JPH11263895A - Resin modifier and thermoplastic resin composition containing same - Google Patents

Resin modifier and thermoplastic resin composition containing same

Info

Publication number
JPH11263895A
JPH11263895A JP6998698A JP6998698A JPH11263895A JP H11263895 A JPH11263895 A JP H11263895A JP 6998698 A JP6998698 A JP 6998698A JP 6998698 A JP6998698 A JP 6998698A JP H11263895 A JPH11263895 A JP H11263895A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
copolymer
resin modifier
weight
resin
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6998698A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Satoshi Toki
鴇  聖史
Koji Mori
康治 森
Toshikazu Mizutani
敏和 水谷
Jichio Deguchi
自治夫 出口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP6998698A priority Critical patent/JPH11263895A/en
Publication of JPH11263895A publication Critical patent/JPH11263895A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin modifier excellent in antistatic properties by mixing and kneading a copolymer formed from an α-olefin, a maleic diester, and a polyoxyalkylene allyl ether in a specified ratio with a polyolefin modified with a carboxylic acid or anhydride. SOLUTION: A copolymer comprising (A) structural units of formula I, (B) structural units of formula II, and (C) structural units of formula III, the ratio of A:B:C being (10-50):(40-60):(15-40) provided A+B+C is 100, is used. In the formulas, R is a 10-50C (on average) alkyl; R<1> is a 2-10C alkylene; n (on average) is 2-20; and R<2> and R<3> are each a 1-10C alkyl. The copolymer and the modified polyolefin may be chemically bonded to each other. This resin modifier is compounded pref. in an amt. of 5-40 pts.wt. into 100 pts.wt. thermoplastic resin. The wt. average mol.wt. of the copolymer is pref. 1,000-50,000.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はα−オレフィン、マ
レイン酸ジエステル及び、ポリオキシアルキレンアリル
エーテルからなる共重合体と、カルボン酸又はカルボン
酸無水物で変性されたポリオレフィンとからなる練り込
み型の樹脂改質剤及び、これを含有する熱可塑性樹脂組
成物に関する。このものは、半導体、電子回路基盤等の
電子部品や、各種エレクトロニクス機器、精密機器等の
収納や搬送に用いられる容器、これらを包装するための
包装用材料、又は衣料品、化粧品、食品等を塵埃より防
ぐための容器や包装材料、さらには危険物などを収納す
るための容器等に要求される帯電防止性に優れている。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a kneading type of a copolymer comprising an .alpha.-olefin, a maleic acid diester and a polyoxyalkylene allyl ether, and a polyolefin modified with a carboxylic acid or a carboxylic anhydride. The present invention relates to a resin modifier and a thermoplastic resin composition containing the same. This includes semiconductors, electronic components such as electronic circuit boards, containers used for storing and transporting various electronic devices and precision devices, packaging materials for packaging these, or clothing, cosmetics, foods, etc. It is excellent in antistatic properties required for containers and packaging materials for preventing dust, containers for storing dangerous substances, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、経済性、成形性、耐久
性に優れ、しかも軽量であるので、幅広い分野における
収納容器や搬送容器、包装用材料等として使用されてい
る。熱可塑性樹脂の問題点の一つは、電気抵抗が大き
く、導電性が無いことである。そのため、摩擦、衝撃、
振動などによって静電気を発生し易い。静電気の発生
は、用途によっては深刻な障害をもたらすので、大きな
問題となっている。特に電子機器等の分野においては、
静電気により集積回路(IC)や大規模集積回路(LS
I)が破損したり損傷を受けるので、これらを収納、搬
送するための容器やこれらを包装する包装用材料におけ
る静電気防止対策は重要なテーマである。また静電気が
発生すると、塵埃を吸着しやすくなるため、精密機器や
食品など汚染を嫌うものの包装用材料には、帯電防止性
能を付与することが要求されている。
2. Description of the Related Art Thermoplastic resins are excellent in economy, moldability, durability, and light weight, and are therefore used as storage containers, transport containers, packaging materials and the like in a wide range of fields. One of the problems with thermoplastic resins is that they have high electrical resistance and no conductivity. Therefore, friction, impact,
It is easy to generate static electricity by vibration. The generation of static electricity is a serious problem because it causes serious obstacles in some applications. Especially in the field of electronic equipment, etc.
Integrated circuits (ICs) and large-scale integrated circuits (LS
Since I) is damaged or damaged, measures to prevent static electricity in containers for storing and transporting them and packaging materials for packaging these are important themes. In addition, when static electricity is generated, dust is likely to be adsorbed. Therefore, it is required that a packaging material, such as precision equipment or food, which does not like contamination be given an antistatic property.

【0003】静電気の発生を防止する方法として一般に
用いられているのは、熱可塑性樹脂にカーボンブラック
等の導電性フィラーを配合したり、帯電防止剤を練り込
んだりして、導電性を付与する方法である。導電性フィ
ラーとしては、金属繊維、金属メッキ繊維、カーボンブ
ラック、カーボン繊維、グラファイト、酸化錫、酸化亜
鉛、酸化インジウム等が用いられる。導電性フィラーは
樹脂に安定した恒久的な帯電防止性能を付与するが、一
般にフィラーの比重が大きいので、収納・搬送容器の重
量が増加してしまうことが、取り扱い上の欠点になって
いる。また導電性フィラー中に含まれる重金属不純物に
よる汚染や、使い方によっては、導電性フィラーの離脱
による発塵など、静電気問題とは異なる新たな問題を引
き起こすことがある。さらに包装材料としては、透明で
内部が確認できるものが望ましいが、樹脂に多量のフィ
ラーを含ませると、透明性が損なわれることが多く、か
つ包装材料表面に字や絵等を印字したり書き込んだりし
難い欠点もある。
[0003] As a method for preventing generation of static electricity, a conductive filler such as carbon black is blended into a thermoplastic resin, or an antistatic agent is kneaded to impart conductivity. Is the way. As the conductive filler, metal fibers, metal plated fibers, carbon black, carbon fibers, graphite, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, and the like are used. The conductive filler imparts stable and permanent antistatic performance to the resin. However, since the specific gravity of the filler is generally large, the weight of the storage / transport container increases, which is a drawback in handling. In addition, a new problem different from the static electricity problem such as contamination by heavy metal impurities contained in the conductive filler and dust generation due to detachment of the conductive filler may be caused depending on usage. Furthermore, it is desirable that the packaging material is transparent and the inside can be confirmed. However, if a large amount of filler is included in the resin, transparency is often impaired, and characters or pictures are printed or written on the surface of the packaging material. There are also drawbacks that are difficult to remove.

