JPH11244781A - Rust stabilizing surface treatment method of steel - Google Patents

Rust stabilizing surface treatment method of steel

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Publication number
JPH11244781A
JPH11244781A JP4811298A JP4811298A JPH11244781A JP H11244781 A JPH11244781 A JP H11244781A JP 4811298 A JP4811298 A JP 4811298A JP 4811298 A JP4811298 A JP 4811298A JP H11244781 A JPH11244781 A JP H11244781A
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JP
Japan
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rust
steel
treatment method
surface treatment
steel material
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Application number
JP4811298A
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Japanese (ja)
Inventor
Masahito Kaneko
雅仁 金子
Shiro Miyata
志郎 宮田
Yoshiaki Shimizu
義明 清水
Akihiko Furuta
彰彦 古田
Masatoshi Tanaka
賢逸 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JFE Engineering Corp
Original Assignee
NKK Corp
Nippon Kokan Ltd
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Publication date
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  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
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  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rust stabilizing surface treatment method of steel which forms stable rust early without generating loose scale such as red rust and fluidized rust on the surface of weatherproof steel, common steel, or the like or on the surface of the rust layer even in a severely corrosive environment and does not deteriorate its appearance during and after the formation of the stable rust. SOLUTION: On the surface of steel or on the surface of rust of steel, a treating agent which contains 0.02-20 wt.% based on metal of at least one kind of compound selected from the compounds of Cu, Ni, Cr, Al, Mo, and P and the pH of which is adjusted at 1-6 is applied to form a dry film at least 0.01 μm in thickness, and an organic resin coating containing an ion and/or its compound forming a nearly insoluble salt with Cl<-> is applied to the dry film to form a dry, 1-100 μm thick film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、橋梁や鉄塔、建
築、海洋構造物等に使用される鋼材の防食表面処理にお
ける鋼材の安定錆の生成促進方法に係り、更に詳しく
は、P、Ni、Mo等の合金元素を添加してなる、いわ
ゆる耐候性鋼を中心として、鋼材を無塗装で使用する場
合に、鋼材表面に防食的保護作用を有する耐候性安定錆
層を早期に促進生成させ、かつ安定錆形成過程および形
成後の美観喪失を伴わない、鋼材の錆安定表面処理方法
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for promoting the production of stable rust of steel in the anticorrosion surface treatment of steel used for bridges, steel towers, buildings, marine structures and the like. With the addition of alloy elements such as Mo, mainly so-called weather-resistant steel, when steel is used without painting, a weather-resistant stable rust layer having an anticorrosive protective action on the surface of the steel is promptly generated, The present invention relates to a rust stable surface treatment method for a steel material, which does not involve a stable rust forming process and loss of aesthetic appearance after the formation.

【0002】[0002]

【従来の技術】橋梁や鉄塔、建築、海洋構造物等に使用
される鋼材は、そのままでは腐食により赤錆や黄褐色の
浮き錆、流れ錆を生じ、景観を損なうばかりでなく、腐
食による肉厚減少により構造物としての強度低下を来す
ので、何らかの防食対策が必要である。これら構造物の
防食対策としては従来塗装工法が一般的であり、長期耐
久性を高めた重防食塗装も知られているが、塗装コスト
が高い上、耐用年数に限りがあり、定期的な塗り替えが
必要であることからメンテナンスコストも高いという問
題がある。
2. Description of the Related Art Steel materials used for bridges, steel towers, buildings, marine structures, etc., as they are, cause red rust, yellow-brown floating rust, flow rust due to corrosion, and not only impair the scenery, but also cause the wall thickness due to corrosion. Since the decrease causes the strength of the structure to decrease, some anticorrosion measures are required. Conventionally, as a method of preventing corrosion of these structures, painting methods are generally used, and heavy-duty anti-corrosion coatings with long-term durability are also known.However, the coating cost is high, the service life is limited, and regular repainting is required. However, there is a problem that the maintenance cost is high because of the necessity.

【0003】一方、鋼材にP、Cu、Cr、Ni等の元
素を少量添加することにより、大気中において、数年で
腐食に対して保護性のある錆(安定錆)を形成し、その
後の腐食速度が極めて少ない鋼材として耐候性鋼が知ら
れている。耐候性鋼は安定錆形成後は無塗装で永続的に
防食効果が持続するいわゆるメンテナンスフリー鋼で、
近年、橋梁や鉄塔等の構造物に対する採用が増えてきて
いる。
On the other hand, by adding a small amount of an element such as P, Cu, Cr, or Ni to steel, rust (stable rust) having a protective property against corrosion is formed in the air in several years. Weather-resistant steel is known as a steel material having an extremely low corrosion rate. Weather-resistant steel is a so-called maintenance-free steel that has a permanent corrosion protection effect without painting after stable rust formation.
In recent years, it has been increasingly used for structures such as bridges and steel towers.

【0004】しかし安定錆が形成されるまでには数年か
かるため、その期間中に赤錆や黄錆等の浮き錆や流れ錆
びを生じてしまい、外見的に好ましくないばかりではな
く、周囲環境の汚染原因になる場合もある。また、海岸
部の海塩粒子飛来環境や融雪塩散布地域では安定錆が形
成されにくく、そのため、利用可能な地域が制限される
と言う問題がある。
However, since it takes several years for stable rust to be formed, floating rust such as red rust and yellow rust and flowing rust occur during that period, which is not only unfavorable in appearance, but also unfavorable in the surrounding environment. May cause contamination. Further, there is a problem that stable rust is hardly formed in a sea salt particle flying environment and a snow melting salt spraying area in a coastal area, so that an available area is limited.

【0005】そこで、これらの問題を解決するため、た
とえば特公昭56−33991号公報では下層に安定錆
成分を含有する樹脂層、上層に耐候性、耐腐食性等に優
れた樹脂層を設けた、2層被覆による表面処理方法が開
示されている。
To solve these problems, for example, Japanese Patent Publication No. 56-33991 discloses a resin layer containing a stable rust component as a lower layer and a resin layer having excellent weather resistance and corrosion resistance as an upper layer. A surface treatment method by two-layer coating is disclosed.

