JPH11226421A - Photocatalyst body and functional body - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は光触媒体およびこれ
を用いた機能体に関する。The present invention relates to a photocatalyst and a functional body using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】脱臭、防汚およびまたは抗菌を行うため
に、光触媒膜を用いること知られている。BACKGROUND OF THE INVENTION It is known to use photocatalytic films for deodorization, antifouling and / or antibacterial.
【0003】光触媒膜は、紫外線照射を受けて、その光
エネルギーを吸収すると、光触媒膜を構成している半導
体が電離して電子とホールが生成する。電子とホール
は、膜表面にある酸素や水と反応して活性酸素を生じ、
有機物からなる汚れや臭いの成分を酸化還元する。When the photocatalytic film receives ultraviolet light and absorbs its light energy, the semiconductor constituting the photocatalytic film is ionized to generate electrons and holes. The electrons and holes react with oxygen and water on the film surface to generate active oxygen,
Redoxes organic dirt and odor components.
【0004】近時、光触媒膜の有用性に注目して、建
材、照明器具およびランプなど幅広い物品すなわち機能
体に光触媒膜を形成しようとする動きが活発である。[0004] In recent years, attention has been paid to the usefulness of photocatalyst films, and there is an active movement to form photocatalyst films on a wide range of articles, such as building materials, lighting equipment, and lamps, that is, functional bodies.
【0005】一方、近年省エネルギーを目的として住宅
の高気密化に伴い室内に揮発性有機化合物(VOC)や
ホルムアルデヒドが蓄積されて、人体被害が問題化され
ている。このVOCやホルムアルデヒドは、主として新
築の壁材や家具などから放出される。なお、ホルムアル
デヒドは、刺激臭のある無色の気体で、殺菌および防腐
剤などとして用いられる。On the other hand, volatile organic compounds (VOCs) and formaldehyde have been accumulated in the room in recent years as the airtightness of houses has been increased for the purpose of energy saving, and human body damage has become a problem. The VOC and formaldehyde are mainly released from newly constructed wall materials and furniture. Formaldehyde is a colorless gas having an irritating odor, and is used as a bactericidal and preservative.
【0006】そこで、室内で用いられる機能体たとえば
照明器具の制光部材などに光触媒膜を形成すれば、照明
中にランプの発光中に含まれる紫外線が光触媒膜に照射
されて、光触媒膜を活性化することにより、室内のVO
Cやホルムアルデヒドを分解して、人体被害に対する問
題解決になると期待されている。Therefore, if a photocatalytic film is formed on a functional body used indoors, for example, a light control member of a lighting fixture, the ultraviolet light contained in the light emission of the lamp is irradiated to the photocatalytic film during illumination, and the photocatalytic film is activated. VO within the room
Decomposition of C and formaldehyde is expected to solve the problem of human injury.
【0007】さて、光触媒膜の脱臭力を向上するには、
光触媒膜の比表面積または面積を大きくする必要があ
る。Now, in order to improve the deodorizing power of the photocatalytic film,
It is necessary to increase the specific surface area or area of the photocatalyst film.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】ところが、実際には光
触媒膜は、脱臭だけでなく汚れをも吸収する。したがっ
て、光触媒膜に付着した汚れは紫外線が照射されて活性
化された領域では汚れも分解するが、紫外線が照射され
ないか、照射が少ない領域においては付着した汚れ、た
とえばたばこの脂が分解されないで残存した状態のまま
となり、このため光触媒膜を形成している面に汚れのむ
ら模様ができる。このことは、光触媒膜を形成したため
に、かえって部分的に汚れが目立つようになることを意
味する。However, the photocatalyst film actually absorbs not only deodorization but also dirt. Therefore, the dirt attached to the photocatalyst film also decomposes in the region activated by irradiation with ultraviolet rays, but does not decompose the dirt attached, for example, the tobacco fat, in the region not irradiated with ultraviolet light or in the region with little irradiation. The photocatalyst film is left in a state where the photocatalyst film is formed. This means that the photocatalyst film was formed, and contaminants became rather conspicuous in part.
【0009】本発明は、脱臭作用があるとともに汚れが
付着しにくい光触媒体およびこれを用いた機能体を提供
することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a photocatalyst which has a deodorizing effect and is hardly adhered to dirt, and a functional body using the same.
【0010】[0010]
【課題を達成するための手段】請求項1の発明の光触媒
体は、基体と;基体に被着された光触媒膜と;光触媒膜
の少なくとも表面側の光触媒粒子を覆うように付着させ
た紫外線およびガスを選択的に透過する透光性微粒子
と;を具備していることを特徴としている。The photocatalyst according to the first aspect of the present invention comprises: a substrate; a photocatalyst film adhered to the substrate; ultraviolet light adhered so as to cover at least the photocatalyst particles on the surface side of the photocatalyst film; And light-transmitting fine particles that selectively allow gas to pass therethrough.