【0004】後者の帯電防止剤を練り込む静電気対策で
は、帯電防止剤としてグリセリン脂肪酸エステル、アル
キルジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル等
が用いられる。これら帯電防止剤は低分子量なので、練
り込み成形後に樹脂表面にブリードしてくることにより
帯電防止性能を発揮する。しかしながら、樹脂表面にブ
リードしてきた帯電防止剤は、洗浄等により容易に除去
されてしまうため、安定した恒久的な帯電防止性能を保
持することが難しい。更には樹脂表面にブリードした帯
電防止剤が、内容物である電子部品、電子材料を汚染す
るという問題が発生することがある。
[0004] In the latter countermeasures against static electricity by incorporating an antistatic agent, glycerin fatty acid ester, alkyldiethanolamide, sorbitan fatty acid ester and the like are used as the antistatic agent. Since these antistatic agents have a low molecular weight, they bleed onto the resin surface after kneading and molding to exhibit antistatic performance. However, since the antistatic agent that has bleeded to the resin surface is easily removed by washing or the like, it is difficult to maintain stable and permanent antistatic performance. Further, there may be a problem that the antistatic agent bleeding on the resin surface contaminates electronic components and electronic materials as contents.

【0005】上述したような従来の帯電防止方法の問題
を解消するものとして、熱可塑性樹脂に親水性ポリマー
を混合して、帯電防止性能を付与することが提案されて
いる。例えば、特開昭60−23435号公報には、特
定のポリエーテルエステルアミドとカルボキシル基を含
有する変性ビニル共重合体との混合物が、特開昭62−
121717号公報には、末端がカルボキシル基のポリ
メチルメタクリレートをグリシジルメタクリレートで末
端のカルボキシル基をメタクリロイル基に変換した高分
子単量体とアミノアルキルアクリル酸エステルまたはア
クリルアミドとの櫛型共重合体及びその4級化カチオン
変性体が、特開平4−198308号公報及び特開平7
−126446号公報には、エチレン単位、アクリレー
ト単位、及びアクリルアミド単位よりなるアクリルアミ
ド系共重合体が、それぞれ開示されている。
In order to solve the problems of the conventional antistatic method as described above, it has been proposed to add a hydrophilic polymer to a thermoplastic resin to impart antistatic performance. For example, JP-A-60-23435 discloses a mixture of a specific polyetheresteramide and a modified vinyl copolymer containing a carboxyl group.
No. 121717 discloses a comb copolymer of a polymer monomer obtained by converting polymethyl methacrylate having a carboxyl group at the end with glycidyl methacrylate and converting a carboxyl group at the end to a methacryloyl group, and an aminoalkyl acrylate or acrylamide; Modified quaternized cations are disclosed in JP-A-4-198308 and JP-A-7-198308.
JP-A-126446 discloses an acrylamide copolymer comprising an ethylene unit, an acrylate unit, and an acrylamide unit.

【0006】これらの親水性ポリマーを混合した熱可塑
性樹脂組成物は、軽量であり、安定した恒久的な帯電防
止性能を有するが、これらの親水性ポリマーは、熱可塑
性樹脂との相溶性に乏しいためか、溶融成形時に、成形
方向に細長い筋状分散形態をとり易い。その結果、成形
体表面近傍に存在する筋状親水性ポリマーが原因となっ
て層状剥離が生じて外観が悪化したり、得られた成形体
の耐衝撃性を低下させるなどの問題が生じ、現状では満
足なものが得られていない。また成形時の熱分解による
着色や、透明性が十分でないこと、さらに表面への筆記
性がないなど、未だ改良されるべき点が多々ある。
The thermoplastic resin compositions containing these hydrophilic polymers are lightweight and have stable and permanent antistatic properties, but these hydrophilic polymers have poor compatibility with thermoplastic resins. For this reason, at the time of melt molding, it is easy to take a striped dispersion form elongated in the molding direction. As a result, there are problems such as delamination occurring due to the streaky hydrophilic polymer present near the surface of the molded body, deteriorating the appearance, and reducing the impact resistance of the obtained molded body. Is not satisfactory. In addition, there are still many points to be improved, such as coloring due to thermal decomposition during molding, insufficient transparency, and no writing on the surface.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、安定した恒
久的な帯電防止性能を有することはもちろんのこと、従
来の帯電防止剤のように表面にブリードして収納物を汚
染することもなく、細長い筋状分散形態をとっても成形
物が層状剥離を引き起こすこともなく、機械的強度及び
軽量性に富み、従って電子関連部品・部材の収納・搬送
に用いられる容器、及びこれらを包装するための包装用
材料として好適な熱可塑性樹脂組成物を与える、相溶性
の優れた樹脂改質剤、並びに帯電防止性に優れ、かつ透
明性や表面への筆記性に関しても改良された熱可塑性樹
脂組成物の提供を目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention not only has a stable and permanent antistatic property but also does not bleed on the surface and contaminate the contents unlike conventional antistatic agents. Even when the elongated strip-shaped dispersion form is adopted, the molded article does not cause delamination, and has high mechanical strength and light weight. Therefore, a container used for storing and transporting electronic-related parts and members, and a container for packaging these. A resin modifier excellent in compatibility, which provides a thermoplastic resin composition suitable as a packaging material, and a thermoplastic resin composition excellent in antistatic properties and also improved in terms of transparency and surface writeability The purpose is to provide.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明に係る樹脂改質剤
は、下記A、B及びCで示される構成単位からなり、か
つA+B+C=100としてA:B:C=10〜50:
40〜60:15〜40である共重合体と、カルボン酸
又はカルボン酸無水物で変性されたポリオレフィンから
なるものである。共重合体と変性ポリオレフィンとは化
学的に結合していてもよい。
The resin modifier according to the present invention comprises the following structural units represented by A, B and C, and A: B: C = 10 to 50: A + B + C = 100.
40 to 60: a copolymer of 15 to 40, and a polyolefin modified with a carboxylic acid or a carboxylic anhydride. The copolymer and the modified polyolefin may be chemically bonded.

