JPH11255776A - New samarium complex - Google Patents
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- JPH11255776A JPH11255776A JP6074098A JP6074098A JPH11255776A JP H11255776 A JPH11255776 A JP H11255776A JP 6074098 A JP6074098 A JP 6074098A JP 6074098 A JP6074098 A JP 6074098A JP H11255776 A JPH11255776 A JP H11255776A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ラクトンの開環重
合用触媒などに有用な新規なサマリウム錯体及びその用
途に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel samarium complex useful as a catalyst for ring-opening polymerization of lactones and the use thereof.
【０００２】[0002]
【従来の技術】二価ランタノイドである二価サマリウム
(Sm)の錯体については、従来、Cp*-（ペンタメチルシク
ロペンタジエニルアニオン）や I- など同一の配位子を
複数個有する錯体を中心に研究が進められてきた。最
近、新規な配位子を有するランタノイド錯体として、ビ
スアリールオキシドアニオン(ArO- ) を配位子とする二
価ランタノイド錯体(ArO)2Ln (LnはSm又はYbを示し、Ar
O は2,6-ジ-tert-ブチル-4- メチルフェノキシドアニオ
ンを示す) についての特徴ある反応性が報告され、アリ
ールオキシド配位子がランタノイド錯体に対して有用な
配位子であることが明らかにされた(Hou, Z., et al.,
J. Am. Chem. Soc., 117, pp.4421-4422, 1995; Yoshim
ura, T., et al., Organometallics, 14, pp.4858-486
4, 1995; Hou,Z., et al., J. Am. Chem. Soc., 116, p
p.11169-11170, 1994)。しかしながら、異なる配位子を
有するサマリウム錯体は配位子の再配列などによって合
成が困難であり、ほとんど研究されていない。2. Description of the Related Art Divalent samarium which is a divalent lanthanoid
The complex of (Sm), conventionally, Cp * - (pentamethylcyclopentadienyl anion) or I - Studies about the complex having a plurality of identical ligand such as has been promoted. Recently, as a lanthanoid complex having a novel ligand, a divalent lanthanoid complex (ArO) 2 Ln having a bisaryloxide anion (ArO − ) as a ligand (Ln represents Sm or Yb,
O represents 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxide anion), indicating that aryl oxide ligands are useful ligands for lanthanoid complexes. (Hou, Z., et al.,
J. Am. Chem. Soc., 117, pp.4421-4422, 1995; Yoshim
ura, T., et al., Organometallics, 14, pp.4858-486
4, 1995; Hou, Z., et al., J. Am. Chem. Soc., 116, p.
p.11169-11170, 1994). However, samarium complexes having different ligands are difficult to synthesize due to ligand rearrangement and the like, and are hardly studied.
【０００３】例えば、二価サマリウムアミド錯体Sm[N(S
iMe3)2]2(THF)2（Me: メチル基；THF:テトラヒドロフラ
ン配位子）を二当量の2,6-ジ-tert-ブチル-4- メチルフ
ェノールなどのヒドロキシアリール化合物と反応させる
と、対応する二価サマリウムアリールオキシド錯体 (Ar
O)2Sm(THF)3 が得られること、並びに、この錯体をI2と
反応させるとアリールオキシド配位子を有する三価のサ
マリウム・ヨウ化物:(ArO)2Sm(THF)2I が得られること
が知られている（Hou, Z., et al., Inorg. Chem., 35,
pp.7190-7195, 1996)。これらはいずれもモノマーとし
て単離することができるものの、オレフィン重合などの
触媒としての有用性はほとんどないことが知られてい
る。For example, a divalent samarium amide complex Sm [N (S
iMe 3 ) 2 ] 2 (THF) 2 (Me: methyl group; THF: tetrahydrofuran ligand) is reacted with two equivalents of a hydroxyaryl compound such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol. , The corresponding divalent samarium aryl oxide complex (Ar
O) 2 Sm (THF) 3 is obtained, and when this complex is reacted with I 2 , trivalent samarium iodide having an aryl oxide ligand: (ArO) 2 Sm (THF) 2 I (Hou, Z., et al., Inorg. Chem., 35,
pp. 7190-7195, 1996). Although all of these can be isolated as monomers, they are known to have little utility as catalysts for olefin polymerization and the like.