【0011】本発明および以下の各発明において、特に
指定しない限り用語の定義および技術的意味は次によ
る。In the present invention and each of the following inventions, definitions and technical meanings of terms are as follows unless otherwise specified.
【0012】基体について 基体は、光触媒膜を担持するもので、光触媒膜を担持す
ることを目的とする部材たとえば脱臭フィルターの基材
などであってもよいが、光触媒とは異なる他の機能のた
めに形成されるものであることをも許容する。本発明に
おいては、後者を機能体という。Regarding the Substrate The substrate carries the photocatalyst film, and may be a member intended to carry the photocatalyst film, for example, a substrate of a deodorizing filter. It is also allowed to be formed. In the present invention, the latter is called a functional body.
【0013】機能体としては、たとえばタイル、窓ガラ
ス、天井パネル、壁紙、カーテンなどの建築材や内装
材、厨房用および衛生用の器材、家電機器、ランプ、照
明器具、集塵用フィルターなどさまざまな任意所望の機
能体を基体とすることができる。Examples of the functional body include building materials and interior materials such as tiles, window glass, ceiling panels, wallpapers, curtains, kitchen and sanitary equipment, home appliances, lamps, lighting equipment, and filters for dust collection. Any desired functional body can be used as the base.
【0014】また、機能体は脱臭用フィルターの基材で
あってもよい。なお、機能体を基体として用いる場合
に、機能体の全体または一部を基体とすることができ
る。たとえば、建築材や内装材の場合には、そのほぼ全
体を基体として利用するのが好都合なことが多いが、家
電機器や照明器具などの場合には、その一部の部分を基
体として用いる方が都合がよいこともある。The functional body may be a base material of a deodorizing filter. When the functional body is used as the base, the whole or a part of the functional body can be used as the base. For example, in the case of building materials and interior materials, it is often convenient to use substantially the entirety of the base material, but in the case of home appliances and lighting equipment, it is preferable to use a part of the base material. May be convenient.
【0015】ところで、基体の材料としては、金属、ガ
ラス、セラミックス(磁器を含む。)、陶器、石材、合
成樹脂および木材などであることを許容する。By the way, the material of the base is allowed to be metal, glass, ceramics (including porcelain), pottery, stone, synthetic resin, wood and the like.
【0016】また、基体には、光触媒膜を被着させるた
めに、適当な下地層を形成することができる。下地層と
しては、たとえばシリカSiO2を主体とするものを用
いることができ、この場合には光触媒活性がさらに向上
する。In addition, an appropriate underlayer can be formed on the substrate to deposit a photocatalyst film. As the underlayer, for example, a layer mainly composed of silica SiO 2 can be used, and in this case, the photocatalytic activity is further improved.
【0017】上記からも明かなように、本発明において
光触媒膜の基体への被着は、直接および間接のいずれで
もよい。As is clear from the above, in the present invention, the photocatalytic film may be applied to the substrate either directly or indirectly.
【0018】光触媒膜について 光触媒膜は、光触媒物質を主成分として構成されている
が、光触媒物質としては、以下のものがある。すなわ
ち、TiO2、WO3、LaRhP3、FeTiO3、Fe
2O3、CdFe2O4、SrTiO3、CdSe、GaA
s、GaP、RuO2、ZnO、CdS、MoS3、La
RhO3、CdFeO3、Bi2O3、MoS2、In
2O3、CdO、SnO2などである。これらの物質を1
種または複数種を混合して用いることができる。Photocatalyst Film The photocatalyst film is mainly composed of a photocatalyst substance, and the following photocatalyst substances are available. That is, TiO 2 , WO 3 , LaRhP 3 , FeTiO 3 , Fe
2 O 3 , CdFe 2 O 4 , SrTiO 3 , CdSe, GaAs
s, GaP, RuO 2 , ZnO, CdS, MoS 3 , La
RhO 3 , CdFeO 3 , Bi 2 O 3 , MoS 2 , In
2 O 3 , CdO, SnO 2 and the like. One of these substances
Species or a mixture of plural types can be used.
【0019】なお、TiO2、WO3、SrTiO2、F
e2O3、CdS、MoS3、Bi2O3、MoS2、In2
O3、CdOなどは価電子帯のレドックス・ポテンシャ
ルの絶対値が伝導帯のレドックス・ポテンシャルの絶対
値よりも大きいため、酸化力の方が還元力よりも大き
く、有機化合物の分解による消臭作用、防汚作用または
抗菌作用に優れている。Note that TiO 2 , WO 3 , SrTiO 2 , F
e 2 O 3 , CdS, MoS 3 , Bi 2 O 3 , MoS 2 , In 2
O 3 , CdO and the like have an absolute value of redox potential in the valence band larger than an absolute value of redox potential in the conduction band, so that the oxidizing power is larger than the reducing power, and the deodorizing action due to the decomposition of organic compounds. Excellent antifouling action or antibacterial action.
【0020】また、原料コストの面においては、TiO
2、Fe2O3およびZnOが優れている。In terms of raw material costs, TiO
2 , Fe 2 O 3 and ZnO are excellent.