【0009】[0009]

【化2】 Embedded image

【0010】(式中、Rは平均炭素数が10〜50の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基、R1 は炭素数が2〜10の
直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、nは平均値が2〜20
の数、R2 及びR3 は、それぞれ独立して、炭素数1〜
10のアルキル基を示す)また、本発明に係る熱可塑性
樹脂組成物は、熱可塑性樹脂100重量部に対し、この
樹脂改質剤を5〜40重量部配合したものである。
(Wherein, R is a linear or branched alkyl group having an average carbon number of 10 to 50, R 1 is a linear or branched alkylene group having an average carbon number of 2 to 10, and n is an average value.) 2-20
, R 2 and R 3 are each independently a carbon number of 1 to
In addition, the thermoplastic resin composition according to the present invention contains 5 to 40 parts by weight of the resin modifier based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明に係る樹脂改質剤は2種類
の重合体から成る。一方の重合体は、3種類の単量体、
即ち平均炭素数が12〜52のα−オレフィン10〜5
0モル%、マレイン酸ジエステル40〜60モル%、及
びポリオキシアルキレンアリルエーテル15〜40モル
%(合計モル数は100%)を共重合させて得られる共
重合体である。その重量平均分子量は通常1000〜5
0000、好ましくは2000〜30000である。も
う一方は、ポリオレフィンのカルボン酸又はカルボン酸
無水物による変性物である。ポリオレフィンとしては通
常は分子量1000〜1000000、好ましくは20
00〜100000のポリエチレン又はポリプロピレン
が用いられる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The resin modifier according to the present invention comprises two types of polymers. One polymer has three types of monomers,
That is, α-olefins having an average carbon number of 12 to 52
It is a copolymer obtained by copolymerizing 0 mol%, maleic diester 40 to 60 mol%, and polyoxyalkylene allyl ether 15 to 40 mol% (total mol number is 100%). The weight average molecular weight is usually 1000-5
0000, preferably 2000-30000. The other is a modified product of polyolefin with carboxylic acid or carboxylic anhydride. The polyolefin generally has a molecular weight of 1,000 to 1,000,000, preferably 20
A polyethylene of 100 to 100,000 or polypropylene is used.

【0012】変性に用いるカルボン酸としては無水マレ
イン酸が好ましいが、他にもアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸な
ど、ポリオレフィンのグラフト変性に用いることが知ら
れている種々のものを用いることができる。これらのカ
ルボン酸類は、生成する変性ポリオレフィン中のカルボ
キシル基(カルボン酸無水物基はカルボキシル基に換算
する)の濃度が、通常0.1〜25重量%となるように
ポリオレフィンにグラフト重合させる。好ましくは1〜
20重量%、特に5〜15重量%となるようにグラフト
重合させる。本発明の樹脂改質剤における共重合体と変
性ポリオレフィンとの配合比は、通常20:1〜1:1
である。10:1〜2:1、特に5:1〜2:1の配合
比が好ましい。
As the carboxylic acid used for the modification, maleic anhydride is preferred, but it is also known to be used for graft modification of polyolefins such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid and itaconic acid. Can be used. These carboxylic acids are graft-polymerized to the polyolefin so that the concentration of carboxyl groups (carboxylic anhydride groups are converted into carboxyl groups) in the resulting modified polyolefin is usually 0.1 to 25% by weight. Preferably 1 to
The graft polymerization is carried out so as to be 20% by weight, particularly 5 to 15% by weight. The mixing ratio of the copolymer and the modified polyolefin in the resin modifier of the present invention is usually 20: 1 to 1: 1.
It is. A compounding ratio of 10: 1 to 2: 1, particularly 5: 1 to 2: 1 is preferred.

【0013】本発明の樹脂改質剤において、帯電防止能
の発現は主に共重合体に依存しており、変性ポリオレフ
ィンは共重合体が樹脂中に溶解して保持されるのを助長
するものと考えられる。このことは、樹脂に共重合体だ
けを、練り込んだものは初期の帯電防止性能は良好であ
るが、水洗を反復すると帯電防止性能が低下するのに対
し、共重合体と変性ポリオレフィンとを併用したもの
は、水洗を反復しても初期性能が維持されることからも
確認できる。
In the resin modifier of the present invention, the expression of the antistatic ability mainly depends on the copolymer, and the modified polyolefin promotes the dissolution and retention of the copolymer in the resin. it is conceivable that. This indicates that the initial antistatic performance of a resin kneaded with a copolymer alone is good, but the antistatic performance decreases with repeated washing with water, whereas the copolymer and modified polyolefin are mixed. Those used in combination can be confirmed from the fact that the initial performance is maintained even after repeated washing with water.

【0014】本発明の樹脂改質剤は、共重合体と変性ポ
リオレフィンとを、対象とする樹脂に所定の比率となる
ように添加して溶融混練してもよいし、共重合体と変性
ポリオレフィンとを、所定の比率で予め配合しておいて
もよい。また両者を所定の比率で配合したものを、50
〜300℃で加熱処理するのも好ましい。これにより両
者の少くとも一部は反応して化学結合を形成するものと
考えられる。例えば溶媒中でポリオキシアルキレンアリ
ルエーテル、ジアルキルマレート及びα−オレフィンを
重合させ、反応生成液に変性ポリオレフィンを添加して
50〜300℃、好ましくは100〜200℃で0.5
〜10時間加熱処理したのち、溶媒を留去することによ
り本発明の樹脂改質剤を得ることができる。また溶媒
中、変性ポリオレフィンの存在下に、ポリオキシアルキ
レンアリルエーテル、ジアルキルマレート及びα−オレ
フィンを重合させ、反応生成液から溶媒を留去すること
により、本発明の樹脂改質剤を得ることもできる。
The resin modifier of the present invention may be prepared by adding a copolymer and a modified polyolefin to a target resin in a predetermined ratio and kneading the copolymer or a copolymer and a modified polyolefin. May be previously blended at a predetermined ratio. A mixture of the two at a predetermined ratio is 50
It is also preferable to carry out heat treatment at a temperature of up to 300 ° C. Thus, it is considered that at least a part of the two reacts to form a chemical bond. For example, a polyoxyalkylene allyl ether, a dialkyl malate and an α-olefin are polymerized in a solvent, a modified polyolefin is added to the reaction product solution, and the mixture is added at 50 to 300 ° C., preferably at 100 to 200 ° C. for 0.5 minute.
After the heat treatment for 10 to 10 hours, the solvent modifier is distilled off to obtain the resin modifier of the present invention. Further, in a solvent, in the presence of a modified polyolefin, a polyoxyalkylene allyl ether, a dialkyl malate and an α-olefin are polymerized, and the solvent is distilled off from the reaction product solution to obtain the resin modifier of the present invention. Can also.

