JPH11240994A - Resin composition for molding sheet - Google Patents

Resin composition for molding sheet

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JPH11240994A
JPH11240994A JP4404698A JP4404698A JPH11240994A JP H11240994 A JPH11240994 A JP H11240994A JP 4404698 A JP4404698 A JP 4404698A JP 4404698 A JP4404698 A JP 4404698A JP H11240994 A JPH11240994 A JP H11240994A
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JP
Japan
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weight
copolymer
monomer
parts
polymer
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JP4404698A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiro Nakai
義博 中井
Yasuhiro Takei
康弘 武居
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin composition capable of molding a sheet excellent in mechanical strength, chemical resistance and appearance properties without causing trouble about production cost, etc., and having general-purpose properties. SOLUTION: This resin composition is obtained by compounding (A) a graft copolymer prepared by carrying out the graft polymerization of a diene-based rubber-like polymer with a monomeric mixture containing an aromatic vinylic monomer and a vinyl cyanide-based monomer with (C) an acrylic copolymer. The acrylic copolymer (C) is obtained by conducting the three-stage polymerization of (C3) a monomer component containing methyl methacrylate in the presence of (C1) a copolymer component containing methyl methacrylate and (C2) a copolymer component of a monomeric mixture containing an alkyl methacrylate and an alkyl acrylate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は粉体からシート成形
加工をした場合にも、フィッシュアイ発生量が少なく、
かつ光沢度の高い、外観に優れたシート成形用樹脂組成
物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention has a low fisheye generation amount even when a sheet is formed from powder.
The present invention relates to a sheet molding resin composition having high gloss and excellent appearance.

【0002】[0002]

【従来の技術】ABS樹脂は押出成形や射出成形に適し
た加工性を有し、かつ優れた樹脂外観、機械的強度、耐
薬品性を合わせ持つことから、幅広い用途分野で使用さ
れている。
2. Description of the Related Art ABS resins are used in a wide range of application fields because they have workability suitable for extrusion molding and injection molding and have excellent resin appearance, mechanical strength and chemical resistance.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シート
表面にゴム状重合体の分散不良に起因するフィッシュア
イが多く発生し、外観上問題になることが多い。これら
のゴム状重合体の分散不良を改良する方法としてシート
成形する前に予め、混練性能の高い二軸押出機などによ
りペレット状に賦形しておく等の方法がある。しかし、
その方法は、設備、工程の煩雑さ及び製造コストがかか
ると言う欠点がある。そこで、粉体から外観の良好なシ
ート成形が可能であればより多くの分野での使用が可能
となる。それゆえ、ABS樹脂本来の性能を損なわずに
粉体から外観の良好なシート成形が可能なABS樹脂の
開発が望まれている。
However, many fish eyes are generated on the sheet surface due to poor dispersion of the rubbery polymer, which often causes a problem in appearance. As a method of improving the dispersion failure of the rubber-like polymer, there is a method of forming into a pellet by a twin-screw extruder or the like having high kneading performance before forming the sheet. But,
The method has the drawback that the equipment, the steps are complicated, and the manufacturing cost is high. Therefore, if a sheet with good appearance can be formed from powder, it can be used in more fields. Therefore, there is a demand for the development of an ABS resin capable of forming a sheet having a good appearance from powder without impairing the inherent performance of the ABS resin.

【0004】本発明は前記課題を解決するためになされ
たもので、設備、工程の煩雑さ及び製造コスト等の不具
合を伴うことなく、粉体からシート成形した場合にも、
機械的強度、耐薬品性を発揮し、特に、フィッシュアイ
が少なく、かつ光沢度に優れるなど表面の外観性に優れ
たシートを成形でき、幅広い用途に適用できる樹脂組成
物を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and can be applied to a case where a sheet is formed from a powder without inconvenience such as complicated facilities, steps, and manufacturing costs.
It aims to provide a resin composition that exhibits mechanical strength and chemical resistance, can form a sheet with excellent surface appearance such as low fisheye and excellent gloss, and can be applied to a wide range of uses. And

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するために鋭意検討を行った結果、フィッシュア
イの原因がゴムの分散不良によるものであることから、
グラフト共重合体のアセトン可溶分の還元粘度、あるい
は共重合体の還元粘度を特定し、さらに構造の特定され
たアクリル系共重合体を併用することより、粉体からシ
ート成形を行ってもフィッシュアイが低減でき、なおか
つ光沢度に優れたシートの成形ができる樹脂組成物が得
られることを見出し、本発明を到達した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, fish eyes are caused by poor rubber dispersion.
By specifying the reduced viscosity of the acetone-soluble component of the graft copolymer, or the reduced viscosity of the copolymer, and further using an acrylic copolymer having the specified structure, it is possible to form a sheet from the powder. The present inventors have found that a resin composition capable of forming a sheet excellent in glossiness while reducing fish eyes can be obtained, and the present invention has been achieved.

