JPH11258857A - Carrier for developing electrostatic charge image, its production, electrostatic charge image developer, image forming method and apparatus for producing silicon resin coated carrier - Google Patents

Carrier for developing electrostatic charge image, its production, electrostatic charge image developer, image forming method and apparatus for producing silicon resin coated carrier

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JPH11258857A
JPH11258857A JP8036298A JP8036298A JPH11258857A JP H11258857 A JPH11258857 A JP H11258857A JP 8036298 A JP8036298 A JP 8036298A JP 8036298 A JP8036298 A JP 8036298A JP H11258857 A JPH11258857 A JP H11258857A
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JP
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carrier
silicone
coated
magnetic
silicone resin
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Application number
JP8036298A
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Japanese (ja)
Inventor
Masanori Kouno
誠式 河野
Asao Matsushima
朝夫 松島
Takao Yamanouchi
貴生 山之内
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Konica Minolta Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a fog-free carrier by spray-coating a layer of magnetic material particles in horizontal revolving motion with a coating fluid from the rear for the progress direction of the revolution to form silicone resin coatings on the surfaces of the magnetic material particles and drying the coating fluid. SOLUTION: Magnetic material particles are put in a cylindrical apparatus, a plate-shaped rotator 33 is rotated at a high speed and a heated air flow is introduced into the apparatus from the gap between the inner wall of the apparatus and the rotating body 33. A layer of the magnetic material particles revolving in a rope form near the peripheral edge of the rotator 33 is sprayed with a coating fluid by means of sprays 34 from the rear for the progress direction of the revolution to form silicone resin coatings on the surfaces of the particles. The coating fluid on the particles is then dried with a dried air flow(AF) and optionally further heat-treated. The surfaces of the magnetic substance particles are thus uniformly coated with coatings of a silicone resin compsn.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は縄目状に水平回転運
動している磁性体粒子層中にシリコンーン系樹脂組成物
を溶剤に溶解させた塗布液を噴霧し、シリコーン系樹脂
被覆キャリアを得る製造方法、該製造方法により得られ
た静電荷像現像用キャリア、該静電荷像現像用キャリア
を用いた現像剤、画像形成方法、及びシリコーン系樹脂
被覆キャリアの製造装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a silicone-based resin-coated carrier by spraying a coating solution obtained by dissolving a silicone-based resin composition in a solvent into a magnetic particle layer horizontally rotating in a rope shape. The present invention relates to a method, an electrostatic image developing carrier obtained by the manufacturing method, a developer using the electrostatic image developing carrier, an image forming method, and an apparatus for manufacturing a silicone resin-coated carrier.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法等で用いられる現像剤
としては、トナーのみからなる一成分現像剤と、キャリ
アとトナーからなる二成分現像剤が知られている。これ
らのうち二成分現像剤の方が帯電性が安定しており、ト
ナー中に磁性体粒子を含有させる必要もないために、ト
ナー画像の彩度が高く、カラー画像用としても適してい
る。従って、今日において、より一般的に用いられてい
るのは二成分現像剤である。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a developer used in electrophotography and the like, a one-component developer composed of only a toner and a two-component developer composed of a carrier and a toner are known. Of these, the two-component developer has a more stable charging property and does not require the inclusion of magnetic particles in the toner, so that the saturation of the toner image is high and it is suitable for a color image. Accordingly, two-component developers are more commonly used today.

【0003】中でもキャリアとして耐久性及び摩擦帯電
性が優れていることから、磁性体粒子の表面を樹脂で被
覆したキャリア(以下、コーテングキャリアともいう)を
用いた二成分現像剤が、特に好ましく用いられている。
Among them, a two-component developer using a carrier in which the surface of magnetic particles is coated with a resin (hereinafter, also referred to as a coating carrier) is particularly preferably used because of its excellent durability and triboelectric charging properties. Have been.

【0004】しかし、トナー構成成分の一部がキャリア
表面に付着・融着する現象(以下、トナースペント現象
ともいう)が発生すると、キャリアのトナーに対する摩
擦帯電性付与能が低下し、地カブリ、トナーの機内飛散
を生じる。
However, when a phenomenon in which a part of the toner constituents adheres and fuses to the carrier surface (hereinafter, also referred to as a toner spent phenomenon) occurs, the ability of the carrier to impart triboelectricity to the toner is reduced, and the background fog, The toner scatters in the machine.

【0005】また、繰り返し使用によるコーテング樹脂
層の摩耗あるいはコーテング樹脂層の剥離により、磁性
体粒子自体がキャリア表面に露出してくることによって
も、キャリアのトナーに対する摩擦帯電性付与能が著し
く低下し、地カブリの発生及びトナーの機内飛散を生じ
る。
In addition, the magnetic particles themselves are exposed on the carrier surface due to wear of the coating resin layer due to repeated use or peeling of the coating resin layer. , Fog of the ground and scattering of the toner in the machine.

【0006】特に連続複写においては、トナーとキャリ
アに大きなせん断力が付与されることから、コーティン
グ樹脂が摩耗、剥離し易く、且つ、トナースペント現象
が加速することになる。すなわち、二成分現像剤の耐久
性を決定しているのはキャリア自体の耐久性である。
Particularly, in continuous copying, since a large shearing force is applied to the toner and the carrier, the coating resin is easily worn and peeled off, and the toner spent phenomenon is accelerated. That is, it is the durability of the carrier itself that determines the durability of the two-component developer.

【0007】そこで、近年、キャリア自体の高耐久化を
達成するためのコーティング用樹脂としてシリコーン系
樹脂が提案されている。
[0007] In recent years, silicone resins have been proposed as coating resins for achieving high durability of the carrier itself.

【0008】これは、シリコーン系樹脂が三次元架橋構
造を有するために、耐摩耗性を大幅に向上することがで
きること、且つ、シリコーン系樹脂自体が低表面エネル
ギー素材であるために、トナースペント現象が発生しに
くくなることにより、高耐久化が達成されるものであ
る。
[0008] This is because the silicone resin has a three-dimensional cross-linked structure, so that the abrasion resistance can be greatly improved. Further, since the silicone resin itself is a low surface energy material, the toner spent phenomenon is reduced. Is less likely to occur, thereby achieving high durability.

【0009】シリコーン系樹脂被覆キャリアの製造方法
としては、従来、(1)コーティング用樹脂を溶剤に溶
解して調整された塗布液を、流動層を用いて磁性体粒子
の表面に噴霧塗布し、次いで乾燥してコーティングキャ
リアを得る方法[流動式(流動床式ともいう)スプレー
コーティング法]、(2)コーティング用樹脂を溶剤に
溶解して調整された塗布液に、磁性体粒子を浸漬して塗
布処理し、次いで乾燥してコーティングキャリアを得る
方法[浸漬式コーティング法]、(3)コーティング用
樹脂を溶剤に溶解して調整された塗布液を、磁性体粒子
の表面に塗布し、次いで焼結させてコーティングキャリ
アを得る方法[焼結式コーティング法]が知られてい
る。
As a method for producing a silicone resin-coated carrier, conventionally, (1) a coating solution prepared by dissolving a coating resin in a solvent is spray-coated on the surface of magnetic particles using a fluidized bed, Subsequently, a method of obtaining a coating carrier by drying [fluid type (also referred to as fluidized bed type) spray coating method], (2) immersing magnetic particles in a coating solution prepared by dissolving a coating resin in a solvent, A method of coating and then drying to obtain a coating carrier [immersion coating method], (3) A coating solution prepared by dissolving a coating resin in a solvent is applied to the surface of the magnetic particles, and then baked. A method of sintering to obtain a coating carrier [sintering type coating method] is known.

【0010】しかし、上記(1)、(2)及び(3)の
技術では、いずれもコーティング用樹脂を溶剤に溶解し
て調整された塗布液を用いて、磁性体粒子の表面に樹脂
被覆層を形成するいわゆる湿式コーティング法であるた
め、コーティング処理中に造粒が発生しやすく、収率が
低いという本質的な問題を有している。
However, in the techniques (1), (2) and (3), a coating solution prepared by dissolving a coating resin in a solvent is used to coat the surface of the magnetic particles with a resin coating layer. This is a so-called wet coating method for forming, so that there is an essential problem that granulation is apt to occur during the coating treatment and the yield is low.

【0011】収率を改善することを目的に造粒物を解砕
する工程を付加することができるが、解砕による造粒物
の磁性体表面の露出、樹脂被覆層の剥離、磁性体粒子自
体の割れ等が発生しキャリアの摩擦帯電性が劣化してし
まうという問題があったため、良好なコーティング層を
有するキャリアを得ることができる湿式コーティング法
と解砕方法の組み合わせは見出されていないのが実状で
ある。
A step of pulverizing the granulated material for the purpose of improving the yield can be added, but the exposing of the magnetic material surface of the granulated material due to the pulverization, the peeling of the resin coating layer, the magnetic particle Since there was a problem that the carrier itself was cracked and the triboelectricity of the carrier was deteriorated, no combination of a wet coating method and a crushing method capable of obtaining a carrier having a good coating layer has been found. This is the actual situation.

【0012】また、シリコーン樹脂被覆キャリアを二成
分現像剤に用いた場合には、繰り返し使用により、帯電
量が徐々に増加してしまう現象、いわゆるチャージアッ
プ現象が発生するという本質的な問題を有している。
Further, when a silicone resin-coated carrier is used for a two-component developer, there is an essential problem that a phenomenon that a charge amount gradually increases by repeated use, that is, a so-called charge-up phenomenon occurs. doing.

【0013】特に連続複写時においては、トナーとキャ
リアに大きなせん断力が付与されることから、チャージ
アップ現象が顕著となる。
In particular, during continuous copying, a large shear force is applied to the toner and the carrier, so that the charge-up phenomenon becomes remarkable.

【0014】そこで、特開昭64−91144号には、
トナーとキャリアの帯電量を1.2〜2.5倍となるま
で、あらかじめ機械的攪拌を加えることにより、帯電量
を安定化させる方法が提案されている。
Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-91144 discloses that
A method of stabilizing the charge amount by applying mechanical stirring in advance until the charge amount of the toner and the carrier becomes 1.2 to 2.5 times has been proposed.

【0015】しかし、この方法では、帯電量を安定化さ
せるまで、機械的衝撃力を加え続けるため、過度な衝撃
力を加える結果となり、キャリアのシリコーン被覆樹脂
を傷つける結果となる。このキャリアを使用した場合
は、繰り返し複写を行うと現像剤の帯電量が低下し、地
かぶりの発生およびトナー飛散が増加してしまうという
問題がある。すなわち現像剤の耐久性が低下してしまう
という問題を有している。
However, in this method, a mechanical impact force is continuously applied until the charge amount is stabilized, so that an excessive impact force is applied and the silicone-coated resin of the carrier is damaged. When this carrier is used, there is a problem that the amount of charge of the developer decreases when copying is repeated, and the occurrence of background fog and toner scattering increase. That is, there is a problem that the durability of the developer is reduced.

【0016】[0016]

【発明が解決しようとする課題】本発明者等が研究を重
ねた結果、従来の湿式コーティング法を適用して、シリ
コーン系樹脂を被覆したキャリアを製造する場合には、
従来の湿式コーティング方法では、磁性体粒子の粒径が
小さくなるに従い、磁性体粒子同志が被覆磁性層を介し
てその表面で接触する機会が増大すること、及び磁性体
粒子相互の摩擦力が小さくなることにより、磁性体粒子
同志の造粒を解すことができにくくなり、結果として収
率が極めて低く効率的なコーティング処理を達成するこ
とが困難であること、さらに、キャリア自体の耐久性に
ついても未だ改善の余地があることが判明した。
As a result of repeated studies by the present inventors, when a carrier coated with a silicone resin is manufactured by applying a conventional wet coating method,
In the conventional wet coating method, as the particle diameter of the magnetic particles becomes smaller, the chance that the magnetic particles contact each other on the surface through the coating magnetic layer increases, and the frictional force between the magnetic particles decreases. As a result, it becomes difficult to disintegrate the magnetic particles from each other, and as a result, it is difficult to achieve an efficient coating treatment with a very low yield. It turned out that there is still room for improvement.

【0017】本発明は以上の如き事情に基づいてなされ
たものであって、本発明の目的は、磁性体粒子表面の露
出、樹脂被覆膜厚の著しいむら、樹脂被覆層の剥離等の
樹脂被覆膜の欠陥の無い良好なシリコーン系樹脂被覆層
を有し、さらに繰り返し使用により、帯電量が徐々に増
加してしまうチャージアップ現象を抑制し、複写初期か
ら安定した帯電量が得られ、その結果、高濃度でかつカ
ブリの無い高品質な画像が長期にわたって得られるキャ
リア、該キャリアの製造方法、該キャリアの製造装置、
現像剤、及び画像形成方法を提供することである。
The present invention has been made in view of the circumstances described above, and it is an object of the present invention to provide a method for exposing the surface of magnetic particles, remarkably uneven resin coating film thickness, and peeling of a resin coating layer. It has a good silicone-based resin coating layer with no defects in the coating film, and further suppresses the charge-up phenomenon in which the charge amount gradually increases due to repeated use, and a stable charge amount can be obtained from the beginning of copying. As a result, a carrier in which a high-quality image with high density and no fog can be obtained for a long period of time, a method of manufacturing the carrier, an apparatus of manufacturing the carrier,
An object of the present invention is to provide a developer and an image forming method.

【0018】[0018]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。
The above object of the present invention is achieved by the following constitution.

