JPH11255969A - Colored flame-retardant resin composition - Google Patents

Colored flame-retardant resin composition

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JPH11255969A
JPH11255969A JP5540198A JP5540198A JPH11255969A JP H11255969 A JPH11255969 A JP H11255969A JP 5540198 A JP5540198 A JP 5540198A JP 5540198 A JP5540198 A JP 5540198A JP H11255969 A JPH11255969 A JP H11255969A
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JP
Japan
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flame
retardant
flame retardant
oxide
pigment
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JP5540198A
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Japanese (ja)
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Manabu Kondo
学 近藤
Hitoshi Inada
仁志 稲田
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Tokuyama Corp
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Tokuyama Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a colored flame-retardant composition having a clear color, high flame retardance and heat resistance in molding, by making the composition include a polyolefin, an organic halogen-based flame-retardant and a specific inorganic pigment. SOLUTION: This composition includes (A) a polyolefin (e.g. propylene homopolymer or the like), (B) an organic halogen-based flame-retardant [e.g. bis(dibromopropyl ether)-tetrabromobisphenol A or the like] and (C) an inorganic compound having a spinel type structure [Bi-Mo-V-oxide (yellow), Zn-Fe-oxide (yellow) or the like]. The composition comprises 2-40 pts.wt. of the component B and 0.01-15 pts.wt. of the component C based on 100 pts.wt. of the component A. Preferably, the composition contains further (D) 0.5-20 pts.wt. of a flame- retardant auxiliary (antimony trioxide, antimony pentoxide or the like) based on 100 pts.wt. of the component A.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高度な難燃性と成
形時の優れた耐熱性を併せ有する着色難燃性樹脂組成物
に関する。
[0001] The present invention relates to a colored flame-retardant resin composition having both high flame retardancy and excellent heat resistance during molding.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリオレフィンは、従来より、その優れ
た化学的・物理的性質、電気的性質のため、工業部品、
電気器具部品の分野に広く使用されている。
2. Description of the Related Art Polyolefins have been used in industrial parts, because of their excellent chemical, physical and electrical properties.
Widely used in the field of appliance parts.

【0003】その一方で、ポリオレフィンは、着火し易
い、燃え易いという性質を有しているため、燃えては都
合の悪い用途にはそのまま使用できず、したがって、こ
のような用途に使用するためには、種々の難燃化を施す
必要がある。
[0003] On the other hand, polyolefins have the property of being easily ignited and flammable, so that they cannot be directly used for inconvenient applications if burned. Require various flame retardants.

【0004】特に、最近、家庭・家電製品、サニタリー
用品等の発熱体を含む外観部品等に使用されているポリ
オレフィンには、高度な難燃性、例えば、米国UL規格
による「V−0」「V−2」等が求められるようになっ
てきた。
[0004] In particular, polyolefins which are recently used for exterior parts including heating elements such as household / home electric appliances and sanitary articles have a high degree of flame retardancy, such as "V-0" and "V-0" according to the US UL standard. V-2 "has been required.

【0005】通常、ポリオレフィンの難燃化は、種々の
難燃剤を配合することによって達成することができる。
上記難燃剤としては、デカブロモジフェニルエーテル、
臭素化ビスフェノールA誘導体や臭素化ビスフェノール
S誘導体などに代表される臭素系難燃剤が一般的に使用
されている。
[0005] Generally, flame retardation of polyolefin can be achieved by blending various flame retardants.
As the flame retardant, decabromodiphenyl ether,
Brominated flame retardants typified by brominated bisphenol A derivatives and brominated bisphenol S derivatives are generally used.

【0006】また、ポリオレフィンは、着色が施される
ことが多く、特に、昨今、生活の質の向上と共に、多種
多様な色彩に対する需要が広く高まっている。
[0006] Polyolefins are often colored, and in recent years, in particular, with the improvement of quality of life, demands for a wide variety of colors have been increasing widely.

【0007】通常、ポリオレフィンの着色は、種々な顔
料を配合することにより行われており、顔料として、無
機系顔料と有機系顔料が一般的に使用されている。
In general, polyolefins are colored by blending various pigments, and inorganic pigments and organic pigments are generally used as pigments.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
たように有機ハロゲン系難燃剤で難燃化を施したポリオ
レフィンを、顔料により着色する場合、種々の問題が発
生し、特に鮮やかな色彩に着色する場合が顕著となる。
However, when a polyolefin that has been flame-retarded with an organic halogen-based flame retardant as described above is colored with a pigment, various problems occur, and the color is particularly brightly colored. The case becomes remarkable.

【0009】たとえば、無機系顔料により難燃化ポリオ
レフィンを着色する場合、無機系顔料が着色力に乏しい
という性質を有しているため、大量に配合する必要があ
り、結果として、難燃性が低下するといった問題があっ
た。
For example, when coloring a flame-retarded polyolefin with an inorganic pigment, the inorganic pigment has a property of poor coloring power, so that it is necessary to blend it in a large amount. There was a problem of lowering.