【0006】また、特公昭53−22530号公報で
は、安定錆形成成分を含有する樹脂皮膜を施すことによ
り流れ錆びを生じるこなく安定錆を形成する方法が開示
されている。さらに、特許2666673号では安定錆
形成促進作用を有する有機樹脂により被覆された鋼材に
ついて開示されている。
Further, Japanese Patent Publication No. 53-22530 discloses a method for forming stable rust without flowing rust by applying a resin film containing a stable rust forming component. Further, Japanese Patent No. 2,666,673 discloses a steel material coated with an organic resin having a stable rust formation promoting action.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来技術
のうち、特公昭56−33991号公報による方法で
は、流れ錆びの防止は可能であるが、防食性が高いため
発錆速度が遅く、安定錆形成に時間がかかるという問題
がある。特公昭53−22530号公報による方法で
は、腐食性の激しい環境、特に塩分飛来環境では、流れ
錆びの防止が不十分であるという問題がある。特許26
66673号でも同様に腐食性の激しい環境、特に塩分
飛来環境では、安定錆形成能力に劣るという欠点があ
る。またこれらの公報に共通して、安定錆形成過程にお
いて、樹脂被覆の劣化に伴い、被覆の割れや剥離等の外
観不良の問題が解決されていない。
However, among the above-mentioned prior arts, the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 56-33991 is capable of preventing flow rust, but has a high anticorrosion property, so that the rust generation speed is low and the stability is low. There is a problem that it takes time to form rust. The method disclosed in Japanese Patent Publication No. 53-22530 has a problem in that flow rust is not sufficiently prevented in a highly corrosive environment, particularly in an environment where salt comes in. Patent 26
No. 66673 also has a disadvantage that the ability to form stable rust is inferior in a highly corrosive environment, particularly in an environment where salt comes in. In addition, these publications do not solve the problem of poor appearance such as cracking or peeling of the coating due to deterioration of the resin coating in the process of forming stable rust.

【0008】本発明は、上記の課題を解決するためにな
されたものであって、特に、腐食性の激しい環境におい
ても耐候性鋼や普通鋼等の表面あるいはその錆び層の表
面に、赤錆等の浮き錆や流れ錆を生じることなく安定錆
を早期に形成し、かつ安定錆形成過程および形成後にお
いて、その外観を損なうことのない、鋼材の錆安定化表
面処理方法を提供するものである。
The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems. In particular, even in a highly corrosive environment, the surface of weather-resistant steel, ordinary steel, or the like or the surface of the rust layer thereof has red rust or the like. The present invention provides a rust-stabilizing surface treatment method for steel materials that forms stable rust early without causing floating rust or flowing rust, and does not impair the appearance of the stable rust during and after the formation process. .

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】(1) 本発明は、鋼材
の表面または鋼材の錆層の表面に、Cu,Ni,Cr,
Al,Mo,Pの化合物から選択された少なくとも1種
以上を金属換算で0.02−20重量%を含有してpH
を1−6に調整してなる処理剤を乾燥膜厚で0.01μ
m以上塗布して皮膜を形成した後、更に前記皮膜の上層
にC1-と難溶性塩を形成するイオン及び/又はその化
合物を含有する有機樹脂塗料を1−100μmの乾燥膜
厚で塗布することを特徴とする鋼材の錆安定化表面処理
方法。
Means for Solving the Problems (1) The present invention relates to a method for forming Cu, Ni, Cr,
At least one selected from compounds of Al, Mo, and P containing 0.02 to 20% by weight in terms of metal;
Is adjusted to 1-6 by a dry film thickness of 0.01 μm.
After forming a film by coating or m, further upper layer C1 of the film - applying an ion and / or an organic resin paint containing the compound to form a sparingly soluble salt in a dry film thickness of 1-100μm A rust stabilizing surface treatment method for steel materials, characterized by the following.

【0010】(2) 鋼材の表面または鋼材の錆層の表
面に、下層としてモリブデン酸又はモリブデン酸塩の1
種以上をMo換算で0.01−10重量%とりん酸又は
りん酸塩、ポリリン酸塩の1種以上をP換算で0.01
−10重量%を含有してpHを1−6に調整してなる処
理剤を乾燥膜厚で0.01μm以上塗布して皮膜を形成
した後、更に前記皮膜の上層に有機樹脂と、Cl-と難
溶性塩を形成するイオン及び/又はその化合物を含有し
た有機樹脂塗料を1−100μmの乾燥膜厚で塗布する
ことを特徴とする鋼材の錆安定化表面処理方法。
(2) On the surface of a steel material or the surface of a rust layer of a steel material, as a lower layer, one of molybdic acid or molybdate is used.
At least 0.01% by weight of a phosphoric acid or a phosphate or polyphosphate in an amount of 0.01 to 10% by weight in terms of Mo;
After applying a treating agent containing -10% by weight and adjusting the pH to 1-6 to a dry film thickness of 0.01 μm or more to form a film, an organic resin and Cl are further formed on the upper layer of the film. Rust stabilizing surface treatment of steel, characterized by applying an organic resin coating containing an ion forming a hardly soluble salt and / or a compound thereof in a dry film thickness of 1-100 μm.

【0011】(3) 前記下層処理剤に更にCu,N
i,Cr,Alの化合物から選択された少なくとも1種
以上を金属換算で0.05−10重量%を含有すること
を特徴とする(2)に記載の鋼材の錆安定化表面処理方
法。
(3) Cu, N is further added to the lower layer treating agent.
The rust stabilizing surface treatment method for steel according to (2), wherein at least one selected from compounds of i, Cr and Al is contained in an amount of 0.05 to 10% by weight in terms of metal.

【0012】(4) 前記のCl-と難溶性塩を形成す
るイオン及び/又はその化合物がAgのイオン及び/又
はその化合物であることを特徴とする(1)乃至(3)
のいずれか記載の鋼材の錆安定化表面処理方法。
[0012] (4) wherein the Cl - and ions and / or compounds thereof to form a sparingly soluble salt, characterized in that an ion and / or a compound of Ag (1) to (3)
The rust stabilizing surface treatment method for a steel material according to any one of the above.

【0013】(5) 前記鋼材が、重量%で、P:0.
03〜0.15%,Ni:0.4〜4%,Mo:0.1
〜1.5%を含有し、かつS:0.02%以下、Cr:
0.1%以下に限定される(1)乃至(4)のいずれか
記載の鋼材の錆安定化表面処理方法である。
(5) The steel material is P: 0.
03 to 0.15%, Ni: 0.4 to 4%, Mo: 0.1
1.51.5%, S: 0.02% or less, Cr:
The rust stabilizing surface treatment method for a steel material according to any one of (1) to (4), which is limited to 0.1% or less.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。 (適用可能鋼材)本発明においては、適用可能な鋼材は
特に限定するものではない。普通鋼に対しても効果が認
められるが、耐候性鋼のような、P、Ni、Mo等の元
素を少量含有する低合金鋼に対して特に有効である。ま
た、処理面はブラスト処理等で表面のスケールや錆を落
とした状態が好ましいが、必ずしもこの必要はなく、錆
層の表面に処理を行っても効果が見られる。
Embodiments of the present invention will be described below in detail. (Applicable Steel Materials) In the present invention, applicable steel materials are not particularly limited. Although the effect is also observed for ordinary steel, it is particularly effective for low alloy steel such as weathering steel containing a small amount of elements such as P, Ni, and Mo. The treated surface is preferably in a state where the scale and rust on the surface have been removed by blasting or the like, but this is not always necessary, and the effect can be seen even if the surface of the rust layer is treated.