【0019】(1)磁性体粒子表面上にシリコーン系樹
脂を被覆してなるキャリアにおいて、該シリコーン系樹
脂を被覆したキャリアが、シリコーン系樹脂組成物を溶
剤に溶解させて調整した塗布液を、縄目状に水平回転運
動している磁性体粒子層中に、該磁性体粒子の縄目状回
転の進行方向に対して、後方から噴霧塗布し、磁性体表
面上にシリコーン系樹脂皮膜を形成した後、乾燥及び必
要に応じて熱処理を行い、シリコーン系樹脂被覆キャリ
アを得る静電荷像現像用キャリアの製造方法により得ら
れたことを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
(1) In a carrier in which a silicone resin is coated on the surface of magnetic particles, the carrier coated with the silicone resin is coated with a coating solution prepared by dissolving a silicone resin composition in a solvent. Spray-coating is applied from the back to the direction of the rotatable rotation of the magnetic particles in the magnetic particle layer which is horizontally rotating in a rope shape, after forming a silicone resin film on the magnetic material surface. A carrier for developing an electrostatic charge image, which is obtained by a method for producing a carrier for developing an electrostatic charge image, which is dried, and optionally heat-treated to obtain a carrier coated with a silicone resin.

【0020】(2)シリコーン系樹脂組成物を溶剤に溶
解させて調整した塗布液を、磁性体粒子表面上に被覆す
るシリコーン系樹脂被覆キャリアの製造方法において、
シリコーン系樹脂組成物を溶剤に溶解させて調整した塗
布液を、縄目状に水平回転運動している磁性体粒子層中
に、該磁性体粒子の縄目状回転の進行方向に対し、後方
から噴霧塗布し、磁性体表面上にシリコーン系樹脂皮膜
を形成した後、乾燥及び必要に応じて熱処理を行い、シ
リコーン系樹脂皮膜キャリアを得ることを特徴とする静
電荷像現像用キャリアの製造方法。
(2) A method for producing a silicone resin-coated carrier in which a coating solution prepared by dissolving a silicone resin composition in a solvent is coated on the surfaces of magnetic particles.
A coating solution prepared by dissolving a silicone resin composition in a solvent is sprayed from the back into the magnetic particle layer that is horizontally rotating in a rope shape with respect to the direction of the rope rotation of the magnetic particles. A method for producing a carrier for developing an electrostatic image, comprising applying a silicone-based resin film on the surface of a magnetic material, followed by drying and, if necessary, heat treatment to obtain a silicone-based resin film carrier.

【0021】(3)少なくとも結着樹脂と着色剤とを含
有してなるトナーとキャリアからなる静電荷像現像剤に
おいて、該キャリアが、シリコーン系樹脂組成物を溶剤
に溶解させて調整した塗布液を、縄目状に水平回転運動
している磁性体粒子層中に、該磁性体粒子の縄目状回転
の進行方向に対し、後方から噴霧塗布し、磁性体表面上
にシリコーン系樹脂皮膜を形成した後、乾燥及び必要に
応じて熱処理を行い、シリコーン系樹脂皮膜キャリアを
得る静電荷像現像用キャリアの製造方法により得られた
シリコーン系樹脂皮膜キャリアであることを特徴とする
静電荷像現像剤。
(3) Coating solution prepared by dissolving a silicone resin composition in a solvent in an electrostatic image developer comprising a toner and a carrier containing at least a binder resin and a colorant. Was spray-coated from the back with respect to the traveling direction of the rope-like rotation of the magnetic particles in a magnetic particle layer horizontally rotating in a rope-like manner, thereby forming a silicone-based resin film on the surface of the magnetic substance. Thereafter, drying and, if necessary, heat treatment are performed to obtain a silicone-based resin film carrier. The electrostatic image developer is a silicone-based resin film carrier obtained by a method for producing a carrier for electrostatic image development.

【0022】(4)少なくとも結着樹脂と着色剤とを含
有してなるトナーとキャリアからなる静電荷像現像剤
を、現像剤規制部材によって、現像剤層厚20〜500
μmに薄層化し、潜像形成体上の静電荷像を非接触現像
する画像形成方法において、該キャリアがシリコーン系
樹脂組成物を溶剤に溶解させて調整した塗布液を、縄目
状に水平回転運動している磁性体粒子層中に、該磁性体
粒子の縄目状回転の進行方向に対し、後方から噴霧塗布
し、磁性体表面上にシリコーン系樹脂皮膜を形成した
後、乾燥及び必要に応じて熱処理を行い、シリコーン系
樹脂被覆キャリアを得る静電荷像現像用キャリアの製造
方法により得られたシリコーン系樹脂被覆キャリアであ
ることを特徴とする画像形成方法。
(4) An electrostatic image developer consisting of a toner and a carrier containing at least a binder resin and a colorant is applied to a developer layer having a thickness of 20 to 500 by a developer regulating member.
μm, and the carrier is prepared by dissolving a silicone-based resin composition in a solvent. Spray-coating is applied to the moving magnetic material particle layer from the rear in the direction of the rope-like rotation of the magnetic material particles to form a silicone-based resin film on the magnetic material surface, followed by drying and drying as necessary. An image forming method, wherein the carrier is a silicone-based resin-coated carrier obtained by a method for producing a carrier for developing an electrostatic image, wherein the carrier is subjected to a heat treatment.

【0023】(5)水平高速回転する皿状回転体と皿状
回転体の外側より供給される間隙エアー流により磁性体
粒子層を形成し、かつ該磁性体粒子層を縄目状に水平回
転運動させる機構、該縄目状に水平回転運動している磁
性体粒子層中に該磁性体粒子の縄目状水平回転の進行方
向に対して、後方からシリコーン系樹脂組成物を溶剤に
溶解させて調製した塗布液を噴霧する機構、及び磁性体
粒子の表面上にシリコーン系樹脂被覆を形成した後、乾
燥及び必要に応じて熱処理をする機構を有することを特
徴とするシリコーン系樹脂被覆キャリアの製造装置。
(5) A magnetic particle layer is formed by a dish-shaped rotator rotating horizontally and at a high speed and a gap air flow supplied from the outside of the dish-shaped rotator, and the magnetic particle layer is horizontally rotated in a rope shape. A mechanism for dissolving the silicone-based resin composition in a solvent from the back in the direction of the progress of the rope-like horizontal rotation of the magnetic particles in the magnetic particle layer horizontally rotating in the rope-like shape. An apparatus for producing a carrier coated with a silicone resin, comprising: a mechanism for spraying a coating liquid; and a mechanism for forming a silicone resin coating on the surface of magnetic particles, followed by drying and heat treatment as necessary.

【0024】即ち本発明者等は、縄目状に水平回転運動
している磁性体粒子層中に、シリコンーン系樹脂組成物
を溶剤に溶解させた塗布液を噴霧させて磁性体粒子を塗
布することにより、良好なシリコーン系樹脂被覆層を有
するキャリアが得られることを見出し本発明を完成させ
たものである。
That is, the inventors of the present invention apply the magnetic particles by spraying a coating solution obtained by dissolving a silicone resin composition in a solvent into a magnetic particle layer horizontally rotating in a rope shape. As a result, the present inventors have found that a carrier having a good silicone-based resin coating layer can be obtained, thereby completing the present invention.

【0025】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0026】本発明のキャリアは、磁性体粒子の表面に
シリコーン系樹脂を被覆してなる樹脂被覆キャリアであ
る。本発明に用いられる磁性体粒子としては、鉄粉、マ
グネタイト、各種フェライト、及び、溶融混練法、溶融
噴霧法、重合法等により得られる磁性体と樹脂からなる
複合磁性体粒子(いわゆる樹脂分散型キャリアと同一構
成のもの)が挙げられる。
The carrier of the present invention is a resin-coated carrier in which the surface of magnetic particles is coated with a silicone resin. Examples of the magnetic particles used in the present invention include iron powder, magnetite, various ferrites, and composite magnetic particles (a so-called resin dispersion type) composed of a resin and a magnetic material obtained by a melt kneading method, a melt spraying method, a polymerization method, or the like. Carrier having the same configuration as the carrier).

【0027】好ましくはマグネタイトや各種フェライ
ト、及び複合磁性体粒子である。
Preferred are magnetite, various ferrites, and composite magnetic particles.

【0028】フェライトとしては銅、亜鉛、ニッケル、
マンガン等の重金属を含有するフェライトやアルカリ金
属及び/又はアルカリ土類金属を含有する軽金属フェラ
イトが好ましく、特に好ましくはアルカリ金属及び/又
はアルカリ土類金属を含有する軽金属フェライトであ
る。
As ferrite, copper, zinc, nickel,
Ferrite containing a heavy metal such as manganese and light metal ferrite containing an alkali metal and / or an alkaline earth metal are preferred, and light metal ferrite containing an alkali metal and / or an alkaline earth metal is particularly preferred.

【0029】この磁性体の組成としては、Li、Na等
のアルカリ金属及び/又はMg、Ca、Sr、Baのア
ルカリ土類金属を含有するものであり、下記組成を有す
るものである。
The composition of the magnetic material contains an alkali metal such as Li and Na and / or an alkaline earth metal such as Mg, Ca, Sr and Ba, and has the following composition.

【0030】(M2O)x(Fe231-xあるいは(M
O)x(Fe231-x さらに、このM2O及び/又はFe23の一部をアルカ
リ土類金属酸化物で置換したものであってもよい。Mと
しては前述のLi、Na等のアルカリ金属及び/又はM
g、Ca、Sr、Baのアルカリ土類金属を示す。ま
た、xとしては30mol%以下、好ましくは18mo
l%以下であり、さらに置換されるアルカリ土類金属及
び/又はアルカリ金属酸化物は1〜10mol%が好ま
しい。さらに好ましくは3〜15mol%である。
(M 2 O) x (Fe 2 O 3 ) 1 -x or (M
O) x (Fe 2 O 3 ) 1 -x Further, M 2 O and / or Fe 2 O 3 may be partially substituted with an alkaline earth metal oxide. M is an alkali metal such as Li and Na described above and / or M
The alkaline earth metals of g, Ca, Sr, and Ba are shown. Further, x is 30 mol% or less, preferably 18 mol%.
1% or less, and preferably 1 to 10 mol% of the alkaline earth metal and / or alkali metal oxide to be further substituted. More preferably, it is 3 to 15 mol%.

【0031】この軽金属フェライトあるいはマグネタイ
トが好ましい理由としては、単に近年厳しくなってきた
廃棄物の環境汚染問題のみでは無い。これらに加えてキ
ャリア自体を軽量化することができ、トナーに対するス
トレスを軽減することができる利点を有しているからで
ある。
The reason why the light metal ferrite or magnetite is preferable is not limited to the problem of environmental pollution of waste, which has become severe in recent years. This is because, in addition to these, the carrier itself can be reduced in weight, and there is an advantage that stress on the toner can be reduced.

【0032】また、磁性体粒子の平均粒径は、50μm
以下であり、8〜45μmが好ましい。更に15〜35
μmが好ましい。飽和磁化は20〜80emu/gがよ
い。
The average particle diameter of the magnetic particles is 50 μm.
Below, and preferably 8 to 45 μm. 15 to 35
μm is preferred. The saturation magnetization is preferably 20 to 80 emu / g.

【0033】本発明の磁性体粒子の表面上に被覆される
シリコーン系樹脂としては、従来から知られているいず
れのシリコーン樹脂であってもよく、下記の一般式
(1)で示されるオルガノシロキサン結合のみからなる
ストレートシリコーンおよびアルキド、ポリエステル、
エポキシ、ウレタンなどで変成したシリコーン樹脂が挙
げられる。
The silicone resin coated on the surface of the magnetic particles of the present invention may be any conventionally known silicone resin, and may be an organosiloxane represented by the following general formula (1). Straight silicone and alkyd, polyester, consisting only of bonds
A silicone resin modified with epoxy, urethane, or the like may be used.

【0034】[0034]

【化1】一般式(1) Embedded image General formula (1)

【0035】(式中、R1及びR4はそれぞれ水素原子、
炭素数1〜4のアルキル基またはフェニル基、R2およ
びR3は水素原子、炭素数1〜4のアルコキシ基、フェ
ニル基、フェノキシ基、炭素数2〜4のアリケニル基、
炭素数2〜4のアルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、エチレンオキシド基、グルシジル基また
(Wherein R 1 and R 4 are each a hydrogen atom,
An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, R 2 and R 3 are a hydrogen atom, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, a phenoxy group, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms,
An alkenyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a carboxyl group, an ethylene oxide group, a glycidyl group or

【0036】[0036]

【化2】 Embedded image

【0037】(R5はヒドロキシ基、カルボキシル基、
炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ
基、炭素数2〜4のアルケニル基、炭素数2〜4のアル
ケニルオキシ基、フェニル基又はフェノキシ基)、R5
とR4と同じである。k、l、m、n、p、qは1以上
の整数を示す。)である。
(R 5 is a hydroxy group, a carboxyl group,
An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkenyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, a phenyl group or a phenoxy group), R 5
And R 4 are the same. k, l, m, n, p, and q represent an integer of 1 or more. ).

【0038】これらの各置換基は未置換のもののほか、
例えばアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、メル
カプト基、アルキル基、フェニル基、エチレンオキサイ
ド基、グリシジル基、ハロゲン原子のような置換基を有
していてもよい。
Each of these substituents is unsubstituted,
For example, it may have a substituent such as an amino group, a hydroxy group, a carboxyl group, a mercapto group, an alkyl group, a phenyl group, an ethylene oxide group, a glycidyl group, and a halogen atom.

【0039】本発明の磁性体粒子を被覆するシリコーン
系樹脂は、加熱脱水縮合反応、室温湿気硬化反応等で硬
化する縮合反応型シリコーン樹脂であり、下記一般式
(2)または一般式(3)で示すような反応により硬化
している。
The silicone resin coating the magnetic particles of the present invention is a condensation reaction type silicone resin which cures by a heat dehydration condensation reaction, a room temperature moisture curing reaction, etc., and is represented by the following general formula (2) or (3). It has been cured by the reaction shown by.