【0015】共重合体の製造に用いるポリオキシアルキ
レンアリルエーテルとしては、オキシアルキレン基の炭
素数が2〜10であり、その数が平均で2〜20のもの
が用いられる。好ましくはアリルアルコール1モルに、
エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを2〜20モ
ル付加させたものが用いられる。α−オレフィンとして
は、平均炭素数が12〜52の直鎖又は分岐鎖のものが
用いられる。ジアルキルマレートとしては、アルキル基
の炭素数が1〜10のものが用いられる。
As the polyoxyalkylene allyl ether used in the production of the copolymer, those having 2 to 10 carbon atoms in the oxyalkylene group and having an average number of 2 to 20 are used. Preferably to 1 mol of allyl alcohol,
What added 2-20 mol of ethylene oxide or propylene oxide is used. As the α-olefin, a linear or branched one having an average carbon number of 12 to 52 is used. As the dialkyl malate, one having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is used.

【0016】重合温度は50〜230℃、好ましくは1
00〜200℃である。重合時間は3〜10時間が適当
である。重合溶媒としてはトルエン、キシレン、メシチ
レン、ジベンジルトルエン等の芳香族炭化水素類、n−
ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、クロロホルム等の
ハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類など
が用いられるが、芳香族炭化水素類が特に好ましい。重
合開始剤としては、ベンゾイルペルオキシド、ジ−t−
ブチルペルオキシド、t−ブチルペルオクトエート等の
有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化
合物等が用いられる。また単量体は一括添加しても良い
が、その重合速度の差を考慮して、添加時期や添加速度
を適宜調節してもよい。重合開始剤も一括添加でも分割
添加のいずれでも良い。
The polymerization temperature is from 50 to 230 ° C., preferably from 1 to 230 ° C.
00 to 200 ° C. The polymerization time is suitably from 3 to 10 hours. As the polymerization solvent, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, mesitylene, dibenzyltoluene, n-
Aliphatic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, halogenated hydrocarbons such as chloroform, and esters such as ethyl acetate are used. Hydrocarbons are particularly preferred. Benzoyl peroxide, di-t-
Organic peroxides such as butyl peroxide and t-butyl peroctoate, and azo compounds such as azobisisobutyronitrile are used. The monomers may be added all at once, but the timing and rate of addition may be appropriately adjusted in consideration of the difference in polymerization rate. The polymerization initiator may be added all at once or dividedly.

【0017】本発明の樹脂改質剤が配合される熱可塑性
樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリ−3−メチルブテン等のα−オレ
フィン重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン及びオレフ
ィンと他のモノマーとの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポ
リ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ
フッ化ビニリデン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン
共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニ
ル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重
合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニ
ル−スチレン−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−
スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブ
タジエン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重
合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビ
ニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタ
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の含ハロゲ
ン合成樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル
樹脂、スチレンと他の単量体(例えば無水マレイン酸、
ブタジエン、アクリロニトリル等)との共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、(メ
タ)アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合
体、ポリメチルメタクリレート等のメタクリレート樹
脂、直鎖ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリフェニレンオ
キサイド等を挙げることができる。さらに、イソプレン
ゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム、スチレン−ブタジエンゴム等のゴム類や、これら
の2種以上の混合物であっても良い。
The thermoplastic resin to which the resin modifier of the present invention is blended includes, for example, α-olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polybutene and poly-3-methylbutene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene Polyolefins such as propylene copolymers and copolymers of olefins with other monomers, polyvinyl chloride, polyvinyl bromide, polyvinyl fluoride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinylidene fluoride, bromine Polyethylene, chloride rubber, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride- Vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-anhydride Ynoic acid copolymer, vinyl chloride -
Styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer, vinyl chloride- Maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, halogenated synthetic resin such as internally plasticized polyvinyl chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, acrylic resin, styrene and others Monomers (eg, maleic anhydride,
Butadiene, acrylonitrile, etc.), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, (meth) acrylate-butadiene-styrene copolymer, methacrylate resin such as polymethyl methacrylate, linear polyester, polyamide, polycarbonate, Examples thereof include polyacetal, polyurethane, and polyphenylene oxide. Further, rubbers such as isoprene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, and styrene-butadiene rubber, and mixtures of two or more of these rubbers may be used.

【0018】これらの樹脂に上述の樹脂改質剤を配合し
てなる本発明の帯電防止性能に優れた熱可塑性樹脂組成
物には、目的に応じて酸化防止剤、光安定剤、滑剤、難
燃剤、分散剤、染顔料等の着色剤や無機フィラー、有機
フィラーその他の常用の添加物を配合することができ
る。例えば熱可塑性樹脂組成物100重量部に対して着
色剤0.01〜1重量部を配合して、各種用途に応じた
着色した成形体とすることができる。また、樹脂改質剤
の配合は樹脂への帯電防止性能の付与ばかりではなく、
樹脂表面を改質し、塗装性、印刷性を向上させる。樹脂
改質剤の配合量は、樹脂100重量部に対し5〜40重
量部が好ましい。5重量部未満の配合では帯電防止性能
が十分に発現し難い。又、40重量部を越えて配合して
も、その効果が飽和するばかりか機械的強さが著しく低
下するようになる。
The thermoplastic resin composition having excellent antistatic performance of the present invention obtained by blending these resins with the above-mentioned resin modifiers contains an antioxidant, a light stabilizer, a lubricant, Coloring agents such as combustible agents, dispersants, dyes and pigments, inorganic fillers, organic fillers and other commonly used additives can be blended. For example, 0.01 to 1 part by weight of a coloring agent may be blended with 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition to obtain a colored molded article according to various uses. In addition, the compounding of the resin modifier not only gives the resin antistatic performance,
Modifies the resin surface to improve paintability and printability. The compounding amount of the resin modifier is preferably 5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin. When the amount is less than 5 parts by weight, it is difficult to sufficiently exhibit antistatic performance. Also, when the amount is more than 40 parts by weight, the effect is saturated and the mechanical strength is remarkably reduced.