【０００４】最近、 [Cp* Sm(OAr) Cp* K(THF)2]n （式
中、Cp* はペンタメチルシクロペンタジエニル配位子を
示し、ArO は2,6-ジ-tert-ブチル-4- メチルフェノキシ
ド配位子を示す、THF はテトラヒドロフラン配位子を示
し、n は該錯体が [Cp* Sm(OAr) Cp* K(THF)2]を繰り返
し単位とするポリメリック錯体であることを示す）で表
される二価のサマリウム錯体が提案された (Hou, Z., e
t al., Organometallics, 16, pp.2963-2970, 1997) 。
しかしながら、従来、 サマリウム錯体にシロキシドが配
位した錯体は知られておらず、その有用性も明らかにさ
れていない。Recently, [Cp * Sm (OAr) Cp * K (THF) 2 ] n (where Cp * represents a pentamethylcyclopentadienyl ligand, and ArO is 2,6-di-tert- A butyl-4-methylphenoxide ligand, THF is a tetrahydrofuran ligand, and n is a polymer complex in which the complex has [Cp * Sm (OAr) Cp * K (THF) 2 ] as a repeating unit. Have been proposed (Hou, Z., e
t al., Organometallics, 16, pp.2963-2970, 1997).
However, a complex in which siloxide is coordinated with a samarium complex has not been known, and its usefulness has not been clarified.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】本発明の課題は、従来知られていない新規なサ
マリウム錯体を提供することにあり、より具体的には、
シロキシド配位子を有する新規なサマリウム錯体を提供
することにある。また、本発明の別の課題は、上記の新
規サマリウム錯体の触媒としての有用性を明らかにする
ことにある。本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意
努力した結果、シロキシド配位子を有するサマリウム錯
体を提供することに初めて成功した。また、この新規錯
体がラクトンの開環重合用触媒として有用であることを
見出し、本発明を完成するに至った。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a novel samarium complex which has hitherto not been known.
An object of the present invention is to provide a novel samarium complex having a siloxide ligand. Another object of the present invention is to clarify the utility of the novel samarium complex as a catalyst. The present inventors have made intensive efforts to solve the above-mentioned problems, and have succeeded for the first time in providing a samarium complex having a siloxide ligand. Further, they have found that this novel complex is useful as a catalyst for ring-opening polymerization of lactone, and have completed the present invention.
【０００６】すなわち本発明は、式(I) ：CpSm2[OSi(O
R)3]3（式中、Cpはシクロペンタジエニル系配位子、好
ましくはペンタメチルシクロペンタジエニル配位子を示
し、 OR はアルコキシド配位子又はアリールオキシド配
位子を示す）で表されるサマリウム錯体；式(II)：Sm[O
Si(OR)3]3 （式中、ORはアルコキシド配位子又はアリー
ルオキシド配位子を示す）で表されるサマリウム錯体；
及び、式(III) ：CpSm3[OSi(OR)3]6（式中、CpはCpはシ
クロペンタジエニル系配位子、好ましくはペンタメチル
シクロペンタジエニル配位子を示し、 OR はアルコキシ
ド配位子又はアリールオキシド配位子を示す）で表され
るサマリウム錯体を提供するものである。これらの錯体
の好ましい態様として、ORが tert-ブトキシド配位子で
ある上記サマリウム錯体が提供される。別の観点から
は、本発明により、ラクトンの開環重合用触媒である上
記サマリウム錯体が提供される。That is, the present invention provides a compound of the formula (I): CpSm 2
R) 3 ] 3 (wherein Cp represents a cyclopentadienyl-based ligand, preferably a pentamethylcyclopentadienyl ligand, and OR represents an alkoxide ligand or an aryloxide ligand) Samarium complex represented; Formula (II): Sm [O
A samarium complex represented by Si (OR) 3 ] 3 (where OR represents an alkoxide ligand or an aryl oxide ligand);