【0015】本発明の鋼材として好適な耐候性鋼につい
て、その成分の添加理由及び添加範囲限定理由を以下に
説明する。 P:Pはこの発明において重要な元素であり、安定錆の
生成を促進し、かつ安定錆が形成された後の鋼の耐食性
を更に向上させる効果を有している。そのため、必要量
添加する。0.03%未満の添加では耐食性の向上に効
果がなく、0.15%を越える添加では溶接性が劣化す
るので、0.03〜0.15%とする。
The reason for adding the components and the reason for limiting the range of addition of the weather-resistant steel suitable as the steel material of the present invention will be described below. P: P is an important element in the present invention, and has an effect of promoting the formation of stable rust and further improving the corrosion resistance of steel after the formation of stable rust. Therefore, the necessary amount is added. If the addition is less than 0.03%, there is no effect on the improvement of the corrosion resistance, and if the addition exceeds 0.15%, the weldability deteriorates. Therefore, the addition is made 0.03 to 0.15%.

【0016】S:Sは耐食性に有害な元素であるので、
0.02%以下とする。 Cr:Crは、塩分の多い環境において、安定錆の生成
を阻害し、かつ孔あき腐食を助長する効果がある。その
ため、0.1%以下添加する。
S: Since S is an element harmful to corrosion resistance,
0.02% or less. Cr: Cr has an effect of inhibiting the formation of stable rust and promoting perforated corrosion in an environment with a large amount of salt. Therefore, 0.1% or less is added.

【0017】Ni:Niはこの発明において必須の元素
であり、Moとの共存により塩分の多い環境においても
安定錆の生成を促進し、かつ安定錆が生成した後の鋼の
耐食性を更に向上させる効果がある。0.4%未満の添
加では効果がないが、4%を超える添加では、経済性の
点で不利であり、また、ベイナイト組織が生じ易くな
り、機械的特性、特に、靭性が劣化するので、0.4〜
4%とする。
Ni: Ni is an essential element in the present invention, and promotes the formation of stable rust even in an environment with a large amount of salt by coexistence with Mo, and further improves the corrosion resistance of steel after the formation of stable rust. effective. Addition of less than 0.4% has no effect, but addition of more than 4% is disadvantageous in terms of economy, and also tends to cause a bainite structure and deteriorate mechanical properties, particularly toughness. 0.4 ~
4%.

【0018】Mo:Moは、この発明において必須の元
素であり、Niとの共存により塩分の多い環境において
も安定錆の生成を促進し、かつ安定錆が生成した後の鋼
の耐食性を更に向上させる効果がある。0.1%未満の
添加では効果がないが、1.5%を超える添加では、経
済性の点で不利であり、また、ベイナイト組織が生じ易
くなり、機械的特性、特に、靭性が劣化するので、0.
1%〜1.5%とする。
Mo: Mo is an essential element in the present invention, and promotes the formation of stable rust even in a salty environment by coexistence with Ni, and further improves the corrosion resistance of steel after the formation of stable rust. Has the effect of causing Addition of less than 0.1% has no effect, but addition of more than 1.5% is disadvantageous in terms of economy, and tends to form a bainite structure, deteriorating mechanical properties, particularly toughness. So, 0.
1% to 1.5%.

【0019】具体的な鋼材を例示すると、P,Ni,M
o,S,Crを上記の添加範囲に限定するとともに、更
に重量%にて、C:0.15%以下、Si:0.7%以
下、Mn:0.2%〜1.5%、Al:0.01〜0.
1%、Cu:0.2〜0.4%を含有し、かつ必要によ
り、Ca:20〜100ppm、Ti:0.005%〜
0.1%、V:0.005〜0.1%、Nb:0.00
5〜0.1%、B:0.0003〜0.001%から選
択された1種または2種以上を含有し、残部がFe及び
不可避的不純物よりなる鋼材である。この鋼材におい
て、各添加元素の添加理由、添加範囲限定理由は以下の
通りである。
Specific steel materials are exemplified by P, Ni, M
The contents of o, S, and Cr are limited to the above-mentioned ranges. In addition, C: 0.15% or less, Si: 0.7% or less, Mn: 0.2% to 1.5%, Al : 0.01-0.
1%, Cu: 0.2 to 0.4%, and if necessary, Ca: 20 to 100 ppm, Ti: 0.005% to
0.1%, V: 0.005 to 0.1%, Nb: 0.00
A steel material containing one or more selected from 5 to 0.1% and B: 0.0003 to 0.001%, with the balance being Fe and unavoidable impurities. In this steel material, the reason for adding each additive element and the reason for limiting the range of addition are as follows.

【0020】C:Cは所定の強度を確保するために添加
するが、0.15%を越えると溶接性および靱性が劣化
するので、上限を0.15%とする。
C: C is added to secure a predetermined strength, but if it exceeds 0.15%, the weldability and toughness deteriorate, so the upper limit is made 0.15%.

【0021】Si:Siは製鋼時の脱酸剤および強度向
上元素として添加するが、過剰に添加すると靱性が著し
く低下するので、0.7%以下とする。
Si: Si is added as a deoxidizing agent and a strength improving element at the time of steel making, but if added excessively, the toughness is remarkably reduced.

【0022】Mn:Mnは所定の強度を確保するために
0.2%以上添加する。しかし、過剰に添加するとベイ
ナイト組織が生じやすくなり、機械的特性、特に靱性が
劣化するので、1.5%以下とする。
Mn: Mn is added in an amount of 0.2% or more to secure a predetermined strength. However, if added in excess, a bainite structure is likely to occur, and mechanical properties, particularly toughness, are degraded.

【0023】Al:Alは製鋼時の脱酸剤として0.0
1%以上添加するが、過剰に添加すると腐食の起点とな
る介在物が生じやすくなるので、0.1%以下とする。
Al: Al is used as a deoxidizing agent in steelmaking at 0.0
Although 1% or more is added, if it is added excessively, inclusions that become corrosion starting points are easily generated.

【0024】Cu:Cuは、安定錆が形成された後、錆
を安定な状態に維持する効果を有しているため、0.2
%以上添加する。0.4%を越える添加では効果が飽和
し、かつ経済性の点で不利であるので、0.4%以下と
する。 (処理剤1) (1) この鋼材表面もしくは鋼材錆層の表面に塗布する
処理剤は、二種類あり、鋼材表面、鋼材錆層表面にまず
塗布する第一の処理剤(下層)は、Cu、Ni、Cr、
Al、Mo、Pの化合物を含有し、第二の処理剤(上
層)は、塩素イオンと難溶性塩を形成するイオン及び/
又はその化合物を含有するキレート形成基を有する樹脂
とを含有している有機樹脂塗料である。
Cu: Cu has an effect of maintaining rust in a stable state after stable rust is formed.
% Or more. Addition exceeding 0.4% saturates the effect and is disadvantageous in terms of economy, so it is set to 0.4% or less. (Treatment agent 1) (1) There are two types of treatment agents applied to the surface of the steel material or the surface of the rust layer of the steel material. The first treatment agent (lower layer) applied first to the surface of the steel material or the surface of the rust layer of the steel is Cu. , Ni, Cr,
The second treatment agent (upper layer) contains compounds of Al, Mo, and P, and ions forming a sparingly soluble salt with chloride ions and / or
Or a resin containing a chelate-forming group containing the compound.

