JPH11268189A - Silicone rubber-clad laminated plate - Google Patents
Silicone rubber-clad laminated plateInfo
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- JPH11268189A JPH11268189A JP12159298A JP12159298A JPH11268189A JP H11268189 A JPH11268189 A JP H11268189A JP 12159298 A JP12159298 A JP 12159298A JP 12159298 A JP12159298 A JP 12159298A JP H11268189 A JPH11268189 A JP H11268189A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明はパッキンなどに有用な
ゴム貼り積層板に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber laminated board useful for packing and the like.
【０００２】[0002]
【従来技術およびその問題点】積層体に貼り合せるゴム
として、天然ゴム、塩化ゴム、塩酸ゴム、ブタジエンゴ
ム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アク
リロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプ
レンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジェンゴム、アクリルゴム、クロロスル
ホン化ポリエチレンゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴ
ム、フッソゴム等が例示できる。これらゴムは積層板と
貼り合せる際に大きい接着力を備える必要があり、ゴム
に重合開始剤と重合性不飽和基を１個有する単官能性モ
ノマーを含める、或は重合開始剤と重合性不飽和基を除
く官能基を有す多官能性化合物を含める事が知られてい
る（例えば、特開平４−２１１４３１号公報参照）。積
層体に貼り合せるゴムがシリコーンゴムである場合に
は、シリコーンゴムが他の有機ゴムに比べて化学的に安
定であって耐劣化性に優れ、熱的に安定であって−６０
〜２６０℃で十分な弾性を示すので、このシリコーンゴ
ムと積層体との間の接着力がより大になればその使用範
囲が拡大する。然し、積層体との貼り合せにおいて未だ
十分な接着力が得られていない、と云う問題点がある。2. Description of the Related Art Natural rubber, chlorinated rubber, hydrochloric acid rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, butyl rubber, chloroprene rubber, ethylene-propylene rubber are used as rubbers to be bonded to a laminate. , Ethylene-propylene-non-conjugated gen rubber, acrylic rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, silicone rubber, urethane rubber, fluorine rubber and the like. These rubbers must have a large adhesive strength when bonded to a laminate, and include a polymerization initiator and a monofunctional monomer having one polymerizable unsaturated group in the rubber, or a polymerization initiator and a polymerizable non-polymerizable monomer. It is known to include a polyfunctional compound having a functional group other than a saturated group (for example, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-211431). When the rubber to be bonded to the laminate is a silicone rubber, the silicone rubber is chemically stable, has excellent deterioration resistance, is thermally stable, and has a thermal stability of -60 compared to other organic rubbers.
Since it exhibits sufficient elasticity at -260 ° C, its use range is expanded if the adhesive force between the silicone rubber and the laminate becomes larger. However, there is a problem that a sufficient adhesive force has not yet been obtained in bonding with the laminate.
【０００３】[0003]
【問題点を解決するための手段】この発明のシリコーン
ゴム貼り積層板は、上記問題点を解決するために、重ね
合わされるプリプレグシート１枚〜数枚と未加硫状態の
シリコーンゴムシート１枚との間に、硬化型ポリフェニ
レンエーテル樹脂シートを介在させ、または重ね合わせ
面の何れかの一方の面に予め硬化型ポリフェニレンエー
テル樹脂塗膜を形成して介在させ、加熱加圧成形によ
り、強い接着強さを得て一体化するようにしたのであ
る。Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the silicone rubber-laminated laminate of the present invention comprises one to several prepreg sheets and one unvulcanized silicone rubber sheet. In between, a curable polyphenylene ether resin sheet is interposed, or a curable polyphenylene ether resin coating film is formed and interposed in advance on one of the overlapping surfaces, and strong adhesion is performed by heating and pressing. They gained strength and integrated.