And formula (III): CpSm 3 [OSi (OR) 3 ] 6 (wherein Cp represents Cp is a cyclopentadienyl ligand, preferably a pentamethylcyclopentadienyl ligand, and OR is Samarium complex represented by an alkoxide ligand or an aryloxide ligand). As a preferred embodiment of these complexes, there is provided the above samarium complex wherein OR is a tert-butoxide ligand. In another aspect, the present invention provides the above samarium complex, which is a catalyst for ring-opening polymerization of lactone.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】上記式(I) から(III) で表される
本発明のサマリウム錯体において、Cpはシクロペンタジ
エニル系配位子を示す。シクロペンタジエニル系配位子
としては、シクロペンタジエニル配位子の他、１から５
個の同一又は異なるC1-4アルキル基、好ましくは同一の
５個のC1-4アルキル基を有するシクロペンタジエニル配
位子、特に好ましくはペンタメチルシクロペンタジエニ
ル配位子などを用いることができる。 OR はアルコキシ
ド配位子又はアリールオキシド配位子を示す。１つの錯
体中に存在する複数個の配位子ORは、それぞれ同一でも
異なっていてもよいが、すべてが同一の配位子であるこ
とが好ましい。アルコキシド配位子としては、例えば炭
素数１から８個程度、好ましくは炭素数１から４個の直
鎖又は分枝鎖のアルコキシド配位子を用いることができ
る。例えば、嵩高い分枝鎖のアルコキシ配位子が好適で
あり、 tert-ブトキシ配位子などが特に好適である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the samarium complex of the present invention represented by the above formulas (I) to (III), Cp represents a cyclopentadienyl ligand. The cyclopentadienyl-based ligand includes, in addition to the cyclopentadienyl ligand, 1 to 5
Use of cyclopentadienyl ligands having the same or different C 1-4 alkyl groups, preferably the same 5 C 1-4 alkyl groups, particularly preferably pentamethylcyclopentadienyl ligand, etc. be able to. OR represents an alkoxide ligand or an aryloxide ligand. A plurality of ligands OR present in one complex may be the same or different, but all are preferably the same ligand. As the alkoxide ligand, for example, a linear or branched alkoxide ligand having about 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms can be used. For example, bulky branched alkoxy ligands are preferred, and tert-butoxy ligands and the like are particularly preferred.
【０００８】アリールオキシド配位子としては、置換又
は非置換フェノキシドアニオン、好ましくは置換フェノ
キシドアニオンを用いることができる。置換フェノキシ
ドアニオンとしては、例えば、ベンゼン環上に１個又は
２個以上、好ましくは２個又は３個のアルキル基が置換
したものを用いることができる。ベンゼン環上の２個以
上のアルキル基を有する場合、これらのアルキル基は同
一でも異なっていてもよく、これらのアルキル基のうち
の２個がそれぞれベンゼン環上の2-位及び6-位（フェノ
キシドのベンゼン環においてオキシド基が置換した炭素
原子を1-位とする）に置換して、2,6-ジアルキル置換フ
ェノキシドアニオンを形成していることが好ましい。As the aryl oxide ligand, a substituted or unsubstituted phenoxide anion, preferably a substituted phenoxide anion can be used. As the substituted phenoxide anion, for example, those obtained by substituting one or more, preferably two or three alkyl groups on a benzene ring can be used. When it has two or more alkyl groups on the benzene ring, these alkyl groups may be the same or different, and two of these alkyl groups are respectively in the 2-position and the 6-position ( (The carbon atom substituted by the oxide group in the benzene ring of phenoxide is replaced with 1-position) to form a 2,6-dialkyl-substituted phenoxide anion.