【0025】第一の処理剤(下層)( Cu、Ni、C
r、Al、Mo,Pの化合物)本発明においては、第一
の処理剤にCu、Ni、Cr、Al、Mo,Pの化合物
の一種以上を、金属換算で0.02〜20重量%含有し
て、pHを1〜6に調整した処理剤を乾燥膜厚で0.0
1μm以上塗布して下層を形成する。このことで、安定
錆生成が促進される。これは、これらイオンが、鉄イオ
ンの安定錆への変態効果、および安定錆粒子の微細効果
を有することによるものと考えられる。それらの含有率
が0.02重量%未満であると、安定錆層の形成促進効
果が不十分となり、20重量%を越えて添加しても、効
果は変わらなくなる。
First treatment agent (lower layer) (Cu, Ni, C
r, Al, Mo, P) In the present invention, the first treating agent contains at least one compound of Cu, Ni, Cr, Al, Mo, and P in an amount of 0.02 to 20% by weight in terms of metal. Then, the treating agent whose pH was adjusted to 1 to 6 was dried at a dry film thickness of 0.0
A lower layer is formed by coating at least 1 μm. This promotes stable rust formation. This is presumably because these ions have an effect of transforming iron ions into stable rust and a fine effect of stable rust particles. When their content is less than 0.02% by weight, the effect of promoting the formation of a stable rust layer becomes insufficient, and the effect remains unchanged even if it exceeds 20% by weight.

【0026】処理剤は、pHを1〜6に調整する。pH
が6を越えると安定錆促進効果が十分ではなく、pHが
1未満であると鋼材表面あるいは鋼材の錆層の表面を過
剰溶解して安定錆を層として形成しがたい。pHの調整
に使用するものは、塩素イオンを生成する可能性のある
もの以外で有れば特に限定することなく用いることが出
来るが、例えば、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸が好ま
しく用いられる。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、アンモニア等のアルカリをpH調整の
ため共存させても全く問題はない。これらの金属イオン
または化合物の供給形態は、不溶性塩を形成せず、また
安定錆生成を阻害する塩素イオンを含有しないものであ
れば、いかなる形態であっても構わない。
The pH of the treating agent is adjusted to 1 to 6. pH
If the pH exceeds 6, the effect of promoting stable rust is not sufficient, and if the pH is less than 1, the surface of the steel material or the surface of the rust layer of the steel material is excessively dissolved to form a stable rust layer. What is used for adjusting the pH can be used without any particular limitation as long as it is other than one that may generate chloride ions.For example, sulfuric acid, nitric acid, inorganic acids such as phosphoric acid are preferably used. Can be Sodium hydroxide, potassium hydroxide,
There is no problem if alkali such as sodium carbonate and ammonia coexist for pH adjustment. These metal ions or compounds may be supplied in any form as long as they do not form an insoluble salt and do not contain chloride ions that inhibit stable rust formation.

【0027】第二の処理剤(上層) (キレート形成基を有する樹脂)本発明に係るキレート
形成基を有する樹脂は、界面に鋼溶出イオンを固定、濃
化して均一な安定錆層を形成すると推定される。またC
u、Ni、Cr、Al、Mo、Pの添加することによ
り、安定錆層の生成速度を増進する。このキレート形成
基を含有する有機樹脂としては、樹脂の基本骨格にキレ
ート形成基を有する樹脂成分あるいは、単独でキレート
化剤を添加混合した樹脂成分のいずれでもよい。好適な
キレート形成基としては、アミノ酸基、カルボキシル
基、ジチオカルバミン酸基、ポリアミノ基、チオール
基、チオウレイド基、ジチオ酸基、β―ジケトン基、ヒ
ドロキサムオキシム基、及びこれらの塩の中から選ばれ
た少なくとも一種または二種以上である。
Second Treatment Agent (Upper Layer) (Resin Having Chelate-Forming Group) The resin having a chelate-forming group according to the present invention can be used to fix and concentrate steel-eluting ions at the interface to form a uniform stable rust layer. Presumed. Also C
By adding u, Ni, Cr, Al, Mo, and P, the generation rate of the stable rust layer is increased. The organic resin containing a chelating group may be either a resin component having a chelating group in the basic skeleton of the resin or a resin component containing a chelating agent alone. Suitable chelating groups are selected from amino acid groups, carboxyl groups, dithiocarbamic acid groups, polyamino groups, thiol groups, thioureido groups, dithioic acid groups, β-diketone groups, hydroxamic oxime groups, and salts thereof. At least one kind or two or more kinds.

【0028】具体例を挙げれば、樹脂の基本骨格にキレ
ート形成基を有する樹脂成分としては、イミノジ酢酸
基、アミノ酸基、オキシム基、アミドキシム基、オキシ
ン基、グルカミン基、アミノリン酸基、ジチオカルバミ
ン酸基、チオ尿素基、β−ジケトン、ポリアミン、クリ
プタンド、クラウンエーテル等、単独でキレート形成可
能な官能基及び骨格、及びシッフ塩基と水酸基、アゾ結
合と水酸基、アゾ結合とカルボン酸、アミンとリン酸、
アミンとチオカルボン酸、アミンとチオカルボニル基、
カルボニル基と水酸基等、複数の官能基によりキレート
形成可能な部位を、スチレン−ジビニルベンゼン共重合
体、アクリルニトリル−ジビニルベンゼン共重合体、エ
チレンイミン重縮合体、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ブチラール樹脂、ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂等の基体樹
脂中に導入した樹脂成分である。また、上記のキレート
形成基を有する低分子化合物、すなわちキレート化剤を
有機樹脂に混合した形で使用してもよい。
As specific examples, the resin component having a chelating group in the basic skeleton of the resin includes an iminodiacetic acid group, an amino acid group, an oxime group, an amidoxime group, an oxine group, a glucamine group, an aminophosphate group, and a dithiocarbamic acid group. Thiourea group, β-diketone, polyamine, cryptand, crown ether, etc., capable of forming a chelate alone and a skeleton, and a Schiff base and a hydroxyl group, an azo bond and a hydroxyl group, an azo bond and a carboxylic acid, an azo bond and a carboxylic acid, an amine and phosphoric acid,
Amine and thiocarboxylic acid, amine and thiocarbonyl group,
A site capable of forming a chelate by a plurality of functional groups such as a carbonyl group and a hydroxyl group is a styrene-divinylbenzene copolymer, an acrylonitrile-divinylbenzene copolymer, an ethyleneimine polycondensate, a phenol resin, an epoxy resin, a butyral resin, A resin component introduced into a base resin such as a vinyl resin, a urethane resin, a polyester resin, an acrylic resin, and an alkyd resin. Further, a low molecular compound having the above chelating group, that is, a chelating agent may be used in a form mixed with an organic resin.

【0029】また、キレート形成基を有する有機樹脂成
分の処理剤に対する添加割合は2〜50重量%であるこ
とが好ましい。これ未満の範囲であると流れ錆防止効果
に劣り、またこれを超える範囲であっても効果は変わら
ない。
The proportion of the organic resin component having a chelate-forming group added to the treating agent is preferably 2 to 50% by weight. If it is less than this range, the effect of preventing flow rust is inferior, and if it exceeds this range, the effect does not change.