【0021】さらに、光触媒作用のある物質のうち、現
在最も有望視されているのは酸化チタンである。酸化チ
タンは、光触媒作用が顕著であるとともに、工業的に合
理的な価格で、しかも必要量を入手できる物質であるか
らである。Further, among the substances having a photocatalytic action, titanium oxide is most promising at present. This is because titanium oxide is a substance that has a remarkable photocatalytic action, is commercially available at a reasonable price, and can be obtained in a required amount.
【0022】酸化チタンには、ルチル形とアナターゼ形
の結晶構造があり、アナターゼ形の方が光触媒作用に優
れている。Titanium oxide has rutile-type and anatase-type crystal structures, and the anatase-type has better photocatalytic action.
【0023】本発明において光触媒膜の膜厚は、0.3
μm以上であれば、所要の作用効果を奏することができ
る。また、光触媒膜を可視光を透過させるような実施態
様の場合には、膜厚が大きくなりすぎると、可視光透過
率が低下するので、膜厚は所望の可視光透過率が得られ
る程度に制限する必要があるが、可視光を透過しない実
施の態様である場合には、特段膜厚の上限はない。しか
し、光触媒膜の膜厚が大きくなると、一般に膜の付着強
度が低下するので、適当な膜厚に設定するのがよい。In the present invention, the thickness of the photocatalyst film is 0.3
If it is not less than μm, the required operation and effect can be obtained. Further, in the case of an embodiment in which the photocatalytic film transmits visible light, if the film thickness is too large, the visible light transmittance is reduced, so that the film thickness is such that a desired visible light transmittance can be obtained. Although it is necessary to limit the thickness, in the case of an embodiment which does not transmit visible light, there is no particular upper limit of the film thickness. However, as the thickness of the photocatalyst film increases, the adhesion strength of the film generally decreases. Therefore, it is preferable to set an appropriate thickness.
【0024】なお、光触媒粒子の結着材としては、既知
の各種結着材を用いることができるが、たとえば光触媒
物質を構成する金属のアルコレートを結着材として用い
てもよい。この場合、金属アルコレートを加水分解し、
焼成して光触媒膜の一部を構成してもよいし、比較的低
温で焼成して結晶化させないで、仮固着だけを行わせて
もよい。As the binder for the photocatalyst particles, various known binders can be used. For example, a metal alcoholate constituting the photocatalyst substance may be used as the binder. In this case, the metal alcoholate is hydrolyzed,
A part of the photocatalyst film may be formed by baking, or only temporary fixing may be performed without baking at a relatively low temperature for crystallization.
【0025】光触媒膜をゾルゲル法により成膜し、焼成
して形成する場合には、基体は焼成温度に耐える物質で
ある必要がある。When a photocatalyst film is formed by sol-gel method and formed by firing, the substrate needs to be a substance that can withstand the firing temperature.
【0026】反対に、耐熱性のない基体たとえば合成樹
脂などに光触媒膜を形成するには、低温用の結着材たと
えばシリカを主成分とするものを用いることにより実現
することができる。なお、シリカを結着材とする場合
に、後述する透光性微粒子の要件を備えるシリカを用い
ることにより、構成の簡素化を図ることができる。Conversely, formation of a photocatalytic film on a substrate having no heat resistance, such as a synthetic resin, can be realized by using a low-temperature binder, for example, a material containing silica as a main component. In the case where silica is used as the binder, the configuration can be simplified by using silica having a requirement for light-transmitting fine particles described later.
【0027】透光性微粒子について 本発明において、「光触媒膜の少なくとも表面側の光触
媒粒子を覆うように付着させる」とは、光触媒粒子に紫
外線が入射する前に透光性微粒子を透過するように透光
性微粒子が配設されていることを意味する。したがっ
て、透光性微粒子は、たとえば光触媒膜の紫外線入射側
の表面に層を形成しているか、光触媒膜を形成する前に
予め光触媒粒子の1次粒子または2次粒子の周囲に付着
させておくことなどにより、上記要件を満足することが
できる。Regarding the Translucent Fine Particles In the present invention, the phrase “attach to cover the photocatalytic particles at least on the surface side of the photocatalytic film” means that the transparent fine particles pass through before the ultraviolet rays enter the photocatalytic particles. It means that translucent fine particles are provided. Therefore, the light-transmitting fine particles are, for example, a layer formed on the surface of the photocatalyst film on the ultraviolet incident side, or are previously attached to the periphery of the primary or secondary particles of the photocatalyst particles before forming the photocatalyst film. Thus, the above requirements can be satisfied.
【0028】また、透光性微粒子としては、たとえばシ
リカ、アルミナなどの透光性金属酸化物や化学的に安定
なフッ素樹脂、シリコーン樹脂などを用いることができ
る。さらに、透光性微粒子は、紫外線を透過するだけで
なく可視光を透過できても差し支えないし、多くの場合
には歓迎される。As the light-transmitting fine particles, for example, light-transmitting metal oxides such as silica and alumina, and chemically stable fluororesins and silicone resins can be used. Further, the translucent fine particles may transmit visible light as well as ultraviolet light, and are often welcomed.