【０００９】ベンゼン環上の2-位及び6-位に置換するア
ルキル基としては、錯体の安定性などの観点から、イソ
プロピル基、tert- ブチル基、ネオペンチル基などの立
体的に嵩高いC3-C6 アルキル基を用いることが好適であ
る。例えば、2,6-ジ-tert-ブチルフェノキシドアニオ
ン、2,6-ジイソプロピルフェノキシドアニオン、2,6-ジ
ネオペンチルフェノキシドアニオン、2-tert- ブチル-6
- イソプロピルフェノキシドアニオン、2-tert- ブチル
-6- ネオペンチルフェノキシドアニオン、又は2-イソプ
ロピル-6- ネオペンチルフェノキシドアニオンなどを用
いることができる。これらのうち、ベンゼン環の2-位及
び6-位がともに tert-ブチル基で置換されたフェノキシ
ドアニオン（2,6-ジ-tert-ブチルフェノキシドアニオ
ン）が特に好ましい。The alkyl group to be substituted at the 2-position and the 6-position on the benzene ring is preferably a sterically bulky C 3 group such as an isopropyl group, a tert-butyl group, a neopentyl group, etc. it is preferred to use -C 6 alkyl group. For example, 2,6-di-tert-butylphenoxide anion, 2,6-diisopropylphenoxide anion, 2,6-dineopentylphenoxide anion, 2-tert-butyl-6
-Isopropylphenoxide anion, 2-tert-butyl
-6-neopentylphenoxide anion or 2-isopropyl-6-neopentylphenoxide anion can be used. Of these, a phenoxide anion in which both the 2- and 6-positions of the benzene ring are substituted with a tert-butyl group (2,6-di-tert-butylphenoxide anion) is particularly preferred.
【００１０】また、これらの2,6-ジアルキル置換フェノ
キシドアニオンのベンゼン環がさらに１個又は２個以
上、好ましくは１個のアルキル基を有する場合、そのよ
うなアルキル基としてはC1-C4 アルキル基が好適であ
り、該アルキル基の置換位置としては4-位が好適であ
る。例えば、2,6-ジアルキル置換フェノキシドアニオン
のベンゼン環の4-位にメチル基やエチル基などのC1-C4
アルキル基が導入されたフェノキシドアニオンを配位子
として有する錯体は、溶解性などの観点から好ましい。
より具体的には、配位子として2,6-ジ-tert-ブチル-4-
メチルフェノキシドアニオンを有する錯体が好ましい。When the benzene ring of these 2,6-dialkyl-substituted phenoxide anions further has one or more, preferably one, alkyl group, such alkyl group may be C 1 -C 4 An alkyl group is preferable, and the substitution position of the alkyl group is preferably the 4-position. For example, C 1 -C 4 such as a methyl group or an ethyl group at the 4-position of the benzene ring of a 2,6-dialkyl-substituted phenoxide anion
A complex having a phenoxide anion into which an alkyl group has been introduced as a ligand is preferable from the viewpoint of solubility and the like.
More specifically, the ligand is 2,6-di-tert-butyl-4-
Complexes having a methylphenoxide anion are preferred.
【００１１】式(I) で表される錯体は、下記のスキーム
に従って、公知のサマリウム錯体 (Cp* )2Sm(THF)2（Ev
ans, W. J., et al., J. Am. Chem. Soc., 107, pp.941
-946, 1985；式中、Cp* は前記と同義である）と (OR)3
SiOH (式中、 OR はアルコキシ基又はアリールオキシ基
を示す）とを反応させることにより製造することができ
る。また、式(II)で表される錯体は、公知のサマリウム
アミド錯体 Sm[N(SiMe3)2]3 (Bradley, D.C., et al.,
J. C. S. Dalton., pp.1021-1023, 1973 ;式中、 SiMe3
はトリメチルシリル基を示す）に三当量の (OR)3SiOH
(式中、ORは前記と同義である）を反応させることによ
り製造することができる。 (OR)3SiOH (式中、ORはアル
コキシ基又はアリールオキシ基を示す）で表される化合
物は、例えばアヅマックス社などから試薬として入手す
ることが可能である。さらに、式(III) で示される錯体
は、式(I) で表される錯体と(II)で表される錯体とを溶
媒中で混合することにより製造することができる。な
お、これらの錯体の製造方法の具体例が実施例に記載さ
れているので、当業者は、出発原料、反応条件などを適
宜選択することにより、式(I) ないし式(III) に包含さ
れる所望の錯体を容易に製造することが可能である。The complex represented by the formula (I) can be prepared by a known samarium complex (Cp * ) 2 Sm (THF) 2 (Ev
ans, WJ, et al., J. Am. Chem. Soc., 107, pp.941
-946, 1985; wherein Cp * is as defined above) and (OR) 3
It can be produced by reacting with SiOH (where OR represents an alkoxy group or an aryloxy group). The complex represented by the formula (II) is a known samarium amide complex Sm [N (SiMe 3 ) 2 ] 3 (Bradley, DC, et al.,
JCS Dalton., Pp. 1021-1023, 1973; where SiMe 3
Represents a trimethylsilyl group) with three equivalents of (OR) 3 SiOH
(Wherein OR has the same meaning as described above). The compound represented by (OR) 3 SiOH (where OR represents an alkoxy group or an aryloxy group) can be obtained as a reagent from, for example, Admax Corporation. Further, the complex represented by the formula (III) can be produced by mixing the complex represented by the formula (I) and the complex represented by the formula (II) in a solvent. Incidentally, since specific examples of the method for producing these complexes are described in the Examples, those skilled in the art can appropriately select starting materials, reaction conditions, and the like to be included in Formulas (I) to (III). It is possible to easily produce a desired complex.