【0030】(難溶性塩)本発明の処理剤は、塩素イオ
ンと難溶性塩を形成するイオン及び/又は化合物を含有
している。本発明の処理剤を塗布して形成された処理皮
膜は、安定錆層形成までの間、流れ錆の発生を防ぐ役割
を果たす。このとき有機樹脂皮膜に含有された塩素イオ
ンと難溶性塩を形成するイオン及び/又は化合物によ
り、特に海塩粒子飛来環境において、外部から塩素イオ
ンが有機樹脂皮膜中に浸入した場合、難溶性塩を形成
し、その結果、塩素イオンの鋼面への透過を阻止するこ
とができる。塩素イオンと難溶性塩を形成するイオンま
たは化合物としては、塩素イオンと難溶性塩を形成する
ものであれば特に制限されるものではないが、特に好ま
しいものは銀イオンであり、硝酸銀(AgNO3 )とし
て有機樹脂塗料の成分とすることが好ましい。また銀は
抗菌剤としての効果もあり、塗膜に微生物等が付着する
ことを防止し、塗膜外観上も好ましい。当該イオンまた
は化合物は、金属換算で0.03重量%以上、20重量
%以下が好ましい。
(Sparingly Soluble Salt) The treating agent of the present invention contains ions and / or compounds which form a sparingly soluble salt with chloride ions. The treated film formed by applying the treating agent of the present invention plays a role in preventing the generation of flowing rust until a stable rust layer is formed. At this time, ions and / or compounds that form a sparingly soluble salt with chlorine ions contained in the organic resin film cause the chlorine ion to enter the organic resin film from the outside, particularly in an environment where sea salt particles fly, so that the poorly soluble salt Is formed, and as a result, permeation of chlorine ions to the steel surface can be prevented. The ion or compound that forms a sparingly soluble salt with chloride ion is not particularly limited as long as it forms a sparingly soluble salt with chloride ion, but silver ion is particularly preferred, and silver nitrate (AgNO 3 ) Is preferably a component of an organic resin paint. Silver also has an effect as an antibacterial agent, prevents adhesion of microorganisms and the like to the coating film, and is preferable in terms of the appearance of the coating film. The content of the ion or compound is preferably 0.03% by weight or more and 20% by weight or less in terms of metal.

【0031】(顔料、塗料調整剤)また、本発明の処理
剤中には、上記の成分以外に、他の有機樹脂成分、各種
顔料、塗料調整剤等を加えるのがよい。有機樹脂成分と
しては、特に限定するものではないが、常温にて塗膜形
成可能な樹脂が好ましく、具体的にはブチラール樹脂、
エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂等を適用できる。
加熱により効果や成形、融着等が必要な樹脂は施工上好
ましくない。
(Pigment, Paint Conditioning Agent) In addition to the above components, it is preferable to add other organic resin components, various pigments, coating conditioners and the like to the treating agent of the present invention. The organic resin component is not particularly limited, but a resin capable of forming a coating film at room temperature is preferable, and specifically, a butyral resin,
Epoxy resin, vinyl resin, urethane resin, polyester resin, acrylic resin, alkyd resin and the like can be applied.
Resins that require effects, molding, fusion, and the like by heating are not preferred in terms of construction.

【0032】各種顔料、塗料調整剤としては、固形分の
沈降・分離を抑制する分散剤、塗布面のタレ防止用増粘
剤、ベンガラ、タルク、シリカ等の無機顔料、縮合多環
系、フタロシアニン系などの有機顔料を適宜添加するこ
とが出来る。
Examples of various pigments and paint modifiers include dispersants for suppressing sedimentation and separation of solids, thickeners for preventing sagging of coated surfaces, inorganic pigments such as redwood, talc and silica, condensed polycyclics, phthalocyanines An organic pigment such as a system can be appropriately added.

【0033】また上記樹脂を塗料化する場合には溶媒と
して有機溶剤ばかりでなく、水溶性塗料やエマルジョン
塗料のような水系塗料としてもよい。処理皮膜の乾燥膜
厚は1〜100μmとする。この範囲未満であると塩素
イオンや流れ錆防止効果が劣り、この範囲を超えると、
下地鋼材に対する保護効果が過剰になりすぎ、安定錆形
成に時間がかかる。
When the resin is formed into a coating, not only an organic solvent but also a water-based coating such as a water-soluble coating or an emulsion coating may be used as a solvent. The dry film thickness of the treated film is 1 to 100 μm. If it is less than this range, the effect of preventing chloride ions and flow rust is inferior, and if it exceeds this range,
The protective effect on the underlying steel material becomes excessive, and it takes time to form stable rust.

【0034】下層の皮膜の上に、キレート形成基を有す
る上層の皮膜を乾燥膜厚で1〜100μm塗布形成する
ことにより、海塩粒子飛来環境等の激しい腐食環境で
も、流れ錆や浮き錆が殆ど発生せず、外観上極めて優れ
た効果を発揮する。これは、本発明に係るキレート形成
基を有する樹脂は、界面に鋼溶出イオンを固定、濃化し
て均一な安定錆層を形成すると推定される。特に、pH
1〜6に調整した処理剤(Cu、Ni、Cr、Al、M
o、P含有)を塗布した下層により安定錆層が形成され
るが、その形成過程で鋼溶出イオンをキレート化して固
定し、塗膜表面からの流出(流れ錆)を防止するととも
に、下層での安定錆形成を促進する。特に、塩素イオン
と難溶性塩を形成するイオンは、安定錆層形成の阻害要
因である外来塩素イオンをトラップし、安定錆を安定し
て形成することができる。
By forming an upper layer film having a chelate-forming group on the lower layer film in a dry film thickness of 1 to 100 μm, flow rust and floating rust can be prevented even in a severe corrosive environment such as a sea salt particle flying environment. It hardly occurs and exhibits an extremely excellent effect in appearance. This is presumed that the resin having a chelate-forming group according to the present invention fixes and concentrates the steel-eluting ions at the interface to form a uniform stable rust layer. In particular, pH
Treatment agents adjusted to 1 to 6 (Cu, Ni, Cr, Al, M
A stable rust layer is formed by the lower layer coated with (o, P). In the formation process, the steel-eluting ions are chelated and fixed to prevent outflow (flowing rust) from the coating film surface. Promotes stable rust formation. In particular, ions that form a sparingly soluble salt with chlorine ions trap foreign chlorine ions, which are factors inhibiting the formation of a stable rust layer, and can stably form stable rust.

【0035】(処理方法)本発明の処理方法において
は、公知の塗装方法、即ちエアスプレー、エアレススプ
レー、刷毛塗り等により処理することが可能で、処理方
法に特に制限はない。また、特に加熱・焼き付け等の処
理も不要であるため、工場施工、現地施工いずれも対応
可能である。
(Treatment method) In the treatment method of the present invention, treatment can be carried out by a known coating method, that is, air spray, airless spray, brush coating, or the like, and the treatment method is not particularly limited. In addition, since processing such as heating and baking is not particularly required, both factory construction and on-site construction are possible.