【0040】[0040]

【化3】 Embedded image

【0041】式中、R1、R2はそれぞれアルキル基等の
置換基を表し、OXは、アルコキシ基、ケトキシ基、ア
セトキシ基、アミノキシ基等を表す。この中でも、置換
基がメチル基であるものは被覆層が緻密になり、耐久性
の良好なキャリアとすることができる。
In the formula, R 1 and R 2 each represent a substituent such as an alkyl group, and OX represents an alkoxy group, a ketoxy group, an acetoxy group, an aminoxy group or the like. Among them, those in which the substituent is a methyl group have a dense coating layer and can be a carrier having good durability.

【0042】市販品としてのストレートシリコーン樹脂
には、信越化学社製のKR271、KR255、KR1
52、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のSR2
411、SR2405等がある。また、市販品としての
変性シリコーン樹脂には、信越化学社製のKR206
(アルキッド変性)、KR5208(アクリル変性)、
ES1001N(エポキシ変性)、KR305(ウレタ
ン変性)、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のS
R2115(エポキシ変性)、SR2110(アルキッ
ド変性)などがある。
Commercially available straight silicone resins include KR271, KR255 and KR1 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
52, Dow Corning Toray Silicone SR2
411 and SR2405. In addition, commercially available modified silicone resins include KR206 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
(Alkyd modification), KR5208 (acrylic modification),
ES1001N (epoxy-modified), KR305 (urethane-modified), S by Dow Corning Toray Silicone
R2115 (epoxy modification), SR2110 (alkyd modification) and the like.

【0043】シリコーン系樹脂樹脂組成物は溶剤に溶解
されて調製した塗布液としてスプレー塗布により磁性体
粒子の表面に被覆される。
The silicone resin composition is coated on the surface of the magnetic particles by spray coating as a coating solution prepared by dissolving in a solvent.

【0044】シリコーン系樹脂組成物を溶解する溶剤と
してはトルエン、キシレン、ベンゼン、MEK、MIB
K等を挙げることができる。
Solvents for dissolving the silicone resin composition include toluene, xylene, benzene, MEK, MIB
K and the like.

【0045】市販されている前記シリコーン樹脂の樹脂
固形分濃度は30〜50%に調整されているのが一般的
である。本発明ではスプレー塗布に適する樹脂固形分濃
度にまで上記の溶剤で希釈して塗布液を調整する。塗布
液の樹脂固形分濃度は樹脂の種類、磁性体粒子及び表面
状態等によって変化するが4〜20重量%が適当であ
る。樹脂固形分濃度が20重量%を越えると造粒物の生
成が顕著になり収率及び得られたキャリアの成膜性が悪
い問題がある。また4重量%未満ではコーティングが長
時間になり生産性が劣る問題がある。
The resin solid content of the commercially available silicone resin is generally adjusted to 30 to 50%. In the present invention, a coating liquid is prepared by diluting with a solvent described above to a resin solid content concentration suitable for spray coating. The resin solids concentration of the coating solution varies depending on the type of the resin, the magnetic particles and the surface condition, but is preferably 4 to 20% by weight. If the resin solids concentration exceeds 20% by weight, the formation of granules becomes remarkable, and the yield and the film forming properties of the obtained carrier are poor. On the other hand, if the content is less than 4% by weight, there is a problem that the coating takes a long time and productivity is poor.

【0046】シリコーン樹脂は縮合反応で3次元網目構
造を形成する(以下硬化するという。)がこの硬化を促
進させる触媒として有機金属塩やアミン類を添加する。
有機金属塩としては有機錫化合物、有機アルミニウム化
合物、有機亜鉛化合物、有機チタン系化合物等が用いら
れる。特に下記構造で示される化合物が好ましく用いら
れる。
The silicone resin forms a three-dimensional network structure by condensation reaction (hereinafter referred to as “curing”), and an organic metal salt or an amine is added as a catalyst for accelerating the curing.
As the organic metal salt, an organic tin compound, an organic aluminum compound, an organic zinc compound, an organic titanium compound or the like is used. Particularly, a compound represented by the following structure is preferably used.

【0047】[0047]

【化4】 Embedded image

【0048】本発明の塗布液はシリコン系樹脂組成物、
希釈用溶媒、必要に応じて硬化触媒、シランカップリン
グ剤等をホモジナイザー等を用いて攪拌混合して均一化
し、調整する。
The coating solution of the present invention comprises a silicone resin composition,
A diluting solvent, a curing catalyst, a silane coupling agent, and the like, if necessary, are homogenized by stirring and mixing using a homogenizer or the like.

【0049】本発明のシリコン系樹脂被覆層には、成膜
性の向上及び帯電性の安定化のためにシランカップリン
グ剤を含有させることができる。
The silicon-based resin coating layer of the present invention can contain a silane coupling agent for improving the film forming property and stabilizing the charging property.

【0050】被覆層中に含有されるシランカップリング
剤としては、下記の一般式(4)で表される化合物が効
果的である。
As the silane coupling agent contained in the coating layer, a compound represented by the following general formula (4) is effective.

【0051】YRSiX3 一般式(4) 式中、Xはケイ素原子に結合している加水分解基でクロ
ル基、アルコキシ基、アセトキシ基、アルキルアミノ
基、プロペノキシ基などであり、Yは有機マトリックス
と反応する有機官能基でビニル基、メタクリル基、エポ
キシ基、グリシドキシ基、アミノ基、メルカプト基な
ど、Rは炭素数1〜20のアルキル基またはアルキレン
基である。
YRSix 3 General formula (4) In the formula, X is a hydrolyzable group bonded to a silicon atom, such as a chloro group, an alkoxy group, an acetoxy group, an alkylamino group or a propenoxy group, and Y is an organic matrix. R is a C1-20 alkyl or alkylene group such as a vinyl group, a methacryl group, an epoxy group, a glycidoxy group, an amino group, and a mercapto group.

【0052】このシランカップリング剤の中でも、特に
負帯電性を有する現像剤を得るにはYにアミノ基を有す
るアミノシランカップリング剤が好ましく、正帯電性を
有する現像剤を得るにはYにエポキシ基を有するエポキ
シシランカップリング剤が好ましい。シランカップリン
グ剤の具体例としては下記のごときものが挙げられる。
Among these silane coupling agents, an aminosilane coupling agent having an amino group in Y is preferable for obtaining a developer having a negative charge property, and an epoxy silane coupling agent having an amino group for Y is preferable for obtaining a developer having a positive charge property. Epoxysilane coupling agents having groups are preferred. Specific examples of the silane coupling agent include the following.

【0053】[0053]

【化5】 Embedded image

【0054】[0054]

【化6】 Embedded image

【0055】[0055]

【化7】 Embedded image

【0056】本発明の磁性体粒子の表面にシリコン系樹
脂を被覆するには、水平高速回転する皿状回転体と皿状
回転体の外側より供給される間隙エアー流により磁性体
粒子層を形成し、かつ該層磁性体粒子層を縄目状に水平
回転運動させる機構、該縄目状に水平回転運動している
磁性体粒子層中に該磁性体粒子層の縄目状水平回転の進
行方向に対して、後方からシリコーン系樹脂組成物を溶
剤に溶解させて調製した塗布液を噴霧する機構、及び磁
性体粒子の表面上にシリコーン系樹脂被覆を形成した
後、乾燥及び必要に応じて熱処理をする機構を有するシ
リコーン系樹脂被覆キャリアの製造装置が用いられる。
このようなものとしては例えば図4に示すような装置が
用いられる。
In order to coat the surface of the magnetic particles of the present invention with a silicon resin, a magnetic particle layer is formed by a dish-shaped rotator rotating horizontally and at high speed and a gap air flow supplied from the outside of the dish-shaped rotator. And a mechanism for horizontally rotating the layer magnetic material layer in a rope shape, in the magnetic particle layer moving horizontally in the rope shape with respect to the traveling direction of the rope-like horizontal rotation of the magnetic material particle layer. And a mechanism for spraying a coating solution prepared by dissolving the silicone-based resin composition in a solvent from the rear, and forming a silicone-based resin coating on the surfaces of the magnetic particles, followed by drying and heat treatment as necessary. An apparatus for producing a silicone-based resin-coated carrier having a mechanism is used.
As such a device, for example, an apparatus as shown in FIG. 4 is used.

【0057】図4は、本発明に係るシリコーン系樹脂被
覆キャリアの製造装置の一例を示す概略断面図である。
FIG. 4 is a schematic sectional view showing an example of an apparatus for producing a silicone resin-coated carrier according to the present invention.

【0058】この図において、シリコーン系樹脂被覆キ
ャリアの製造装置31は、大別すると、所定の径を有す
る円筒状の外筒32と、この外筒32の内部に回転可能
に配置され前記外筒32の内径よりやや小さい径を有す
る皿状回転体33と、前記皿状回転体33の上に配置さ
れ塗布液を噴霧するスプレー34と、前記外筒32の前
記皿状回転体33の下方から給気して前記皿状回転体3
3と前記外筒32との間隙より間隙エアー流を発生させ
る給気装置35と、前記皿状回転体33の下方から供給
する給気を加熱する加熱ヒーター36とを具備したもの
である。
In this figure, a silicone-based resin-coated carrier manufacturing apparatus 31 is roughly divided into a cylindrical outer cylinder 32 having a predetermined diameter, and the outer cylinder 32 rotatably disposed inside the outer cylinder 32. A rotating body 33 having a diameter slightly smaller than the inner diameter of the rotating body 32, a spray 34 disposed on the rotating body 33 and spraying a coating liquid, and a lower part of the rotating body 33 of the outer cylinder 32. Supply air to the dish-shaped rotating body 3
An air supply device 35 for generating a gap air flow from a gap between the outer cylinder 3 and the outer cylinder 32, and a heater 36 for heating the supply air supplied from below the dish-shaped rotating body 33 are provided.

【0059】上記外筒32は、例えば鉄、合成樹脂等の
材料により、所定の径の円筒状の小径部32aと、この
径より大きい径をした大径部32bとから連続状に構成
されている。また、外筒32は、小径部32aが下側
に、大径部32bが上側になるように配置されている。
この外筒32の小径部32aの図示下側には給気系ダク
ト37を介して給気装置35に連通されており、この給
気装置35から給気エアー(Ar)が小径部32aの下
側に供給されるようになっている。この給気系ダクト3
7の途中には加熱ヒーター36が設けられており、前記
給気装置35からの給気エアー(Ar)を加熱できるよ
うになっている。また、外筒32の大径部32bの上部
は排気ダクト38を介して排気系に連通されており、前
記外筒32内を排気できるようになっている。
The outer cylinder 32 is made of a material such as iron, synthetic resin, or the like, and is formed of a cylindrical small-diameter portion 32a having a predetermined diameter and a large-diameter portion 32b having a diameter larger than the diameter. I have. Further, the outer cylinder 32 is arranged such that the small diameter portion 32a is on the lower side and the large diameter portion 32b is on the upper side.
A lower portion of the small diameter portion 32a of the outer cylinder 32 is communicated with an air supply device 35 via an air supply system duct 37, and air supply air (Ar) is supplied from the air supply device 35 below the small diameter portion 32a. Side. This air supply duct 3
A heating heater 36 is provided in the middle of 7 so that the supply air (Ar) from the supply device 35 can be heated. The upper portion of the large-diameter portion 32b of the outer cylinder 32 is communicated with an exhaust system through an exhaust duct 38 so that the inside of the outer cylinder 32 can be exhausted.

【0060】この外筒32の小径部32aには、円板状
の皿状回転体33が水平に配置されている。この皿状回
転体33の直径は、この小径部32aの内径よりやや小
さい直径をしており、この外筒32の小径部32aの内
径と皿状回転体33の外周との間で所定の間隙を形成し
ている。この間隙が形成されていることから、前記給気
装置35から給気エアー(Ar)が供給されると、皿状
回転体33の外側より間隙エアー流が形成されるように
なっている。
A disk-shaped rotating body 33 having a disk shape is horizontally arranged on the small diameter portion 32a of the outer cylinder 32. The diameter of the dish-shaped rotator 33 is slightly smaller than the inner diameter of the small-diameter portion 32a, and a predetermined gap is provided between the inner diameter of the small-diameter portion 32a of the outer cylinder 32 and the outer periphery of the dish-shaped rotator 33. Is formed. Since the gap is formed, when the supply air (Ar) is supplied from the air supply device 35, a gap air flow is formed from the outside of the dish-shaped rotating body 33.

【0061】この皿状回転体33は円板状の中心に回転
軸40が設けられている。この回転軸40は、皿状回転
体33の近くにおいて、スラストベアリング41を介し
て固定片42に回転可能に固定されている。また、回転
軸40は、図示下側において、スラストベアリング43
を介して固定片44に回転可能に固定されている。各固
定片42、44は、上記外筒32の小径部32aの内壁
にそれぞれ固定されている。この回転軸40の末端には
プーリ45が固定されている。また、前記外筒32の外
部には、電動モータ46が配置されている。この電動モ
ータ46の回転軸には、プーリ47が固定されており、
このプーリ47と、上記プーリ45との間にVベルト4
8が掛け渡されている。そして、電動モータ46の回転
力は、プーリ47、Vベルト48、プーリ45を介して
皿状回転体33を高速回転させるようになっている。な
お、皿状回転体33は次のような構造をしている。すな
わち、皿状回転体33の図示上側の中心軸上には、円錐
体50がその底部を当該回転体側にして固定されてい
る。また、皿状回転体33は、その外周縁が垂直方向上
側に向けてやや湾曲状に形成されている。また、49は
磁性体粒子の投入口である。
This dish-shaped rotating body 33 has a rotating shaft 40 provided at the center of a disk shape. The rotating shaft 40 is rotatably fixed to a fixed piece 42 via a thrust bearing 41 near the dish-shaped rotating body 33. In addition, the rotating shaft 40 has a thrust bearing 43 on the lower side in the figure.
And is rotatably fixed to the fixing piece 44 via. The fixing pieces 42 and 44 are fixed to the inner wall of the small diameter portion 32a of the outer cylinder 32, respectively. A pulley 45 is fixed to the end of the rotating shaft 40. An electric motor 46 is provided outside the outer cylinder 32. A pulley 47 is fixed to a rotating shaft of the electric motor 46.
The V-belt 4 is located between the pulley 47 and the pulley 45.
8 have been bridged. The rotating force of the electric motor 46 causes the dish-shaped rotating body 33 to rotate at a high speed via the pulley 47, the V-belt 48, and the pulley 45. The dish-shaped rotating body 33 has the following structure. That is, the conical body 50 is fixed on the center axis on the upper side in the figure of the dish-shaped rotator 33 with its bottom portion facing the rotator. The outer periphery of the dish-shaped rotating body 33 is slightly curved toward the upper side in the vertical direction. Reference numeral 49 denotes an inlet for magnetic particles.