【0006】本発明のシート成形用樹脂組成物は、グラ
フト共重合体(A)を含有する樹脂組成物100重量部
に対して、アクリル系共重合体(C)が0.1〜15重
量部配合されたシート成形用樹脂組成物である。ここ
で、グラフト共重合体(A)は、ジエン系単量体を主成
分とするジエン系ゴム質重合体5〜70重量%に、芳香
族ビニル系単量体60〜90重量%とシアン化ビニル系
単量体10〜40重量%とを含有する単量体混合物95
〜30重量%をグラフト重合した重合体であって、その
アセトン可溶分0.2gをN,N'−ジメチルホルムアミ
ド100mlに溶解させた溶液の25℃における還元粘
度が0.7〜1.3dl/gのものである。また、アクリ
ル系共重合体(C)は、(C1)成分、(C2)成分、
(C3)成分を三段重合したものである。ここで、(C
1)成分とは、メチルメタクリレートを少なくとも80
重量%含む単量体または単量体混合物を重合した重合体
または共重合体((共)重合体と称する)であり、10
0mlのクロロホルム中にその0.1gの(共)重合体
を溶解した溶液を25℃で測定した還元粘度が2dl/
g以上のものである。(C2)成分とは、その(C1)成
分が10〜45重量部の存在下で、アルキル基の炭素数
が1〜18のメタクリル酸アルキル30〜70重量%と
アルキル基の炭素数が1〜18のアクリル酸アルキル7
0〜30重量%とを含有する単量体混合物40〜70重
量部を還元粘度が1dl/g以下となる条件で重合した
共重合体である。(C3)成分とは、メチルメタクリレ
ートを少なくとも50重量%含有する単量体または単量
体混合物の5〜40重量部を(C3)成分の還元粘度が
2dl/g以上となる条件で重合したものである。
The resin composition for forming a sheet of the present invention comprises 0.1 to 15 parts by weight of an acrylic copolymer (C) based on 100 parts by weight of a resin composition containing a graft copolymer (A). The compounded resin composition for sheet molding. Here, the graft copolymer (A) is composed of 5 to 70% by weight of a diene rubbery polymer having a diene monomer as a main component, 60 to 90% by weight of an aromatic vinyl monomer, and cyanide. Monomer mixture 95 containing 10 to 40% by weight of a vinyl monomer
A polymer obtained by graft-polymerizing about 30% by weight of a solution obtained by dissolving 0.2 g of an acetone-soluble component in 100 ml of N, N'-dimethylformamide has a reduced viscosity of 0.7 to 1.3 dl at 25 ° C. / G. Further, the acrylic copolymer (C) is composed of a component (C1), a component (C2),
The (C3) component is obtained by three-stage polymerization. Here, (C
1) The component is methyl methacrylate at least 80
A polymer or copolymer (hereinafter referred to as a (co) polymer) obtained by polymerizing a monomer or a monomer mixture containing 10% by weight,
A solution obtained by dissolving 0.1 g of the (co) polymer in 0 ml of chloroform has a reduced viscosity of 2 dl /
g or more. The component (C2) is defined as 30 to 70% by weight of an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and 30 to 70% by weight of an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the presence of 10 to 45 parts by weight of the component (C1). 18 alkyl acrylates 7
It is a copolymer obtained by polymerizing 40 to 70 parts by weight of a monomer mixture containing 0 to 30% by weight under a condition that the reduced viscosity is 1 dl / g or less. The component (C3) is obtained by polymerizing 5 to 40 parts by weight of a monomer or a monomer mixture containing at least 50% by weight of methyl methacrylate under the condition that the reduced viscosity of the component (C3) is 2 dl / g or more. It is.

【0007】また、グラフト共重合体(A)を少なくと
も10重量%と、共重合体(B)を90重量%以下とを
含有する樹脂組成物100重量部に対して、アクリル系
共重合体(C)が0.1〜15重量部配合されているも
のも望ましい。ここで、共重合体(B)とは、少なくと
も芳香族ビニル系単量体60〜90重量%とシアン化ビ
ニル系単量体10〜40重量%とからの共重合体であ
り、その0.2gをN,N'−ジメチルホルムアミド10
0mlに溶解させた溶液の25℃における還元粘度が
0.7〜1.5dl/gであるものである。また、その共
重合体(B)としては、芳香族ビニル系単量体60〜9
0重量%と、シアン化ビニル系単量体10〜40重量%
と、これらと共重合可能な他のビニル系単量体を30重
量%以下とからなる共重合体であることが望ましい。
Also, an acrylic copolymer (100 parts by weight) containing at least 10% by weight of the graft copolymer (A) and 90% by weight or less of the copolymer (B) is used. Those containing 0.1 to 15 parts by weight of C) are also desirable. Here, the copolymer (B) is a copolymer composed of at least 60 to 90% by weight of an aromatic vinyl monomer and 10 to 40% by weight of a vinyl cyanide monomer. 2 g of N, N'-dimethylformamide 10
The reduced viscosity at 25 ° C. of the solution dissolved in 0 ml is 0.7 to 1.5 dl / g. The copolymer (B) includes aromatic vinyl monomers 60 to 9
0% by weight and 10 to 40% by weight of a vinyl cyanide monomer
It is preferable that the copolymer is a copolymer comprising 30% by weight or less of another vinyl monomer copolymerizable with these.

【0008】グラフト共重合体(A)としては、ジエン
系単量体を主成分とするジエン系ゴム質重合体5〜70
重量%に、芳香族ビニル系単量体60〜90重量%と、
シアン化ビニル系単量体10〜40重量%と、これらと
共重合可能な他のビニル系単量体を20重量%以下とか
らなる単量体混合物95〜30重量%をグラフト重合し
たグラフト共重合体であることが望ましい。また、(C
3)成分としては、メチルメタクリレートを少なくとも
50重量%と、それと共重合可能な単量体を50重量%
以下とを含有する単量体混合物であることが望ましい。
As the graft copolymer (A), diene rubbery polymers having a diene monomer as a main component are used.
% To 60% to 90% by weight of an aromatic vinyl monomer,
A graft copolymer obtained by graft polymerization of 95 to 30% by weight of a monomer mixture comprising 10 to 40% by weight of a vinyl cyanide monomer and 20% by weight or less of another vinyl monomer copolymerizable therewith. Desirably, it is a polymer. Also, (C
3) As components, at least 50% by weight of methyl methacrylate and 50% by weight of a monomer copolymerizable therewith.
A monomer mixture containing the following is desirable.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるグラフト共重合体(A)は、ジエン系単
量体を主成分とするジエン系ゴム質重合体5〜70重量
%に、芳香族ビニル系単量体60〜90重量%とシアン
化ビニル系単量体10〜40重量%とを含有する単量体
混合物95〜30重量%をグラフト重合した重合体であ
って、そのアセトン可溶分0.2gをN,N'−ジメチル
ホルムアミド100mlに溶解させた溶液の25℃にお
ける還元粘度が0.7〜1.3dl/gのものである。ジ
エン系ゴム質重合体は、ジエン系単量体100〜50重
量%およびこれと共重合可能なビニル系単量体0〜50
重量%(合計量100重量%)とから構成されるもので
あり、1,3−ブタジエンホモポリマー、または1,3−
ブタジエン50重量%以上から構成される共重合体であ
る。該共重合体としては、例えば、ブタジエン−スチレ
ン共重合体、ブタジエン−メチルスチレン共重合体等の
ブタジエン−芳香族ビニル系単量体との共重合体;ブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−メタ
クリロニトリル共重合体等のようなブタジエン−シアン
化ビニル系単量体との共重合体;ブタジエン−アクリル
酸メチル共重合体、ブタジエン−アクリル酸エチル共重
合体、ブタジエン−アクリル酸−2−エチルヘキシル共
重合体等のようなブタジエン−アクリル酸アルキルエス
テル共重合体;ブタジエン−メタクリル酸メチル共重合
体、ブタジエン−メタクリル酸アルキルエステル共重合
体などであり、更に1,3−ブタジエン単位50重量%
以上から構成される三元共重合体をも包含する。ジエン
系ゴム質重合体の含有量は、5〜70重量%である。含
有量が5重量%未満ではシート状物の衝撃強さが劣るた
め実用的価値はなく、また70重量%を越えるとシート
状物の外観が悪くなる。ジエン系ゴム質重合体のより好
ましい含有量は10〜60重量%である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The graft copolymer (A) in the present invention comprises a diene rubber-based polymer having a diene monomer as a main component, 5 to 70% by weight, an aromatic vinyl monomer 60 to 90% by weight, and cyanide. A polymer obtained by graft polymerization of 95 to 30% by weight of a monomer mixture containing 10 to 40% by weight of a vinyl monomer, and 0.2 g of the acetone-soluble component in 100 ml of N, N'-dimethylformamide Has a reduced viscosity at 25 ° C. of 0.7 to 1.3 dl / g. The diene rubbery polymer is composed of 100 to 50% by weight of a diene monomer and 0 to 50% of a vinyl monomer copolymerizable therewith.
% By weight (total amount: 100% by weight) of 1,3-butadiene homopolymer or 1,3-butadiene homopolymer.
It is a copolymer composed of 50% by weight or more of butadiene. Examples of the copolymer include a copolymer with a butadiene-aromatic vinyl monomer such as a butadiene-styrene copolymer and a butadiene-methylstyrene copolymer; a butadiene-acrylonitrile copolymer, and a butadiene-methacrylic copolymer. Copolymer with butadiene-vinyl cyanide monomer such as lonitrile copolymer; butadiene-methyl acrylate copolymer, butadiene-ethyl acrylate copolymer, butadiene--2-ethylhexyl acrylate Butadiene-alkyl acrylate copolymers such as copolymers; butadiene-methyl methacrylate copolymers, butadiene-alkyl methacrylate copolymers; and 50% by weight of 1,3-butadiene units
The terpolymer composed of the above is also included. The content of the diene rubbery polymer is 5 to 70% by weight. When the content is less than 5% by weight, the impact strength of the sheet is inferior and therefore has no practical value, and when it exceeds 70% by weight, the appearance of the sheet is poor. The more preferable content of the diene rubbery polymer is 10 to 60% by weight.