【0029】さらにまた、透光性微粒子の粒径は、汚れ
物質のイオン半径より小さくて、しかも臭い物質すなわ
ちガスのイオン半径より大きいサイズであり、一般的に
は粒径が0.001〜0.1μm程度であればよい。Further, the particle diameter of the light-transmitting fine particles is smaller than the ion radius of the contaminant and larger than the ion radius of the odorous substance, that is, the gas. It may be about 1 μm.
【0030】本発明の作用について 光触媒膜の表面側の光触媒粒子は透光性微粒子によって
覆われているから、汚れ物質は透光性微粒子に阻止され
て光触媒粒子に接触したり付着することができない。Operation of the present invention Since the photocatalyst particles on the surface side of the photocatalyst film are covered with the translucent fine particles, the dirt substance is blocked by the translucent fine particles and cannot contact or adhere to the photocatalytic particles. .
【0031】これに対して、紫外線および臭い物質を構
成するガスは、透光性微粒子を透過するので、光触媒膜
は活性化してガスを分解するから、脱臭は良好に行われ
る。On the other hand, the gas constituting the ultraviolet rays and the odorous substance passes through the light-transmitting fine particles, so that the photocatalytic film is activated to decompose the gas.
【0032】換言すれば、透光性微粒子は、汚れ物質に
対してはこれの透過を阻止し、紫外線および臭いのガス
に対してはこれを透過する一種のフィルターとして作用
する。 このため、本発明によれば、たとえ紫外線の照
射が行われないか、照射が少なくて光触媒作用が不十分
であったとしても、汚れ物質が付着する割合が著しく少
なくなる。In other words, the translucent fine particles act as a kind of filter that blocks the passage of dirt substances and transmits ultraviolet and odorous gases. For this reason, according to the present invention, even if the ultraviolet irradiation is not performed or the photocatalytic action is insufficient due to the low irradiation, the rate of adhesion of the contaminants is significantly reduced.
【0033】請求項2の発明の光触媒体は、請求項1記
載の光触媒体において、透光性微粒子は、光触媒膜の表
面に層状に付着していることを特徴としている。According to a second aspect of the present invention, there is provided a photocatalyst according to the first aspect, wherein the light-transmitting fine particles are attached to the surface of the photocatalyst film in a layered manner.
【0034】透光性微粒子の層は、一般的には0.00
5〜0.5μmであり、好ましくは0.01〜0.1μ
mの厚さに形成するのがよい。層の厚さが小さすぎる
と、透光性微粒子の間に形成される隙間が大きくなって
汚れ物質が透過しやすくなる。また、層の厚さが大きく
なると、紫外線および臭いガスの透過率が低下する。The layer of the light-transmitting fine particles is generally 0.00
5 to 0.5 μm, preferably 0.01 to 0.1 μm
m. If the thickness of the layer is too small, gaps formed between the light-transmitting fine particles become large, and contaminants are easily transmitted. Also, as the thickness of the layer increases, the transmittance of ultraviolet light and odorous gas decreases.
【0035】透光性微粒子の層は、たとえば透光性微粒
子を適当な溶剤に結着材とともに分散させた分散液を用
意して、光触媒膜の上に塗布し、乾燥後焼成することに
より、形成することができる。The layer of light-transmitting fine particles is prepared, for example, by preparing a dispersion of light-transmitting fine particles dispersed in a suitable solvent together with a binder, applying the dispersion on a photocatalytic film, drying and firing. Can be formed.
【0036】そうして、本発明によれば、光触媒膜を形
成し、その上に透光性微粒子を層状に付着させて構成さ
れているから、光触媒膜の構成および製造方法は自由に
選択することができる。Thus, according to the present invention, the photocatalyst film is formed, and the light-transmitting fine particles are adhered on the photocatalyst film, so that the configuration and the manufacturing method of the photocatalyst film can be freely selected. be able to.
【0037】請求項3の発明の光触媒体は、請求項1記
載の光触媒体において、透光性微粒子は、光触媒膜の光
触媒粒子の周囲に付着していることを特徴としている。According to a third aspect of the present invention, in the photocatalyst according to the first aspect, the light-transmitting fine particles are attached around the photocatalyst particles of the photocatalyst film.
【0038】本発明においては、光触媒膜を構成してい
る光触媒粒子の周囲に透光性微粒子が付着する構成であ
るから、光触媒膜自体に汚れ付着防止機能が具備されて
いることになるので、構成が簡単になる。In the present invention, since the light-transmitting fine particles adhere around the photocatalyst particles constituting the photocatalyst film, the photocatalyst film itself has a function of preventing contamination. The configuration is simplified.
【0039】また、透光性微粒子を光触媒粒子の結着材
として作用するように構成することもできる。Further, the light-transmitting fine particles may be configured to act as a binder for the photocatalyst particles.