【0062】なお、給気を加熱する加熱ヒーター36と
しては、電気ヒータ、蒸気ヒータ等を使用したり、ある
いは、空気用熱交換機等を用いて廃熱を利用するような
ものであってもよい。
As the heater 36 for heating the air supply, an electric heater, a steam heater or the like may be used, or a heater using waste heat using an air heat exchanger or the like may be used. .

【0063】また、この実施の形態では、皿状回転体3
3を回転させる駆動源として電動モータ46を用いた
が、これに限ることはなく、油圧モータ、空気モータ、
内燃タービン、蒸気タービン、内燃機関、その他の回転
力を供給できる原動機を使用すればよい。
In this embodiment, the dish-like rotating body 3
Although the electric motor 46 was used as a drive source for rotating the motor 3, the present invention is not limited to this, and a hydraulic motor, an air motor,
An internal combustion turbine, a steam turbine, an internal combustion engine, or any other prime mover that can supply torque may be used.

【0064】さらに、皿状回転体33を回転させるため
に、電動モータ46からの回転力を、プーリ47、Vベ
ルト48、プーリ45を介して皿状回転体33の回転軸
40に伝達していたが、これに限らず、他の回転力伝達
方式や、直接皿状回転体33を原動機で直接回転させる
ようにしてもよい。
Further, in order to rotate the dish-shaped rotator 33, the rotating force from the electric motor 46 is transmitted to the rotating shaft 40 of the dish-shaped rotator 33 via a pulley 47, a V-belt 48 and a pulley 45. However, the present invention is not limited to this, and it is also possible to use another driving force transmission method or directly rotate the dish-shaped rotating body 33 by the motor.

【0065】このような構造のシリコーン系樹脂被覆キ
ャリアの製造装置1の動作について図4を基に、図5及
び図6を参照して説明する。図5は、同装置の動作を説
明するために中心軸から半分のみを表示した説明図であ
る。図6は、磁性体粒子層の皿状回転体33の上での運
動状態を説明するための図である。
The operation of the apparatus 1 for manufacturing a carrier coated with a silicone resin having such a structure will be described based on FIG. 4 with reference to FIGS. FIG. 5 is an explanatory diagram showing only a half from the center axis to explain the operation of the apparatus. FIG. 6 is a diagram for explaining the state of movement of the magnetic particle layer on the dish-shaped rotating body 33.

【0066】磁性体粒子を装置内に投入し、皿状回転体
33を高速回転させ、さらに円筒状の装置の内壁と皿状
回転体33の外周縁との間に形成された隙間から加熱し
たエアー流を装置内に導入し、皿状回転体33の外周縁
近傍に縄目状に回転する磁性体粒子層に、塗布液を装置
側面からノズル34を使用して該磁性体粒子の縄目状回
転の進行方向に対し、後方から塗布液を噴霧することに
より、磁性体粒子の表面上にシリコーン系樹脂皮膜を形
成する。
The magnetic particles were charged into the apparatus, the dish-shaped rotator 33 was rotated at a high speed, and further heated from the gap formed between the inner wall of the cylindrical apparatus and the outer peripheral edge of the dish-shaped rotator 33. An air flow is introduced into the apparatus, and the coating liquid is applied to the magnetic particle layer rotating in the form of a rope near the outer peripheral edge of the dish-shaped rotator 33 from the side of the apparatus using the nozzle 34 in the form of a rope-like rotation of the magnetic substance particles. The coating liquid is sprayed from the rear with respect to the direction of travel to form a silicone resin film on the surface of the magnetic particles.

【0067】まず、給気装置35の電源を投入して給気
系ダクト37に給気する。ついで、加熱ヒーター36の
電源を投入して給気系ダクト37内を通過する給気を加
熱して、外筒32の内部に加熱した給気を供給する。次
いで投入口49から磁性体粒子を装置内の皿状回転体3
3上に投入する。
First, the power supply of the air supply device 35 is turned on to supply air to the air supply system duct 37. Next, the power supply of the heater 36 is turned on to heat the air supply passing through the air supply system duct 37, and the heated air supply is supplied to the inside of the outer cylinder 32. Next, the magnetic particles are supplied from the inlet 49 into the dish-like rotating body 3 in the apparatus.
Put on 3.

【0068】さらに、電動モータ46の電源を投入して
電動モータ46を回転させる。すると、電動モータ46
は、プーリ47、Vベルト48、プーリ45を介して皿
状回転体33を高速回転させる。
Further, the power of the electric motor 46 is turned on to rotate the electric motor 46. Then, the electric motor 46
Rotates the dish-shaped rotator 33 at high speed via the pulley 47, the V-belt 48, and the pulley 45.

【0069】十分に外筒32の内部が温まった状態にし
たところで、スプレー34から、シリコーン系樹脂組成
物を溶剤に溶解させて調製した塗布液を縄目状に回転す
る磁性体粒子層の縄目状回転の進行方向に対し、後方か
ら噴霧する。
When the inside of the outer cylinder 32 is sufficiently warmed, the spray liquid is used to dissolve the silicone-based resin composition in a solvent, and the coating liquid prepared is dispensed in the form of a rope. Spray from the rear in the direction of rotation.

【0070】装置が定常運転に入った状態では、磁性体
粒子は、図5に示すように、皿状回転体33の水平高速
回転による遠心力により図示矢印Wのように外筒32の
小径部32aの内壁側に飛ばされ多数の磁性体粒子が局
部的に集中した磁性体粒子層30を形成する。また、こ
の磁性体粒子層30は、外筒32の小径部32aの内壁
近くにゆくと、皿状回転体33と外筒32の小径部32
aの内壁との間に形成された間隙を通過した間隙エアー
流(AF)の吹き付けにより図示矢印Xのように上側に
飛ばされるとともに、図示矢印Xのように皿状回転体3
3の中心側に移動させられる。
In the state where the apparatus has entered the steady operation, the magnetic particles are removed by the centrifugal force of the horizontal high-speed rotation of the dish-shaped rotator 33 as shown in FIG. A magnetic particle layer 30 in which a large number of magnetic particles are locally concentrated on the inner wall side of 32a is formed. Further, when the magnetic particle layer 30 goes near the inner wall of the small-diameter portion 32 a of the outer cylinder 32, the dish-shaped rotator 33 and the small-diameter portion 32
A is blown upward as indicated by an arrow X by spraying a gap air flow (AF) that has passed through a gap formed with the inner wall of the disk-shaped rotating body 3 as indicated by an arrow X in FIG.
3 is moved to the center side.

【0071】そして、皿状回転体33が図示K方向に水
平に高速回転しているために、結局、磁性体粒子層30
は、図6の符号Yに示すように、縄目状状に回転しなが
ら皿状回転体33上を水平回転運動することになる。
Since the dish-shaped rotator 33 is rotating at high speed horizontally in the direction K in the drawing, the magnetic particle layer 30
6 makes a horizontal rotational movement on the dish-shaped rotator 33 while rotating in a rope-like shape, as shown by a symbol Y in FIG.

【0072】つまり、磁性体粒子層30は、図6のK方
向に水平高速回転する皿状回転体33と、皿状回転体3
3の外側より供給される間隙エアー流(AF)とによ
り、図6の矢印Yのように縄目状に水平回転運動するこ
とになる。
That is, the magnetic particle layer 30 is composed of the dish-shaped rotator 33 that rotates horizontally and at high speed in the direction K in FIG.
Due to the gap air flow (AF) supplied from the outside of No. 3, horizontal rotational movement is performed in a rope shape as shown by an arrow Y in FIG. 6.

【0073】このように図6の矢印Yのように縄目状状
に水平回転運動している磁性体粒子層30に対して、そ
の進行方向後方から、スプレー34を介してシリコーン
系樹脂組成物を溶剤に溶解させて調整した塗布液が噴霧
されることになる。これにより、磁性体粒子層30を構
成する粒子は、噴霧された塗布液によりその表面がまん
べんなく均一の厚さに被覆される。また、磁性体粒子層
30の各粒子に塗布された塗布液は、乾燥したエアー流
(AF)により乾燥され、更に必要により熱処理される
ことになる。
As described above, the silicone resin composition is applied to the magnetic particle layer 30 horizontally rotating in the form of a rope as shown by the arrow Y in FIG. A coating solution prepared by dissolving in a solvent is sprayed. As a result, the surface of the particles constituting the magnetic particle layer 30 is uniformly coated with the sprayed coating liquid to a uniform thickness. Further, the coating liquid applied to each particle of the magnetic material particle layer 30 is dried by a dry air flow (AF), and further subjected to a heat treatment if necessary.

【0074】なお、高速な状態にされたエアー流(A
F)は外筒32の大径部32bにおいて低速に変換され
ることになることから、磁性体粒子層30からエアー流
(AF)により飛び出していった磁性体粒子は、自重で
再び皿状回転体33に戻ることになる。
The high-speed air flow (A
F) is converted at a low speed in the large diameter portion 32b of the outer cylinder 32, so that the magnetic particles that have flown out of the magnetic particle layer 30 by the air flow (AF) are again rotated by their own weight in a plate-like shape. You will return to body 33.

【0075】このような動作により、磁性体粒子層30
を構成する各磁性体微粒子それぞれの表面には、シリコ
ーン系樹脂組成物によるコーティングが均等に被覆され
ることになる。
By such an operation, the magnetic particle layer 30
The coating of the silicone resin composition is uniformly coated on the surface of each magnetic fine particle constituting the above.

【0076】皿状回転体の周速は、磁性体粒子の粒径及
び嵩密度、塗布液の性状、供給するエアー量などにより
異なるが、概ね3m/s〜15m/sが好ましく、特に
4m/s〜12m/sが好ましい。周速が3m/s未満
の範囲では、磁性体粒子層を網目状に水平回転させるこ
とができず、造粒物を発生しやすい問題が有り、得られ
た樹脂被覆キャリアはチャージアップ現象を十分に抑制
できない。また15m/sを越える範囲では磁性体粒子
同志の衝突及び相互の摩擦により被覆層の剥離を発生す
る問題がある。
The peripheral speed of the dish-shaped rotating body varies depending on the particle size and bulk density of the magnetic particles, the properties of the coating solution, the amount of air supplied, and the like, but is preferably about 3 m / s to 15 m / s, and particularly preferably 4 m / s. s to 12 m / s is preferred. When the peripheral speed is less than 3 m / s, the magnetic particle layer cannot be rotated horizontally in a mesh pattern, and there is a problem that granules are easily generated. The obtained resin-coated carrier has a sufficient charge-up phenomenon. Can not be suppressed. Further, in the range exceeding 15 m / s, there is a problem that the coating layer peels off due to collision of magnetic particles and mutual friction.

【0077】外筒32の小径部32aの内径と皿状回転
体33の外周との間に形成される間隙は、皿状回転体3
3の回転速度、磁性体粒子の投入量、磁性体粒子の粒
径、比重、供給する間隙エアー量等により異なるが、概
ね2mm〜10mmが好ましく、10mmを越えると磁
性体粒子を浮遊させてしまい磁性体粒子層を皿状回転体
で縄目状に水平回転させることができず、造粒物を発生
しやすい問題があり、得られた樹脂被覆キャリアはチャ
ージアップ現象を十分に抑制できない。また、2mm以
下では装置外周と磁性体粒子層の間隙にエアー層を形成
させることができず、磁性体粒子層を皿状回転体で縄目
状に水平回転させることができない。
The gap formed between the inner diameter of the small diameter portion 32a of the outer cylinder 32 and the outer periphery of the dish-shaped rotator 33 is
The rotation speed, the amount of the magnetic particles, the diameter of the magnetic particles, the specific gravity, the amount of gap air to be supplied, and the like vary depending on the number of rotations, but it is preferably about 2 mm to 10 mm, and if it exceeds 10 mm, the magnetic particles are suspended. The magnetic particle layer cannot be horizontally rotated in a rope shape by a dish-shaped rotator, and there is a problem that granules are easily generated. The obtained resin-coated carrier cannot sufficiently suppress the charge-up phenomenon. On the other hand, if the thickness is less than 2 mm, an air layer cannot be formed in the gap between the outer periphery of the apparatus and the magnetic particle layer, and the magnetic particle layer cannot be horizontally rotated in a rope shape by the dish-shaped rotator.