【0010】本発明のグラフト共重合体(A)は上記の
方法によって得られたジエン系ゴム質重合体5〜70重
量部(固形分として)の存在下に、芳香族ビニル単量体
60〜90重量%、シアン化ビニル単量体10〜40重
量%およびこれらと共重合可能な他の単量体0〜20重
量%とからなる単量体混合物95〜30重量部をグラフ
ト重合したものである。本発明における芳香族ビニル単
量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、あるいはハロゲン置換芳香族ビニル単量体等
が挙げられ、単独または2種以上を混合して用いること
ができる。シアン化ビニル単量体としては、アクリロニ
トリルやメタクリロニトリル、エタクリロニトリル等が
挙げられ、単独または2種以上混合して用いることがで
きるが好ましくはアクリロニトリルである。
[0010] The graft copolymer (A) of the present invention is prepared by adding an aromatic vinyl monomer 60 to 60 in the presence of 5 to 70 parts by weight (as solid content) of the diene rubbery polymer obtained by the above method. 95 to 30 parts by weight of a monomer mixture consisting of 90% by weight, 10 to 40% by weight of a vinyl cyanide monomer and 0 to 20% by weight of another monomer copolymerizable therewith. is there. Examples of the aromatic vinyl monomer in the present invention include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and halogen-substituted aromatic vinyl monomers, and these can be used alone or in combination of two or more. Examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile and the like, and these can be used alone or in combination of two or more, but acrylonitrile is preferable.

【0011】またこれらと共重合可能な単量体として
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタ
クリル酸アルキルエステル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチルアクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルエ
ステル、N−フェニルマレイミド等が挙げられ、単独ま
たは2種以上混合して用いることができる。グラフト重
合の方法としては乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状
重合があり、どのような方法でもかまわないが、ここで
使用する粉状物を得る方法として乳化グラフト重合が好
ましい。この乳化グラフト重合に際しては、通常の乳化
剤及び触媒が使用され、その種類及び添加剤量について
は特に制限はない。
The monomers copolymerizable therewith include alkyl methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, alkyl acrylates such as methyl acrylate and ethyl acrylate butyl acrylate, and N-phenyl. Maleimide and the like can be mentioned, and they can be used alone or in combination of two or more. Examples of the method of graft polymerization include emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization, and any method may be used. Emulsion graft polymerization is preferred as a method for obtaining a powdery substance used here. In this emulsion graft polymerization, ordinary emulsifiers and catalysts are used, and there are no particular restrictions on the types and amounts of additives.

【0012】またこのグラフト共重合体(A)のアセト
ン可溶分0.2gをN,N'−ジメチルホルムアミド10
0mlの溶解させた溶液の25℃における還元粘度は
0.7〜1.3dl/gが望ましい。還元粘度が0.7d
l/g未満ではフィッシュアイが多く発生し、1.3d
l/gより高ければシート表面の光沢が低下するからで
ある。より好ましくは0.8〜1.2dl/gである。ジ
エン系ゴム質重合体にグラフト重合させる場合、グラフ
ト重合する単量体は一度に加えてもよく、また分割添加
を行ったり、各単量体を個々に段階的にグラフト重合さ
せても良い。得られたグラフト系重合体(A)には公知
の抗酸化剤、安定剤等を加えることができる。
Further, 0.2 g of an acetone-soluble component of the graft copolymer (A) was added to N, N'-dimethylformamide 10
The reduced viscosity at 25 ° C. of 0 ml of the dissolved solution is desirably 0.7 to 1.3 dl / g. 0.7d of reduced viscosity
If it is less than 1 / g, many fish eyes are generated and 1.3 d
If it is higher than 1 / g, the gloss of the sheet surface is reduced. More preferably, it is 0.8 to 1.2 dl / g. When graft-polymerizing a diene-based rubbery polymer, the monomers to be graft-polymerized may be added at once, may be added in portions, or the monomers may be individually grafted stepwise. Known antioxidants, stabilizers and the like can be added to the obtained graft polymer (A).