【0019】本発明の帯電防止性能に優れた熱可塑性樹
脂組成物は、熱可塑性樹脂に樹脂改質剤を上記の配合割
合で配合して、一軸押し出し機、二軸押し出し機、バン
バリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラス
トグラフ、ニーダーブレンダー等の通常の混練り機を用
いて混練りすることにより製造できる。通常は二軸押し
出し機を用いて混練する。混練温度(シリンダー温度)
は一般に150〜300℃、好ましくは180〜280
℃である。150℃未満では樹脂改質剤と熱可塑性樹脂
との粘度差が大きく、均一な組成物が得難い。逆に30
0℃を越えると樹脂改質剤の着色が生じる可能性があ
る。また混練時間は0.3〜10分間、好ましくは0.
5〜5分間、特に好ましくは1〜4分間である。0.3
分間未満では樹脂改質剤の可塑化が不十分となり、均一
な組成物が得難い。10分間を越える長時間では熱可塑
性樹脂組成物の安定性が損なわれるおそれがある。
The thermoplastic resin composition of the present invention having excellent antistatic performance is prepared by mixing a resin modifier with a thermoplastic resin in the above-mentioned mixing ratio, and forming a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, and a roll. It can be manufactured by kneading using a usual kneading machine such as a mixer, Brabender plastograph, kneader blender or the like. Usually, kneading is performed using a twin screw extruder. Kneading temperature (cylinder temperature)
Is generally 150 to 300 ° C., preferably 180 to 280
° C. If the temperature is lower than 150 ° C., the difference in viscosity between the resin modifier and the thermoplastic resin is large, and it is difficult to obtain a uniform composition. Conversely 30
If the temperature exceeds 0 ° C., coloring of the resin modifier may occur. The kneading time is 0.3 to 10 minutes, preferably 0.1 to 10 minutes.
It is 5 to 5 minutes, particularly preferably 1 to 4 minutes. 0.3
If the time is less than minutes, plasticization of the resin modifier becomes insufficient, and it is difficult to obtain a uniform composition. If the time is longer than 10 minutes, the stability of the thermoplastic resin composition may be impaired.

【0020】得られた熱可塑性樹脂組成物は、射出成
形、押し出し成形、ブロー成形、インフレーション成
形、Tダイ成形、真空成形、発泡成形等の各種成形方法
によって、半導体、電子回路等の電子部品や各種エレク
トロニクス機器、精密機器等の収納や搬送に用いられる
機器、これらを包装するための包装用材料、衣料品、化
粧品、食品等を収納や搬送に際して塵埃より防ぐための
容器や包装用材料、さらには危険物等を収納するための
容器等に形成することができる。
The obtained thermoplastic resin composition can be obtained by various molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, inflation molding, T-die molding, vacuum molding, foam molding, etc. Equipment used for storing and transporting various electronic equipment, precision equipment, etc., packaging materials for packaging these, containers and packaging materials to prevent clothing, cosmetics, food, etc. from dust during storage and transportation, and Can be formed in a container or the like for storing dangerous goods or the like.

【0021】[0021]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 樹脂改質剤の製造; 実施例1 ポリオキシエチレンアリルエーテル(オキシエチレンの
平均付加数=10)438重量部、α−オレフィン(商
品名、ダイアレン30(炭素数30以上のα−オレフィ
ン混合物、平均炭素数48)、三菱化学(株)製)25
1重量部、キシレン865重量部を、還流装置及び攪拌
機を装備したフラスコ内に仕込み、フラスコを窒素ガス
で十分置換した。窒素ガス雰囲気下で150℃に加熱し
ながら、マレイン酸ジメチル180重量部を30分おき
に8回に分けて分割添加した。並行してt−ブチルペル
オキシド105重量部を30分おきに14回に分けて分
割添加した(α−オレフィン:マレイン酸ジメチル:ポ
リオキシエチレンアリルエーテルのモル比=15:5
0:35)。このようにして7時間加熱した後、フラス
コに無水マレイン酸変性ポリプロピレン(商品名、ユー
メックス、三洋化成工業(株)製)217重量部を添加
し、さらに1時間加熱した。その後、減圧下でキシレン
及び低沸点成分を留去し、樹脂改質剤を得た。得られた
樹脂改質剤は、融点92〜100℃、針入度29、GP
Cによる重量平均分子量は14000であった。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 Production of a resin modifier; Example 1 438 parts by weight of polyoxyethylene allyl ether (average number of oxyethylene = 10), α-olefin (trade name, dialen 30 (α-olefin mixture having 30 or more carbon atoms, average (Carbon number 48), manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 25
One part by weight and 865 parts by weight of xylene were charged into a flask equipped with a reflux device and a stirrer, and the flask was sufficiently purged with nitrogen gas. While heating to 150 ° C. in a nitrogen gas atmosphere, 180 parts by weight of dimethyl maleate was added in eight divided portions every 30 minutes. In parallel, 105 parts by weight of t-butyl peroxide were added in 14 divided portions every 30 minutes (molar ratio of α-olefin: dimethyl maleate: polyoxyethylene allyl ether = 15: 5).
0:35). After heating for 7 hours in this manner, 217 parts by weight of maleic anhydride-modified polypropylene (trade name, Umex, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was added to the flask, and the mixture was further heated for 1 hour. Thereafter, xylene and low-boiling components were distilled off under reduced pressure to obtain a resin modifier. The resulting resin modifier had a melting point of 92-100 ° C., a penetration of 29, and a GP.
The weight average molecular weight by C was 14,000.