【0078】本発明のシリコン系樹脂組成物からなる塗
布液はコーテング装置の側壁に取り付けられた噴射ノズ
ル34から、縄目状に水平回転運動している進行方向に
対して後方から磁性体粒子層に噴射されるものである。
噴射ノズル34は、例えば二重管からなる二流体ノズル
を用いて、内側のノズルからシリコン系樹脂組成物の塗
布液を、外側の管から加熱エアを噴射するものであるの
が好ましい。このようなノズル34は装置内壁の1箇所
または複数箇所に取り付けられている。
The coating liquid comprising the silicone resin composition of the present invention is applied from the injection nozzle 34 attached to the side wall of the coating apparatus to the magnetic particle layer from the back in the traveling direction of horizontal rotation in the form of a rope. It is what is injected.
It is preferable that the injection nozzle 34 is, for example, a two-fluid nozzle composed of a double tube, and injects a coating liquid of the silicon-based resin composition from the inner nozzle and heat air from the outer tube. Such a nozzle 34 is attached to one or more locations on the inner wall of the apparatus.

【0079】噴射ノズル34の噴射角度はスプレーと皿
状回転体の中心を結ぶ直線に対して回転進行方向側に概
ね45±20°が好ましく、特に45±15°が好まし
い。
The injection angle of the injection nozzle 34 is preferably about 45 ± 20 °, more preferably 45 ± 15 °, in the direction of rotation in relation to the straight line connecting the spray and the center of the dish-shaped rotator.

【0080】噴射ノズル34から塗布液を噴射する速度
は、塗布液供給速度、塗布液用エアー供給量及び二流体
ノズルの液用断面積とエアー用断面積により異なるが、
塗布用エアー供給量を二流体ノズルのエアー用断面積で
除した値で、概ね300m/s〜500m/sであり、
500m/sを越えると樹脂被覆層の剥離が起こるので
好ましくない。また、300m/s未満ではエアー流に
造粒物の解砕効果が得られないために造粒物が増大する
問題がある。
The speed at which the coating liquid is sprayed from the spray nozzle 34 differs depending on the coating liquid supply speed, the coating liquid air supply amount, and the liquid cross-sectional area and the air cross-sectional area of the two-fluid nozzle.
A value obtained by dividing the application air supply amount by the air cross-sectional area of the two-fluid nozzle, which is approximately 300 m / s to 500 m / s,
If it exceeds 500 m / s, the resin coating layer is undesirably peeled off. On the other hand, if it is less than 300 m / s, there is a problem that the granulated material increases because the effect of crushing the granulated material cannot be obtained in the air flow.

【0081】乾燥工程における樹脂被覆キャリアの乾燥
時間は15分から1時間が適当である。
The drying time of the resin-coated carrier in the drying step is suitably from 15 minutes to 1 hour.

【0082】必要により行われる熱処理は150℃から
250℃の範囲で行われ、熱処理時間は1時間から5時
間程度である。この熱処理は硬化反応を安定化あるいは
促進するために行われるものであり、硬化反応が十分に
進行している場合は必ずしも必要でない。
The optional heat treatment is performed in the range of 150 ° C. to 250 ° C., and the heat treatment time is about 1 hour to 5 hours. This heat treatment is performed to stabilize or accelerate the curing reaction, and is not always necessary when the curing reaction has sufficiently proceeded.

【0083】コーティング樹脂の層厚は0.01〜2.
0μmが好ましく、特に0.01〜1.0μmが好まし
い。層厚が2.0μmより厚い場合、画像濃度が低く、
良好な画像が得られない。層厚が0.01μmより薄い
場合、現像スリーブから電荷が注入され、感光体表面に
キャリア付着が発生しやすくなる。コーティング樹脂の
層厚の測定はキャリア粒子を破壊し、その破断面を走査
型顕微鏡で観察し、無作為に数カ所を抽出し、その平均
値を層厚とした。
The layer thickness of the coating resin is 0.01 to 2.
0 μm is preferable, and particularly preferably 0.01 to 1.0 μm. When the layer thickness is larger than 2.0 μm, the image density is low,
Good images cannot be obtained. When the layer thickness is less than 0.01 μm, electric charges are injected from the developing sleeve, and carrier adhesion easily occurs on the surface of the photoconductor. For the measurement of the layer thickness of the coating resin, the carrier particles were broken, the fracture surface was observed with a scanning microscope, and several places were randomly extracted, and the average value was defined as the layer thickness.

【0084】被覆樹脂量は磁性体粒子に対して0.01
〜15wt%であることが好ましく、特に0.05〜1
0wt%であることが好ましい。樹脂量が0.01wt
%未満ではキャリア表面に均一な被覆層を形成すること
ができず、また15wt%を越えると被覆層が厚くなり
すぎ、キャリア粒子同士の造粒が発生し、不均一で流動
性が悪いキャリア粒子が得られる傾向がある。これら好
ましい範囲外のキャリアは十分な帯電性及び帯電立ち上
がり特性が得られない。
The amount of the coating resin is 0.01 to the magnetic particles.
To 15% by weight, particularly 0.05 to 1% by weight.
It is preferably 0 wt%. Resin amount is 0.01wt
%, A uniform coating layer cannot be formed on the carrier surface, and if it exceeds 15 wt%, the coating layer becomes too thick, and the carrier particles are granulated, resulting in non-uniform carrier particles having poor fluidity. Tends to be obtained. Carriers outside these preferred ranges do not provide sufficient chargeability and charge rise characteristics.

【0085】キャリアと共に用いられるトナーの体積平
均粒径は、通常4〜15μm程度であるが、4〜8μm
が高画質を得る点では特に望ましい。着色剤、離型剤以
外の添加剤としては、例えば荷電制御剤、クリーニング
性向上剤、流動性向上剤等を用いることができる。
The volume average particle diameter of the toner used together with the carrier is usually about 4 to 15 μm,
Is particularly desirable in terms of obtaining high image quality. As additives other than the colorant and the release agent, for example, a charge control agent, a cleaning property improving agent, a fluidity improving agent, and the like can be used.

【0086】尚、キャリアとの混合割合はトナー濃度が
1〜15重量%となることが好ましい。
The mixing ratio with the carrier is preferably such that the toner concentration is 1 to 15% by weight.

【0087】トナーの体積平均粒径の測定には通常コー
ルターカウンターが用いられる。コールターカウンター
は例えばCoulter TA−11(コールター社
製)を用いる。測定はトナーを電界液ISOTONE−
11((株)日科機製)に溶解、分散し、前述のコール
ターカウンターで行った。精度を上げるため測定を2〜
3回行うとよい。
For measuring the volume average particle size of the toner, a Coulter counter is usually used. As the Coulter counter, for example, Coulter TA-11 (manufactured by Coulter Inc.) is used. The measurement was performed using a toner with an electrolytic solution ISOTONE-
11 (manufactured by Nikkaki Co., Ltd.), dispersed, and performed with the above-mentioned Coulter Counter. Measure 2 to increase accuracy
It is good to do it three times.

【0088】トナーを構成する結着樹脂としては、特に
限定されず、従来この種の用途に使用されている樹脂を
用いることができる。具体的には、例えば、スチレン系
樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエ
ン系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂を用いるこ
とができる。このうち、トナーの摩擦帯電性が安定して
いるものとして、特にエステル系樹脂、スチレン−アク
リル系樹脂を好ましく用いることができる。これらの樹
脂は単独或いは2種以上の混合物として用いられる。
The binder resin constituting the toner is not particularly limited, and resins conventionally used for this type of application can be used. Specifically, for example, a styrene resin, a styrene-acrylic resin, a styrene-butadiene resin, an ester resin, and an epoxy resin can be used. Among them, an ester-based resin and a styrene-acrylic-based resin can be preferably used as those having a stable triboelectric charging property. These resins are used alone or as a mixture of two or more.

【0089】着色剤としては、特に限定されず、従来こ
の種の用途に使用されているカーボンブラック、フタロ
シアニンブルー、ピグメントグリーンB、ソルベントレ
ッド49等多くの染料及び顔料等を用いることができ
る。例えば黒トナーとしてはカーボンブラック、ニグロ
シン染料等が使用され、イエロー、マゼンタ、シアント
ナーに必要な顔料としては、C.I.ピグメントブルー
15/3、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピ
グメントブルー15/6、C.I.ピグメントブルー6
8、C.I.ピグメントレッド48−3、C.I.ピグ
メントレッド122、C.I.ピグメントレッド21
2、C.I.ピグメントレッド57−1、C.I.ピグ
メントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー8
1、C.I.ピグメントイエロー154等の顔料を好適
に使用することができる。
The coloring agent is not particularly limited, and many dyes and pigments such as carbon black, phthalocyanine blue, Pigment Green B and Solvent Red 49 conventionally used for this kind of application can be used. For example, as a black toner, carbon black, a nigrosine dye, or the like is used, and as a pigment required for yellow, magenta, and cyan toners, C.I. I. Pigment Blue 15/3, C.I. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15/6, C.I. I. Pigment Blue 6
8, C.I. I. Pigment Red 48-3, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 21
2, C.I. I. Pigment Red 57-1, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 8
1, C.I. I. Pigment Yellow 154 and the like can be suitably used.

【0090】離型剤としては、例えば低分子量ポリオレ
フィン、脂肪族エステル及び脂肪族エステル系ワック
ス、カルナウバワックス等を用いることができる。荷電
制御剤としては、例えばニグロシン系染料、金属錯体系
染料等を用いることができる。
As the release agent, for example, low molecular weight polyolefin, aliphatic ester and aliphatic ester wax, carnauba wax and the like can be used. As the charge control agent, for example, a nigrosine dye, a metal complex dye, or the like can be used.

【0091】トナーの製造方法は、結着樹脂、着色剤、
離型剤等をヘンシェルミキサー等により混合し、種々の
条件により着色剤・離型剤等を所定の分散径に分散させ
ながら混練し、その後粉砕、分級の各工程を経て、更に
場合によってはクリーニング性向上剤、流動性向上剤な
どを外部添加混合することができる。
The method for producing the toner includes a binder resin, a colorant,
The release agent is mixed with a Henschel mixer, etc., and kneaded while dispersing the colorant and the release agent into a predetermined dispersion diameter under various conditions, and thereafter, through the respective steps of pulverization and classification, and further, in some cases, cleaning. A fluidity improver, a fluidity improver and the like can be externally added and mixed.

【0092】他のトナー製造方法としては、重合法が適
用できる。
As another toner manufacturing method, a polymerization method can be applied.

【0093】重合法の具体例としては、懸濁重合法、乳
化重合/造粒法或いはそれらの類似法が挙げられる。出
発原料が重合性モノマーであること、粉砕・分級工程を
削除或いは簡素化できる特徴がある。
Specific examples of the polymerization method include a suspension polymerization method, an emulsion polymerization / granulation method, and a similar method thereof. The starting material is a polymerizable monomer, and the pulverizing / classifying process can be eliminated or simplified.

【0094】前記溶融混練粉砕法では、トナー粒径を小
粒径化するほど粉砕・分級工程に負荷がかかる為に、製
造コストが飛躍的に増加してしまう本質的な問題を有し
ているのに対して、重合法では、トナー粒径が製造コス
トにほとんど相関しない為に、画像の高精度化に伴うト
ナーの小粒径化及び粒径分布の先鋭化に適合したトナー
製造方法である。
The melt-kneading and pulverizing method has an essential problem that the cost of the pulverizing / classifying process increases as the particle size of the toner decreases, so that the production cost increases dramatically. On the other hand, in the polymerization method, the toner particle size hardly correlates with the manufacturing cost. Therefore, the polymerization method is a toner manufacturing method suitable for reducing the toner particle size and sharpening the particle size distribution with higher precision of an image. .

【0095】懸濁重合法の一例としては、モノマー中に
着色剤や他の添加剤を分散し(分散工程)、水相中での
一次攪拌でモノマー滴を形成し、さらに二次攪拌でモノ
マー滴の重合を行いトナーを得る(重合工程)。
As an example of the suspension polymerization method, a colorant and other additives are dispersed in a monomer (dispersion step), a monomer droplet is formed by primary stirring in an aqueous phase, and a monomer droplet is formed by secondary stirring. Droplets are polymerized to obtain a toner (polymerization step).

【0096】形状は真球及び球形であることを特徴とす
る。また、粒径及び粒径分布は、懸濁安定剤や分散剤の
濃度、一次・二次攪拌の攪拌速度、時間、温度に依存す
る。
The shape is a true sphere and a sphere. Further, the particle size and the particle size distribution depend on the concentration of the suspension stabilizer and the dispersant, the stirring speed of primary and secondary stirring, time, and temperature.

【0097】乳化重合法の一例としては、水系溶媒中で
モノマーを重合し、サブミクロン径の一次粒子を得る
(重合工程)。次に、着色剤、他の添加剤を添加し一次
粒子の表面に吸着させた後に会合させ、数μmの二次粒
子とする(分散・会合工程)。さらに、二次粒子を分散
媒中で凝集させ(造粒工程)、ポリマーのガラス転移温
度以上に加熱し、二次粒子間の界面を融着させてトナー
粒子とする(熟成工程)。
As one example of the emulsion polymerization method, monomers are polymerized in an aqueous solvent to obtain primary particles having a submicron diameter (polymerization step). Next, a coloring agent and other additives are added and adsorbed on the surface of the primary particles and then associated to form secondary particles of several μm (dispersion / association step). Further, the secondary particles are agglomerated in a dispersion medium (granulation step), heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the polymer, and the interface between the secondary particles is fused to form toner particles (ripening step).

【0098】また、着色剤、他の添加剤の存在下にモノ
マーを重合し、サブミクロン径の着色剤含有一次粒子を
得て(重合工程)、凝集剤の存在下に一次粒子を会合さ
せ(会合工程)、さらに、ポリマーのガラス転移温度以
上に加熱し、一次粒子間の界面を融着させてトナー粒子
とする(熟成工程)ことも可能である。
Further, the monomer is polymerized in the presence of a colorant and other additives to obtain colorant-containing primary particles having a submicron diameter (polymerization step), and the primary particles are associated in the presence of an aggregating agent ( It is also possible to heat the polymer to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the polymer and fuse the interface between the primary particles to form toner particles (aging process).