【0010】一方、有機系顔料により難燃化ポリオレフ
ィンを着色する場合、有機系顔料が耐熱性に乏しいとい
う欠点もさることながら、有機系顔料と難燃剤が作用し
て変色が発生したり、さらには難燃性をも低下させると
いった問題があった。
On the other hand, when a flame-retarded polyolefin is colored with an organic pigment, the organic pigment and the flame retardant act to cause discoloration, in addition to the disadvantage that the organic pigment has poor heat resistance. Has a problem that the flame retardancy is also reduced.

【0011】したがって、高度な難燃性と優れた耐熱性
を併せ有する着色されたポリオレフィンが求められてい
る。
Therefore, there is a need for colored polyolefins having both high flame retardancy and excellent heat resistance.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
課題に鑑み鋭意研究した結果、難燃化を施したポリオレ
フィンに特定構造の無機系顔料を配合した樹脂組成物
が、充分な着色性が得られるうえに、難燃性を損なうこ
となく、成形時の優れた耐熱性を有することを見い出
し、本発明を完成するに至ったものである。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of the above-mentioned problems, and as a result, it has been found that a resin composition in which an inorganic pigment having a specific structure is blended with a flame-retarded polyolefin has a sufficient coloring property. The present invention has been found to have excellent heat resistance at the time of molding without impairing the flame retardancy as well as to achieve the present invention.

【0013】即ち、本発明は、ポリオレフィン、有機ハ
ロゲン系難燃剤および無機系顔料からなる難燃性樹脂組
成物であり、該無機系顔料がスピネル型構造を有する無
機化合物であることを特徴とする着色難燃性樹脂組成物
である。
That is, the present invention is a flame-retardant resin composition comprising a polyolefin, an organic halogen-based flame retardant and an inorganic pigment, wherein the inorganic pigment is an inorganic compound having a spinel structure. It is a colored flame-retardant resin composition.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリオレフィ
ンとしては、特に限定されず、エチレン、プロピレン、
1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテ
ン、1−ヘキセン等のα−オレフィン単独重合体、上記
のα−オレフィン同士のランダムあるいはブロック共重
合体、または、これら重合体の混合物等を挙げることが
できる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyolefin used in the present invention is not particularly limited, and ethylene, propylene,
Α-olefin homopolymers such as 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene and 1-hexene, random or block copolymers of the above α-olefins, and mixtures of these polymers, etc. Can be mentioned.

【0015】また、上記共重合体には、共重合体の性質
を損なわない範囲で、α−オレフィン以外の単量体、例
えば、酢酸ビニル等が共重合成分として含まれていても
良い。
Further, the copolymer may contain a monomer other than α-olefin, for example, vinyl acetate, as a copolymer component, as long as the properties of the copolymer are not impaired.

【0016】さらに、上記重合体の物性を損なわない範
囲で、例えば、20重量%以下でポリオレフィン以外の
重合体、例えば、ポリアミドなどが混合されていてもよ
い。
Further, a polymer other than polyolefin, for example, polyamide, may be mixed in an amount of, for example, 20% by weight or less as long as the physical properties of the polymer are not impaired.

【0017】上記した中でも、プロピレン単独重合体、
プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとのラン
ダムあるいはブロック共重合体等のプロピレン系重合体
が好適である。
Among the above, propylene homopolymer,
Propylene-based polymers such as random or block copolymers of propylene and α-olefins other than propylene are preferred.