【0040】さらに、透光性微粒子は、光触媒粒子の1
次粒子の周囲に付着している態様の他に、複数の1次粒
子が凝集してなる2次粒子の周囲に付着している態様で
あってもい。Further, the light-transmitting fine particles are one of the photocatalyst particles.
In addition to the mode in which the plurality of primary particles are attached around the secondary particles, the mode in which the plurality of primary particles are attached around the secondary particles may also be used.
【0041】請求項4の発明の機能体は、機能体本体
と;機能体本体の少なくとも一部を基体として形成され
た請求項1ないし3のいずれか一記載の光触媒体と;を
具備していることを特徴としている。According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a functional body comprising: a functional body; and the photocatalyst according to any one of the first to third aspects, wherein at least a part of the functional body is formed as a base. It is characterized by having.
【0042】本発明において、「機能体」とは、請求項
1における説明のとおりである。In the present invention, the "functional body" is as described in claim 1.
【0043】また、「機能体本体」とは、機能体のうち
光触媒膜を除く部分の一部または全体を意味する。たと
えば、機能体がタイルである場合に、通常のタイルの部
分を本発明においては、機能体本体といい、タイルの前
面に光触媒膜を形成するのであれば、機能体本体の一部
に光触媒膜を形成することになる。The "functional body main body" means a part or the whole of the functional body excluding the photocatalytic film. For example, when the functional body is a tile, a normal tile portion is referred to as a functional body in the present invention, and if a photocatalytic film is formed on the front surface of the tile, a photocatalytic film is formed on a part of the functional body. Will be formed.
【0044】そうして、本発明においては、透光性微粒
子によって汚れ物質の付着を阻止するので、光触媒膜が
活性化されないか活性化の程度が低い部位ができたとし
ても、機能体の全体にわたって汚れ付着のむらができな
いから、外観を阻害しにくい。しかも、機能体として使
用中に光触媒膜により室内の臭いを分解することができ
る。Thus, in the present invention, since the adhesion of the contaminants is prevented by the light-transmitting fine particles, even if the photocatalytic film is not activated or has a site with a low degree of activation, the entire functional body can be formed. It is difficult to disturb the external appearance because the stains cannot be unevenly spread over the entire surface. Moreover, the odor in the room can be decomposed by the photocatalytic film during use as a functional body.
【0045】機能体がランプである場合、光触媒膜はラ
ンプのガラスバルブの外表面に光触媒膜を形成すること
ができる。When the functional body is a lamp, the photocatalytic film can be formed on the outer surface of the glass bulb of the lamp.
【0046】ランプは、発光部をガラスバルブが包囲し
ていて波長400nm以下を含むのであれば、発光原理
は問わない。たとえば、白熱電球、放電ランプなどであ
ることを許容する。The principle of light emission of the lamp is not limited as long as the light emitting portion is surrounded by a glass bulb and includes a wavelength of 400 nm or less. For example, it is allowed to be an incandescent lamp, a discharge lamp, or the like.
【0047】白熱電球の場合、色温度が高いハロゲン電
球の方が一般照明用電球より、波長400nm以下の発
光割合が高い。In the case of an incandescent lamp, a halogen lamp having a higher color temperature has a higher emission ratio at a wavelength of 400 nm or less than a general lighting lamp.
【0048】放電ランプの場合、低圧放電ランプおよび
高圧放電ランプのいずれでもよい。In the case of a discharge lamp, either a low-pressure discharge lamp or a high-pressure discharge lamp may be used.
【0049】低圧放電ランプとしては、たとえば蛍光ラ
ンプがある。As a low-pressure discharge lamp, for example, there is a fluorescent lamp.
【0050】蛍光ランプの場合、要すれば用いる蛍光体
を選択して400nm以下の発光を適当に増加させるこ
とができる。このような蛍光ランプは、一般照明用の蛍
光ランプに比較して、比較的可視光の減少が少なくて、
しかも光触媒体を照射する紫外線量が多いので、分解力
を大きくすることができる。このため、光触媒体活性化
用のランプとして好適である。In the case of a fluorescent lamp, if necessary, the phosphor to be used can be selected to appropriately increase the emission of 400 nm or less. Such a fluorescent lamp has a relatively small decrease in visible light as compared to a fluorescent lamp for general lighting.
In addition, since the amount of ultraviolet light irradiating the photocatalyst is large, the decomposing power can be increased. Therefore, it is suitable as a lamp for activating the photocatalyst.
【0051】しかし、一般照明用として従来から多用さ
れている3波長形発光の蛍光体やカルシウムハロリン酸
塩蛍光体を用いた蛍光ランプであってもよい。However, a fluorescent lamp using a phosphor of three-wavelength emission or a calcium halophosphate phosphor, which has been widely used for general illumination, may be used.
【0052】また、主として400nm以下の発光を利
用する目的の殺菌ランプやブラックライト、ケミカルラ
ンプなどであってもよい。Further, a germicidal lamp, a black light, a chemical lamp or the like mainly for the purpose of utilizing light emission of 400 nm or less may be used.