【0099】乳化重合・会合法では、トナー形状は球形
から不定形まで幅広い制御が可能である。
In the emulsion polymerization / association method, the shape of the toner can be controlled in a wide range from spherical to irregular.

【0100】重合法で得られたトナーは、洗浄後、乾燥
し、更に必要に応じてクリーニング性向上剤、流動性向
上剤などを外部添加混合することができる。
The toner obtained by the polymerization method is dried after washing, and if necessary, a cleaning improver, a fluidity improver and the like can be externally added and mixed.

【0101】上記トナーに外部添加されるクリーニング
性向上剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸リチウム等の脂肪族金属塩、フッ素系ポリマー、ス
チレン−アクリル系ポリマー等のポリマー微粒子等を用
いることができる。流動性向上剤としては、例えば無機
微粒子が用いられ、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チ
タン酸塩、酸化亜鉛、炭化ケイ素、窒化ケイ素、酸化ク
ロム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、炭酸バリ
ウム、硫酸バリウム等の無機酸化物微粒子が好ましく用
いられる。これらの無機酸化物微粒子はシランカップリ
ング剤等により疎水化処理されていることが好ましい。
As the cleaning property improver externally added to the toner, for example, aliphatic metal salts such as zinc stearate and lithium stearate, and polymer fine particles such as a fluorine-based polymer and a styrene-acrylic polymer may be used. it can. As the fluidity improver, for example, inorganic fine particles are used, such as silica, alumina, titanium oxide, titanate, zinc oxide, silicon carbide, silicon nitride, chromium oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, barium carbonate, barium sulfate, and the like. Inorganic oxide fine particles are preferably used. These inorganic oxide fine particles are preferably subjected to a hydrophobic treatment with a silane coupling agent or the like.

【0102】本発明に係わる現像方式は、現像時に現像
スリーブ上の現像剤層と潜像形成体との間に間隔があい
ている、いわゆる非接触現像法が望ましい。この場合、
現像スリーブ上の現像剤層の層厚は接触現像法より薄い
のが普通であり、20〜500μmが適正である。
The developing method according to the present invention is preferably a so-called non-contact developing method in which a gap is provided between the developer layer on the developing sleeve and the latent image forming member during development. in this case,
The layer thickness of the developer layer on the developing sleeve is generally thinner than that of the contact developing method, and is suitably 20 to 500 μm.

【0103】薄層非接触現像方式 薄層非接触現像方式では現像剤担持体表面に現像領域で
好ましくは20〜500μmの現像剤層を形成する。特
に好ましくは50〜300μmの現像剤層を形成する。
この薄層形成を行う場合には磁気の力を使用する磁性ブ
レードや現像剤担持体表面に現像剤層規制棒を押圧する
方式等がある。さらに、ウレタンブレードや燐青銅板等
を現像剤担持体表面に接触され現像剤層を規制する方法
もある。
Thin-layer non-contact development system In the thin-layer non-contact development system, a developer layer having a thickness of preferably 20 to 500 μm is formed on the surface of a developer carrier in a development area. Particularly preferably, a developer layer of 50 to 300 μm is formed.
In order to form the thin layer, there are a magnetic blade using a magnetic force, a method of pressing a developer layer regulating rod against the surface of a developer carrying member, and the like. Further, there is a method in which a urethane blade, a phosphor bronze plate or the like is brought into contact with the surface of the developer carrier to regulate the developer layer.

【0104】現像剤担持体としては、担持体内部に磁石
を内蔵した現像器が用いられ、現像剤担持体表面を構成
するものとしてはアルミニウムや表面を酸化処理したア
ルミニウムあるいはステンレス製のものが用いられる。
As the developer carrying member, a developing device having a magnet built in the carrying member is used, and as the material constituting the developer carrying member surface, aluminum or aluminum or stainless steel whose surface is oxidized is used. Can be

【0105】押圧規制部材の押圧力としては1〜15g
f/mmが好適である。押圧力が小さい場合には規制力
が不足するために搬送が不安定になり、一方、押圧力が
大きい場合には現像剤に対するストレスが大きくなるた
め、現像剤の耐久性が低下する。好ましい範囲は3〜1
0gf/mmである。
The pressing force of the pressing regulating member is 1 to 15 g.
f / mm is preferred. When the pressing force is small, the conveyance becomes unstable due to insufficient regulating force. On the other hand, when the pressing force is large, the stress on the developer increases, and the durability of the developer decreases. The preferred range is 3 to 1.
0 gf / mm.

【0106】現像剤担持体と感光体表面の間隙は現像剤
層よりも大きいことが必要で、現像剤層よりも間隙が1
0μm以上広いことが好ましい。特に、現像剤層よりも
間隙が広い好適な範囲としては、15〜200μmであ
る。さらに、現像バイアスとしてDC成分に加えて、交
番電界としてACバイアスを印加する方式が良い。交番
電界としては1000〜3000Hz、電圧としてはピ
ークからピーク(Vp−p)の絶対値で500〜200
0Vが好適な範囲である。
The gap between the developer carrier and the surface of the photoreceptor needs to be larger than the developer layer.
It is preferable that the width is 0 μm or more. In particular, a preferable range in which the gap is wider than that of the developer layer is 15 to 200 μm. Further, it is preferable to apply an AC bias as an alternating electric field in addition to a DC component as a developing bias. The alternating electric field is 1000 to 3000 Hz, and the voltage is 500 to 200 in absolute value from peak to peak (Vp-p).
0V is a suitable range.

【0107】現像剤担持体の大きさとしては直径が10
〜40mmのものが好適である。直径が小さい場合には
現像剤の混合が不足し、トナーに対して帯電付与を行う
に充分な混合を確保することが困難となり、直径が大き
すぎる場合には現像剤に対する遠心力が大きくなり、ト
ナーの飛散の問題を発生する。
The size of the developer carrier is 10 mm in diameter.
Those having a size of 4040 mm are preferred. When the diameter is small, the mixing of the developer is insufficient, and it is difficult to secure sufficient mixing to perform charging to the toner, and when the diameter is too large, the centrifugal force on the developer becomes large, A problem of toner scattering occurs.

【0108】次に、本発明の画像形成方法について説明
する。以下、非接触現像方式の一例を図1を用いて説明
する。
Next, the image forming method of the present invention will be described. Hereinafter, an example of the non-contact developing method will be described with reference to FIG.

【0109】図1は、本発明の画像形成方法に好適に使
用できる非接触現像方式の現像部の概略図であり、1は
感光体、2は現像剤担持体、3は本発明のトナーを含有
する二成分現像剤、4は現像剤層規制部材、5は現像領
域、6は現像剤層、7は交番電界を形成するための電源
である。
FIG. 1 is a schematic view of a non-contact developing type developing section which can be suitably used in the image forming method of the present invention, wherein 1 is a photosensitive member, 2 is a developer carrier, and 3 is a toner of the present invention. Contained two-component developer, 4 is a developer layer regulating member, 5 is a development area, 6 is a developer layer, and 7 is a power supply for forming an alternating electric field.

【0110】本発明のトナーを含有する二成分現像剤は
その内部に磁石2Bを有する現像剤担持体2上に磁気力
により担持され、現像スリーブ2Aの移動により現像領
域5に搬送される。この搬送に際して、現像剤層6は現
像剤層規制部材4により、現像領域5に於いて、感光体
1と接触することがないようにその厚さの層に規制され
る。
The two-component developer containing the toner of the present invention is carried by a magnetic force on a developer carrier 2 having a magnet 2B therein, and is conveyed to the development area 5 by movement of the development sleeve 2A. At the time of this conveyance, the developer layer 6 is regulated by the developer layer regulating member 4 to a layer having a thickness so as not to come into contact with the photoconductor 1 in the developing region 5.

【0111】現像領域5の最小間隙(Dsd)はその領
域に搬送される現像剤層6の厚さ(好ましくは20〜5
00μm)より大きく、例えば100〜1000μm程
度である。交番電界を形成するための電源7は、周波数
1〜10kHz、電圧1〜3kVp−pの交流が好まし
い。電源7には必要に応じて直流を交流に直列に加えた
構成であってもよい。直流電圧を付加する場合は300
〜800Vが好ましい。
The minimum gap (Dsd) of the developing area 5 is determined by the thickness (preferably 20 to 5) of the developer layer 6 conveyed to the area.
00 μm), for example, about 100 to 1000 μm. The power source 7 for forming the alternating electric field is preferably an alternating current having a frequency of 1 to 10 kHz and a voltage of 1 to 3 kVp-p. The power supply 7 may have a configuration in which direct current is added in series to alternating current as necessary. 300 when applying DC voltage
~ 800V is preferred.

【0112】本発明のトナーをカラー画像形成方式へ適
用する場合、感光体上へ単色の画像を形成しつつ逐次画
像支持体へ転写する方式(これを逐次転写方式とし、図
2に示す。)、あるいは感光体上に複数回単色画像を現
像しカラー画像を形成した後に一括して画像支持体へ転
写する方式(これを一括転写方式とし、図3に示す。)
等の方式が挙げられる。
When the toner of the present invention is applied to a color image forming system, a system in which a single color image is formed on a photosensitive member and sequentially transferred to an image support (this is referred to as a sequential transfer system and is shown in FIG. 2). Alternatively, a method in which a single-color image is developed a plurality of times on a photoreceptor to form a color image and then collectively transferred to an image support (this is referred to as a collective transfer method and is shown in FIG. 3).
And the like.

【0113】図2、3における画像形成方式について以
下に詳述する。
The image forming method in FIGS. 2 and 3 will be described in detail below.

【0114】本発明に於いて使用される現像剤担持体と
しては、図1〜3に示す如く、担持体内部に磁石2Bを
内蔵した現像器が用いられ、現像剤担持体表面を構成す
るスリーブ2Aとしてはアルミニウムや表面を酸化処理
したアルミニウムあるいはステンレス製のものが用いら
れる。
As the developer carrier used in the present invention, as shown in FIGS. 1 to 3, a developing device having a magnet 2B built in the carrier is used, and a sleeve forming the surface of the developer carrier is used. As 2A, aluminum or aluminum or stainless steel whose surface is oxidized is used.

【0115】以下、図2に示した逐次転写方式の一例に
ついて説明する。
An example of the sequential transfer method shown in FIG. 2 will be described below.

【0116】11は帯電電極である帯電器、12はイエ
ロー、マゼンタ、シアン、黒のトナーを各々に装填する
現像器からなる現像ユニットで、4色のトナーに対応す
る4つの器に分かれている。これら現像器の基本構成
は、図1に示した現像部の概略図と同じである。14は
感光体ドラム、13はクリーニングユニット、15は感
光体ドラム上に形成された単色カラートナー像を一時的
に保持し、更にその上に次の単色トナー像を保持し、最
終的に所望の多色カラー画像を形成する転写ドラム、1
6は転写ドラム上のトナー画像が転写される転写材を搬
送する搬送ユニット、17は転写ドラム15の内部に設
けられ、内部からコロナ放電し、転写材を該ドラムに静
電吸着する吸着電極、18は感光体ドラム14上に形成
されたトナー像を逐次転写ドラムに転写させる転写電
極、19は転写ドラム15上に静電吸着した転写材を剥
離するための剥離電極、20は転写材剥離後、転写ドラ
ムに残留する電荷を除去する除去電極である。
Reference numeral 11 denotes a charger serving as a charging electrode, and reference numeral 12 denotes a developing unit including developing units for respectively loading yellow, magenta, cyan, and black toners, which is divided into four units corresponding to four color toners. . The basic configuration of these developing units is the same as the schematic diagram of the developing unit shown in FIG. Reference numeral 14 denotes a photosensitive drum, reference numeral 13 denotes a cleaning unit, reference numeral 15 temporarily holds a single-color toner image formed on the photosensitive drum, further holds the next single-color toner image thereon, and finally holds a desired single-color toner image. Transfer drum for forming a multicolor image, 1
Reference numeral 6 denotes a transfer unit for transferring a transfer material onto which a toner image on a transfer drum is transferred. Reference numeral 17 denotes an attraction electrode provided inside the transfer drum 15 for performing corona discharge from the inside to electrostatically attract the transfer material to the drum; Reference numeral 18 denotes a transfer electrode for sequentially transferring the toner image formed on the photosensitive drum 14 to the transfer drum, 19 denotes a peel electrode for peeling off the transfer material electrostatically attracted onto the transfer drum 15, and 20 denotes after the transfer material is peeled. And a removal electrode for removing charges remaining on the transfer drum.

【0117】感光体ドラム14上に帯電電極11によ
り、一様に電荷を形成し、その後、像様露光(手段図示
せず)し、静電潜像を形成する。この静電潜像は、現像
ユニット12の一色のトナー(例えば黒トナー)を保有
する現像器により現像され、一色のトナー画像が感光体
ドラム14上に形成される。一方搬送ユニット16によ
り転写ドラム15上に搬送された転写材料は吸着電極1
7により転写ドラム上に静電吸着され、転写部に搬送さ
れる。
A charge is uniformly formed on the photosensitive drum 14 by the charging electrode 11, and thereafter, imagewise exposure (not shown) is performed to form an electrostatic latent image. This electrostatic latent image is developed by a developing device that holds one color toner (for example, black toner) of the developing unit 12, and a one color toner image is formed on the photosensitive drum 14. On the other hand, the transfer material transported onto the transfer drum 15 by the transport unit 16 is
The toner is electrostatically attracted onto the transfer drum by 7 and conveyed to the transfer unit.