【0013】本発明に使用される共重合体(B)は、シ
アン化ビニル系単量体10〜40重量%及び芳香族ビニ
ル系単量体60〜90重量%と、これらと共重合可能な
他のビニル系単量体0〜30重量%(合計量100%)
からなる単量体混合物を重合してなる共重合体である。
これらシアン化ビニル系単量体及び芳香族ビニル単量
体、それらと共重合可能な他のビニル系単量体として
は、グラフト共重合体(A)に用いられたものと全く同
様なものが使用できる。この共重合体(B)の製造方法
としては、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等
の方法が使用できる。この共重合体(B)0.2gをN,
N'−ジメチルホルムアミド100mlに溶解させた溶
液の25℃における還元粘度は0.7〜1.5dl/gの
範囲が望ましく、好ましくは0.8〜1.3dl/gであ
る。還元粘度が0.7dl/g未満のものを使用した場
合はフィッシュアイが多く発生し、1.5dl/gより
高ければシート表面の光沢が低下するためである。グラ
フト共重合体(A)とこの共重合体(B)を含有する樹
脂組成物中、この共重合体(B)の使用量は90〜0重
量%であり、好ましくは10〜80重量%である。90
重量%を越えるとシート状物の衝撃強度が低下し実用的
価値がなくなる。
The copolymer (B) used in the present invention contains 10 to 40% by weight of a vinyl cyanide monomer and 60 to 90% by weight of an aromatic vinyl monomer, and is copolymerizable therewith. 0 to 30% by weight of other vinyl monomers (total amount 100%)
Is a copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture consisting of
As these vinyl cyanide monomers and aromatic vinyl monomers, and other vinyl monomers copolymerizable therewith, those which are exactly the same as those used for the graft copolymer (A) can be used. Can be used. As a method for producing the copolymer (B), methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization can be used. 0.2 g of this copolymer (B) is N,
The reduced viscosity at 25 ° C. of the solution dissolved in 100 ml of N′-dimethylformamide is desirably in the range of 0.7 to 1.5 dl / g, preferably 0.8 to 1.3 dl / g. If the reduced viscosity is less than 0.7 dl / g, many fish eyes are generated, and if the reduced viscosity is more than 1.5 dl / g, the gloss of the sheet surface is reduced. In the resin composition containing the graft copolymer (A) and the copolymer (B), the amount of the copolymer (B) used is 90 to 0% by weight, preferably 10 to 80% by weight. is there. 90
If the content is more than 10% by weight, the impact strength of the sheet-like material is reduced, and its practical value is lost.

【0014】本発明に使用されるアクリル系共重合体
(C)は、少なくとも80重量%がメチルメタクリレー
トであり、100mlのクロロホルム中に0.1gの重
合体を溶解した溶液の25℃で測定した還元粘度が2d
l/g以上である重合体または共重合体((C1)成
分)10〜45重量部の存在下に、(C2)成分である
アルキル基の炭素数1〜18のメタクリル酸アルキル3
0〜70重量%とアルキル基の炭素数1〜18のアクリ
ル酸アルキル70〜30重量%とからなる混合物40〜
70重量部を(C2)成分の還元粘度が1dl/g以下
となるような条件で重合し、得られた(C1),(C2)
両成分を含む重合体の存在下に、(C3)成分であるメ
チルメタクリレート50〜100重量%とそれと共重合
可能な単量体50〜0重量%とから成る単量体混合物5
〜40重量部を、(C3)成分の還元粘度が2dl/g
以上となるような条件で重合((C1),(C2),(C
3)成分の合計量は100重量部)して得られる三段共
重合体である。
The acrylic copolymer (C) used in the present invention has at least 80% by weight of methyl methacrylate, and was measured at 25 ° C. in a solution prepared by dissolving 0.1 g of the polymer in 100 ml of chloroform. Reduced viscosity is 2d
In the presence of 10 to 45 parts by weight of a polymer or copolymer (component (C1)) having an amount of 1 / g or more, an alkyl methacrylate 3 having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group as component (C2)
A mixture of 0 to 70% by weight and 70 to 30% by weight of an alkyl acrylate having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group;
70 parts by weight were polymerized under the condition that the reduced viscosity of the component (C2) was 1 dl / g or less, and the obtained (C1) and (C2) were obtained.
In the presence of a polymer containing both components, a monomer mixture 5 comprising 50 to 100% by weight of methyl methacrylate (C3) and 50 to 0% by weight of a monomer copolymerizable therewith.
To 40 parts by weight of the component (C3) having a reduced viscosity of 2 dl / g.
The polymerization ((C1), (C2), (C
3) A three-stage copolymer obtained by totaling 100 parts by weight of the components.

【0015】ここで(C1)成分はポリメタクリレート
もしくは少なくとも80重量%以上がメチルメタクリレ
ートである共重合体であるが、メチルメタクリレートの
共重合体の相手の単量体には特に制限はなく、使用目的
に応じて適当な単量体を用いることができる。例えば芳
香族ビニル、不飽和ニトリル、アクリル酸エステルまた
はメチルメタクリレート以外のメタクリル酸エステル等
のうちの一種または二種以上が用いられるが、その使用
量は20重量%以下が好ましい。更にジビニルベンゼ
ン、アリルメタクリレート等の多官能性単量体を(C
1)成分に用いることが可能であるが、その使用量は2
重量%以下が好ましい。芳香族ビニルとしてはスチレ
ン、不飽和ニトリルとしてはアクリロニトリル、アクリ
ル酸エステル及びメタクリル酸エステルとしては下に示
すものが具体的に挙げられる。(C2)成分で用いられ
るアクリル酸エステルとしては、例えばエチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、
2−エチルヘキシルアクリレート等が使用できる。メタ
クリル酸エステルとしては、例えばメチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート等が使用できるが、(C2)成分
中のメタクリル酸エステルにアクリル酸エステルがラン
ダム共重合の形をとらせることが必要である。
Here, the component (C1) is a polymethacrylate or a copolymer in which at least 80% by weight or more is methyl methacrylate. There is no particular limitation on the monomer of the methyl methacrylate copolymer. An appropriate monomer can be used depending on the purpose. For example, one or two or more of aromatic vinyl, unsaturated nitrile, acrylate or methacrylate other than methyl methacrylate are used, and the use amount is preferably 20% by weight or less. Further, a polyfunctional monomer such as divinylbenzene or allyl methacrylate is added to the (C
1) It can be used for components, but the amount used is 2
% By weight or less is preferred. Specific examples of the aromatic vinyl include styrene, and examples of the unsaturated nitrile include acrylonitrile, and examples of the acrylate and methacrylate include the following. As the acrylate used in the component (C2), for example, ethyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate,
2-ethylhexyl acrylate and the like can be used. As the methacrylate, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate and the like can be used, but it is necessary that the methacrylate in the component (C2) be in the form of a random copolymer of the acrylate. is there.