【００１２】[0012]
【化１】 Embedded image
【００１３】上記のサマリウム錯体は、例えば、ラクト
ンの開環重合触媒として有用であり、従来のラクトン開
環用触媒に比べて高い触媒活性があり、比較的分子量分
布の狭い重合物を与えるという特徴がある。これらの触
媒を用いたラクトンの開環重合は、例えば、トルエンな
どの不活性溶媒中でモノマー１モルに対して 0.0002〜
0.005 モル程度、好ましくは 0.001〜0.002 モル程度の
量の触媒を用いて行うことができる。モノマーとして用
いるラクトン化合物としては、例えば、ε−カプロラク
トンやδ−バレロラクトンなどを挙げることができる
が、これらに限定されることはない。一般的にラクトン
の開環重合にモノマーとして用いることができるラクト
ン化合物は、いずれも本発明のサマリウム錯体を用いて
重合することが可能である。The above-mentioned samarium complex is useful, for example, as a lactone ring-opening polymerization catalyst, has a higher catalytic activity than conventional lactone ring-opening catalysts, and provides a polymer having a relatively narrow molecular weight distribution. There is. The ring-opening polymerization of lactone using these catalysts can be carried out, for example, in an inert solvent such as toluene by 0.0002 to 1 mol of monomer.
The reaction can be carried out using a catalyst in an amount of about 0.005 mol, preferably about 0.001 to 0.002 mol. Examples of the lactone compound used as the monomer include, but are not limited to, ε-caprolactone and δ-valerolactone. Generally, any lactone compound that can be used as a monomer in the ring-opening polymerization of lactone can be polymerized using the samarium complex of the present invention.
【００１４】溶液中での上記モノマーの濃度は特に限定
されないが、例えば、 1〜20 %(V/V) 、好ましくは 5〜
10%(V/V)程度の濃度で反応を行うことができる。重合温
度は特に限定されず、-78 ℃〜50℃程度までの温度下、
好ましくは０℃から室温程度の温度下で重合を行うこと
ができる。よりシャープな分子量分布の重合体を製造す
るためには低温下に反応を行うことが望ましい。The concentration of the monomer in the solution is not particularly limited, but may be, for example, 1 to 20% (V / V), preferably 5 to
The reaction can be performed at a concentration of about 10% (V / V). Polymerization temperature is not particularly limited, under a temperature of about -78 ℃ ~ 50 ℃,
Preferably, the polymerization can be carried out at a temperature of about 0 ° C. to about room temperature. In order to produce a polymer having a sharper molecular weight distribution, it is desirable to carry out the reaction at a low temperature.