【0118】この搬送された転写材へは、転写部におい
て、感光体ドラム14上に形成されている上記トナー像
を転写する。この転写像を転写後の感光体ドラム14上
にはトナーが残留しており、この残留トナーはクリーニ
ングユニット13によりクリーニングされ、次のプロセ
スに使用される。多色画像を形成する場合、同様なプロ
セスに従い他の色のトナー画像が現像により形成され、
逐一転写ドラム15に転写される。最終的には、所望の
トナー画像が転写ドラム15上に吸着されている転写材
上に形成される。所望のトナー画像を形成した転写材
は、剥離電極19により剥離され、定着部へ搬送され、
最終の固定された多色トナー画像が得られる。一方、転
写ドラム15は残留している電荷を除電極20により除
去され、次のプロセスに使用される。
The toner image formed on the photosensitive drum 14 is transferred to the transferred transfer material at the transfer section. The toner remains on the photosensitive drum 14 after the transfer of the transferred image, and the remaining toner is cleaned by the cleaning unit 13 and used for the next process. When forming a multicolor image, a toner image of another color is formed by development according to a similar process,
The image is transferred to the transfer drum 15 one by one. Eventually, a desired toner image is formed on the transfer material adsorbed on the transfer drum 15. The transfer material on which the desired toner image has been formed is peeled off by the peeling electrode 19, and is conveyed to the fixing unit.
A final fixed multicolor toner image is obtained. On the other hand, the charge remaining on the transfer drum 15 is removed by the removing electrode 20 and used for the next process.

【0119】次に図3を使用し、一括転写方式について
説明する。
Next, the batch transfer method will be described with reference to FIG.

【0120】装置の各部は図2の例と同じであるので省
略する。但し、10は搬送された転写材を搬送しなが
ら、トナー像を転写する搬送部である。感光体ドラム1
4上に帯電電極により一様に電荷を形成し、その後潜像
形成手段(手段図示せず)により静電潜像を形成する。
この静電潜像は、現像ユニット12の一色のトナー(例
えば黒トナー)を保有する現像器により現像され、一色
のトナー画像が感光体ドラム上に形成される。本図示例
においては、このトナー像は転写されることなく、その
ままトナー画像を有している感光体ドラム上に再度、帯
電電極11により一様に電荷を形成し、更に静電潜像を
形成し、上記とは異なる色のトナーを有する現像器によ
り現像され、他の色のトナー像が先のトナー像上に重ね
合わせて形成される。この間クリーニングユニット1
3、転写電極18、搬送部10は作動せず、かつ感光体
ドラム14上のトナー像を乱すことがない様に感光体ド
ラム14から退避させられている。
The components of the apparatus are the same as in the example shown in FIG. However, reference numeral 10 denotes a transport unit that transfers the toner image while transporting the transported transfer material. Photoconductor drum 1
An electric charge is uniformly formed on the electrode 4 by a charging electrode, and then an electrostatic latent image is formed by a latent image forming means (not shown).
This electrostatic latent image is developed by a developing device that holds one color toner (for example, black toner) of the developing unit 12, and a one color toner image is formed on the photosensitive drum. In the illustrated example, this toner image is not transferred, and a charge is uniformly formed again by the charging electrode 11 on the photosensitive drum having the toner image as it is, and further, an electrostatic latent image is formed. Then, the toner image is developed by a developing device having a toner of a different color from the above, and a toner image of another color is formed by being superimposed on the previous toner image. During this time the cleaning unit 1
3. The transfer electrode 18 and the transport unit 10 are not operated, and are retracted from the photosensitive drum 14 so as not to disturb the toner image on the photosensitive drum 14.

【0121】所望の画像形成が終了し、多色トナー画像
が形成された後、感光体ドラム上のトナー画像は、搬送
ユニット16により搬送された転写材に、搬送部10に
より搬送されながら、転写電極18によりトナー画像は
転写される。転写されたトナー画像を担持して転写材は
定着部へ搬送、固定化され、転写材上に最終多色トナー
画像が形成される。トナー像を転写した後の感光体ドラ
ム14にはトナーが残留するのでクリーニングユニット
13によりクリーニングされ、次のプロセスに使用され
る。
After the desired image formation is completed and the multicolor toner image is formed, the toner image on the photosensitive drum is transferred to the transfer material conveyed by the conveyance unit 16 while being conveyed by the conveyance unit 10. The toner image is transferred by the electrode 18. The transfer material carrying the transferred toner image is transported to a fixing unit and fixed, and a final multicolor toner image is formed on the transfer material. Since the toner remains on the photosensitive drum 14 after the transfer of the toner image, it is cleaned by the cleaning unit 13 and used for the next process.

【0122】上述した各種方式で感光体上に形成された
トナー像は、転写工程により紙等の転写材に転写され
る。転写方式としては特に限定されず、いわゆるコロナ
転写方式やローラ転写方式等種々の方式を採用すること
ができる。
The toner image formed on the photoreceptor by the various methods described above is transferred to a transfer material such as paper in a transfer step. The transfer method is not particularly limited, and various methods such as a so-called corona transfer method and a roller transfer method can be adopted.

【0123】実施例Example

【キャリア1の製造】Li23:Fe23=25mol
%:75molを湿式ボールミルで5時間粉砕・混合し
た後、スプレードライヤーで造粒・乾燥して得られた粉
体を電気炉を用いて900℃で2時間焼成した。さら
に、得られた焼成粉体を分散剤及びバインダーの存在下
に湿式ボールミルで、再び5時間粉砕・混合し、スラリ
ーを調整した。該スラリーをスプレードライヤーで造粒
・乾燥して得られた粉体を電気炉を用いて1200℃、
3時間焼成した。得られた焼成粉体を解砕後、分級し体
積平均粒径65μmのフェライトコア1を得た。
[Manufacture of carrier 1] Li 2 O 3 : Fe 2 O 3 = 25 mol
%: 75 mol was pulverized and mixed in a wet ball mill for 5 hours, and then granulated and dried by a spray drier, and the obtained powder was fired at 900 ° C. for 2 hours using an electric furnace. Further, the obtained fired powder was pulverized and mixed again in a wet ball mill for 5 hours in the presence of a dispersant and a binder to prepare a slurry. The slurry obtained by granulating and drying the slurry with a spray dryer was heated to 1200 ° C. using an electric furnace.
It was baked for 3 hours. The obtained fired powder was crushed and classified to obtain a ferrite core 1 having a volume average particle size of 65 μm.

【0124】次いで、該フェライトコア粒子1:100
重量部に対して、下記構造を有するシリコーン樹脂1:
1.5重量部及びシリコーン樹脂100重量部に対して
10.2重量部のγ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンをトルエンに溶解し、樹脂固形分濃度10重量%の塗
布液1を調整した。
Next, the ferrite core particles 1: 100
Silicone resin 1 having the following structure with respect to parts by weight:
1.5 parts by weight and 10.2 parts by weight of γ-aminopropyltrimethoxysilane with respect to 100 parts by weight of the silicone resin were dissolved in toluene to prepare a coating liquid 1 having a resin solid concentration of 10% by weight.

【0125】水平高速回転する皿状回転体と皿状回転体
の外側より供給される間隙エアー流により、磁性体粒子
層を縄目状に水平回転させる機構、縄目状に水平回転運
動している磁性体粒子層中に、該磁性体粒子の縄目状回
転の進行方向に対し、後方からシリコーン系樹脂組成物
を溶剤に溶解させて調整した塗布液を噴霧する機構を有
するコーティング装置に、該フェライトコア粒子1を投
入し、皿状回転体を周速10m/sで回転させ且つ電熱
器で加熱した間隙エアー流を導入し、該フェライトコア
粒子を縄目状に回転させながら、該塗布液を装置側面か
ら二流体ノズルを使用して縄目状に回転するフェライト
コア粒子層中に該フェライトコア粒子の縄目状回転の進
行方向に対し、後方から塗布液1を噴霧し、フェライト
コア粒子表面上にシリコーン系樹脂皮膜を形成した。こ
の時装置壁面から縄目状に回転するフェライトコア粒子
層中に挿入した品温計は60〜80℃を示した。塗布液
の供給を終了した後、二流体ノズルから圧縮空気のみを
吹き付けたまま、引き続き乾燥を行った。この時前記品
温計は80〜100℃を示した。その後、品温計の指示
を50℃に下げて排出した。その後、200℃で2時間
熱処理を行った後、解砕及び#150(目開き105μ
m)のステンレス篩いで篩い上成分を取り除き、平均粒
子径66μmのシリコーン樹脂被覆キャリア1を得た。
篩い上成分は1重量部であった。
A mechanism for horizontally rotating a magnetic particle layer in a rope shape by means of a dish-shaped rotator rotating horizontally and a gap air flow supplied from the outside of the dish-shaped rotator. In a body particle layer, a coating apparatus having a mechanism for spraying a coating solution prepared by dissolving a silicone resin composition in a solvent from the rear with respect to the traveling direction of the rope-like rotation of the magnetic particles, the ferrite core The particles 1 are charged, the dish-shaped rotator is rotated at a peripheral speed of 10 m / s, and a gap air flow heated by an electric heater is introduced. Spraying the coating liquid 1 from the rear with respect to the direction of progress of the rope-like rotation of the ferrite core particles in the rope-like rotation of the ferrite core particle layer using a two-fluid nozzle from above, To form a recone resin coating film. At this time, the thermometer inserted into the ferrite core particle layer rotating in the form of a rope from the wall of the device showed 60 to 80 ° C. After the supply of the coating liquid was completed, drying was continued while only the compressed air was blown from the two-fluid nozzle. At this time, the thermometer indicated 80 to 100 ° C. Thereafter, the reading of the thermometer was lowered to 50 ° C. and discharged. Thereafter, a heat treatment was performed at 200 ° C. for 2 hours, followed by crushing and # 150 (opening 105 μm).
The components on the sieve were removed with a stainless sieve of m) to obtain a silicone resin-coated carrier 1 having an average particle diameter of 66 μm.
The component on the sieve was 1 part by weight.

【0126】前記シリコーン樹脂1は、下記一般式
(1)(2)で表されるセグメントの集合体である。式
中のRはCH3、セグメント(1)と(2)の比は、
(1)/(2)=2/98である。
The silicone resin 1 is an aggregate of segments represented by the following general formulas (1) and (2). R in the formula is CH3, and the ratio of segments (1) and (2) is
(1) / (2) = 2/98.

【0127】[0127]

【化8】 Embedded image

【0128】[0128]

【キャリア2の製造】水平回転運動する皿状回転体と皿
状回転体の中央部及び外側より供給される流動及び間隙
エアー流により、磁性体粒子層を転動させながら流動さ
せる機構、転動流動している磁性体粒子層中に、該磁性
体粒子の転動流動の進行方向に対して、後方からシリコ
ーン系樹脂組成物を溶剤に溶解させて調整した塗布液を
噴霧する機構を有する流動層コーティング装置を使用し
た以外は、キャリア1の製造と同様にして平均粒子径6
7μmのシリコーン樹脂被覆キャリア2を得た。篩い上
成分は37重量部であった。
[Manufacture of the carrier 2] A mechanism for rolling and rotating a magnetic particle layer by a dish-shaped rotator moving horizontally and a flow and a gap air flow supplied from the center and outside of the dish-shaped rotator. A fluid having a mechanism for spraying a coating solution prepared by dissolving a silicone resin composition in a solvent from the rear with respect to the traveling direction of the tumbling flow of the magnetic particles in the flowing magnetic particle layer. Except for using a layer coating apparatus, the average particle diameter was 6
A 7 μm silicone resin-coated carrier 2 was obtained. The on-screen component was 37 parts by weight.

【0129】[0129]

【トナーの製造】スチレンアクリル樹脂100部、カー
ボンブラック8部、低分子量ポリプロピレン3部、荷電
制御剤(例示化合物1)2部を加えて溶融、混練を行
い、粉砕分級した後に体積平均粒径が8.5μmの着色
粒子を得た。ついで、この着色粒子に疎水性シリカを
0.8wt%添加し、高速攪拌装置により混合しトナー
を得た。
[Production of Toner] 100 parts of styrene acrylic resin, 8 parts of carbon black, 3 parts of low molecular weight polypropylene, and 2 parts of a charge control agent (exemplary compound 1) are added, melted and kneaded. 8.5 μm colored particles were obtained. Next, 0.8 wt% of hydrophobic silica was added to the colored particles and mixed with a high-speed stirring device to obtain a toner.

【0130】[0130]

【化9】 Embedded image

【0131】[0131]

【現像剤の調整】キャリア1(本発明用)及びキャリア
2(比較用)及び上記トナーを使用し、トナー濃度4重
量%の現像剤1及び2をそれぞれ調整した。
[Adjustment of Developer] Using the carrier 1 (for the present invention) and the carrier 2 (for comparison) and the above toner, developers 1 and 2 having a toner concentration of 4% by weight were respectively adjusted.

【0132】[0132]

【実写評価】正帯電性有機感光体、透磁率型トナー濃度
センサーを搭載した、コニカ製カラー複写機Konic
a7028の改造機を使用して、4万コピーの実写評価
(環境条件:温度25℃、湿度55RH%)を行った。
[Evaluation of actual photograph] Konica color copier Konic equipped with positively chargeable organic photoreceptor and magnetic permeability type toner density sensor
Using a remodeled machine of a7028, 40,000 copies of actual photography were evaluated (environmental conditions: temperature 25 ° C., humidity 55 RH%).

