR−3;エチレンビス(ペンタブロモベンゼン)(融
点345℃、臭素含有量82重量%、アルベマール社製
「Saytex8010」)。 FR−4;エチレンビス(テトラブロモフタルイミド)
(融点453℃、臭素含有量67重量%、アルベマール
社製「BT93」)。難燃助剤 FRA−1;三酸化アンチモン(三酸化アンチモン/ポ
リスチレン=90重量%/10重量%混合物、鈴祐化学
社製「HM203P」)。
Flame retardant FR-1; tris (tribromoneopentyl) phosphate (melting point: 182 ° C., bromine content: 71% by weight, “CR900” manufactured by Daihachi Chemical Co.) FR-2: Tetrabromobisphenol A bis (2,3
-Dibromopropyl ether) (melting point 90-150 ° C,
Bromine content 68% by weight, "FG310" manufactured by Teijin Chemicals Ltd.
0 "). FR-3: ethylene bis (pentabromobenzene) (melting point: 345 ° C., bromine content: 82% by weight, “Saytex 8010” manufactured by Albemarle). FR-4; ethylene bis (tetrabromophthalimide)
(Melting point 453 ° C., bromine content 67% by weight, “BT93” manufactured by Albemarle Co.). Flame retardant aid FRA-1; antimony trioxide (antimony trioxide / polystyrene = 90% by weight / 10% by weight mixture, "HM203P" manufactured by Suzuyu Chemical Co., Ltd.).

【0040】実施例1〜5、比較例1〜8 表1に示すゴム変性スチレン系樹脂、及び難燃剤、難燃
助剤を表1に示す配合量で、タンブラーで混合し、スク
リューフィーダー付二軸押出機で混練して、ゴム変性ス
チレン系樹脂組成物を製造し、ペレット化した。尚、難
燃剤の配合量は、実施例1では臭素含有量がゴム変性ス
チレン系樹脂100重量部に対して6重量部になるよう
に、実施例2〜5及び比較例1〜8では臭素含有量がゴ
ム変性スチレン系樹脂100重量部に対して5重量部に
なるように配合量を定めた。得られた各々のゴム変性ス
チレン系樹脂組成物ペレットを、東芝機械社製射出成形
機(「IS−90B」)にて、樹脂温度200℃、金型
温度40℃で射出成形して、試験片を成形した。得られ
た各試験片について、以下に示す方法で、耐衝撃性、剛
性、表面外観、及び難燃性を測定、評価し、結果を表1
に示した。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 8 The rubber-modified styrenic resin shown in Table 1 and a flame retardant and a flame retardant aid were mixed in the amounts shown in Table 1 with a tumbler, and then mixed with a screw feeder. The mixture was kneaded with a screw extruder to produce a rubber-modified styrenic resin composition and pelletized. In Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 8, the compounding amount of the flame retardant was such that the bromine content in Example 1 was 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber-modified styrene resin. The amount was determined so that the amount was 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber-modified styrene resin. Each of the obtained rubber-modified styrene resin composition pellets was injection-molded at a resin temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. using an injection molding machine (“IS-90B”) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. Was molded. For each of the obtained test specimens, the impact resistance, rigidity, surface appearance, and flame retardancy were measured and evaluated by the following method, and the results were shown in Table 1.
It was shown to.