【0022】実施例2 ポリオキシエチレンアリルエーテル(オキシエチレンの
平均付加数=10)75重量部、α−オレフィン(商品
名、ダイアレン30)67重量部、キシレン178重量
部、無水マレイン酸変性ポリプロピレン(商品名、ユー
メックス)44重量部を、還流装置及び攪拌機を装備し
たフラスコ内に仕込み、フラスコを窒素ガスで十分置換
した。窒素ガス雰囲気下で150℃に加熱しながら、マ
レイン酸ジメチル36重量部を30分おきに8回に分け
て分割添加した。並行してt−ブチルペルオキシド21
重量部を30分おきに14回に分けて分割添加した(α
−オレフィン:マレイン酸ジメチル:ポリオキシエチレ
ンアリルエーテルのモル比=20:50:30)。この
ようにして7時間加熱した後、減圧下でキシレンおよび
低沸点成分を留去し、樹脂改質剤を得た。得られた樹脂
改質剤は融点91〜99℃、針入度22、GPCによる
重量平均分子量は28000であった。
Example 2 75 parts by weight of polyoxyethylene allyl ether (average number of added oxyethylene = 10), 67 parts by weight of α-olefin (trade name, dialen 30), 178 parts by weight of xylene, polypropylene modified with maleic anhydride ( 44 parts by weight (trade name, Umex) were charged into a flask equipped with a reflux device and a stirrer, and the flask was sufficiently purged with nitrogen gas. While heating to 150 ° C. in a nitrogen gas atmosphere, 36 parts by weight of dimethyl maleate was added in 30 portions every 8 portions. In parallel, t-butyl peroxide 21
Parts by weight were added in 30 divided portions every 30 minutes (α
-Molar ratio of olefin: dimethyl maleate: polyoxyethylene allyl ether = 20:50:30). After heating in this way for 7 hours, xylene and low boiling components were distilled off under reduced pressure to obtain a resin modifier. The obtained resin modifier had a melting point of 91 to 99 ° C., a penetration of 22, and a weight average molecular weight by GPC of 28,000.

【0023】比較例1 ポリオキシエチレンアリルエーテル(オキシエチレンの
平均付加数=10)25重量部、α−オレフィン(商品
名、ダイアレン30)134重量部、キシレン195重
量部、無水マレイン酸変性ポリプロピレン(商品名、ユ
ーメックス)49重量部を、還流装置及び攪拌機を装備
したフラスコ内に仕込み、フラスコを窒素ガスで十分置
換した。窒素ガス雰囲気下で150℃に加熱しながら、
マレイン酸ジメチル36重量部を30分おきに8回に分
けて分割添加した。並行してt−ブチルペルオキシド2
1重量部を30分おきに14回に分けて分割添加した
(α−オレフィン:マレイン酸ジメチル:ポリオキシエ
チレンアリルエーテルのモル比=40:50:10)。
このようにして7時間加熱した後、減圧下でキシレン及
び低沸点成分を留去し、樹脂改質剤を得た。得られた樹
脂改質剤は融点90〜97℃、針入度15、GPCによ
る重量平均分子量は19000であった。
Comparative Example 1 25 parts by weight of polyoxyethylene allyl ether (average number of added oxyethylene = 10), 134 parts by weight of α-olefin (trade name, Dialen 30), 195 parts by weight of xylene, maleic anhydride-modified polypropylene ( 49 parts by weight (trade name, Umex) were charged into a flask equipped with a reflux device and a stirrer, and the flask was sufficiently purged with nitrogen gas. While heating to 150 ° C under a nitrogen gas atmosphere,
36 parts by weight of dimethyl maleate was added in eight portions at intervals of 30 minutes. In parallel, t-butyl peroxide 2
One part by weight was added in 14 divided portions every 30 minutes (molar ratio of α-olefin: dimethyl maleate: polyoxyethylene allyl ether = 40: 50: 10).
After heating in this manner for 7 hours, xylene and low-boiling components were distilled off under reduced pressure to obtain a resin modifier. The obtained resin modifier had a melting point of 90 to 97 ° C., a penetration of 15, and a weight average molecular weight by GPC of 19000.

【0024】比較例2 ポリオキシエチレンアリルエーテル(オキシエチレンの
平均付加数=10)75重量部、α−オレフィン(商品
名、ダイアレン30)67重量部、キシレン178重量
部を、還流装置及び攪拌機を装備したフラスコ内に仕込
み、フラスコを窒素ガスで十分置換した。窒素ガス雰囲
気下で150℃に加熱しながら、マレイン酸ジメチル1
80重量部を30分おきに8回に分けて分割添加した。
並行してt−ブチルペルオキシド105重量部を30分
おきに14回に分けて分割添加した(α−オレフィン:
マレイン酸ジメチル:ポリオキシエチレンアリルエーテ
ルのモル比=20:50:30)。このようにして7時
間加熱した後、減圧下でキシレン及び低沸点成分を留去
し、樹脂改質剤を得た。得られた樹脂改質剤は融点56
〜61℃、針入度105、GPCによる重量平均分子量
は3500であった。
Comparative Example 2 75 parts by weight of polyoxyethylene allyl ether (average number of added oxyethylene = 10), 67 parts by weight of α-olefin (trade name, dialen 30), and 178 parts by weight of xylene were mixed with a reflux device and a stirrer. The flask was charged into the equipped flask, and the flask was sufficiently replaced with nitrogen gas. While heating to 150 ° C. in a nitrogen gas atmosphere, dimethyl maleate 1
80 parts by weight were added in eight portions every 30 minutes.
In parallel, 105 parts by weight of t-butyl peroxide were dividedly added in 14 portions every 30 minutes (α-olefin:
The molar ratio of dimethyl maleate: polyoxyethylene allyl ether = 20: 50: 30). After heating in this manner for 7 hours, xylene and low-boiling components were distilled off under reduced pressure to obtain a resin modifier. The obtained resin modifier has a melting point of 56.
6161 ° C., penetration degree 105, weight average molecular weight by GPC was 3,500.