【0016】(C2)成分における単量体混合物中、メ
タクリル酸アルキルは30〜70重量%、アクリル酸ア
ルキルは70〜30重量%であることが望ましい。(C
3)成分は、メチルメタクリレートを少なくとも50重
量%と、それと共重合可能な単量体を50重量%以下と
を含有する単量体または単量体混合物である。メチルメ
タクリレートと共重合可能な単量体としては、上記の芳
香族ビニル、不飽和ニトリル、アクリル酸エステル、メ
チルメタクリレート以外のメタクリル酸エステルが挙げ
られる。
In the monomer mixture of the component (C2), the content of alkyl methacrylate is preferably 30 to 70% by weight, and the content of alkyl acrylate is preferably 70 to 30% by weight. (C
3) The component is a monomer or monomer mixture containing at least 50% by weight of methyl methacrylate and 50% by weight or less of a monomer copolymerizable therewith. Examples of the monomer copolymerizable with methyl methacrylate include the above-mentioned aromatic vinyl, unsaturated nitrile, acrylate, and methacrylate other than methyl methacrylate.

【0017】各共重合体の還元粘度は(C1),(C
2),(C3)各成分を単独で重合した時の値であり、連
鎖移動剤、重合条件等で任意に調整が可能である。各成
分の還元粘度の求め方は次の通りである。まず、各成分
単独で規定の乳化剤、重合開始剤、重合温度で重合し、
連鎖移動剤を変量として還元粘度の検量線を作成する。
そして三段重合物を製造する際に重合条件を検量線を得
た条件と同じにし、添加した連鎖移動剤量に対する還元
粘度を検量線より読みとり、その値を各成分の値とす
る。この方法は後述する実施例、比較例においても共通
とする。
The reduced viscosity of each copolymer is (C1), (C
2), (C3) These values are obtained when each component is polymerized alone, and can be arbitrarily adjusted by a chain transfer agent, polymerization conditions and the like. The method for determining the reduced viscosity of each component is as follows. First, each component alone is polymerized at a specified emulsifier, polymerization initiator, polymerization temperature,
A calibration curve of reduced viscosity is created using the chain transfer agent as a variable.
Then, in producing the three-stage polymer, the polymerization conditions are made the same as the conditions for obtaining the calibration curve, the reduced viscosity with respect to the amount of the chain transfer agent added is read from the calibration curve, and the value is used as the value of each component. This method is common to Examples and Comparative Examples described later.

【0018】本発明のアクリル系共重合体(C)は、
(共)重合体((C1)成分)、共重合体((C2)成
分)、単量体または単量体混合物((C3)成分)を三
段重合したものであり、(C1)成分が10〜45重量
部、(C2)成分が40〜70重量部、(C3)成分が5
〜40重量部の比率で三段重合したものである。アクリ
ル系共重合体(C)の使用量は、グラフト共重合体
(A)またはさらに共重合体(B)を含有する樹脂組成
物100重量部に対して、0.1〜15重量部であり、
好ましくは0.3〜12重量部である。0.1重量部未満
ではフィッシュアイが多く発生し、15重量部より多け
ればシート表面の光沢が悪化するためである。
The acrylic copolymer (C) of the present invention comprises:
A (co) polymer ((C1) component), a copolymer ((C2) component), a monomer or a monomer mixture ((C3) component) obtained by three-stage polymerization, wherein the (C1) component is 10 to 45 parts by weight, component (C2) 40 to 70 parts by weight, component (C3) 5
It is obtained by three-stage polymerization at a ratio of 40 parts by weight. The amount of the acrylic copolymer (C) used is 0.1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition containing the graft copolymer (A) or the copolymer (B). ,
Preferably it is 0.3 to 12 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, many fish eyes are generated, and if the amount is more than 15 parts by weight, the gloss of the sheet surface is deteriorated.

【0019】本発明の樹脂組成物は、特にシート状成形
物の成形に適しており、ペレット状に賦形してから成形
しても良いが、粉体から直接成形に供することができ
る。そのような場合においても、フィッシュアイが少な
く、かつ光沢度に優れるなど表面の外観の良好なシート
成形が可能である。また、機械的強度、耐薬品性も高
い。尚、本発明における粉体とは、重量平均粒度が20
〜1000μmのものをいう。
The resin composition of the present invention is particularly suitable for molding a sheet-like molded product. The resin composition may be formed into pellets and then molded, but can be directly molded from powder. Even in such a case, it is possible to form a sheet having a good appearance on the surface such as having less fish eyes and excellent glossiness. Also, it has high mechanical strength and chemical resistance. The powder in the present invention has a weight average particle size of 20.
10001000 μm.

【0020】[0020]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以
下の例に制限されるものではない。 [グラフト共重合体:A−1の製造]
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples as long as the gist of the present invention is not exceeded. [Production of graft copolymer: A-1]

【表1】 [Table 1]

【0021】表1に記載の混合物1を攪拌機付き反応器
に仕込み、50℃に昇温後、下記重合開始剤を添加し、
1時間攪拌した。 硫酸第一鉄 0.006重量部 ピロリン酸ナトリウム 0.12重量部 イオン交換水 2.5重量部 その後、この反応系に下記単量体混合物を20分に亘っ
て連続滴下を行い、重合を完結した。 アクリロニトリル 9.0重量部 スチレン 21.0重量部 クメンハイドロパーオキサイド 0.25重量部 得られたグラフト重合体ラテックス(転化率97%)に
抗酸化剤(川口化学工業(株)製「アンテージW−40
0」(商品名))0.5重量部を添加した後、85℃に
て1%硫酸水溶液中に投入し凝固した。これを分離、水
洗、脱水、乾燥して白色粉末状のグラフト共重合体(A
−1)を得た。この重合体のアセトン可溶分0.2gを
N,N'−ジメチルホルムアミド100mlに溶解させた
溶液の25℃における還元粘度は0.95dl/gであ
った。
The mixture 1 shown in Table 1 was charged into a reactor equipped with a stirrer, heated to 50 ° C., and the following polymerization initiator was added.
Stir for 1 hour. Ferrous sulfate 0.006 parts by weight Sodium pyrophosphate 0.12 parts by weight Deionized water 2.5 parts by weight Thereafter, the following monomer mixture was continuously dropped into this reaction system over 20 minutes to complete the polymerization. did. Acrylonitrile 9.0 parts by weight Styrene 21.0 parts by weight Cumene hydroperoxide 0.25 parts by weight The obtained graft polymer latex (conversion rate: 97%) is treated with an antioxidant ("ANTAGE W-" manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.). 40
After adding 0.5 parts by weight of "0" (trade name)), the mixture was poured into a 1% aqueous sulfuric acid solution at 85 ° C. to coagulate. This is separated, washed with water, dehydrated, and dried to obtain a white powdery graft copolymer (A).
-1) was obtained. The reduced viscosity at 25 ° C. of a solution obtained by dissolving 0.2 g of acetone-soluble component of this polymer in 100 ml of N, N′-dimethylformamide was 0.95 dl / g.