【0053】一方、高圧放電ランプとしては、たとえば
水銀ランプ、メタルハライドランプおよび高圧ナトリウ
ムランプなどであってもよい。なお、ガラスバルブは、
放電媒体を包囲している発光管であってもよいし、発光
部を内包している発光管をさらに包囲する外管であって
もよい。On the other hand, the high-pressure discharge lamp may be, for example, a mercury lamp, a metal halide lamp, a high-pressure sodium lamp, or the like. The glass bulb is
It may be a light emitting tube surrounding the discharge medium, or an outer tube further surrounding the light emitting tube containing the light emitting part.
【0054】そうして、本発明においては、ランプの発
光により室内の照明を行いながら、発光中の紫外線によ
り、光触媒膜を活性化して臭いガスを分解して脱臭を行
うことができる。特に、ランプの場合には、紫外線強度
が高い位置に光触媒膜が配設されるから、光触媒膜のほ
ぼ全体を良好に活性化して強い消臭を行うことができ
る。Thus, in the present invention, while illuminating the room by the light emitted from the lamp, the photocatalytic film can be activated by the ultraviolet light being emitted to decompose the odorous gas and deodorize. In particular, in the case of a lamp, since the photocatalyst film is disposed at a position where the ultraviolet light intensity is high, almost the entire photocatalyst film can be activated well and strong deodorization can be performed.
【0055】次に、機能体が照明器具である場合にも、
照明器具は紫外線発生源であるランプに近接した位置で
使用されるから、光触媒膜を強い紫外線強度で良好に活
性化することができる。Next, when the functional body is a lighting fixture,
Since the luminaire is used at a position close to the lamp which is a source of ultraviolet rays, the photocatalytic film can be well activated with a strong ultraviolet intensity.
【0056】光触媒膜を形成する部位は、照明器具のう
ち制光手段の部分が好適である。制光手段は、反射体、
グローブ、セード、透光性カバー、シャンデリア用よう
らくおよびルーバなどの一または任意の数の組み合わせ
からなる複数であってもよい。The portion where the photocatalytic film is formed is preferably a portion of the lighting fixture which is a light control means. The light control means is a reflector,
There may be a plurality of one or any combination of gloves, shades, translucent covers, chandeliers, louvers, and the like.
【0057】制光手段は、所望の配光や見え方を得るた
めに、ランプの発光を制御するものであるから、制光手
段にはランプの紫外線も照射されるので、この部分に光
触媒膜を形成しておくことにより、光触媒膜を所要に活
性化することができ、したがって臭いガスを分解して脱
臭するのに効果的である。また、照明器具の使用によ
り、制光手段にばい煙やたばこの脂などの有機物からな
る汚れが付着して、活性化が不十分の部位で未分解のま
ま残ると、照明器具としての光学性能が低下するばかり
でなく、外部から見える制光手段においては、分解され
た部位と未分解の部位とでむらができ、外観を著しく阻
害するが、本発明においては透光性微粒子が汚れ物質の
付着を阻止するから、外観を阻害しにくい。しかも、臭
いガスは光触媒膜によって分解されるから、室内の脱臭
は効果的に行われる。Since the light control means controls the light emission of the lamp in order to obtain a desired light distribution and appearance, the ultraviolet light of the lamp is also applied to the light control means. Is formed, it is possible to activate the photocatalyst film as required, and therefore it is effective to decompose and deodorize odorous gas. In addition, the use of lighting fixtures may cause organic substances such as smoke and tobacco fat to adhere to the light control means, and if they remain undecomposed at locations where activation is insufficient, the optical performance of the lighting fixture will decrease. In the light control means that can be seen from the outside as well as in the light-controlling means, the degraded part and the undegraded part can cause unevenness, which significantly impairs the appearance. , The appearance is hardly hindered. Moreover, since the odorous gas is decomposed by the photocatalytic film, the indoor deodorization is effectively performed.
【0058】さらに、照明器具をたとえば冷蔵庫、エア
コンディショナー、空気清浄装置などに収納できる大き
さおよび構造にして、これらの機器に配設することによ
り、機器内において脱臭ができる。Further, the lighting equipment is sized and structured so as to be housed in, for example, a refrigerator, an air conditioner, an air purifier, etc., and is disposed in these equipments, whereby deodorization can be performed in the equipment.
【0059】[0059]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
を参照して説明する。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
【0060】図1は、本発明の光触媒体の第1の実施形
態を示す概念的要部拡大断面図である。FIG. 1 is a conceptual enlarged cross-sectional view showing a first embodiment of a photocatalyst according to the present invention.
【0061】図において、1は基体、2は光触媒膜、3
は透光性微粒子である。In the figure, 1 is a substrate, 2 is a photocatalytic film, 3
Is translucent fine particles.
【0062】基体1は、ソーダライムガラスから構成さ
れている。The base 1 is made of soda lime glass.