【０００４】この発明に用いるプリプレグシートとは、
シート状基材に熱硬化性樹脂組成物を含浸乾燥して半硬
化状態にしたものであり、１枚〜数枚を用いる。プリプ
レグシートに用いるシート状基材としては、含浸性の良
い繊維材からなるものが好ましく、紙、綿布、レーヨ
ン、ナイロン、ポリエステル、芳香族ポリイミドなどの
合成繊維布または不織布、ガラス繊維布または不織布、
等々を例示することができる。また熱硬化性樹脂として
は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステ
ル、ジアリルフタレートポリイミド、等々を例示するこ
とができる。シート状基材に熱硬化性樹脂組成物を含浸
するには、熱硬化性樹脂組成物を溶液混合し、混合溶液
の状態で含浸させる。溶媒として、ハロゲン系（例え
ば、ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレ
ンなど）、芳香属系（例えば、ベンゼン、トルエン、キ
シレンなど）を用いることができる。[0004] The prepreg sheet used in the present invention is:
The sheet-shaped substrate is impregnated with the thermosetting resin composition and dried to be in a semi-cured state, and one to several sheets are used. The sheet-like base material used for the prepreg sheet is preferably made of a fiber material having good impregnating properties, such as paper, cotton cloth, rayon, nylon, polyester, or an aromatic polyimide synthetic fiber cloth or nonwoven fabric, glass fiber cloth or nonwoven fabric,
And the like. Examples of the thermosetting resin include phenol resin, epoxy resin, unsaturated polyester, diallyl phthalate polyimide, and the like. In order to impregnate the sheet-shaped base material with the thermosetting resin composition, the thermosetting resin composition is mixed with a solution, and the mixture is impregnated in a mixed solution state. As the solvent, a halogen type (eg, dichloromethane, chloroform, trichloroethylene, etc.) or an aromatic type (eg, benzene, toluene, xylene, etc.) can be used.
【０００５】この発明に用いる硬化型ポリフェニレンエ
ーテル樹脂は、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂と不
飽和カルボン酸または酸無水物との反応生成物であって
重合性の二重結合を実質的に含まない反応生成物、
（ｂ）トリアリルイソシアヌレートおよび／またはトリ
アリルシアヌレートからなり、（ａ）成分と（ｂ）成分
の和１００重量部を基準にして（ａ）成分が９８〜４０
重量部、（ｂ）成分が２〜６０重量部である。The curable polyphenylene ether resin used in the present invention is (a) a reaction product of a polyphenylene ether resin and an unsaturated carboxylic acid or acid anhydride, which is substantially free of polymerizable double bonds. Product,
(B) Triallyl isocyanurate and / or triallyl cyanurate, wherein component (a) is 98 to 40 based on 100 parts by weight of the sum of components (a) and (b).
Parts by weight, and 2 to 60 parts by weight of the component (b).
【０００６】硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂組成物
（ａ）成分の原料となるポリフェニレンエーテル樹脂
は、次の一般式（Ｉ）で示されるものである。The polyphenylene ether resin used as a raw material for the component (a) of the curable polyphenylene ether resin composition is represented by the following general formula (I).
【化１】 但し、式中、ｍは１〜６の整数であり、Ｊはポリフェニ
レンエーテル鎖であり、Ｑはｍ＝１のとき水素原子を表
し、ｍが２以上のとき一分子中に２〜６個のフェノール
性水酸基を持ち、フェノール性水酸基のオルト位および
パラ位に重合不活性な置換基を有する多官能性フェノー
ル化合物の残基を表す。一般式（Ｉ）で示すポリフェニ
レンエーテル樹脂として、限定するものではないが、
２，６−ジメチルフェノールの単独重合で得られるポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）のスチレングラフト共重合体、２，６−ジメチルフ
ェノールと２，３，６−トリメチルフェノールの共重合
体、２，６−ジメチルフェノールと２，６−ジメチル−
３−フェニルフェノールの共重合体、等々を好適に用い
ることができる。硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂組
成物の（ａ）成分の原料となる不飽和カルボン酸または
酸無水物として、限定するものではないが、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラ
コン酸、等を例示できる。硬化型ポリフェニレンエーテ
ル樹脂組成物の（ｂ）成分のトリアリルイソシアヌレー
トは、次の構造式（ＩＩ）または構造式（ＩＩＩ）で示
される三官能性モノマーであり、この官能基にはそれぞ
れ重合性の二重結合を一個ずつ有している。Embedded image However, in the formula, m is an integer of 1 to 6, J is a polyphenylene ether chain, Q represents a hydrogen atom when m = 1, and when m is 2 or more, 2 to 6 in one molecule. It represents a residue of a polyfunctional phenol compound having a phenolic hydroxyl group and having a polymerization-inactive substituent at the ortho position and the para position of the phenolic hydroxyl group. Examples of the polyphenylene ether resin represented by the general formula (I) include, but are not limited to,
Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) obtained by homopolymerization of 2,6-dimethylphenol,
Styrene graft copolymer of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol, 2,6-dimethylphenol and 2 , 6-dimethyl-
A copolymer of 3-phenylphenol and the like can be suitably used. Examples of the unsaturated carboxylic acid or acid anhydride as a raw material of the component (a) of the curable polyphenylene ether resin composition include, but are not limited to, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, and anhydride. Examples thereof include itaconic acid, glutaconic anhydride, and citraconic anhydride. The triallyl isocyanurate as the component (b) of the curable polyphenylene ether resin composition is a trifunctional monomer represented by the following structural formula (II) or structural formula (III). Has one double bond at a time.