【0022】[グラフト共重合体:A−2の製造][Production of Graft Copolymer: A-2]

【表2】 表2に示した混合物2を攪拌機付き反応器に仕込み、5
0℃に昇温後、下記重合開始剤を添加し、1時間攪拌し
た。 硫酸第一鉄 0.006重量部 ピロリン酸ナトリウム 0.12重量部 イオン交換水 2.5重量部 その後、この反応系に下記単量体混合物を20分に亘っ
て連続滴下を行い、重合を完結した。 アクリロニトリル 7.0重量部 スチレン 17.0重量部 クメンハイドロパーオキサイド 0.20重量部 得られたグラフト重合体ラテックス(転化率96.5
%)を上記(A−1)と同様に凝固し、白色粉末状のグ
ラフト共重合体(A−2)を得た。この重合体のアセト
ン可溶分0.2gをN,N'−ジメチルホルムアミド10
0mlに溶解させた溶液の25℃における還元粘度は
0.85dl/gであった。
[Table 2] The mixture 2 shown in Table 2 was charged into a reactor equipped with a stirrer, and 5
After the temperature was raised to 0 ° C., the following polymerization initiator was added, and the mixture was stirred for 1 hour. Ferrous sulfate 0.006 parts by weight Sodium pyrophosphate 0.12 parts by weight Deionized water 2.5 parts by weight Thereafter, the following monomer mixture was continuously dropped into this reaction system over 20 minutes to complete the polymerization. did. Acrylonitrile 7.0 parts by weight Styrene 17.0 parts by weight Cumene hydroperoxide 0.20 parts by weight Graft polymer latex obtained (conversion rate 96.5)
%) Was coagulated in the same manner as in the above (A-1) to obtain a white powdery graft copolymer (A-2). 0.2 g of acetone-soluble component of this polymer was added to N, N'-dimethylformamide 10
The reduced viscosity at 25 ° C. of the solution dissolved in 0 ml was 0.85 dl / g.

【0023】[グラフト共重合体:A−3の製造]グラ
フト共重合体(A−1)の製造において、初期仕込みに
表3に示す混合物3を使用したこと以外は同様にして、
グラフト共重合体(A−3)を得た。この重合体のアセ
トン可溶分0.2gをN,N'−ジメチルホルムアミド1
00mlに溶解させた溶液の25℃における還元粘度は
1.12dl/gであった。
[Production of Graft Copolymer: A-3] In the production of the graft copolymer (A-1), except that the mixture 3 shown in Table 3 was used for the initial preparation,
A graft copolymer (A-3) was obtained. 0.2 g of acetone-soluble component of this polymer was added to N, N'-dimethylformamide 1
The reduced viscosity at 25 ° C. of the solution dissolved in 00 ml was 1.12 dl / g.

【表3】 [Table 3]

【0024】[グラフト共重合体:A−4の製造]グラ
フト共重合体(A−1)の製造において、初期仕込みに
おけるt−ドデシルメルカプタンを0.5重量部に変更
する以外は同様にして、グラフト共重合体(A−4)を
得た。この重合体のアセトン可溶分0.2gをN,N'−
ジメチルホルムアミド100mlに溶解させた溶液の2
5℃における還元粘度は0.58dl/gであった。 [グラフト共重合体:A−5の製造]グラフト共重合体
(A−1)の製造において、t−ドデシルメルカプタン
を無添加にする以外は同様にして、グラフト共重合体
(A−5)を得た。この重合体のアセトン可溶分0.2
gをN,N'−ジメチルホルムアミド100mlに溶解さ
せた溶液の25℃における還元粘度は1.63dl/g
であった。
[Production of Graft Copolymer: A-4] In the production of the graft copolymer (A-1), except that the amount of t-dodecyl mercaptan in the initial preparation was changed to 0.5 part by weight, A graft copolymer (A-4) was obtained. 0.2 g of acetone-soluble component of this polymer was added to N, N'-
2 of the solution dissolved in 100 ml of dimethylformamide
The reduced viscosity at 5 ° C. was 0.58 dl / g. [Production of Graft Copolymer: A-5] In the production of the graft copolymer (A-1), the graft copolymer (A-5) was prepared in the same manner except that t-dodecyl mercaptan was not added. Obtained. Acetone soluble matter 0.2 of this polymer
g in 100 ml of N, N'-dimethylformamide has a reduced viscosity of 1.63 dl / g at 25 ° C.
Met.

【0025】[共重合体:B−1の製造]下記成分を攪
拌機付きステンレス製の反応釜に仕込み、80℃に昇温
後6時間重合を行って、共重合体(B−1)を得た。こ
の重合体0.2gをN,N'−ジメチルホルムアミド10
0mlに溶解させた溶液の25℃における還元粘度は
1.06dl/gであった。 スチレン 7.0重量部 アクリロニトリル 30重量部 リン酸カルシウム 1重量部 アルキル酸エステル 0.03重量部 ラウリルパーオキサイド 0.6重量部 t−ドデシルメルカプタン 0.20重量部 イオン交換水 200重量部
[Production of copolymer: B-1] The following components were charged into a stainless steel reactor equipped with a stirrer, heated to 80 ° C, and polymerized for 6 hours to obtain a copolymer (B-1). Was. 0.2 g of this polymer is N, N'-dimethylformamide 10
The reduced viscosity at 25 ° C. of the solution dissolved in 0 ml was 1.06 dl / g. Styrene 7.0 parts by weight Acrylonitrile 30 parts by weight Calcium phosphate 1 part by weight Alkyl ester 0.03 parts by weight Lauryl peroxide 0.6 parts by weight t-dodecyl mercaptan 0.20 parts by weight Deionized water 200 parts by weight

【0026】[共重合体:B−2の製造]共重合体(B
−1)の製造において、t−ドデシルメルカプタンを
0.5重量部に変更する以外は同様にして、共重合体
(B−2)を得た。この重合体0.2gをN,N'−ジメ
チルホルムアミド100mlに溶解させた溶液の25℃
における還元粘度は0.41dl/gであった。 [共重合体:B−3の製造]共重合体(B−1)の製造
において、t−ドデシルメルカプタンを無添加とした以
外は同様にして、共重合体(B−3)を得た。この重合
体0.2gをN,N'−ジメチルホルムアミド100ml
に溶解させた溶液の25℃における還元粘度は1.95
dl/gであった。
[Production of Copolymer: B-2] Copolymer (B
In the production of -1), a copolymer (B-2) was obtained in the same manner except that t-dodecyl mercaptan was changed to 0.5 part by weight. 25 ° C. of a solution of 0.2 g of this polymer dissolved in 100 ml of N, N′-dimethylformamide
Was 0.41 dl / g. [Production of Copolymer: B-3] A copolymer (B-3) was obtained in the same manner as in the production of the copolymer (B-1) except that t-dodecylmercaptan was not added. 0.2 g of this polymer was added to 100 ml of N, N'-dimethylformamide.
The reduced viscosity at 25 ° C. of the solution dissolved in
dl / g.