【００１５】[0015]
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定され
ることはない。実施例中、Cp* はペンタメチルシクロペ
ンタジエニル配位子を示す。 例１：Cp* Sm2(OSi(OtBu)3)3 トルエン 10 mlに (Cp* )2Sm(THF)2 (0.5 mmol) と(tBu
O)3SiOH (0.75 mmol)を加えたところ、緑色の溶液が得
られた。室温で２時間反応させた後、溶液をろ過して濾
液を減圧濃縮した。残渣にトルエンを加えて結晶化さ
せ、目的物のキューブ状結晶を得た（収率 85%）。 結晶データ（図１） a=12.7812 (35); b=13.2613 (36); c=22.6518 (62)Å α=105.353 (22) °; β=91.165 (23)°; γ=117.475
(17) ° ｖ=3239.01 (137)Å3 ；空間群：P-1EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited to these Examples. In the examples, Cp * indicates a pentamethylcyclopentadienyl ligand. Example 1: Cp * Sm 2 (OSi (OtBu) 3 ) 3 Toluene 10 ml (Cp * ) 2 Sm (THF) 2 (0.5 mmol) and (tBu
O) 3 SiOH (0.75 mmol) was added to give a green solution. After reacting at room temperature for 2 hours, the solution was filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. Toluene was added to the residue for crystallization to obtain the desired cube-shaped crystal (yield: 85%). Crystal data (Fig. 1) a = 12.7812 (35); b = 13.2613 (36); c = 22.6518 (62) Å α = 105.353 (22) °; β = 91.165 (23) °; γ = 117.475
(17) ° v = 3239.01 (137) Å 3 ; space group: P-1
【００１６】例２：Sm(OSi(OtBu)3)3 トルエン 20 mlに Sm(N(SiMe3)2)3 (1 mmol)と(tBuO)3S
iOH (3 mmol)を加えたところ、無色の溶液が得られた。
室温で５時間反応させた後、溶液をろ過して濾液を減圧
濃縮した。残渣にトルエンを加えて結晶化させ、目的物
のキューブ状結晶を得た（収率 85%）。 結晶データ（図２：[Sm(OSi(OtBu)3)3]2） a=26.042 (5)Å; b=14.383 (3)Å; c=27.99 (3) β=98.60 (5)° ｖ=10365 (7)Å3 ；空間群：C 2/cExample 2: Sm (OSi (OtBu) 3 ) 3 Toluene 20 ml Sm (N (SiMe 3 ) 2 ) 3 (1 mmol) and (tBuO) 3 S
Addition of iOH (3 mmol) gave a colorless solution.
After reacting at room temperature for 5 hours, the solution was filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. Toluene was added to the residue for crystallization to obtain the desired cube-shaped crystal (yield: 85%). Crystal data (Figure 2: [Sm (OSi (OtBu) 3 ) 3 ] 2 ) a = 26.042 (5) Å; b = 14.383 (3) Å; c = 27.99 (3) β = 98.60 (5) ° v = 10365 (7) Å 3 ; Space group: C 2 / c
【００１７】例３：Cp* Sm3(OSi(OtBu)3)6 トルエン 20 mlにCp* Sm2(OSi(OtBu)3)3 (0.3 mmol) と
Sm(OSi(OtBu)3)3 (0.3 mmol) を加えて２時間反応させ
た。得られた緑色の溶液をろ過して濾液を減圧濃縮し
た。 残渣にトルエンを加えて結晶化させ、目的物の針状
晶を得た（収率 75%）。 結晶データ（図３） a=26.48 (1); b=27.12 (2); c=19.26 (1) Å α=108.18 (6) °; β=100.80 (5) °; γ=62.16 (3)° ｖ=11604 (14) Å3 ；空間群：P-1Example 3: Cp * Sm 3 (OSi (OtBu) 3 ) 6 Cp * Sm 2 (OSi (OtBu) 3 ) 3 (0.3 mmol) in 20 ml of toluene
Sm (OSi (OtBu) 3 ) 3 (0.3 mmol) was added and reacted for 2 hours. The obtained green solution was filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. Toluene was added to the residue for crystallization to obtain the desired needle crystals (yield 75%). Crystal data (Figure 3) a = 26.48 (1); b = 27.12 (2); c = 19.26 (1) Å α = 108.18 (6) °; β = 100.80 (5) °; γ = 62.16 (3) ° v = 11604 (14) Å 3 ; space group: P-1
【００１８】例４：ラクトンの開環重合 トルエン 10 mlに Sm(OSi(OtBu)3)3 (0.1 mmol) を加
え、激しく攪拌しながらε−カプロラクトン (17 mmol)
を加えところ、反応液が徐々に粘性になった。室温で15
分攪拌した後、多量のメタノールを加えてポリマーを沈
殿させた。生成物を濾取して乾燥して重合体（99%)を得
た。Mn=27000、Mw/Mn=1.25 同様にしてδ−バレロラク
トンを出発原料として用いて開環重合体を高収率で得
た。Example 4: Ring-opening polymerization of lactone Sm (OSi (OtBu) 3 ) 3 (0.1 mmol) was added to 10 ml of toluene, and ε-caprolactone (17 mmol) was added with vigorous stirring.