【0041】耐衝撃性 厚み3mmのシート状試験片の中心に錘先端直径1/2
インチの円錘を落下させ、試験片に割れが発生しない錘
重量と高さの積で面衝撃強度を測定した。剛性 JIS K7113に準拠して、引張降伏点強度を測定
した。表面外観 厚み3mmのシート状試験片につき、JIS Z874
1に準拠して、60度鏡面光沢度を測定した。難燃性 米国アンダーライターラボラトリーズ発行のUL94に
準拠した方法で、V−2試験を実施した。試験片厚みは
1/12インチである。
Impact resistance The center of a 3 mm thick sheet-shaped test piece, the tip diameter of which is 1/2
An inch-shaped cone was dropped, and the surface impact strength was measured by the product of the weight and the height at which the test piece did not crack. Rigidity The tensile yield point strength was measured in accordance with JIS K7113. Per sheet specimen surface appearance thickness 3mm, JIS Z874
According to No. 1, the specular glossiness at 60 degrees was measured. Flame retardancy The V-2 test was carried out by a method based on UL94 issued by Underwriter Laboratories of the United States. The specimen thickness is 1/12 inch.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明によれば、難燃性を有すると共
に、剛性と耐衝撃性のバランス、及び表面外観に優れた
成形体を得ることができるゴム変性スチレン系樹脂組成
物を提供することができる。
According to the present invention, there is provided a rubber-modified styrenic resin composition which has flame retardancy, can obtain a molded article having excellent balance between rigidity and impact resistance and excellent surface appearance. Can be.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 スチレン系重合体のマトリックス相中
に、スチレン系重合体のグラフト鎖を有するゴム状重合
体が粒子状に分散しているゴム変性スチレン系樹脂が、
250℃以下の融点を有するハロゲン系又はリン系難燃
剤を含有してなるゴム変性スチレン系樹脂組成物であっ
て、該ゴム変性スチレン系樹脂が以下の(1)、(2)、及び
(3)を満足することを特徴とするゴム変性スチレン系樹
脂組成物。 (1)ゴム状重合体の含有量RW (重量%)とゴム状重合
体の分散粒子の固有粒子数RN とが、1.0×106
W 3 ×RN <5.0×106 の関係にあること。 (2)ゴム状重合体の含有量RW (重量%)と2−ブタノ
ン不溶分GW (重量%)とが、100<〔(GW
W )/RW 〕×100<200の関係にあること。 (3)マトリックス相中の分子量4万以下のスチレン系重
合体の割合が30重量%以下であること。
1. A rubber-modified styrene-based resin in which a rubber-like polymer having a graft chain of a styrene-based polymer is dispersed in a matrix phase in a styrene-based polymer matrix phase,
A rubber-modified styrene-based resin composition containing a halogen-based or phosphorus-based flame retardant having a melting point of 250 ° C. or lower, wherein the rubber-modified styrene-based resin has the following (1), (2), and
A rubber-modified styrenic resin composition satisfying (3). (1) and the specific particle number R N of the dispersed particles of the rubber-like polymer content R W (wt%) of the rubber-like polymer, 1.0 × 10 6 <
R W 3 × R N <5.0 × 10 6 . (2) When the content of the rubber-like polymer R W (% by weight) of 2-butanone insolubles G W (wt%), but 100 <[(G W -
R W ) / R W ] × 100 <200. (3) The ratio of the styrene polymer having a molecular weight of 40,000 or less in the matrix phase is 30% by weight or less.
【請求項2】 ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム状重合
体の含有量RW が6〜9重量%である請求項1に記載の
ゴム変性スチレン系樹脂組成物。
2. A rubber-modified styrene resin composition according to claim 1, wherein the content R W of the rubber-like polymer in the rubber-modified styrenic resin is 6-9% by weight.
【請求項3】 ハロゲン系又はリン系難燃剤の含有量
が、ゴム変性スチレン系樹脂100重量部に対して4〜
9重量部である請求項1又は2に記載のゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物。
3. The content of the halogen-based or phosphorus-based flame retardant is 4 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber-modified styrene resin.
The rubber-modified styrenic resin composition according to claim 1 or 2, which is 9 parts by weight.
【請求項4】 更に、三酸化アンチモンを、ゴム変性ス
チレン系樹脂100重量部に対して1〜3重量部含有す
る請求項3に記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。
4. The rubber-modified styrenic resin composition according to claim 3, further comprising 1 to 3 parts by weight of antimony trioxide based on 100 parts by weight of the rubber-modified styrenic resin.
JP7553398A 1998-03-24 1998-03-24 Rubber modified styrene-based resin composition Pending JPH11269339A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7553398A JPH11269339A (en) 1998-03-24 1998-03-24 Rubber modified styrene-based resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7553398A JPH11269339A (en) 1998-03-24 1998-03-24 Rubber modified styrene-based resin composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11269339A true JPH11269339A (en) 1999-10-05

Family

ID=13578957

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7553398A Pending JPH11269339A (en) 1998-03-24 1998-03-24 Rubber modified styrene-based resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11269339A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016204399A (en) * 2015-04-15 2016-12-08 東洋スチレン株式会社 Tracking-resistant resin composition and injection-molded article comprising the same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016204399A (en) * 2015-04-15 2016-12-08 東洋スチレン株式会社 Tracking-resistant resin composition and injection-molded article comprising the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4914144A (en) Halogen-free flameproof molding materials
WO1990001047A1 (en) Rubber-modified styrene resin composition
US20120172502A1 (en) Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition
TWI621652B (en) Rubber modified styrene-based resin composition and molding product made therefrom
JPH11269339A (en) Rubber modified styrene-based resin composition
JP2001192565A (en) Flame-retardant thermoplastic resin composition
JP2001164076A (en) Flame-retardant styrene resin composition
JP3481313B2 (en) Impact resistant styrenic resin composition and method for producing the same
JPH07216100A (en) Pellet for producing flame-resistant resin material, and method for producing flame-resistant resin material
WO2001068766A2 (en) Flame retardant, high impact monovinylidene aromatic polymer composition
JP2657287B2 (en) Styrene resin composition
JPH0238437A (en) High-gloss and high-impact styrene resin composition
US20040230003A1 (en) Transparent rubber-modified monovinylidene aromatic resin
JP2683614B2 (en) Rubber modified styrenic resin composition
JP2645409B2 (en) High gloss impact resistant styrenic resin composition
JP2683613B2 (en) Injection molded products made of styrene resin
JP2683035B2 (en) Styrene resin composition
JP4084873B2 (en) Flame retardant thermoplastic resin composition
JPH0733929A (en) Flame-retardant resin composition
JPH0742383B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH11189697A (en) Flame-retardant thermoplastic resin composition
WO2022161962A1 (en) High impact strength thermoplastic compositions
JP4819985B2 (en) Flame retardant resin composition
JPH03157443A (en) Flame retardant styrene-based resin composition
JP6267925B2 (en) Resin composition and molded body comprising the same

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Effective date: 20040816

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20040831

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A02 Decision of refusal

Effective date: 20050405

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02