【0018】また、本発明で使用される有機ハロゲン系
難燃剤は、公知のものが特に限定されず、たとえば、ヘ
キサブロムベンゼン、ペンタブロムベンゼン、ペンタブ
ロムトルエン、テトラブロムトルエン、テトラブロムキ
シレン、トリブロムキシレン、テトラブロムフェノー
ル、テトラブロムレゾルシン、トリブロムピロガロー
ル、臭素化ビフェニル、臭素化ジフェニルエーテル、臭
素化ジフェニルチオエーテル、臭素化ナフタリン誘導体
等の臭素化芳香族炭化水素化合物;ヘキサクロルベンゼ
ン、ペンタクロルベンゼン、ペンタクロルトルエン、テ
トラクロルトルエン、テトラクロルキシレン、トリクロ
ルキシレン、ペンタクロルフェノール、テトラクロルレ
ゾルシン、トリクロルピロガール、塩素化ジフェニルエ
ーテル、塩素化ジフェニルチオエーテル、塩素化ナフタ
リン誘導体等の塩素化芳香族炭化水素化合物;テトラク
ロルブロムブタン、ペンタクロルペンタン、ヘキサクロ
ルヘキサン、ペンタクロルヘプタン、塩素化パラフィン
等の塩素化脂肪族炭化水素化合物;臭素化ビスフェノー
ルA、塩素化ビスフェノールA、臭素化ビスフェノール
Aと臭素化脂肪族アルコールとのエーテル、塩素化ビス
フェノールAと塩素化脂肪族アルコールとのエーテル等
のハロゲン化ビスフェノールA誘導体、臭素化ビスフェ
ノールS、塩素化ビスフェノールS、臭素化ビスフェノ
ールSと臭素化脂肪族アルコールとのエーテル、塩素化
ビスフェノールSと塩素化脂肪族アルコールとのエーテ
ル等のハロゲン化ビスフェノールS誘導体;トリス(ジ
ブロムプロピル)シアヌレート、ビス(ジブロムペンチ
ル)シアヌレート等の臭素化アルキルシアヌレート;ト
リス(ジブロムプロピル)イソシアヌレート、ビス(ジ
ブロムプロピル)イソシアヌレート、トリス(テトラブ
ロムペンチル)イソシアヌレート等の臭素化アルキルイ
ソシアヌレート;トリス(ジクロルプロピル)シアヌレ
−ト、ビス(ジクロルプロピル)シアヌレート、トリス
(テトラクロルペンチル)シアヌレート等の塩素化アル
キルシアヌレート;トリス(ジクロルプロピル)イソシ
アヌレート、ビス(ジクロルプロピル)イソシアヌレー
ト、トリス(テトラクロルペンチル)イソシアヌレート
等の塩素化アルキルイソシアヌレート;トリス[3−ブ
ロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフ
ェート、トリス[2,2−ビス(ブロモメチル)プロピ
ル]ホスフェート、トリス(2−ブロモメチル−2−メ
チルプロピル)ホスフェート等のトリス(臭素化ネオペ
ンチル)ホスフェート;等々が挙げられる。
The organic halogen-based flame retardant used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include hexabromobenzene, pentabromobenzene, pentabromotoluene, tetrabromotoluene, tetrabromoxylene, and tribromoxylene. Brominated aromatic hydrocarbon compounds such as bromoxylene, tetrabromophenol, tetrabromoresorcinol, tribromopyrogallol, brominated biphenyl, brominated diphenyl ether, brominated diphenylthioether, and brominated naphthalene derivatives; hexachlorobenzene, pentachlorobenzene, Pentachlorotoluene, tetrachlorotoluene, tetrachloroxylene, trichloroxylene, pentachlorophenol, tetrachlororesorcin, trichloropyrogal, chlorinated diphenyl ether, chlorinated diphe Chlorinated aromatic hydrocarbon compounds such as ruthioether and chlorinated naphthalene derivatives; chlorinated aliphatic hydrocarbon compounds such as tetrachlorobromobutane, pentachloropentane, hexachlorohexane, pentachloroheptane, and chlorinated paraffin; brominated bisphenol A, chlorinated bisphenol A, ether of brominated bisphenol A and brominated aliphatic alcohol, halogenated bisphenol A derivative such as ether of chlorinated bisphenol A and chlorinated aliphatic alcohol, brominated bisphenol S, chlorinated bisphenol S, halogenated bisphenol S derivatives such as ether of brominated bisphenol S and brominated aliphatic alcohol, ether of chlorinated bisphenol S and chlorinated aliphatic alcohol; tris (dibromopropyl) cyanurate, bis ( Brominated alkyl cyanurates such as brompentyl) cyanurate; brominated alkyl isocyanurates such as tris (dibromopropyl) isocyanurate, bis (dibromopropyl) isocyanurate and tris (tetrabromopentyl) isocyanurate; tris (dichlor) Chlorinated alkyl cyanurates such as propyl) cyanurate, bis (dichloropropyl) cyanurate and tris (tetrachloropentyl) cyanurate; tris (dichloropropyl) isocyanurate, bis (dichloropropyl) isocyanurate, tris (tetra Chlorinated alkyl isocyanurates such as chlorpentyl) isocyanurate; tris [3-bromo-2,2-bis (bromomethyl) propyl] phosphate, tris [2,2-bis (bromomethyl) propyl] Tris (brominated neopentyl) phosphate such as phosphate and tris (2-bromomethyl-2-methylpropyl) phosphate; and the like.

【0019】特に、本発明において、難燃剤が下記式で
表されるテトラブロモビスフェノールS系難燃剤及び/
またはテトラブロモビスフェノールA系難燃剤である場
合、無機系顔料としてスピネル型構造を有する無機化合
物を配合した時に、充分な着色性が得られるうえに、難
燃性を損なうことなく、成形時の優れた耐熱性を併せ有
する効果が顕著に発現するため好適である。
In particular, in the present invention, the flame retardant is a tetrabromobisphenol S-based flame retardant represented by the following formula and / or
Or, in the case of a tetrabromobisphenol A-based flame retardant, when an inorganic compound having a spinel structure is blended as an inorganic pigment, sufficient coloring properties can be obtained, and excellent flame retardancy can be obtained without impairing the flame retardancy. This is preferable because the effect having the combined heat resistance is remarkably exhibited.

【0020】[0020]

【化1】 Embedded image

【0021】式中のRは、同種または異種の少なくとも
2個以上の臭素原子が結合したアルキル基であり、好ま
しくは炭素数が2〜20、より好ましくは2〜5が好適
である。また、結合される臭素原子数が多いほど難燃効
果が良好になるので好ましい。
R in the formula is an alkyl group to which at least two bromine atoms of the same or different kind are bonded, and preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 5 carbon atoms. Further, the larger the number of bromine atoms to be bonded, the better the flame retardant effect, which is preferable.