【0025】樹脂改質剤の評価は、熱可塑性樹脂に樹脂
改質剤を所定量配合したものを溶融混練してペレットと
し、このペレットで作成した試料について、下記の方法
で行った。 〔評価方法〕 (1)耐衝撃性 耐衝撃性の評価として、ASTM D256によるノッ
チ付きアイゾット衝撃値(kg・cm/cm2 )を測定
した。 (2)導電性 導電性の評価として、抵抗計(商品名:ハイレスタ:三
菱化学(株)製)を用いて表面固有抵抗値(Ω/□)を
測定した。
The evaluation of the resin modifier was carried out by melting and kneading a mixture of the thermoplastic resin and the resin modifier in a predetermined amount to form a pellet, and the sample prepared from the pellet was evaluated by the following method. [Evaluation Method] (1) Impact Resistance As the evaluation of impact resistance, a notched Izod impact value (kg · cm / cm 2 ) according to ASTM D256 was measured. (2) Conductivity As a conductivity evaluation, a surface resistivity (Ω / □) was measured using a resistance meter (trade name: Hiresta: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).

【0026】(3)帯電防止性能(10回洗浄後) 帯電防止性能の評価として、イオン交換水で試料表面を
十分濯ぎ、ガーゼで水分を除き、温風循環式乾燥機で6
0℃の温度で5時間乾燥する操作を10回繰り返した後
の導電性を測定した。 (4)塗装性 塗装性を評価するため、ウレタン系2液塗料を試料に塗
布し、乾燥、焼き付けしたのち、JIS−K5400の
方法を用いて碁盤目法により塗膜の付着性試験を行っ
た。試験は塗料を塗布した試料にカッターナイフにより
1mm間隔で10×10のます目が形成されるように碁
盤目状に切れ目を入れ、100個のます目のうち塗膜が
残ったます目の数をかぞえた。 (5)ぬれ指数 ぬれ指数の評価として、JIS−K6768の方法によ
り、ホルムアミド−エチレングリコールモノメチルエー
テル混合液を用いて測定を行った。
(3) Antistatic Performance (After Washing 10 Times) To evaluate the antistatic performance, the sample surface was thoroughly rinsed with ion-exchanged water, moisture was removed with gauze, and the sample was dried with a hot air circulation dryer.
The operation of drying at a temperature of 0 ° C. for 5 hours was repeated 10 times, and then the conductivity was measured. (4) Coatability In order to evaluate the coatability, a urethane-based two-pack paint was applied to a sample, dried and baked, and then a coating test was performed by a cross-cut method using the method of JIS-K5400. . In the test, cuts were made in a grid pattern so that 10 × 10 squares were formed at intervals of 1 mm on the sample coated with the paint using a cutter knife, and the number of squares where the coating film remained out of 100 squares I prepared. (5) Wetting index The wetting index was measured by a method of JIS-K6768 using a formamide-ethylene glycol monomethyl ether mixed solution.

【0027】実施例3〜4及び比較例3〜4 プロピレン−エチレン共重合体(エチレン単位の含有量
9重量%、MFR10g/10min、三菱化学(株)
製、BC3)100重量部に、実施例1で得られた樹脂
改質剤を表−1に示す量で配合したものを、二軸押し出
し機を用いて1.2分間混練し、ペレットとした。射出
成形機を用いてこのペレットから試料を作成し、評価に
供した。結果を表−1に示す。
Examples 3-4 and Comparative Examples 3-4 Propylene-ethylene copolymer (ethylene unit content 9% by weight, MFR 10 g / 10 min, Mitsubishi Chemical Corporation)
And BC3) 100 parts by weight of the resin modifier obtained in Example 1 in an amount shown in Table 1 was kneaded using a twin-screw extruder for 1.2 minutes to form pellets. . A sample was prepared from the pellet using an injection molding machine, and was used for evaluation. The results are shown in Table 1.

【0028】[0028]

【表1】 [Table 1]

【0029】実施例5〜6及び比較例5〜6 ポリエチレン(密度0.925g/cm3 、MFR
2.8g/10min、三菱化学(株)製、LF440
HB)100重量部に、実施例1で得られた樹脂改質剤
を表−2に示す量で配合したものを、二軸押し出し機を
用いて1.5分間溶融混練し、ペレットとした。インフ
レーションフイルム成形機(押し出し機スクリュー径4
0mm)を用いて、シリンダー温度165℃、滞留時間
3.5分間でこのペレットから厚さ80μmのフイルム
を製造した。ブロー比は1.5であった。このフイルム
の評価結果を表−2に示す。
Examples 5-6 and Comparative Examples 5-6 Polyethylene (density 0.925 g / cm 3 , MFR
2.8g / 10min, LF440, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
HB) 100 parts by weight of the resin modifier obtained in Example 1 in an amount shown in Table 2 was melt-kneaded for 1.5 minutes using a twin-screw extruder to obtain pellets. Inflation film molding machine (extruder screw diameter 4
0 mm), a film having a thickness of 80 μm was produced from the pellets at a cylinder temperature of 165 ° C. and a residence time of 3.5 minutes. The blow ratio was 1.5. Table 2 shows the evaluation results of this film.

【0030】[0030]

【表2】 [Table 2]

【0031】実施例7〜8及び比較例7〜9 プロピレン−エチレン共重合体(エチレン単位の含有量
9重量%、MFR 10g/10min、三菱化学
(株)製、BC3)50重量部とエチレン−プロピレン
共重合体(エチレン単位の含有量70.3重量%、MF
R 0.7g/10min、三菱化学(株)製、EP0
7P)50重量部との混合物に、表−3に示す樹脂改質
剤5重量部を配合したものを、二軸押し出し機を用いて
1.2分間溶融混練し、ペレットとした。プレス成形機
を用いてこのペレットから試料を作成し、評価に供し
た。結果を表−3に示す。なお、比較例9では樹脂改質
剤は配合しなかった。
Examples 7 to 8 and Comparative Examples 7 to 9 50 parts by weight of a propylene-ethylene copolymer (content of ethylene unit: 9% by weight, MFR: 10 g / 10 min, BC3, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and ethylene: Propylene copolymer (ethylene unit content 70.3% by weight, MF
R 0.7g / 10min, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, EP0
7P) A mixture obtained by mixing 5 parts by weight of the resin modifier shown in Table 3 with 50 parts by weight was melt-kneaded using a twin-screw extruder for 1.2 minutes to obtain pellets. A sample was prepared from these pellets using a press molding machine and was used for evaluation. The results are shown in Table-3. In Comparative Example 9, no resin modifier was blended.