【0027】[アクリル系共重合体:C−1の製造]下
記混合物を攪拌機つき反応容器に仕込み、容器内を窒素
にて置換した後、攪拌下で反応容器を65℃に昇温して
2時間加熱攪拌した。 イオン交換水 280重量部 ジオクチルスルホコハク酸ソーダ 1.5重量部 過硫酸アンモニウム 0.2重量部 メチルメタクリレート 30重量部 n−オクチルメルカプタン 0.003重量部 続いて、下記混合物を1時間にわたって滴下し、添加終
了後更に2時間攪拌した。 メチルメタクリレート 30重量部 n−ブチルアクリレート 20重量部 n−オクチルメルカプタン 0.5重量部 しかる後、この反応系に下記混合物を30分かけて添加
し、更に2時間攪拌し三段重合を終了した。得られたエ
マルジョンは冷却後塩化アルミニウムを用いて塩析し、
濾過、洗浄、乾燥してアクリル系共重合体(C−1)を
製造した。 メチルメタクリレート 20重量部 n−オクチルメルカプタン 0.002重量部 得られた共重合体のC1成分、C2成分、C3成分の0.1
gを、クロロホルム100mlに溶解させた溶液の25
℃における還元粘度は、5.0、0.6、5.0dl/g
であった。
[Preparation of Acrylic Copolymer: C-1] The following mixture was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, and the inside of the vessel was replaced with nitrogen. The mixture was heated and stirred for hours. Deionized water 280 parts by weight Dioctyl sodium sulfosuccinate 1.5 parts by weight Ammonium persulfate 0.2 parts by weight Methyl methacrylate 30 parts by weight n-octyl mercaptan 0.003 parts by weight Subsequently, the following mixture was added dropwise over 1 hour, and the addition was completed. Thereafter, the mixture was further stirred for 2 hours. 30 parts by weight of methyl methacrylate 20 parts by weight of n-butyl acrylate 0.5 part by weight of n-octyl mercaptan Thereafter, the following mixture was added to the reaction system over 30 minutes, and the mixture was further stirred for 2 hours to complete the three-stage polymerization. The resulting emulsion is salted out using aluminum chloride after cooling,
After filtration, washing and drying, an acrylic copolymer (C-1) was produced. Methyl methacrylate 20 parts by weight n-octyl mercaptan 0.002 parts by weight 0.1% of the C1, C2 and C3 components of the obtained copolymer.
g of a solution of chloroform dissolved in 100 ml of chloroform.
The reduced viscosity at 5.0 ° C. is 5.0, 0.6, 5.0 dl / g.
Met.

【0028】[アクリル系共重合体:C−2の製造]二
段目の組成をスチレン30重量部、ブチルアクリレート
20重量部、n−オクチルメルカプタン0.5重量部に
変える以外は(C−1)と同様にして、アクリル系共重
合体(C−2)を得た。C1成分、C2成分、C3成分の
還元粘度は、5.0、0.6、5.0dl/gであった。
[Production of acrylic copolymer: C-2] (C-1) except that the composition of the second stage was changed to 30 parts by weight of styrene, 20 parts by weight of butyl acrylate, and 0.5 parts by weight of n-octyl mercaptan. In the same manner as in (1), an acrylic copolymer (C-2) was obtained. The reduced viscosities of the C1, C2 and C3 components were 5.0, 0.6 and 5.0 dl / g.

【0029】[実施例−1]得られたグラフト共重合体
(A−1)、共重合体(B−1)、アクリル系重合体
(C−1)を表4に示す割合で混合し、さらにステアリ
ン酸マグネシウム0.3重量部、エチレンビスステアロ
アミド(EBS)0.4重量部を添加したものをヘンシ
ェルミキサーでブレンド後、Tダイ押出機を用いて下記
成形条件により、1000mm×80mm×0.15m
m(厚さ)のシートを成形した。 Tダイ押出機:25φ単軸、サーモプラスチック工業
(株)製 シリンダー温度 200℃ 巻き取りロール温度 90℃ シート厚み 0.1〜0.15mm 得られたシートについて、フィッシュアイの外観評価
と、表面光沢を評価した。フィッシュアイについては、
0.1mm2以上のものの個数を数えた。表面光沢は、AS
TM D523に準拠して測定した。評価結果を表4に示す。 [実施例−2〜6、比較例−1〜8]実施例−1と同様
に、表4に示す混合割合の樹脂組成物を製造し、各樹脂
組成物を用いてシートを成形し、評価を行った。
Example 1 The obtained graft copolymer (A-1), copolymer (B-1) and acrylic polymer (C-1) were mixed at the ratio shown in Table 4, Further, a mixture obtained by adding 0.3 parts by weight of magnesium stearate and 0.4 parts by weight of ethylene bisstearamide (EBS) was blended by a Henschel mixer, and then, using a T-die extruder, under the following molding conditions, under the conditions of 1000 mm × 80 mm × 0.15m
m (thickness) sheet was formed. T-die extruder: 25φ uniaxial, Thermoplastic Industries Co., Ltd. Cylinder temperature 200 ° C Winding roll temperature 90 ° C Sheet thickness 0.1 to 0.15mm For the obtained sheet, the appearance evaluation of fish eye and surface gloss Was evaluated. About fisheye,
The number of objects having a size of 0.1 mm 2 or more was counted. Surface gloss is AS
It was measured according to TM D523. Table 4 shows the evaluation results. [Examples 2 to 6, Comparative Examples 1 to 8] In the same manner as in Example 1, a resin composition having a mixing ratio shown in Table 4 was produced, and a sheet was formed using each resin composition, and evaluated. Was done.

【0030】[0030]

【表4】 表4から明らかなように、実施例−1〜6であると、フ
ィッシュアイが少なく、かつ、表面光沢が高い。
[Table 4] As is clear from Table 4, in Examples-1 to 6, fish eyes are small and the surface gloss is high.