【0022】上記一般式で表わされる化合物の具体例と
しては、ビス(ジブロモプロピルエーテル)−テトラブ
ロモビスフェノールA、ビス(ジブロモエチルエーテ
ル)−テトラブロモビスフェノールA、ビス(ジブロモ
ブチルエーテル)−テトラブロモビスフェノールA、ビ
ス(トリブロモブチルエーテル)−テトラブロモビスフ
ェノールA、ビス(テトラブロモブチルエーテル)−テ
トラブロモビスフェノールA、等のテトラブロモビスフ
ェノールA誘導体、ビス(ジブロモプロピルエーテル)
−テトラブロモビスフェノールS、ビス(ジブロモエチ
ルエーテル)−テトラブロモビスフェノールS、ビス
(ジブロモブチルエーテル)−テトラブロモビスフェノ
ールS、ビス(トリブロモブチルエーテル)−テトラブ
ロモビスフェノールS、ビス(テトラブロモブチルエー
テル)−テトラブロモビスフェノールS等のテトラブロ
モビスフェノールS誘導体などが挙げられ、本発明にお
いては、これらを単独または混合して使用することがで
きる。
Specific examples of the compound represented by the above general formula include bis (dibromopropyl ether) -tetrabromobisphenol A, bis (dibromoethyl ether) -tetrabromobisphenol A, and bis (dibromobutyl ether) -tetrabromobisphenol A , Bis (tribromobutyl ether) -tetrabromobisphenol A, bis (tetrabromobutyl ether) -tetrabromobisphenol A, etc., tetrabromobisphenol A derivatives, bis (dibromopropyl ether)
-Tetrabromobisphenol S, bis (dibromoethyl ether) -tetrabromobisphenol S, bis (dibromobutyl ether) -tetrabromobisphenol S, bis (tribromobutyl ether) -tetrabromobisphenol S, bis (tetrabromobutyl ether) -tetrabromo Examples thereof include tetrabromobisphenol S derivatives such as bisphenol S. In the present invention, these can be used alone or as a mixture.

【0023】有機ハロゲン系難燃剤の配合量は、難燃性
を示す量を配合すればよく、たとえば、ポリオレフィン
100重量部に対して、2〜40重量部であればよく、
好ましくは3〜30重量部である。特に高い難燃性区分
のV−0を求める場合は8〜30重量部が好ましい。有
機ハロゲン系難燃剤の配合量が2重量部より少ない場合
は充分な難燃性が得られず、また40重量部よりも多い
場合は、それ以上難燃性が向上しないだけでなく、成形
性、耐衝撃性の低下、比重の増加等があるだけでなく、
安定的混練作業が困難となり好ましくない。
The compounding amount of the organic halogen-based flame retardant may be a compound exhibiting flame retardancy, for example, 2 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyolefin.
Preferably it is 3 to 30 parts by weight. In particular, when V-0 in the high flame retardant category is required, 8 to 30 parts by weight is preferable. When the amount of the organic halogen-based flame retardant is less than 2 parts by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained. When the amount is more than 40 parts by weight, not only the flame retardancy is not further improved but also the moldability. , Not only decrease in impact resistance, increase in specific gravity, etc.
It is not preferable because stable kneading work is difficult.

【0024】また、本発明の着色難燃性樹脂組成物に
は、さらに難燃助剤を配合してもよい。該難燃助剤とし
ては、アンチモン化合物(例えば、三酸化アンチモン、
五酸化アンチモン、三塩化アンチモンなど)、ホウ素化
合物(例えば、メタホウ酸亜鉛、四ホウ酸亜鉛、ホウ酸
亜鉛など)、ジルコニウム酸化物、スズ酸化物およびモ
リブデン酸化物などを例示でき、特に三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモンが好ましい。これら難燃助剤の単
独使用は勿論のこと、2種以上の難燃助剤を併用するこ
ともできる。
Further, the flame retardant resin composition of the present invention may further contain a flame retardant auxiliary. Examples of the flame retardant aid include antimony compounds (for example, antimony trioxide,
Examples include antimony pentoxide, antimony trichloride, and the like, boron compounds (for example, zinc metaborate, zinc tetraborate, zinc borate, and the like), zirconium oxide, tin oxide, and molybdenum oxide. And antimony pentoxide are preferred. These flame retardants may be used alone, or two or more flame retardants may be used in combination.

【0025】これら難燃助剤の配合割合は、特に限定さ
れないが、ポリオレフィン100重量部に対して、0.
5〜20重量部が好適である。難燃助剤の配合により、
ハロゲン系難燃剤に相乗的に作用して難燃性を高めるこ
とができ、ハロゲン系難燃剤の配合量を減少させること
ができる。したがって、本発明において、難燃助剤の使
用が好ましい。
The mixing ratio of these flame-retardant aids is not particularly limited, but may be 0.1 to 100 parts by weight of polyolefin.
5-20 parts by weight are preferred. By combining flame retardant aids,
Acting synergistically on the halogen-based flame retardant, the flame retardancy can be increased, and the blending amount of the halogen-based flame retardant can be reduced. Therefore, in the present invention, the use of a flame retardant aid is preferred.