【0036】(処理皮膜2) (2) この鋼材表面もしくは鋼材錆層の表面に塗布する
処理剤は、二種類あり、鋼材表面、鋼材錆層表面にまず
塗布する第一の処理剤(下層)は、モリブデン酸、モリ
ブデン酸塩と、りん酸、りん酸塩、ポリりん酸塩を含有
している。第二の処理剤(上層)は、塩素イオンと難溶
性塩を形成するイオン及び/又は化合物を含むキレート
形成基を有する樹脂と、必要により添加される、Cu、
Ni、Cr、Alの化合物とを含有している有機樹脂塗
料である。
(Treatment film 2) (2) There are two types of treatment agents applied to the surface of the steel material or the surface of the rust layer of the steel material. The first treatment agent (lower layer) applied first to the surface of the steel material or the surface of the rust layer of the steel material Contains molybdic acid, molybdate, and phosphoric acid, phosphate, and polyphosphate. The second treatment agent (upper layer) includes a resin having a chelate-forming group containing ions and / or a compound that forms a sparingly soluble salt with chloride ions, and Cu,
An organic resin paint containing a compound of Ni, Cr, and Al.

【0037】第一の処理剤(下層) モリブデン酸またはモリブデン酸塩の一種以上と、燐酸
または燐酸塩、ポリ燐酸塩の一種以上との添加は、均一
な安定錆形成に寄与する。これらを添加することによ
り、欠陥数が著しく少ない安定錆が、早期に形成される
ことは全く予期せぬ効果であるが、このような効果が得
られる理由を推定するとすれば、まず所定の酸性溶液と
することで鋼材の腐食が促進され、鉄イオンが溶出する
が、モリブデン酸イオンとリン酸イオンの存在により、
鉄イオンが固定化され微細で均一な安定錆の形成が促進
されるものと推測される。
First Treatment Agent (Lower Layer) Addition of one or more of molybdic acid or molybdate and one or more of phosphoric acid or phosphate or polyphosphate contributes to uniform stable rust formation. By adding these, stable rust with a remarkably small number of defects is expected to be formed at an early stage, which is an unexpected effect. The solution promotes the corrosion of steel and elutes iron ions, but due to the presence of molybdate and phosphate ions,
It is presumed that iron ions are fixed and the formation of fine and uniform stable rust is promoted.

【0038】モリブデン酸またはモリブデン酸塩の一種
以上は、Mo換算で0.01〜10重量%、燐酸または
燐酸塩、ポリ燐酸塩の一種以上は、P換算で0.01〜
10重量%含有する。Mo含有量が0.01重量%未満
であると安定錆の形成が促進されず、10重量%を越え
て添加しても効果は変わらない。モリブデンの供給形態
としては、pH1〜6の範囲の溶液において可溶性で有
れば特に限定されず、例えばモリブデン酸ナトリウム、
モリブデン酸カリウム、モリブドリン酸塩等が挙げられ
る。
One or more of molybdic acid or molybdate is 0.01 to 10% by weight in terms of Mo, and one or more of phosphoric acid or phosphate or polyphosphate is 0.01 to 10% by weight in terms of P.
Contains 10% by weight. If the Mo content is less than 0.01% by weight, the formation of stable rust is not promoted, and the effect does not change even if the Mo content exceeds 10% by weight. The supply form of molybdenum is not particularly limited as long as it is soluble in a solution having a pH in the range of 1 to 6. For example, sodium molybdate,
Potassium molybdate, molybdophosphate and the like can be mentioned.

【0039】P含有量が0.01重量%未満であると、
安定錆の形成が不十分で、10重量%を越えて添加して
も効果は変わらない。Pの供給形態としては、オルト燐
酸、メタ燐酸、またはピロ燐酸をはじめとするポリ燐
酸、およびそれらの塩や燐酸エステル類が使用される。
この処理剤を塗布して乾燥膜厚で0.01μmの下層を
形成する。第一の処理剤のpH限定理由、下層の膜厚の
限定理由は、「第一の処理剤(下層)がCu、Ni、C
r、Al、Mo、Pの化合物を含有し、第二の処理剤
(上層)がキレート形成基を有する樹脂と、残部顔料、
塗料調整剤からなる有機樹脂塗料」の場合と同じである
ので、ここでの説明は省略する。
When the P content is less than 0.01% by weight,
The formation of stable rust is insufficient, and the effect does not change even if it is added in excess of 10% by weight. As a supply form of P, polyphosphoric acid such as orthophosphoric acid, metaphosphoric acid, or pyrophosphoric acid, and salts or phosphates thereof are used.
This treatment agent is applied to form a lower layer having a dry thickness of 0.01 μm. The reason for the limitation of the pH of the first treatment agent and the limitation of the film thickness of the lower layer are as follows: “The first treatment agent (lower layer) is made of Cu, Ni, C
a resin containing a compound of r, Al, Mo, and P, wherein the second treating agent (upper layer) has a chelate-forming group,
This is the same as in the case of "organic resin paint comprising a paint conditioner", and a description thereof will be omitted.

【0040】また、本発明においては、前記下層形成の
ための処理剤にCu、Ni、Cr、Alのイオンまたは
化合物の一種以上を、金属換算で0.05〜10重量%
含有することで、一層安定錆生成促進効果が向上する。
これは、これらイオンが、鉄イオンの安定錆への変態効
果、および安定錆粒子の微細効果を有することによるも
のと考えられる。それらの含有率が0.05重量%未満
であると、安定錆層の形成促進効果が不十分となり、1
0重量%を越えて添加しても、効果は変わらなくなる。
これらの金属イオンまたは化合物の供給形態は、不溶性
塩を形成せず、また安定錆生成を阻害する塩素イオンを
含有しないものであれば、いかなる形態であっても構わ
ない。
In the present invention, one or more of Cu, Ni, Cr and Al ions or compounds may be used as the treatment agent for forming the lower layer in an amount of 0.05 to 10% by weight in terms of metal.
By containing it, the effect of promoting stable rust generation is further improved.
This is presumably because these ions have an effect of transforming iron ions into stable rust and a fine effect of stable rust particles. If their content is less than 0.05% by weight, the effect of promoting formation of a stable rust layer becomes insufficient and
Even if it is added in excess of 0% by weight, the effect remains unchanged.
These metal ions or compounds may be supplied in any form as long as they do not form an insoluble salt and do not contain chloride ions that inhibit stable rust formation.

【0041】第二の処理剤(上層) この処理剤は、キレート形成基を有する樹脂を含有し、
残部、顔料と塗料調整剤から成る。これらの点について
は、前述した「第一の処理剤(下層)がCu、Ni、C
r、Al、Mo、Pの化合物を含有し、第二の処理剤
(上層)が塩素イオンと難溶性塩を形成するイオン及び
/又は化合物を含むキレート形成基を有する樹脂を含有
する有機樹脂塗料」の場合と同じであるので、ここでの
説明は省略する。
Second treating agent (upper layer) This treating agent contains a resin having a chelate-forming group,
The balance consists of pigment and paint conditioner. Regarding these points, the above-mentioned “first processing agent (lower layer) is made of Cu, Ni, C
Organic resin paint containing a compound containing a compound of r, Al, Mo, and P, and a second processing agent (upper layer) containing a resin having a chelate-forming group containing ions and / or compounds forming a sparingly soluble salt with chloride ions. , The description is omitted here.