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物であると、機械的強
度、耐薬品性を発揮し、特に、フィッシュアイが少な
く、かつ光沢度に優れるなど表面の外観性に優れたシー
トを粉体からでも成形でき、幅広い用途に適用できる。
According to the resin composition of the present invention, a sheet exhibiting excellent mechanical strength and chemical resistance, and particularly having excellent surface appearance such as low fisheye and excellent glossiness is powdered. It can be molded from a wide variety of applications.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ジエン系単量体を主成分とするジエン系
ゴム質重合体5〜70重量%に、芳香族ビニル系単量体
60〜90重量%とシアン化ビニル系単量体10〜40
重量%とを含有する単量体混合物95〜30重量%をグ
ラフト重合した重合体であり、そのアセトン可溶分0.
2gをN,N'−ジメチルホルムアミド100mlに溶解
させた溶液の25℃における還元粘度が0.7〜1.3d
l/gであるグラフト共重合体(A)を含有する樹脂組
成物100重量部に対して、 アクリル系共重合体(C)が0.1〜15重量部配合さ
れた樹脂組成物であって、 該アクリル系共重合体(C)は、メチルメタクリレート
を少なくとも80重量%含む単量体または単量体混合物
を重合した(共)重合体であり、100mlのクロロホ
ルム中にその0.1gの(共)重合体を溶解した溶液を
25℃で測定した還元粘度が2dl/g以上である
(共)重合体((C1)成分)と、 該(C1)成分が10〜45重量部の存在下で、アルキ
ル基の炭素数が1〜18のメタクリル酸アルキル30〜
70重量%とアルキル基の炭素数が1〜18のアクリル
酸アルキル70〜30重量%とを含有する単量体混合物
40〜70重量部を還元粘度が1dl/g以下となる条
件で重合した共重合体((C2)成分)との存在下で、 メチルメタクリレートを少なくとも50重量%含有する
単量体または単量体混合物((C3)成分)の5〜40
重量部を還元粘度が2dl/g以上となる条件で三段重
合したアクリル系共重合体であることを特徴とするシー
ト成形用樹脂組成物。
1. A diene rubber-based polymer containing a diene monomer as a main component, 5 to 70% by weight, an aromatic vinyl monomer 60 to 90% by weight and a vinyl cyanide monomer 10 to 10% by weight. 40
And a polymer obtained by graft polymerization of 95 to 30% by weight of a monomer mixture containing 0.1% by weight of
A solution obtained by dissolving 2 g in 100 ml of N, N'-dimethylformamide has a reduced viscosity at 25 ° C of 0.7 to 1.3 d.
a resin composition containing 0.1 to 15 parts by weight of an acrylic copolymer (C) with respect to 100 parts by weight of a resin composition containing 1 / g of the graft copolymer (A). The acrylic copolymer (C) is a (co) polymer obtained by polymerizing a monomer or a monomer mixture containing at least 80% by weight of methyl methacrylate, and 0.1 g of the (co) polymer in 100 ml of chloroform. A (co) polymer (component (C1)) having a reduced viscosity of 2 dl / g or more measured at 25 ° C. in a solution in which the (co) polymer is dissolved, and 10 to 45 parts by weight of the (C1) component Wherein the alkyl group has 1 to 18 carbon atoms and an alkyl methacrylate of 30 to
A copolymer obtained by polymerizing 40 to 70 parts by weight of a monomer mixture containing 70% by weight and 70 to 30% by weight of an alkyl acrylate having 1 to 18 carbon atoms in an alkyl group under the condition that the reduced viscosity is 1 dl / g or less. In the presence of a polymer (component (C2)), a monomer or monomer mixture containing at least 50% by weight of methyl methacrylate (component (C3))
A resin composition for sheet molding, characterized in that the resin composition is an acrylic copolymer obtained by three-stage polymerization of parts by weight under the condition that the reduced viscosity is 2 dl / g or more.
【請求項2】 前記グラフト共重合体(A)を少なくと
も10重量%と、少なくとも芳香族ビニル系単量体60
〜90重量%とシアン化ビニル系単量体10〜40重量
%とからの共重合体であり、その0.2gをN,N'−ジ
メチルホルムアミド100mlに溶解させた溶液の25
℃における還元粘度が0.7〜1.5dl/gである共重
合体(B)を90重量%以下とを含有する樹脂組成物1
00重量部に対して、 前記アクリル系共重合体(C)が0.1〜15重量部配
合されていることを特徴とする請求項1記載のシート成
形用樹脂組成物。
2. The graft copolymer (A) having at least 10% by weight and at least an aromatic vinyl monomer 60
A copolymer of about 90% by weight and 10 to 40% by weight of a vinyl cyanide monomer, and 0.2 g of the copolymer dissolved in 100 ml of N, N'-dimethylformamide.
Resin composition 1 containing 90% by weight or less of a copolymer (B) having a reduced viscosity at 0.7 ° C of 0.7 to 1.5 dl / g.
The sheet-forming resin composition according to claim 1, wherein the acrylic copolymer (C) is added in an amount of 0.1 to 15 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
【請求項3】 前記共重合体(B)は、芳香族ビニル系
単量体60〜90重量%と、シアン化ビニル系単量体1
0〜40重量%と、これらと共重合可能な他のビニル系
単量体を30重量%以下とからなる共重合体であること
を特徴とする請求項2記載のシート成形用樹脂組成物。
3. The copolymer (B) comprises 60 to 90% by weight of an aromatic vinyl monomer and 1% of a vinyl cyanide monomer.
The resin composition for sheet molding according to claim 2, wherein the copolymer is a copolymer comprising 0 to 40% by weight and 30% by weight or less of another vinyl monomer copolymerizable therewith.
【請求項4】 前記グラフト共重合体(A)は、ジエン
系単量体を主成分とするジエン系ゴム質重合体5〜70
重量%に、芳香族ビニル系単量体60〜90重量%と、
シアン化ビニル系単量体10〜40重量%と、これらと
共重合可能な他のビニル系単量体を20重量%以下とか
らなる単量体混合物95〜30重量%をグラフト重合し
たグラフト共重合体であることを特徴とする請求項1、
2、3のいずれかに記載のシート成形用樹脂組成物。
4. The graft copolymer (A) is a diene rubbery polymer containing a diene monomer as a main component.
% To 60% to 90% by weight of an aromatic vinyl monomer,
A graft copolymer obtained by graft polymerization of 95 to 30% by weight of a monomer mixture comprising 10 to 40% by weight of a vinyl cyanide monomer and 20% by weight or less of another vinyl monomer copolymerizable therewith. The polymer according to claim 1, which is a polymer.
4. The resin composition for sheet molding according to any one of items 2 and 3.
【請求項5】 前記(C3)成分は、メチルメタクリレ
ートを少なくとも50重量%と、それと共重合可能な単
量体を50重量%以下とを含有する単量体混合物である
ことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のシー
ト成形用樹脂組成物。
5. The component (C3) is a monomer mixture containing at least 50% by weight of methyl methacrylate and 50% by weight or less of a monomer copolymerizable therewith. Item 5. The resin composition for sheet molding according to any one of Items 1 to 4.
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