【0026】本発明において、本発明の効果である高度
な難燃性と耐熱性を兼ね備えつつ、着色するためには、
無機系顔料としてスピネル型構造を有する無機化合物を
使用する必要がある。
In the present invention, in order to color while having high flame retardancy and heat resistance, which are the effects of the present invention,
It is necessary to use an inorganic compound having a spinel structure as an inorganic pigment.

【0027】本発明で使用されるスピネル型構造を有す
る無機化合物としては、顔料として使用できるものが何
ら制限なく使用でき、たとえば、Co−Al酸化物
(青)、Co−Al−Cr酸化物(青)、Fe−Cr酸
化物(茶)、Mg−Co−Al酸化物(青)、Mg−C
o−Sn酸化物(青)、Co−Fe−Al酸化物
(茶)、Mg−Co−Cr酸化物(緑)、Mg−Fe酸
化物(赤)等の無機化合物を挙げることができる。その
中でも、特に、Bi−Mo−V−酸化物(黄)、Zn−
Fe−酸化物(黄)等の無機化合物が好適である。
As the inorganic compound having a spinel structure used in the present invention, those usable as pigments can be used without any limitation. For example, Co-Al oxide (blue), Co-Al-Cr oxide ( Blue), Fe-Cr oxide (brown), Mg-Co-Al oxide (blue), Mg-C
Inorganic compounds such as o-Sn oxide (blue), Co-Fe-Al oxide (brown), Mg-Co-Cr oxide (green), and Mg-Fe oxide (red) can be given. Among them, Bi-Mo-V-oxide (yellow), Zn-
Inorganic compounds such as Fe-oxide (yellow) are preferred.

【0028】スピネル型構造を有する無機化合物の配合
は、必要とする色彩により適宜決定すればよく、たとえ
ば、ポリオレフィン100重量部に対して、0.01〜
15重量部、好ましくは0.02〜10重量部の範囲か
ら選択すればよい。当該無機化合物の配合量が0.01
重量部より少ない場合は、充分な色彩を得ることができ
ないため好ましくない。また15重量部よりも多い場合
は、それ以上の色彩が得られないだけでなく、逆に難燃
性の低下を引き起こすため、好ましくない。
The amount of the inorganic compound having a spinel structure may be appropriately determined depending on the required color. For example, 0.01 to 100 parts by weight of polyolefin may be used.
It may be selected from a range of 15 parts by weight, preferably from 0.02 to 10 parts by weight. The amount of the inorganic compound is 0.01
When the amount is less than the weight part, a sufficient color cannot be obtained, which is not preferable. On the other hand, when the amount is more than 15 parts by weight, it is not preferable because not only no more color is obtained but also the flame retardancy is lowered.

【0029】また、本発明において、充分な着色性が得
られるうえに、難燃性を損なうことなく、成形時の優れ
た耐熱性を併せ有するという効果は、難燃剤がテトラブ
ロモビスフェノールS系難燃剤及び/またはテトラブロ
モビスフェノールA系難燃剤である場合において、特に
顕著に発現する。
In the present invention, the effect of obtaining sufficient coloring properties and having excellent heat resistance at the time of molding without impairing the flame retardancy is because the flame retardant is a tetrabromobisphenol S-based flame retardant. This is particularly noticeable in the case of a flame retardant and / or a tetrabromobisphenol A-based flame retardant.

【0030】一方、スピネル型構造を有しない無機化合
物、たとえば、バリウム−ニッケル−チタン酸化物、ニ
ッケル−アンチモン−チタン酸化物等の二酸化チタンと
金属酸化物をベ−スとしたルチル型構造の無機化合物
や、ベンガラ等の酸化鉄系の無機化合物を顔料として使
用した場合では、スピネル型構造を有する無機化合物を
顔料として使用した場合と比較して、鮮やかな色彩が得
られないだけでなく、逆に難燃性を低下させる場合があ
り好ましくない。
On the other hand, an inorganic compound having no spinel structure, for example, an inorganic compound having a rutile structure based on titanium dioxide such as barium-nickel-titanium oxide and nickel-antimony-titanium oxide and a metal oxide. In the case where a compound or an iron oxide-based inorganic compound such as red iron oxide is used as a pigment, not only a vivid color is not obtained but also a reverse color as compared with the case where an inorganic compound having a spinel structure is used as a pigment. In some cases, the flame retardancy is reduced, which is not preferable.