【化２】 Embedded image
【化３】 これらの（ｂ）成分は、架橋剤として作用すると共に、
加熱時に樹脂の流動性をもたらす。架橋反応を起す温度
は８０〜３００℃であり、より好ましくは１５０〜２５
０℃である。加熱時間は１分〜１０時間であり、より好
ましくは１分〜５時間である。硬化型ポリフェニレンエ
ーテル樹脂は、（ａ）成分と（ｂ）成分とを所定の割合
に溶液混合し、混合溶液の状態でシート状に形成し、或
は塗布して用いる。溶媒として、ハロゲン系（例えば、
ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレンな
ど）、芳香属系（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなど）を用いることができる。Embedded image These components (b) act as a crosslinking agent,
Brings fluidity of the resin when heated. The temperature at which the cross-linking reaction occurs is 80 to 300 ° C., more preferably 150 to 25 ° C.
0 ° C. The heating time is 1 minute to 10 hours, more preferably 1 minute to 5 hours. The curable polyphenylene ether resin is used by mixing the components (a) and (b) in a predetermined ratio in a solution and forming a mixed solution into a sheet or applying the mixture. As a solvent, a halogen type (for example,
Dichloromethane, chloroform, trichloroethylene, etc., and aromatics (eg, benzene, toluene, xylene, etc.) can be used.
【０００６】この発明に用いる未加硫状態のシリコーン
ゴムシートとは、ジアルキルシラノールを加熱により重
合させゲル状にしたものに、有機過酸化物加硫剤を混練
し、これを未加硫の状態のままシート化たものである。
加硫剤として、ジアルキルパーオキサイドを用いること
ができる。その具体例として、限定するものではない
が、ジ−クミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，
α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピ
ル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−
イソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイドなどを例示
することができる。これら加硫剤は、ほぼ１００〜１０
５℃の温度から開裂（分解）して活性な酸素ラジカルを
出し、シリコーンゴムに酸素架橋を生じる、或は側鎖メ
チル基のＨ原子がとんで隣接分子のエチレン結合による
クロスリンクを生じるものと考えられて、加硫が進む。[0006] The unvulcanized silicone rubber sheet used in the present invention is obtained by kneading an organic peroxide vulcanizing agent into a gel obtained by polymerizing dialkylsilanol by heating, and then kneading the mixture in an unvulcanized state. It is a sheet as it is.
As a vulcanizing agent, a dialkyl peroxide can be used. Specific examples thereof include, but are not limited to, di-cumyl peroxide, 2,5-dimethyl-
2,5-di (t-butylperoxy) hexane, α,
α'-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-
Examples thereof include isopropylbenzene hydroperoxide. These vulcanizing agents are almost 100 to 10
It is cleaved (decomposed) from a temperature of 5 ° C to generate active oxygen radicals, which causes oxygen crosslinking in the silicone rubber, or the H atom of the side chain methyl group is cut off to cause crosslinks due to ethylene bonds of adjacent molecules. As expected, vulcanization proceeds.