【0063】光触媒膜2は、結晶構造がアナターゼ形の
酸化チタンからなり、光触媒粒子2aの1次粒径は約
0.3μmである。この光触媒膜2は、酸化チタンの光
触媒粒子2a、結着材および溶剤からなる酸化チタンの
分散液を用意して、基体1上に塗布し、乾燥後約400
℃の温度で焼成して得た。The photocatalyst film 2 is made of titanium oxide having a crystal structure of anatase type, and the primary particle size of the photocatalyst particles 2a is about 0.3 μm. The photocatalyst film 2 is prepared by preparing a titanium oxide photocatalyst particle 2a, a dispersion of titanium oxide composed of a binder and a solvent, applying the dispersion on the substrate 1, drying it for about 400 hours.
It was obtained by firing at a temperature of ° C.
【0064】透光性微粒子3は、1次粒径が約0.01
μmのシリカからなり、光触媒膜2の上面に厚さ約0.
1μmの層状に形成されている。この層状をなす透光性
微粒子3は、シリカ微粒子、有機結着材および溶剤から
なるシリカの分散液を用意して、光触媒膜2の上に塗布
し、乾燥後約400℃の温度で焼成して得た。The translucent fine particles 3 have a primary particle size of about 0.01.
The photocatalytic film 2 is made of silica having a thickness of about 0.1 μm.
It is formed in a layer shape of 1 μm. The translucent fine particles 3 in the form of a layer are prepared by preparing a dispersion liquid of silica comprising silica fine particles, an organic binder and a solvent, applying the dispersion on the photocatalyst film 2, drying and firing at a temperature of about 400 ° C. I got it.
【0065】そうして、本実施形態の光触媒体の汚れの
付着について試験をした。この試験は、容積6.5m3
の密閉した箱の中に被試験品を入れ、20W蛍光ランプ
によって光照射をしながら紙巻たばこ10本を焚いた後
の光触媒膜の黄色度を測定することによって行った。な
お、黄色度の測定は、日本工業規格(JIS)K710
5にしたがった反射測定により、黄色度YI値を算出す
ることにより行った。Then, the photocatalyst of this embodiment was tested for adhesion of dirt. This test has a capacity of 6.5 m 3
Of the photocatalyst film after burning 10 cigarettes while irradiating light with a 20 W fluorescent lamp in a sealed box of the above. The yellowness was measured according to Japanese Industrial Standards (JIS) K710.
The yellowness index YI was calculated by reflection measurement according to Example 5.
【0066】その結果、層状の透光性微粒子を備えない
光触媒膜体の黄色度が35であったのに対して、本実施
形態の黄色度は1であった。As a result, the yellowness of the photocatalyst film body having no layer-shaped light-transmitting fine particles was 35, whereas the yellowness of the present embodiment was 1.
【0067】次に、脱臭作用について試験した。この試
験は、容積1.3m3の密閉された箱の中にパラホルム
アルデヒドを電熱ヒータによって加熱して箱内に充満さ
せ、箱内に被試験品を配置し、20W蛍光ランプによっ
て光照射しながら「マルチガスモニター」(B&K社
製)によりガス濃度の変化を測定して得たものである。Next, the deodorizing effect was tested. In this test, paraformaldehyde was heated in an enclosed box having a capacity of 1.3 m 3 by an electric heater to fill the box, the DUT was placed in the box, and light was irradiated by a 20 W fluorescent lamp. This was obtained by measuring a change in gas concentration using a “multi-gas monitor” (manufactured by B & K).
【0068】図2は、本発明の光触媒体の第1の実施形
態における光触媒膜の脱臭効果を従来例のそれと比較し
て示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the deodorizing effect of the photocatalyst film in the first embodiment of the photocatalyst of the present invention in comparison with that of the conventional example.
【0069】図において、横軸は時間(分)を、縦軸は
濃度百分率(%)を、それぞれ示す。In the figure, the horizontal axis represents time (minutes), and the vertical axis represents concentration percentage (%).
【0070】曲線Aは、本実施形態による光触媒膜の脱
臭効果を示す。The curve A shows the deodorizing effect of the photocatalyst film according to the present embodiment.
【0071】曲線Bは、透光性微粒子の層を備えていな
い従来例の脱臭効果を、さらに曲線Cは、光触媒膜およ
び透光性微粒子の層をともに備えていない場合の濃度変
化を、それぞれ示す。Curve B represents the deodorizing effect of the conventional example having no light-transmitting fine particle layer, and curve C represents the concentration change when neither the photocatalyst film nor the light-transmitting fine particle layer is provided. Show.
【0072】図から明かなように、本実施形態の光触媒
体によれば、脱臭効果は透光性微粒子を備えていない光
触媒体とほぼ同様であった。As is clear from the figure, according to the photocatalyst of this embodiment, the deodorizing effect was almost the same as that of the photocatalyst without the translucent fine particles.