【0031】本発明の着色難燃性樹脂組成物は、前記し
た成分のほかに、本発明の効果を損なわない範囲で、必
要に応じて従来公知の酸化防止剤(フェノール系化合
物、リン系化合物、イオウ系化合物など)、耐候剤(ベ
ンゾフェノン系、サリチレート系、ベンゾトリアゾール
系、ヒンダードアミン系など)金属不活性化剤、帯電防
止剤(アニオン系、カチオン系、両性系)、核剤(金属
塩系、ソルビトール系)、充填材(タルク、炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、マイカ、ハイドロタ
ルサイトなど)、中和剤、分散剤、滑剤等を添加しても
よい。
The colored flame-retardant resin composition of the present invention may further comprise, if necessary, a conventionally known antioxidant (a phenol compound, a phosphorus compound, etc.) in addition to the components described above, as long as the effects of the present invention are not impaired. , Sulfur compounds, etc.), weathering agents (benzophenone, salicylate, benzotriazole, hindered amine, etc.), metal deactivators, antistatic agents (anion, cation, amphoteric), nucleating agents (metal salt) Sorbitol), fillers (such as talc, calcium carbonate, barium sulfate, glass fiber, mica, and hydrotalcite), neutralizing agents, dispersants, and lubricants.

【0032】本発明の着色難燃性樹脂組成物を調製する
場合の各成分の配合順番、混合方法などは特に制限され
ず、一般的にタンブラー式ブレンダー、V型ブレンダ
ー、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー等を用いて常
法により行われる。
In preparing the colored flame-retardant resin composition of the present invention, there are no particular restrictions on the order in which the components are mixed, the method of mixing, and the like. Generally, a tumbler-type blender, a V-type blender, a Henschel mixer, a ribbon mixer, and the like are used. And in a conventional manner.

【0033】その後、一般的には、単軸押出機、二軸押
出機又はタンデム押出機等の一般的押出機を用いて一度
ペレタイズした後、成形される。また、ペレタイズを経
ず、直接、射出成形機や押出成形機にて成形してもよ
い。
Thereafter, generally, it is pelletized once using a general extruder such as a single screw extruder, a twin screw extruder or a tandem extruder, and then molded. Further, molding may be performed directly by an injection molding machine or an extrusion molding machine without passing through pelletizing.

【0034】本発明の着色難燃性樹脂組成物は、充分な
着色性が得られるうえに、難燃性を損なうことなく、成
形時の優れた耐熱性を併せ有しているため、洗濯機、冷
蔵庫、食器乾燥機、炊飯器、換気扇、鉛筆削り機、空気
清浄機、エアコン、テレビ、電話、電子レンジ、浄水器
等の家庭・家電用品、便器(便座、便蓋、ケーシン
グ)、洗面器具、風呂場用器具等のサニタリー用品など
に好適に使用できる。
The colored flame-retardant resin composition of the present invention not only has sufficient coloring properties, but also has excellent heat resistance during molding without impairing the flame retardancy. , Refrigerators, dish dryers, rice cookers, ventilation fans, pencil sharpeners, air purifiers, air conditioners, televisions, telephones, microwave ovens, water purifiers and other household and household appliances, toilet bowls (toilet seats, toilet lids, casings), toiletries It can be suitably used for sanitary articles such as bathroom appliances.

【0035】本発明の着色難燃性樹脂組成物は、従来の
成形方法が何等制限なく適用できる。また、上記した用
途に使用する際は、例えば、射出成形により得る方法、
押出成形によりシートを作成し、これを真空成形、プレ
ス成形等の二次加工により得る方法等により成形体を得
ればよい。
The colored flame-retardant resin composition of the present invention can be applied to conventional molding methods without any limitation. Further, when used in the above-mentioned applications, for example, a method obtained by injection molding,
A sheet may be formed by extrusion molding, and a molded body may be obtained by a method of obtaining the sheet by secondary processing such as vacuum molding and press molding.

【0036】[0036]

【実施例】本発明を更に具体的に説明するために、以下
に実施例および比較例を掲げて説明するが、本発明はこ
れらの実施例に制限されるものではない。なお実施例お
よび比較例で示した記号は以下の通りである。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The symbols shown in the examples and comparative examples are as follows.

【0037】1.樹脂 A:プロピレン単独重合体(MFR:40g/10mi
n) B:エチレン−プロピレンブロック共重合体(MFR:
10g/10min、エチレンに基づく単量体単位3.
1wt%) 2.難燃剤 C:テトラブロモビスフェノールS−ビス(2,3−ジ
ブロモプロピル)エーテル D:テトラブロモビスフェノールA−ビス(2,3−ジ
ブロモプロピル)エーテル 3.顔料 E:Bi−Mo−V酸化物(BASF製スピネル型無機
化合物:Yellow184) F:Zn/Fe−酸化物(BASF製スピネル型無機化
合物:Yellow119) G:イルガシンイエロー(チバガイギー製イソインドリ
ノン系有機化合物:Yellow109) H:クロモフタールイエロー(チバガイギ製縮合アゾ系
有機化合物:Yellow93) I:チタンイエロー(日本フェロー製ルチル型無機化合
物:Yellow53) 実施例及び比較例 着色難燃性樹脂組成物の調製及び試験方法は、以下のよ
うにして行った。
1. Resin A: propylene homopolymer (MFR: 40 g / 10 mi)
n) B: ethylene-propylene block copolymer (MFR:
2. 10 g / 10 min, monomer unit based on ethylene
1 wt%) 2. Flame retardant C: Tetrabromobisphenol S-bis (2,3-dibromopropyl) ether D: Tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromopropyl) ether Pigment E: Bi-Mo-V oxide (BASF spinel type inorganic compound: Yellow 184) F: Zn / Fe-oxide (BASF spinel type inorganic compound: Yellow 119) G: Irgasin yellow (Ciba Geigy's isoindolinone type) Organic compound: Yellow109) H: Chromophthal yellow (condensed azo organic compound manufactured by Ciba-Geigy: Yellow93) I: Titanium yellow (rutile type inorganic compound manufactured by Nippon Fellow: Yellow53) Examples and Comparative Examples of colored flame-retardant resin composition The preparation and test method were performed as follows.