【０００７】この発明における加熱加圧成形の加熱温度
は、プリプレグシートが適度の速さで架橋反応を進行さ
せる温度（約８０℃）以上の温度、硬化型ポリフェニレ
ンエーテル樹脂が適度の速さで架橋反応を進行させる温
度（約８０℃）以上の温度、未加硫状態のシリコーンゴ
ムシートが適度の速さで加硫反応を進行させる温度（約
１００℃）以上の温度であり、概ね１００℃〜３００℃
の範囲にある。In the present invention, the heating temperature of the hot press molding is not lower than the temperature at which the prepreg sheet proceeds the crosslinking reaction at a suitable speed (about 80 ° C.), and the curing type polyphenylene ether resin is crosslinked at a suitable speed. The temperature is higher than the temperature at which the reaction proceeds (about 80 ° C.) or higher than the temperature at which the unvulcanized silicone rubber sheet advances the vulcanization reaction at an appropriate speed (about 100 ° C.). 300 ℃
In the range.
【０００８】また加圧する強さは、加熱時の熱硬化性樹
脂の溶融軟化に伴う樹脂流れ性および硬化型ポリフェニ
レンエーテル樹脂の熱可塑化に伴う樹脂流れ性などにに
よって定まり、概ね１ｋｇ／ｃｍ２〜１５０ｋｇ／ｃｍ
２、好ましくは１ｋｇ／ｃｍ２〜１００ｋｇ／ｃｍ２で
ある。[0008] The strength of pressurization is determined by the resin flowability of the thermosetting resin during the melting and softening during heating and the resin flowability of the curable polyphenylene ether resin during the plasticization, and is generally about 1 kg / cm 2. ~ 150kg / cm
2, preferably from 1kg / cm 2 ~100kg / cm 2 .
【０００９】このような加熱加圧条件における加熱温度
により、プリプレグシートによる層（ｉ）の熱硬化性樹
脂成分は反応硬化して三次元構造に架橋する。また硬化
型ポリフェニレンエーテル樹脂シート或は塗膜による層
（ｉｉ）は反応硬化して三次元構造に架橋する。また未
加硫状態のシリコーンゴムシートによる層（ｉｉｉ）の
加硫剤成分は開裂（分解）しシリコーンゴムに酸素架
橋、或は側鎖メチル基の水素原子がとんで隣接分子のエ
チレン結合によるクロスリンクを生じて加硫する。プリ
プレグシートによる層（ｉ）と硬化型ポリフェニレンエ
ーテル樹脂シート或は塗膜による層（ｉｉ）との界面
（ｉ−ｉｉ）においては、熱硬化性樹脂の官能基が硬化
型ポリフェニレンエーテル樹脂の官能基と化学的に結合
し、硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂シート或は塗膜
による層（ｉｉ）と未加硫状態のシリコーンゴムシート
による層（ｉｉｉ）との界面（ｉｉ−ｉｉｉ）において
は、（ｂ）成分のトリアリルイソシアヌレートのアリル
基（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−）の二重結合が開いてなる活
性中間体のカルボアニオンと化学結合し、未加硫状態の
シリコーンゴムシートによる層（ｉｉｉ）との界面（ｉ
ｉ−ｉｉｉ）においては、トリアリルイソシアヌレート
のアリル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−）の二重結合が開い
てなる活性中間体のカルボアニオンを生じると共に、加
硫剤が熱分解して酸素ラジカルを発生し、このラジカル
反応により側鎖メチル基の水素原子がとびだし活性中間
体のカルボアニオンとを生じ、この二種類のカルボアニ
オンが近接している場合に炭素原子どうしの共有結合、
即ち、主結合として２−メチルプロピレン結合［−ＣＨ
２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−］、副結合としてテトラメチ
レン結合［−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−］を生じる可
能性がある。即ち、トリアリルイソシアヌレートおよび
／またはトリアリルシアヌレートのシート或は塗膜によ
る層（ｉｉ）は、界面（ｉ−ｉｉ）および界面（ｉｉ−
ｉｉｉ）を介して架橋剤として作用しているものと考え
られ、接着強さが大になるものと推察できる。Due to the heating temperature under such heating and pressing conditions, the thermosetting resin component of the layer (i) of the prepreg sheet is reactively cured and crosslinked into a three-dimensional structure. The layer (ii) of a curable polyphenylene ether resin sheet or a coating film is reactively cured to crosslink into a three-dimensional structure. In addition, the vulcanizing agent component of the layer (iii) of the unvulcanized silicone rubber sheet is cleaved (decomposed) and crosslinked with oxygen in the silicone rubber, or crosslinked by hydrogen bonding of the side chain methyl group due to ethylene bonding of adjacent molecules. Creates a link and cures. At the interface (i-ii) between the layer (i) of the prepreg sheet and the layer (ii) of the curable polyphenylene ether resin sheet or the coating film, the functional group of the thermosetting resin is the functional group of the curable polyphenylene ether resin. (B) at the interface (ii-iii) between the layer (ii) of the curable polyphenylene ether resin sheet or the coating film and the layer (iii) of the unvulcanized silicone rubber sheet. A layer (iii) of a silicone rubber sheet in an unvulcanized state, which is chemically bonded to a carbanion of an active intermediate in which the double bond of the allyl group (CH 2 ＣＨCHCH 2 —) of triallyl isocyanurate is opened. Interface (i