【0042】(処理皮膜の膜厚)処理皮膜の乾燥膜厚は
1〜100μmとする。この範囲未満であると塩素イオ
ンや流れ錆防止効果が劣り、この範囲を超えると、下地
鋼材に対する保護効果が過剰になりすぎ、安定錆形成に
時間がかかる。
(Film Thickness of Treated Film) The dry film thickness of the treated film is 1 to 100 μm. If it is less than this range, the effect of preventing chlorine ions and flowing rust is inferior. If it exceeds this range, the protective effect on the underlying steel material becomes excessive, and it takes time to form stable rust.

【0043】本発明の処理皮膜を、乾燥膜厚で1〜10
0μm塗布することにより、海塩粒子飛来環境等の激し
い腐食環境でも、流れ錆や浮き錆が殆ど発生せず、外観
上極めて優れた効果を発揮する。これは、本発明に係る
キレート形成基を有する樹脂は、界面に鋼溶出イオンを
固定、濃化して均一な安定錆層を形成すると推定され
る。特に、モリブデン酸(塩)と(ポリ)りん酸(塩)
との組合せで飛躍的効果を発揮する。そして、Cu、N
i、Cr、Alの添加、pH1〜6とすることにより、
安定錆層の生成速度を増進する。特に、塩素イオンと難
溶性塩を形成するイオンは、安定錆層形成の阻害要因で
ある外来塩素イオンをトラップし、安定錆を安定して形
成することができる。
The treated film of the present invention has a dry film thickness of 1 to 10
By coating at 0 μm, flowing rust and floating rust hardly occur even in a severe corrosive environment such as an environment in which sea salt particles fly, and an extremely excellent appearance effect is exhibited. This is presumed that the resin having a chelate-forming group according to the present invention fixes and concentrates the steel-eluting ions at the interface to form a uniform stable rust layer. In particular, molybdic acid (salt) and (poly) phosphoric acid (salt)
A dramatic effect is exhibited in combination with. And Cu, N
By adding i, Cr, and Al and adjusting the pH to 1 to 6,
Improves the formation rate of stable rust layer. In particular, ions that form a sparingly soluble salt with chlorine ions trap foreign chlorine ions, which are factors inhibiting the formation of a stable rust layer, and can stably form stable rust.

【0044】[0044]

【実施例】次に、本発明を実施例に基づき説明する。本
発明の実施例に用いた試験鋼の化学成分を表1に示す。
表1のAは普通鋼、Bは耐候性鋼を示す。また有機樹脂
塗料の主な構成成分であるベース樹脂として選定したも
のを表2に示す。
Next, the present invention will be described based on embodiments. Table 1 shows the chemical components of the test steels used in the examples of the present invention.
In Table 1, A indicates ordinary steel, and B indicates weather-resistant steel. Table 2 shows the base resin which is a main component of the organic resin paint.

【0045】供試鋼材は、試験鋼を150mm×70m
m×6mmとし表面をブラスト処理したものである。表
3−1〜表3−4に各試験片の作成条件および試験結果
について示す。
The test steel material is 150 mm × 70 m.
It is mx 6 mm and the surface is blasted. Tables 3-1 to 3-4 show preparation conditions and test results of each test piece.

【0046】処理剤についてはハケ塗り、有機樹脂塗料
についてはエアレススプレーにて塗装した。この試験片
を三重県津市の暴露試験場にて1年間暴露した。暴露場
は、海岸から約200mの所である。
The treating agent was applied by brush, and the organic resin coating was applied by airless spray. This test piece was exposed for one year at an exposure test site in Tsu City, Mie Prefecture. The exposure site is about 200m from the coast.

【0047】1年間暴露した後、外観観察により流れ錆
の有無および被膜の状況を確認した。さらに、フェロキ
シルテストにより錆層の欠陥数を測定、テープ剥離テス
トにより浮き錆量を測定した。テープ剥離テストは、5
0mm×50mmのテープを使用し、試験片の同一箇所
で3回繰り返して、剥離した浮き錆の合計量とした。ま
た、苛性ソーダにより、残存している処理被膜と錆とを
除去し、腐食重量減少を測定した。なお、フェロキシル
テスト結果は、発色点数100個/dm2 未満を
「○」、100個/dm2 以上200個/dm2 未満を
「△」、200個/dm2 以上を「×」とし、テープ剥
離テスト結果は0.01g未満を「○」、0.01g以
上0.05g未満を「△」、0.05g以上を「×」と
した。
After exposure for one year, the presence or absence of flowing rust and the state of the coating were confirmed by appearance observation. Further, the number of defects in the rust layer was measured by a ferroxyl test, and the amount of floating rust was measured by a tape peeling test. Tape peel test is 5
Using a tape of 0 mm × 50 mm, the same amount of the peeled floating rust was repeated three times at the same position of the test piece. Further, the remaining treated film and rust were removed by using caustic soda, and the decrease in corrosion weight was measured. It should be noted that the ferro-hexyl test results, less than the color number 100 / dm 2 as "○", the 100 / dm 2 or more and less than 200 cells / dm 2 "△", "×" the 200 / dm 2 or more, As a result of the tape peeling test, “○” indicates less than 0.01 g, “△” indicates 0.01 g or more and less than 0.05 g, and “×” indicates 0.05 g or more.

【0048】本発明の実施例では、海岸付近の厳しい腐
食環境の暴露にも関わらず、いずれもフェロキシルテス
トによれば、錆層の欠陥が少なく、腐食減量も少なく、
またテープ剥離試験の結果から浮き錆が殆ど見られない
ことから、被膜下に安定錆が形成されつつあることが確
認でき、また流れ錆の発生や塗膜の割れ、剥離等も無
く、極めて良好な外観を保持していた。特に、Mo,P
の両方を添加したものは(請求項2の発明に相当す
る)、これらの効果が特に優れていることが確認され
た。
In the examples of the present invention, despite the exposure to severe corrosive environments near the coast, the ferroxyl test showed that the rust layer had few defects and had little corrosion loss.
In addition, from the result of the tape peeling test, almost no floating rust was observed, so that it was confirmed that stable rust was being formed under the coating, and there was no generation of flowing rust, cracking of the coating, peeling, etc., and it was extremely good. Appearance. In particular, Mo, P
It has been confirmed that the addition of both (corresponding to the invention of claim 2) has particularly excellent effects.