【0038】(1)予備混練 表1に示すようにポリプロピレン100重量部に対し
て、難燃剤、難燃助剤、顔料、及び酸化防止剤(テトラ
キス−[メチレン−3−(3,5−ジ−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)−プロピオネート]メタン:0.1
重量部、ジラウリルチオプロピオネート:0.2重量
部)を配合し、ヘンシェルミキサーで予備混合した。
(1) Pre-kneading As shown in Table 1, a flame retardant, a flame retardant auxiliary, a pigment and an antioxidant (tetrakis- [methylene-3- (3,5-di -Butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] methane: 0.1
Parts by weight, dilauryl thiopropionate: 0.2 parts by weight) and premixed with a Henschel mixer.

【0039】(2)ペレット化 上記混合物をベント付き50mmφ押出機を用いてペレ
ット化した。
(2) Pelletization The above mixture was pelletized using a vented 50 mmφ extruder.

【0040】(3)効果試験 (ア)燃焼試験 ペレット化した材料を使用して、射出成形機によりUL
94規格に準拠した垂直燃焼試験片を成形した後、UL
94規格に準拠して垂直燃焼試験を行い、燃焼性区分を
判定した。
(3) Effect test (a) Combustion test Using the pelletized material, UL was performed by an injection molding machine.
After forming vertical combustion test specimens conforming to the 94 standard, UL
A vertical combustion test was performed in accordance with the 94 standard to determine the flammability category.

【0041】(イ)耐熱性確認試験 ペレット化した材料を使用して、射出成形機により色板
試験片を200,220℃で成形した後、200℃で成
形した色板試験片をブランクとして、220℃で成形し
た試験片との色差(ΔE)を、ハンター式比色計で測定
して、耐熱性を3段階で評価した。
(A) Heat Resistance Confirmation Test Using a pelletized material, a color plate test piece was molded at 200, 220 ° C. by an injection molding machine, and the color plate test piece molded at 200 ° C. was used as a blank. The color difference (ΔE) from the test piece molded at 220 ° C. was measured with a Hunter-type colorimeter, and the heat resistance was evaluated on a three-point scale.

【0042】 ○ 変色なし(ΔE:0〜0.5) △ 変色若干有り(ΔE:0.5〜1) × 変色有り(ΔE:1以上) (ウ)着色性確認試験 ペレット化した材料を使用して射出成形機により色板試
験片を200℃で成形した後、ハンタ−式比色計によ
り、b値(黄色度の尺度)を測定した。
○ No discoloration (ΔE: 0 to 0.5) △ Some discoloration (ΔE: 0.5 to 1) × Discoloration (ΔE: 1 or more) (c) Coloration confirmation test Use of pelletized material After the color plate test piece was molded at 200 ° C. by an injection molding machine, the b value (a measure of yellowness) was measured by a Hunter-type colorimeter.

【0043】実施例1 ポリオレフィンとしてプロピレン単独重合体100重量
部と、難燃剤としてテトラブロモビスフェノールS−ビ
ス(2,3−ジブロモプロピル)エーテル10重量部、
難燃助剤として三酸化アンチモン3重量部、顔料として
スピネル型構造を有する無機系化合物0.2重量部を混
合し、単軸押出機を用いてペレット化した。ペレット化
した材料の燃焼性、耐熱性、着色性を評価し、表1に示
した。
Example 1 100 parts by weight of a propylene homopolymer as a polyolefin, 10 parts by weight of tetrabromobisphenol S-bis (2,3-dibromopropyl) ether as a flame retardant,
3 parts by weight of antimony trioxide as a flame retardant aid and 0.2 parts by weight of an inorganic compound having a spinel structure as a pigment were mixed and pelletized using a single screw extruder. The flammability, heat resistance and colorability of the pelletized material were evaluated and are shown in Table 1.

【0044】実施例2〜5、比較例1、2 ポリオレフィン、難燃剤、難燃助剤および顔料の種類・
量を表1のものに変更した以外は、実施例1と同様の操
作をおこなった。ペレット化した材料の燃焼性、耐熱
性、着色性を評価し、表1に示した。
Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 and 2 Types of polyolefin, flame retardant, flame retardant aid and pigment
The same operation as in Example 1 was performed except that the amount was changed to that shown in Table 1. The flammability, heat resistance and colorability of the pelletized material were evaluated and are shown in Table 1.