In i-iii), a carbanion is produced as an active intermediate in which the double bond of the allyl group (CH 2 ＣＨCHCH 2 —) of triallyl isocyanurate is opened, and the vulcanizing agent is thermally decomposed to generate oxygen radicals. This radical reaction causes the hydrogen atom of the side chain methyl group to jump out to produce a carbanion as an active intermediate, and when these two carbanions are close to each other, a covalent bond between carbon atoms,
That is, a 2-methylpropylene bond [—CH
2 CH (CH 3 ) CH 2 —] and a tetramethylene bond [—CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —] as a side bond. That is, the layer (ii) of a triallyl isocyanurate and / or triallyl cyanurate sheet or coating film is composed of an interface (i-ii) and an interface (ii-
It is thought that it acts as a cross-linking agent via iii), and it can be inferred that the adhesive strength increases.
【００１０】以下この発明を実施例、比較例を用いて具
体的に説明するが、本発明の範囲を実施例によって限定
するものではない。Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples and comparative examples, but the scope of the present invention is not limited by the examples.
【実施例・比較例】実施例、比較例に用いるプリプレグ
シート、硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂シート或は
その塗膜、未加硫状態のシリコーンゴムシートは次のよ
うにして得た。Examples / Comparative Examples Prepreg sheets, curable polyphenylene ether resin sheets or their coating films, and unvulcanized silicone rubber sheets used in Examples and Comparative Examples were obtained as follows.
【００１１】プリプレグシートは、次に示すエポキシ樹
脂組成物をトルエン（溶媒）でカットしてワニス状に
し、このワニスをガラスクロスシート基材に樹脂含有量
が５０％となるように含浸し乾燥して得た。 エポキシ樹脂組成物： ビスフェノール型エポキシ樹脂 ……………………………………… ５０重量部 ダイマー酸変性型エポキシ樹脂 ……………………………………… ３０重量部 クレゾールノボラック型エポキシ樹脂 ……………………………… ２０重量部 酸無水物硬化剤 ………………………………………………………… ３６重量部 ２−メチル−４−メチルイミダゾール促進剤 …………………… ０．１重量部The prepreg sheet is prepared by cutting the following epoxy resin composition with toluene (solvent) to form a varnish. The varnish is impregnated into a glass cloth sheet substrate so that the resin content becomes 50%, and dried. I got it. Epoxy resin composition: Bisphenol type epoxy resin 50 parts by weight Dimer acid modified type epoxy resin 30 parts by weight Part Cresol novolak type epoxy resin 20 parts by weight Acid anhydride curing agent 36 parts by weight Part 2-methyl-4-methylimidazole accelerator 0.1 part by weight
【００１２】硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂シート
は、次に示す硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂組成物
を６０℃のトルエン（溶媒）でカットしてワニス状に
し、このワニスをシート状に塗工し乾燥して得た。 硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂組成物： （ａ）成分のポリマーＡ …………………………………………… １００重量部 （ｂ）成分のトリアリルイソシアヌレートまたはトリアリルシアヌレート …… ……………………………………………………………………… ２５重量部 但し、ポリマーＡは、ポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル）１００重量部、無水マレイン
酸、１．５重量部２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン１．０重量部の割合で室温
で混合し、３００℃で混練して得たポリマーである。The curable polyphenylene ether resin sheet is obtained by cutting the following curable polyphenylene ether resin composition with toluene (solvent) at 60 ° C. to form a varnish, applying the varnish to a sheet and drying. Was. Curable polyphenylene ether resin composition: Polymer A of component (a) 100 parts by weight of triallyl isocyanurate or triallyl cyanurate of component (b) 100 parts by weight …………………………………………………………………………………… 25 parts by weight However, polymer A is poly (2,6-dimethyl-1,4)
-Phenylene ether) 100 parts by weight, maleic anhydride, 1.5 parts by weight 2,5-dimethyl-2,5-di (t-
Butylperoxy) hexane is a polymer obtained by mixing 1.0 part by weight at room temperature and kneading at 300 ° C.