【0032】[0032]

【表3】 [Table 3]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 35:02 23:26) (C08F 222/10 210:00 216:18) (72)発明者 出口 自治夫 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 35:02 23:26) (C08F 222/10 210: 00 216: 18) (72) Inventor Exit Jijio Yokkaichi, Mie Prefecture 1 Tohocho Mitsubishi Chemical Corporation Yokkaichi Office

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記A、B及びCで示される構成単位か
らなり、かつA+B+C=100としてA:B:C=1
0〜50:40〜60:15〜40である共重合体と、
カルボン酸又はカルボン酸無水物で変性されたポリオレ
フィンとからなり両者が化学的に結合していてもよい樹
脂改質剤。 【化1】 (式中、Rは平均炭素数が10〜50の直鎖又は分岐鎖
のアルキル基、R1 は炭素数が2〜10の直鎖又は分岐
鎖のアルキレン基、nは平均値が2〜20の数、R2
びR3 は、それぞれ独立して、炭素数1〜10のアルキ
ル基を示す)
1. A: B: C = 1, where A + B + C = 100, consisting of structural units represented by the following A, B, and C:
A copolymer of 0 to 50:40 to 60:15 to 40,
A resin modifier comprising a polyolefin modified with a carboxylic acid or a carboxylic anhydride, and both of which may be chemically bonded. Embedded image (Wherein, R is a linear or branched alkyl group having an average carbon number of 10 to 50, R 1 is a linear or branched alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, n is an average value of 2 to 20) , R 2 and R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms)
【請求項2】 共重合体の重量平均分子量が1000〜
50000であることを特徴とする請求項1記載の樹脂
改質剤。
2. The copolymer has a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000.
The resin modifier according to claim 1, wherein the resin modifier is 50,000.
【請求項3】 共重合体と、カルボン酸又はカルボン酸
無水物で変性されたポリオレフィンとの重量比が、2
0:1〜1:1であることを特徴とする請求項1又は2
に記載の樹脂改質剤。
3. The weight ratio of the copolymer to the polyolefin modified with carboxylic acid or carboxylic anhydride is 2
The ratio is 0: 1 to 1: 1.
The resin modifier according to the above.
【請求項4】 共重合体と、カルボン酸又はカルボン酸
無水物で変性されたポリオレフィンとを混合し、50〜
300℃で加熱処理して製造したものであることを特徴
とする、請求項1ないし3のいずれかに記載の樹脂改質
剤。
4. A mixture of the copolymer and a polyolefin modified with a carboxylic acid or a carboxylic acid anhydride,
The resin modifier according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin modifier is produced by heat treatment at 300 ° C.
【請求項5】 加熱処理を溶媒中で行なって製造したも
のであることを特徴とする請求項4記載の樹脂改質剤。
5. The resin modifier according to claim 4, which is produced by performing heat treatment in a solvent.
【請求項6】 共重合体が、カルボン酸又はカルボン酸
無水物で変性されたポリオレフィンの存在下に、A、B
及びCで示される各構成単位を与えるモノマーを共重合
することにより製造されたものであることを特徴とす
る、請求項1ないし3のいずれかに記載の樹脂改質剤。
6. The copolymer according to claim 5, wherein the copolymer is A, B in the presence of a polyolefin modified with a carboxylic acid or a carboxylic anhydride.
The resin modifier according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin modifier is produced by copolymerizing a monomer giving each of the structural units represented by (C) and (C).
【請求項7】 熱可塑性樹脂100重量部に対し、請求
項1ないし6のいずれかに記載の樹脂改質剤を5〜40
重量部配合したことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
7. The resin modifier according to claim 1, which is present in an amount of 5 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
A thermoplastic resin composition characterized by being blended by weight.
JP6998698A 1998-03-19 1998-03-19 Resin modifier and thermoplastic resin composition containing same Pending JPH11263895A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6998698A JPH11263895A (en) 1998-03-19 1998-03-19 Resin modifier and thermoplastic resin composition containing same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6998698A JPH11263895A (en) 1998-03-19 1998-03-19 Resin modifier and thermoplastic resin composition containing same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11263895A true JPH11263895A (en) 1999-09-28

Family

ID=13418513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6998698A Pending JPH11263895A (en) 1998-03-19 1998-03-19 Resin modifier and thermoplastic resin composition containing same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11263895A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6657005B1 (en) Thermoplastic resin composition
JPS59189170A (en) Thermoplastic resin molding composition
WO2009082096A2 (en) Flame-retardant polyester resin composition having excellent heat resistance
JP4566278B2 (en) Styrenic resin-containing composition and molded body
JP3565892B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH11263895A (en) Resin modifier and thermoplastic resin composition containing same
JPH0940865A (en) Polyarylene sulfide resin composition
JPH0353342B2 (en)
JP3086357B2 (en) Polyacetal resin composition
JPH07109396A (en) Conductive amorphous polyolefin resin composition
JPH10101743A (en) Polymeric antistatic agent and thermoplastic resin composition containing the same
JPH07188529A (en) Polyalkylene terephthalate injection molding compound
JP3135398B2 (en) Resin composition
JP2634844B2 (en) Impact resistant resin composition having antistatic properties
JP3135408B2 (en) Polyacetal resin composition
JPH10130337A (en) Polymeric antistatic agent and thermoplastic resin composition comprising the same
JP2000109819A (en) Antistatic agent and thermoplastic resin composition containing the same
JPH1077084A (en) Case for storage disk excellent in antistatic property
JPH0665438A (en) Polyolefinic resin composition
JP2005248024A (en) Conductive plastic composition, conductive plastic sheet, conductive composite plastic sheet, and electroconductive composite plastic container
JPH05320486A (en) Polyester resin composition
JP3135401B2 (en) Polyacetal resin composition
JPH05230308A (en) Copolymer type frame retardant and flame retardant resin composition
Hausmann et al. Additives with dual function-acrylate ester copolymers as modifiers for engineering polymers and as carrier resin for masterbatches
JPS6137836A (en) Matte thermoplastic resin composition