【0045】なお、本発明の効果を確認するため、難燃
剤の配合量は、顔料を配合していない場合における難燃
性区分が同一となるように調整し、顔料の配合量は、同
色彩(b値を同一)になるように調整した。
In order to confirm the effect of the present invention, the compounding amount of the flame retardant was adjusted so that the flame-retardant category when the pigment was not compounded was the same, and the compounding amount of the pigment was the same color. (B value was the same).

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】実施例6〜8、比較例3〜11 ポリオレフィン、難燃剤、難燃助剤および顔料の種類・
量を表2のものに変更した以外は、実施例1と同様の操
作をおこなった。ペレット化した材料の燃焼性、耐熱
性、着色性を評価し、表2に示した。
Examples 6 to 8, Comparative Examples 3 to 11 Types of polyolefin, flame retardant, flame retardant aid and pigment
The same operation as in Example 1 was performed except that the amount was changed to that shown in Table 2. The flammability, heat resistance and colorability of the pelletized material were evaluated and are shown in Table 2.

【0048】なお、本発明の効果を確認するため、難燃
剤の配合量は、顔料を配合していない場合における難燃
性区分が同一となるように調整し、顔料の配合量は、同
色彩(b値を同一)になるように調整した。
In order to confirm the effect of the present invention, the compounding amount of the flame retardant was adjusted so that the flame-retardant classification when no pigment was compounded was the same, and the compounding amount of the pigment was the same color. (B value was the same).

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】実施例9〜12、比較例12〜14 ポリオレフィン、難燃剤、難燃助剤および顔料の種類・
量を表3のものに変更した以外は、実施例1と同様の操
作をおこなった。ペレット化した材料の燃焼性、耐熱
性、着色性を評価し、表3に示した。
Examples 9 to 12, Comparative Examples 12 to 14 Types of polyolefin, flame retardant, flame retardant aid and pigment
The same operation as in Example 1 was performed except that the amount was changed to that shown in Table 3. The flammability, heat resistance and colorability of the pelletized material were evaluated and are shown in Table 3.

【0051】なお、本発明の効果を確認するため、難燃
剤の配合量は、顔料を配合していない場合における難燃
性区分が同一となるように調整し、顔料の配合量は、同
色彩(b値を同一)になるように調整した。
In order to confirm the effect of the present invention, the compounding amount of the flame retardant was adjusted so that the flame-retardant category when the pigment was not compounded was the same, and the compounding amount of the pigment was the same color. (B value was the same).

【0052】[0052]

【表3】 [Table 3]

【0053】[0053]

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の着
色難燃性樹脂組成物は、使用されるスピネル型構造を有
する無機化合物が、充分な着色性能を有し、有機ハロゲ
ン系難燃剤との相互作用が小さいことから、従来難しい
とされていた鮮やかな色彩で高度な難燃性と成形時の耐
熱性とを併せ有している。また、スピネル型構造を有す
る無機化合物を顔料として使用する事により、有機系顔
料で難燃化ポリオレフィンを鮮やかな色彩に着色した場
合に生じていた変色や難燃性能の低下といった問題も解
決することができる。
As described in detail above, the colored flame-retardant resin composition of the present invention is characterized in that the inorganic compound having a spinel structure used has sufficient coloring performance, and that an organic halogen-based flame retardant is used. Because of its small interaction with, it has both high flame retardancy and high heat resistance during molding with vivid colors that have been considered difficult in the past. In addition, by using an inorganic compound having a spinel structure as a pigment, it is possible to solve the problems such as discoloration and a decrease in flame retardancy that occurred when a flame retardant polyolefin was colored in a vivid color with an organic pigment. Can be.

【0054】このため本発明の着色難燃性樹脂組成物
は、多種多様な色彩を要求される家電・サニタリー製品
等に有用な材料となる。
Therefore, the colored flame-retardant resin composition of the present invention is a useful material for home appliances, sanitary products and the like that require various colors.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリオレフィン、有機ハロゲン系難燃剤お
よび無機系顔料からなる難燃性樹脂組成物であり、該無
機系顔料がスピネル型構造を有する無機化合物であるこ
とを特徴とする着色難燃性樹脂組成物。
1. A flame-retardant resin composition comprising a polyolefin, an organic halogen-based flame retardant and an inorganic pigment, wherein the inorganic pigment is an inorganic compound having a spinel structure. Resin composition.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100633785B1 (en) 2004-12-28 2006-10-16 삼성토탈 주식회사 Flame retarding polypropylene color resin composition with high content of flame retardant
KR100633786B1 (en) 2004-12-28 2006-10-16 삼성토탈 주식회사 Method for producing flame retarding polypropylene color resin composition with high content of flame retardant

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100633785B1 (en) 2004-12-28 2006-10-16 삼성토탈 주식회사 Flame retarding polypropylene color resin composition with high content of flame retardant
KR100633786B1 (en) 2004-12-28 2006-10-16 삼성토탈 주식회사 Method for producing flame retarding polypropylene color resin composition with high content of flame retardant

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Legal Events

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Effective date: 20040830

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