【００１３】硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂塗膜
は、上記硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂ワニスをリ
プレグシートの片面に、或は次に示す未加硫状態の厚み
１．０ｍｍのシリコーンゴムシートの片面に塗布乾燥し
て得た。The curable polyphenylene ether resin coating film is formed by applying the above-mentioned curable polyphenylene ether resin varnish to one surface of a repreg sheet or the following uncured silicone rubber sheet having a thickness of 1.0 mm and drying. Obtained.
【００１４】未加硫状態のシリコーンゴムシートは、ポ
リ（ジメチルシラノール）１００重量部に２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
（有機過酸化物加硫剤）２．０重量部を４０〜５０℃の
温度で混練し、これを厚み１．０ｍｍのシートに形成し
て得た。An unvulcanized silicone rubber sheet is prepared by adding 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (organic peroxide vulcanizing agent) to 100 parts by weight of poly (dimethylsilanol). 2.0 parts by weight were kneaded at a temperature of 40 to 50 ° C., and this was obtained by forming a sheet having a thickness of 1.0 mm.
【００１５】加硫シリコーンゴムシートは、上記未加硫
状態のシリコーンゴムシートを温度１７０℃、時間１時
間の条件で加温して加硫を促進させて得た。The vulcanized silicone rubber sheet was obtained by heating the unvulcanized silicone rubber sheet at a temperature of 170 ° C. for 1 hour to promote vulcanization.
【００１６】[0016]
【実施例１】プリプレグシート４枚、硬化型ポリフェニ
レンエーテル樹脂シート１枚、未加硫状態のシリコーン
ゴムシート１枚の順に積み重ね、この積み重ね構成体を
圧力３０ｋｇ／ｃｍ２、温度１７０℃、時間５時間の条
件で加熱・加圧してシリコーンゴム貼り積層板を得た。
このシリコーンゴム貼り積層板のシリコーンゴムの接着
強さを、ＪＩＳ−Ｋ６８５４「接着剤のはく離接着強さ
試験方法」に基づいて測定しその結果を表１に示した。Example 1 Four prepreg sheets, one curable polyphenylene ether resin sheet, and one unvulcanized silicone rubber sheet were stacked in this order, and the stacked structure was subjected to a pressure of 30 kg / cm 2 , a temperature of 170 ° C., and a time of 5 hours. Heat and pressure were applied under the condition of time to obtain a silicone rubber-coated laminate.
The adhesive strength of the silicone rubber of the silicone rubber-laminated laminate was measured based on JIS-K6854 "Testing method for peeling adhesive strength of adhesive", and the results are shown in Table 1.