【0049】また、本発明の処理方法は耐候性鋼上に施
したもの(No. 17)が効果が高いが、普通鋼(No.1-16) で
も十分な効果が見られることが確認できた。一方、比較
例に示したように、乾燥膜厚が薄すぎて本発明から外れ
るもの(No. 18)は、流れ錆があり、腐食減量が多く、
フェロキシルテスト、テープテストの結果も良好とは言
えない。厚すぎて本発明の範囲から外れるもの(No. 1
9)は、フェロキシルテスト、テープテストの結果が良
好とは言えない。また、Cu,Ni,Cr,Alなどを添加して
いないもの(No. 20)、添加しているもののその添加量が
少なく、本発明の範囲から外れるもの(No.21 、No.22
)は、流れ錆があり、腐食減量が多く、フェロキシル
テスト、テープテストの結果も不良であった。有機樹脂
皮膜中にAgNO3 を含まないもの(No.23,24)は、流れ錆
が見られ、腐食減量が多く、フェロキシルテスト、テー
プテストの結果も良好とはいえない。
In the treatment method of the present invention, it is confirmed that the effect applied to the weather-resistant steel (No. 17) is high, but that the ordinary steel (No. 1-16) has a sufficient effect. Was. On the other hand, as shown in the comparative examples, those having a dry film thickness that is too thin and deviate from the present invention (No. 18) have flowing rust, a large amount of corrosion loss,
The results of the ferroxyl test and the tape test are not good. Those that are too thick and out of the scope of the present invention (No. 1
9) The results of ferroxil test and tape test are not good. In addition, those in which Cu, Ni, Cr, Al, etc. were not added (No. 20), and those in which the addition amount was small, but out of the scope of the present invention (No. 21 and No. 22)
) Had run-off rust, a large amount of corrosion loss, and poor results in the ferroxyl test and the tape test. Those containing no AgNO 3 in the organic resin film (Nos. 23 and 24) show run-through rust, a large amount of corrosion loss, and the results of the ferroxyl test and the tape test are not good.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】[0052]

【表3】 [Table 3]

【0053】[0053]

【表4】 [Table 4]

【0054】[0054]

【表5】 [Table 5]

【0055】[0055]

【表6】 [Table 6]

【0056】[0056]

【発明の効果】本発明によれば、腐食性の激しい環境に
おいても耐候性鋼や普通鋼等の表面あるいはその錆び層
の表面に、赤錆等の浮き錆や流れ錆を生じることなく安
定錆を早期に形成し、かつ安定錆形成過程および形成後
において、その外観を損なうことのない、耐候性安定錆
の生成促進方法を提供することができる。
According to the present invention, stable rust can be formed on the surface of weather-resistant steel, ordinary steel, etc. or on the surface of its rust layer without causing floating rust such as red rust or flowing rust even in a highly corrosive environment. It is possible to provide a method for accelerating the formation of weather-resistant stable rust, which is formed early and does not impair the appearance during and after the stable rust formation process.

フロントページの続き (72)発明者 古田 彰彦 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 田中 賢逸 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内Continuing from the front page (72) Inventor Akihiko Furuta 1-2-1, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Nihon Kokan Co., Ltd. (72) Inventor Kenichi Tanaka 1-2-1, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Nihon Kokan Inside the corporation

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 鋼材の表面または鋼材の錆層の表面に、
Cu,Ni,Cr,Al,Mo,Pの化合物から選択さ
れた少なくとも1種以上を金属換算で0.02−20重
量%を含有してpHを1−6に調整してなる処理剤を乾
燥膜厚で0.01μm以上塗布して皮膜を形成した後、
更に前記皮膜の上層にC1-と難溶性塩を形成するイオ
ン及び/又はその化合物を含有する有機樹脂塗料を1−
100μmの乾燥膜厚で塗布することを特徴とする鋼材
の錆安定化表面処理方法。
Claims: 1. On the surface of a steel material or the surface of a rust layer of a steel material,
Drying a treating agent containing at least one selected from the compounds of Cu, Ni, Cr, Al, Mo, and P in an amount of 0.02-20% by weight in terms of metal and adjusting the pH to 1-6. After applying a film with a thickness of 0.01 μm or more to form a film,
Furthermore upper layer C1 of the film - the the ion and / or an organic resin paint containing the compound to form a sparingly soluble salt 1-
A rust-stabilizing surface treatment method for steel materials, which is applied with a dry film thickness of 100 μm.
【請求項2】 鋼材の表面または鋼材の錆層の表面に、
下層としてモリブデン酸又はモリブデン酸塩の1種以上
をMo換算で0.01−10重量%とりん酸又はりん酸
塩、ポリリン酸塩の1種以上をP換算で0.01−10
重量%を含有してpHを1−6に調整してなる処理剤を
乾燥膜厚で0.01μm以上塗布して皮膜を形成した
後、更に前記皮膜の上層に有機樹脂と、Cl-と難溶性
塩を形成するイオン及び/又はその化合物を含有した有
機樹脂塗料を1−100μmの乾燥膜厚で塗布すること
を特徴とする鋼材の錆安定化表面処理方法。
2. The method according to claim 1, wherein the surface of the steel material or the surface of the rust layer of the steel material is
As a lower layer, one or more of molybdic acid or molybdate is 0.01-10% by weight in terms of Mo, and one or more of phosphoric acid or phosphate or polyphosphate is 0.01-10% in terms of P.
After forming a film by coating 0.01μm or more treating agent comprising the pH was adjusted to 1-6 contains% by weight on a dry film thickness, and further the organic resin in the upper layer of the coating, Cl - and flame A rust-stabilizing surface treatment method for steel, comprising applying an organic resin coating containing ions forming a soluble salt and / or a compound thereof in a dry film thickness of 1 to 100 μm.
【請求項3】 前記下層処理剤に更にCu,Ni,C
r,Alの化合物から選択された少なくとも1種以上を
金属換算で0.05−10重量%を含有することを特徴
とする請求項2に記載の鋼材の錆安定化表面処理方法。
3. The underlayer treating agent further comprises Cu, Ni, C
3. The rust stabilizing surface treatment method for steel according to claim 2, wherein at least one selected from r and Al compounds is contained in an amount of 0.05 to 10% by weight in terms of metal.
【請求項4】 前記のCl-と難溶性塩を形成するイオ
ン及び/又はその化合物がAgのイオン及び/又はその
化合物であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれ
か記載の鋼材の錆安定化表面処理方法。
4. The steel material according to claim 1, wherein the ion forming a poorly soluble salt with Cl and / or a compound thereof is an Ag ion and / or a compound thereof. Rust stabilizing surface treatment method.
【請求項5】 前記鋼材が、重量%で、P:0.03〜
0.15%,Ni:0.4〜4%,Mo:0.1〜1.
5%を含有し、かつS:0.02%以下、Cr:0.1
%以下に限定される請求項1乃至4のいずれか記載の鋼
材の錆安定化表面処理方法。
5. The steel material has a P content of 0.03% by weight.
0.15%, Ni: 0.4-4%, Mo: 0.1-1.
5%, S: 0.02% or less, Cr: 0.1
%. The rust stabilizing surface treatment method for steel materials according to claim 1, wherein the rust stabilizing surface treatment method is limited to not more than%.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003268578A (en) * 2002-03-15 2003-09-25 Dainippon Toryo Co Ltd Corrosion inhibition method for weather resistant steel

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