Was added, the reaction solution gradually became viscous. 15 at room temperature
After stirring for a minute, a large amount of methanol was added to precipitate the polymer. The product was collected by filtration and dried to give a polymer (99%). Mn = 27000, Mw / Mn = 1.25 Similarly, a ring-opened polymer was obtained in high yield using δ-valerolactone as a starting material.
【００１９】[0019]
【発明の効果】本発明の新規サマリウム錯体は、例えば
ラクトンの開環重合用触媒として有用である。The novel samarium complex of the present invention is useful, for example, as a catalyst for ring-opening polymerization of lactone.
【図１】 本発明のサマリウム錯体：Cp* Sm2(OSi(OtB
u)3)3の構造を示した図である。FIG. 1 Samarium complex of the present invention: Cp * Sm 2 (OSi (OtB
u) 3) is a diagram showing a third structure.
【図２】 本発明のサマリウム錯体：Cp* Sm3(OSi(OtB
u)3)6の構造を示した図である。FIG. 2 Samarium complex of the present invention: Cp * Sm 3 (OSi (OtB
u) It is a figure showing the structure of 3 ) 6 .
【図３】 本発明のサマリウム錯体：Cp* Sm3(OSi(OtB
u)3)6の構造を示した図でFIG. 3 shows a samarium complex of the present invention: Cp * Sm 3 (OSi (OtB
u) 3 ) The figure showing the structure of 6
Claims (7)
クロペンタジエニル系配位子を示し、 OR はアルコキシ
ド配位子又はアリールオキシド配位子を示す）で表され
るサマリウム錯体。1. A compound represented by the formula: CpSm 2 [OSi (OR) 3 ] 3 , wherein Cp represents a cyclopentadienyl-based ligand, and OR represents an alkoxide ligand or an aryloxide ligand. Samarium complex represented.
キシド配位子又はアリールオキシド配位子を示す）で表
されるサマリウム錯体。2. A samarium complex represented by the formula: Sm [OSi (OR) 3 ] 3 (where OR represents an alkoxide ligand or an aryl oxide ligand).
クロペンタジエニル系配位子を示し、 OR はアルコキシ
ド配位子又はアリールオキシド配位子を示す）で表され
るサマリウム錯体。3. A compound represented by the formula: CpSm 3 [OSi (OR) 3 ] 6 , wherein Cp represents a cyclopentadienyl-based ligand, and OR represents an alkoxide ligand or an aryloxide ligand. Samarium complex represented.
配位子である請求項１又は３に記載のサマリウム錯体。4. The samarium complex according to claim 1, wherein Cp is a pentamethylcyclopentadienyl ligand.
項１から４のいずれか１項に記載のサマリウム錯体。5. The samarium complex according to claim 1, wherein OR is a tert-butoxide ligand.
１から５のいずれか１項に記載のサマリウム錯体。6. The samarium complex according to claim 1, which is a catalyst for ring-opening polymerization of lactone.
サマリウム錯体の存在下でラクトン化合物を開環重合す
ることを特徴とする重合方法。7. A polymerization method comprising subjecting a lactone compound to ring-opening polymerization in the presence of the samarium complex according to any one of claims 1 to 5.
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| JP06074098A JP3584256B2 (en) | 1998-03-12 | 1998-03-12 | New samarium complex |
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| JP (1) | JP3584256B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107629216A (en) * | 2017-10-01 | 2018-01-26 | 桂林理工大学 | The Sm MOF materials and preparation method constructed using 3,5 pyrazoles dicarboxylic acids as part |
-
1998
- 1998-03-12 JP JP06074098A patent/JP3584256B2/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| CN107629216A (en) * | 2017-10-01 | 2018-01-26 | 桂林理工大学 | The Sm MOF materials and preparation method constructed using 3,5 pyrazoles dicarboxylic acids as part |
| CN107629216B (en) * | 2017-10-01 | 2020-07-31 | 桂林理工大学 | Sm-MOF material constructed by taking 3, 5-pyrazole dicarboxylic acid as ligand and preparation method thereof |
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