【００１７】[0017]
【実施例２】プリプレグシート３枚の上に、片面に硬化
型ポリフェニレンエーテル樹脂塗膜を形成したプリプレ
グシート１枚を塗膜面を上にして重ね合わせ、更に未加
硫状態のシリコーンゴムシート１枚を重ね合わせて、全
体を圧力３０ｋｇ／ｃｍ２、温度１７０℃、時間５時間
の条件で加熱・加圧してシリコーンゴム貼り積層板を得
た。このシリコーンゴム貼り積層板のシリコーンゴムの
接着強さを、ＪＩＳ−Ｋ６８５４「接着剤のはく離接着
強さ試験方法」に基づいて測定しその結果を表１に示し
た。Example 2 One prepreg sheet having a curable polyphenylene ether resin coating film formed on one surface was superposed on three prepreg sheets with the coating surface facing up, and an unvulcanized silicone rubber sheet 1 was further formed. The sheets were stacked and the whole was heated and pressed under the conditions of a pressure of 30 kg / cm 2 , a temperature of 170 ° C. and a time of 5 hours to obtain a silicone rubber-laminated laminate. The adhesive strength of the silicone rubber of the silicone rubber-laminated laminate was measured based on JIS-K6854 "Testing method for peeling adhesive strength of adhesive", and the results are shown in Table 1.
【００１８】[0018]
【実施例３】片面に硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂
塗膜を形成した未加硫状態のシリコーンゴムシート１枚
の塗膜面上に、プリプレグシート４枚を重ね合わせ、全
体を圧力３０ｋｇ／ｃｍ２、温度１７０℃、時間５時間
の条件で加熱・加圧してシリコーンゴム貼り積層板を得
た。このシリコーンゴム貼り積層板のシリコーンゴムの
接着強さを、ＪＩＳ−Ｋ６８５４「接着剤のはく離接着
強さ試験方法」に基づいて測定しその結果を表１に示し
た。Example 3 Four prepreg sheets were superimposed on one unvulcanized silicone rubber sheet having a curable polyphenylene ether resin film formed on one surface, and the whole was subjected to a pressure of 30 kg / cm 2 . Heating and pressurizing were performed at a temperature of 170 ° C. for a time of 5 hours to obtain a silicone rubber-laminated laminate. The adhesive strength of the silicone rubber of the silicone rubber-laminated laminate was measured based on JIS-K6854 "Testing method for peeling adhesive strength of adhesive", and the results are shown in Table 1.
【００１９】[0019]
【比較例１】硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂シート
を使用しなかった以外は、実施例１と同様にしてシリコ
ーンゴム貼り積層板を得た。このシリコーンゴム貼り積
層板のシリコーンゴムの接着強さ力を、実施例１と同様
の試験方法により測定しその結果を表１に示した。Comparative Example 1 A silicone rubber-laminated laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that no curable polyphenylene ether resin sheet was used. The bonding strength of the silicone rubber of the silicone rubber-laminated laminate was measured by the same test method as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
【００２０】[0020]
【比較例２】未加硫シリコーンゴムシートの代わりに加
硫シリコーンゴムシートを用いた以外は実施例１と同様
にして、シリコーンゴム貼り積層板を得た。このシリコ
ーンゴム貼り積層板のシリコーンゴムの接着強さ力を、
実施例１と同様の試験方法により測定しその結果を表１
に示した。 Comparative Example 2 A silicone rubber-laminated laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a vulcanized silicone rubber sheet was used instead of the unvulcanized silicone rubber sheet. The adhesive strength of the silicone rubber of this silicone rubber-laminated laminate
Table 1 shows the measurement results obtained by the same test method as in Example 1.
It was shown to.
【００２１】実施例１，２，３のシリコーンゴム貼り積
層板は、共に５．０ｋｇ／２５ｍｍにおいて積層板に貼
り合わされたシリコーンゴムシートが破壊し、はく離接
着強さを求められなかったが、少なくとも５．０ｋｇ／
２５ｍｍ以上あり、比較例１〜２のはく離接着強さ１．
２ｋｇ／２５ｍｍより４倍以上のものが得られた。In the silicone rubber-laminated laminates of Examples 1, 2, and 3, the silicone rubber sheet laminated to the laminate at 5.0 kg / 25 mm was broken, and the peeling adhesive strength was not determined. 5.0kg /
25 mm or more, peel strength of Comparative Examples 1-2.
A product 4 times or more than 2 kg / 25 mm was obtained.