【0133】機械の使用条件は次の通りである。 感光体表面電位=+650V DCバイアス =+250V ACバイアス =Vp−p:+50〜+450V 交番電界周波数=2500Hz 現スリーブと感光体の距離=300μm 押圧規制力 =10gf/mm 押圧規制棒 =SUS416(磁性ステンレス製)/
直径3mm 現像剤層厚 =150μm 現像スリーブ =直径20mm (平均帯電量)スタート時と5万コピー後のトナー帯電
量を測定した。
The operating conditions of the machine are as follows. Photoconductor surface potential = +650 V DC bias = +250 V AC bias = Vp-p: +50 to +450 V Alternating electric field frequency = 2500 Hz Distance between current sleeve and photoconductor = 300 µm Press regulating force = 10 gf / mm Press regulating rod = SUS416 (made of magnetic stainless steel) ) /
3 mm diameter Developer layer thickness = 150 μm Developing sleeve = 20 mm (average charge amount) The toner charge amount at the start and after 50,000 copies were measured.

【0134】評価結果表1に示す。Evaluation results are shown in Table 1.

【0135】[0135]

【評価項目】(1)一次付着量のコピー数変動 感光体上の単位面積に現像されたトナーを採取し、一次
付着量(現像トナー量)[mg/cm2]を求めた。現像
剤調整直後と1万コピー毎の一次付着量を測定してコピ
ー数に対する変動(Δ一次付着量)を評価した。 ○:Δ一次付着量=0.1mg/cm2未満、 △:Δ一次付着量=0.1mg/cm2以上0.2mg/
cm2未満、 ×:Δ一次付着量=0.2mg/cm2以上 (2)かぶり・トナー飛散 4万コピー後のかぶり及び現像機周辺へのトナー飛散状
態を目視で観察し。実用上の問題のないレベルを○、実
用上問題となるレベルを×とした。
[Evaluation Items] (1) Variation in copy number of primary adhesion amount The toner developed on a unit area on the photoreceptor was sampled, and the primary adhesion amount (developed toner amount) [mg / cm2] was determined. The primary adhesion amount was measured immediately after the developer adjustment and every 10,000 copies, and the variation (Δ primary adhesion amount) with respect to the copy number was evaluated. :: Δ primary adhesion amount: less than 0.1 mg / cm 2, Δ: Δ primary adhesion amount: 0.1 mg / cm 2 or more and 0.2 mg / cm 2
Less than cm2, ×: Δ primary adhesion amount = 0.2 mg / cm2 or more (2) Fogging and toner scattering The fogging after 40,000 copies and toner scattering around the developing machine were visually observed. A level having no practical problem was represented by ○, and a level having practical problem was represented by ×.

【0136】[0136]

【表1】 [Table 1]

【0137】表1から明かなように実施例1では、実写
初期の一次付着量の変化が無く、4万コピーまで一次付
着量が安定しており、画像濃度が高く安定して推移し
た。かぶり、トナー飛散の発生もなく、高画質な画像が
得られ、十分な耐久性が確認された。一方、比較例1で
は、実写初期より一次付着量が低下し、2万コピーの時
点で十分な画像濃度が得られなくなったため、2万コピ
ーで実写を中止した。
As is clear from Table 1, in Example 1, there was no change in the primary adhesion amount in the initial stage of actual photographing, the primary adhesion amount was stable up to 40,000 copies, and the image density was stably high. A high-quality image was obtained without occurrence of fogging and toner scattering, and sufficient durability was confirmed. On the other hand, in Comparative Example 1, since the primary adhesion amount was lower than at the beginning of the actual shooting, and sufficient image density could not be obtained at the time of 20,000 copies, the actual shooting was stopped at 20,000 copies.

【0138】[0138]

【発明の効果】本発明により、良好なシリコーン系樹脂
被覆層を有するキャリア及びその製造方法を提供するこ
とができた。さらに繰り返し使用により、帯電量が徐々
に増加してしまうチャージアップ現象を抑制し、複写初
期から安定した帯電量が得られ、その結果、高濃度でか
つカブリの無い高品質な画像が長期にわたって得られる
キャリア、キャリアの製造方法、現像剤、画像形成方法
を提供することができた。
According to the present invention, a carrier having a good silicone-based resin coating layer and a method for producing the same can be provided. Furthermore, the charge-up phenomenon, in which the charge amount gradually increases due to repeated use, is suppressed, and a stable charge amount is obtained from the beginning of copying, and as a result, a high-density, fog-free, high-quality image is obtained over a long period of time. , A carrier manufacturing method, a developer, and an image forming method.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 非接触現像方式の一例を示す概略図。FIG. 1 is a schematic view showing an example of a non-contact developing system.

【図2】 逐次転写方式の一例を示す概略図。FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an example of a sequential transfer method.

【図3】 一括転写方式の一例を示す概略図FIG. 3 is a schematic view showing an example of a batch transfer method.

【図4】 本発明に係るシリコーン系樹脂被覆キャリア
の製造方法の一例を示す概略図である。
FIG. 4 is a schematic view showing one example of a method for producing a silicone resin-coated carrier according to the present invention.

【図5】 同装置の動作を説明するために中心軸から半
分のみを表示した説明図である。
FIG. 5 is an explanatory diagram showing only a half from a central axis to explain an operation of the apparatus.

【図6】 磁性体粒子層の皿状回転体の上での運動状態
を説明するための図である。
FIG. 6 is a view for explaining a motion state of a magnetic particle layer on a dish-shaped rotating body.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光体 2 現像剤担持体 2A 現像スリーブ 2B 磁石 3 二成分現像剤(本発明のトナー含有) 4 現像剤層規制部材 5 現像領域 6 現像剤層 7 交番電界を形成するための電源 11 帯電器 12 現像ユニット 13 クリーニングユニット 14 感光体ドラム 15 転写ドラム 16 搬送ユニット 17 吸着電極 18 転写電極 19 剥離電極 20 除去電極 21 搬送部 31 シリコーン系樹脂被覆キャリアの製造装置 32 外筒 33 皿状回転体 34 スプレー 35 給気装置 36 加熱ヒーター 37 給気系ダクト 38 回転軸 45 プーリ 46 電動モータ 47 プーリ 48 Vベルト 49 磁性体粒子の投入口 REFERENCE SIGNS LIST 1 photoconductor 2 developer carrier 2A developing sleeve 2B magnet 3 two-component developer (containing toner of the present invention) 4 developer layer regulating member 5 developing area 6 developer layer 7 power supply for forming alternating electric field 11 charger REFERENCE SIGNS LIST 12 developing unit 13 cleaning unit 14 photoreceptor drum 15 transfer drum 16 transfer unit 17 suction electrode 18 transfer electrode 19 peeling electrode 20 removing electrode 21 transfer unit 31 silicone resin-coated carrier manufacturing apparatus 32 outer cylinder 33 dish-shaped rotating body 34 spray 35 air supply device 36 heating heater 37 air supply system duct 38 rotating shaft 45 pulley 46 electric motor 47 pulley 48 V belt 49 inlet for magnetic particles

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】磁性体粒子表面上にシリコーン系樹脂を被
覆してなるキャリアにおいて、該シリコーン系樹脂を被
覆したキャリアが、シリコーン系樹脂組成物を溶剤に溶
解させて調整した塗布液を、縄目状に水平回転運動して
いる磁性体粒子層中に、該磁性体粒子の縄目状回転の進
行方向に対して、後方から噴霧塗布し、磁性体表面上に
シリコーン系樹脂皮膜を形成した後、乾燥及び必要に応
じて熱処理を行い、シリコーン系樹脂被覆キャリアを得
る静電荷像現像用キャリアの製造方法により得られたこ
とを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
In a carrier comprising a silicone resin coated on the surface of magnetic particles, the carrier coated with the silicone resin is coated with a coating solution prepared by dissolving a silicone resin composition in a solvent. In a magnetic particle layer that is horizontally rotating in a zigzag manner, spray coating is applied from the rear with respect to the traveling direction of the rope-like rotation of the magnetic particles to form a silicone-based resin film on the magnetic material surface, A carrier for developing an electrostatic charge image, obtained by a method for producing a carrier for developing an electrostatic charge image, which is dried and heat-treated as necessary to obtain a carrier coated with a silicone resin.
【請求項2】シリコーン系樹脂組成物を溶剤に溶解させ
て調整した塗布液を、磁性体粒子表面上に被覆するシリ
コーン系樹脂被覆キャリアの製造方法において、シリコ
ーン系樹脂組成物を溶剤に溶解させて調整した塗布液
を、縄目状に水平回転運動している磁性体粒子層中に、
該磁性体粒子の縄目状回転の進行方向に対し、後方から
噴霧塗布し、磁性体表面上にシリコーン系樹脂皮膜を形
成した後、乾燥及び必要に応じて熱処理を行い、シリコ
ーン系樹脂被覆キャリアを得ることを特徴とする静電荷
像現像用キャリアの製造方法。
2. A method for producing a silicone-based resin-coated carrier in which a coating solution prepared by dissolving a silicone-based resin composition in a solvent is coated on the surface of magnetic particles, wherein the silicone-based resin composition is dissolved in a solvent. The coating solution adjusted in the above manner is placed in a magnetic particle layer that is horizontally rotating in a rope shape,
Spray-applying from the back with respect to the direction of the rope-like rotation of the magnetic particles, forming a silicone-based resin film on the surface of the magnetic material, followed by drying and, if necessary, heat treatment, to form a silicone-based resin-coated carrier. A method for producing a carrier for developing an electrostatic image, characterized by comprising the steps of:
【請求項3】少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有して
なるトナーとキャリアからなる静電荷像現像剤におい
て、該キャリアが、シリコーン系樹脂組成物を溶剤に溶
解させて調整した塗布液を、縄目状に水平回転運動して
いる磁性体粒子層中に、該磁性体粒子の縄目状回転の進
行方向に対し、後方から噴霧塗布し、磁性体表面上にシ
リコーン系樹脂皮膜を形成した後、乾燥及び必要に応じ
て熱処理を行い、シリコーン系樹脂皮膜キャリアを得る
静電荷像現像用キャリアの製造方法により得られたシリ
コーン系樹脂被覆キャリアであることを特徴とする静電
荷像現像剤。
3. An electrostatic image developer comprising a toner and a carrier containing at least a binder resin and a colorant, wherein the carrier comprises a coating solution prepared by dissolving a silicone resin composition in a solvent. After spray coating from the back with respect to the traveling direction of the rope-like rotation of the magnetic particles into the magnetic particle layer which is horizontally rotating in the form of a rope, after forming a silicone resin film on the surface of the magnetic substance An electrostatic image developer, which is a carrier coated with a silicone resin obtained by a method for producing a carrier for developing an electrostatic image, which is dried, and optionally subjected to a heat treatment to obtain a carrier having a silicone resin film.
【請求項4】少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有して
なるトナーとキャリアからなる静電荷像現像剤を、現像
剤規制部材によって、現像剤層厚20〜500μmに薄
層化し、潜像形成体上の静電荷像を非接触現像する画像
形成方法において、該キャリアがシリコーン系樹脂組成
物を溶剤に溶解させて調整した塗布液を、縄目状に水平
回転運動している磁性体粒子層中に、該磁性体粒子の縄
目状回転の進行方向に対し、後方から噴霧塗布し、磁性
体表面上にシリコーン系樹脂皮膜を形成した後、乾燥及
び必要に応じて熱処理を行い、シリコーン系樹脂被覆キ
ャリアを得る静電荷像現像用キャリアの製造方法により
得られたシリコーン系樹脂被覆キャリアであることを特
徴とする画像形成方法。
4. An electrostatic image developer comprising a toner and a carrier containing at least a binder resin and a colorant, is thinned to a developer layer thickness of 20 to 500 .mu.m by a developer regulating member. In an image forming method in which an electrostatic charge image on a formed body is developed in a non-contact manner, the carrier is prepared by dissolving a silicone resin composition in a solvent. In the inside, spray coating is applied from the rear with respect to the traveling direction of the rope-like rotation of the magnetic material particles, a silicone resin film is formed on the surface of the magnetic material, and then drying and heat treatment are performed as necessary. An image forming method, wherein the carrier is a silicone resin-coated carrier obtained by a method for producing a carrier for developing an electrostatic image, which obtains a coated carrier.
【請求項5】水平高速回転する皿状回転体と該皿状回転
体の外側より供給される間隙エアー流により磁性体粒子
層を形成し、かつ該磁性体粒子層を縄目状に水平回転運
動させる機構、該縄目状に水平回転運動している磁性体
粒子層中に該磁性体粒子層の縄目状水平回転の進行方向
に対して、後方からシリコーン系樹脂組成物を溶剤に溶
解させて調製した塗布液を噴霧する機構、及び磁性体粒
子の表面上にシリコーン系樹脂被覆を形成した後、乾燥
及び必要に応じて熱処理をする機構を有することを特徴
とするシリコーン系樹脂被覆キャリアの製造装置。
5. A magnetic particle layer is formed by a dish-shaped rotator that rotates horizontally at high speed and a gap air flow supplied from outside of the dish-shaped rotator, and the magnetic particle layer is horizontally rotated in a rope shape. A mechanism for dissolving a silicone-based resin composition in a solvent from the back in the direction of the rope-like horizontal rotation of the magnetic particle layer in the magnetic particle layer that is horizontally rotating in the rope shape. An apparatus for spraying a coated coating liquid, and a mechanism for forming a silicone-based resin coating on the surface of the magnetic particles, followed by drying and, if necessary, heat-treating the carrier. .
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6904244B2 (en) 2001-11-26 2005-06-07 Ricoh Company, Ltd Developing device for suppressing variations in bulk density of developer, and an image forming apparatus including the developing device

Cited By (2)

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US6904244B2 (en) 2001-11-26 2005-06-07 Ricoh Company, Ltd Developing device for suppressing variations in bulk density of developer, and an image forming apparatus including the developing device
US7003235B2 (en) 2001-11-26 2006-02-21 Ricoh Company, Ltd. Developing device for suppressing variations in bulk density of developer, and an image forming apparatus including the developing device

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