【００２２】[0022]
【発明の効果】この発明は、重ね合わされるプリプレグ
シート１枚〜数枚と未加硫状態のシリコーンゴムシート
１枚との間に、硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂シー
トを介在させ、または重ね合わせ面の何れかの一方の面
に予め硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂塗膜を形成し
て介在させ、加熱加圧により一体に成形することによ
り、強い接着強さを有すシリコーンゴム貼り積層板を得
ることができる。According to the present invention, a curable polyphenylene ether resin sheet is interposed between one or several prepreg sheets to be laminated and one unvulcanized silicone rubber sheet, or By forming and interposing a curable polyphenylene ether resin coating film on one of the surfaces in advance, and integrally molding by heating and pressing, it is possible to obtain a silicone rubber-bonded laminate having a strong adhesive strength. .
Claims (4)
リフェニレンエーテル樹脂シート１枚、未加硫状態のシ
リコーンゴムシート１枚の順に重ね合せてなる組合せ構
成体を加熱加圧成形により一体化したことを特徴とする
シリコーンゴム貼り積層板。1. A combined structure in which one to several prepreg sheets, one curable polyphenylene ether resin sheet, and one unvulcanized silicone rubber sheet are laminated in this order by heat and pressure molding. A laminate laminated with silicone rubber, characterized in that:
プレグシート１枚〜数枚の片側面に塗布形成した硬化型
ポリフェニレンエーテル樹脂塗膜と、該塗膜に重ね合せ
た未加硫状態のシリコーンゴムシートとからなる組合せ
構成体を加熱加圧成形により一体化したことを特徴とす
るシリコーンゴム貼り積層板。2. One to several prepreg sheets, a curable polyphenylene ether resin coating film formed on one side of one to several prepreg sheets, and an unvulcanized state superposed on the coating film. A silicone rubber-laminated laminate, wherein a combined structure comprising a silicone rubber sheet is integrated by heat and pressure molding.
と、該未加硫状態のシリコーンゴムシートの片側面に塗
布形成した硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂塗膜と、
該塗膜に重ね合せたプリプレグシート１枚〜数枚とから
なる組合せ構成体を加熱加圧成形により一体化したこと
を特徴とするシリコーンゴム貼り積層板。3. An unvulcanized silicone rubber sheet, a curable polyphenylene ether resin coating formed on one side of the unvulcanized silicone rubber sheet,
A silicone rubber-laminated laminate, wherein a combined structure comprising one to several prepreg sheets superposed on the coating film is integrated by heating and pressing.
（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂と不飽和カルボン酸
または酸無水物との反応生成物であって重合性の二重結
合を実質的に含まない反応生成物、（ｂ）トリアリルイ
ソシアヌレートおよび／またはトリアリルシアヌレート
からなり、（ａ）成分と（ｂ）成分の和１００重量部を
基準にして（ａ）成分が９８〜４０重量部、（ｂ）成分
が２〜６０重量部からなることを特徴とする請求項１〜
３記載のシリコーンゴム貼り積層板。4. The curable polyphenylene ether resin is (a) a reaction product of a polyphenylene ether resin and an unsaturated carboxylic acid or an acid anhydride, wherein the reaction product is substantially free of a polymerizable double bond; (B) consisting of triallyl isocyanurate and / or triallyl cyanurate, wherein component (a) is 98 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of components (a) and (b), and component (b) Is 2 to 60 parts by weight.
3. The laminated board laminated with silicone rubber according to 3.
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|---|---|---|---|
| JP12159298A JP3926474B2 (en) | 1998-03-25 | 1998-03-25 | Silicone rubber bonded laminate |
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|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11268189A true JPH11268189A (en) | 1999-10-05 |
| JP3926474B2 JP3926474B2 (en) | 2007-06-06 |
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| JP (1) | JP3926474B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111365144A (en) * | 2020-02-28 | 2020-07-03 | 上海新力动力设备研究所 | Flexible joint and solid rocket engine jet pipe adopting same |
-
1998
- 1998-03-25 JP JP12159298A patent/JP3926474B2/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| CN111365144A (en) * | 2020-02-28 | 2020-07-03 | 上海新力动力设备研究所 | Flexible joint and solid rocket engine jet pipe adopting same |
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