【0073】図3は、本発明の光触媒体の第2の実施形
態を示す概念的要部拡大断面図である。FIG. 3 is a conceptually enlarged sectional view of a principal part showing a second embodiment of the photocatalyst of the present invention.
【0074】図において、図1と同一部分には同一符号
を付して説明は省略する。In the figure, the same parts as those in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and description thereof will be omitted.
【0075】本実施形態は、透光性微粒子2aの周囲に
透光性微粒子3を付着させている点で異なる。The present embodiment is different in that the light-transmitting fine particles 3 are attached around the light-transmitting fine particles 2a.
【0076】すなわち、光触媒粒子2a、透光性微粒子
3、結着材および溶剤からなる分散液を用意して基体1
に塗布し、乾燥後焼成すると、光触媒粒子2aまたはそ
の2次粒子の周囲に透光性微粒子3が付着した構造の光
触媒膜2’を形成することができる。That is, a dispersion comprising the photocatalyst particles 2a, the light-transmitting fine particles 3, a binder and a solvent is prepared and the substrate 1 is prepared.
Then, after drying and baking, a photocatalyst film 2 ′ having a structure in which the translucent fine particles 3 adhere around the photocatalyst particles 2 a or the secondary particles thereof can be formed.
【0077】そうして、本実施形態においても、光触媒
粒子またはその2次粒子の周囲に透光性微粒子が付着し
ていることにより、汚れ物質が光触媒膜に付着するのは
阻止されるので、汚れにくいとともに、透光性微粒子は
臭いガスおよび紫外線を透過するので、光触媒作用とし
ての脱臭は所望に得られる。Thus, also in the present embodiment, since the translucent fine particles adhere around the photocatalyst particles or the secondary particles thereof, the contamination substances are prevented from adhering to the photocatalyst film. Since it is hardly stained and the translucent fine particles transmit odorous gas and ultraviolet light, deodorization as a photocatalytic action can be obtained as desired.
【0078】図4は、本発明の機能体の第1の実施形態
としての蛍光ランプを示す一部切欠要部断面正面図であ
る。FIG. 4 is a front view, partly cut away, showing a main part of a fluorescent lamp as a first embodiment of the functional body of the present invention.
【0079】図において、11はガラスバルブ、12は
光触媒膜、13は蛍光体層、14はフィラメント電極、
15は口金である。In the figure, 11 is a glass bulb, 12 is a photocatalytic film, 13 is a phosphor layer, 14 is a filament electrode,
Reference numeral 15 denotes a base.
【0080】ガラスバルブ11は、光触媒膜12に対し
て基体として機能するとともに、内部に蛍光ランプとし
ての機能部分を気密に収納する。すなわち、ガラスバル
ブ11の内部に放電媒体としての水銀およびアルゴンを
主体とする希ガスを数torr封入し、内面に蛍光体層
13を支持し、さらに両端に一対のフィラメント電極1
4を封装している。The glass bulb 11 functions as a base for the photocatalyst film 12, and hermetically accommodates therein a functional part as a fluorescent lamp. That is, a rare gas mainly composed of mercury and argon as a discharge medium is sealed in the glass bulb 11 for several torr, the phosphor layer 13 is supported on the inner surface, and a pair of filament electrodes 1 are provided on both ends.
4 is sealed.
【0081】口金15は、アルミニウム製のキャップ状
の口金本体15aおよび口金本体15aに絶縁して取り
付けられた一対の口金ピン15bから構成され、ガラス
バルブ11の両端部に接着されている。フィラメント電
極14の両端はそれぞれ口金ピン15bに接続されてい
る。The base 15 comprises an aluminum cap-shaped base body 15a made of aluminum and a pair of base pins 15b which are insulated from the base body 15a and are adhered to both ends of the glass bulb 11. Both ends of the filament electrode 14 are connected to base pins 15b, respectively.
【0082】光触媒膜12は、図3に示す光触媒体と同
様な構成である。The photocatalyst film 12 has the same configuration as the photocatalyst shown in FIG.
【0083】そうして、本実施形態の蛍光ランプを点灯
すると、蛍光ランプの内部において水銀の低圧蒸気放電
により発生した主として波長254nmの紫外線により
蛍光体層が励起されて可視光線および一部34nm以下
の紫外線を発生し、これらの可視光線および紫外線がガ
ラスバルブ11を透過して光触媒膜12に入射する。光
触媒膜12に入射した紫外線は、光触媒粒子に吸収され
てこれを活性化するが、可視光線はその殆どが光触媒膜
12を透過して外部に放射される。When the fluorescent lamp of this embodiment is turned on, the phosphor layer is mainly excited by the ultraviolet ray having a wavelength of 254 nm generated by the low-pressure vapor discharge of mercury inside the fluorescent lamp, and the visible light and a part of the phosphor layer having a wavelength of 34 nm or less are excited. These visible light and ultraviolet light pass through the glass bulb 11 and enter the photocatalytic film 12. Ultraviolet rays incident on the photocatalyst film 12 are absorbed by the photocatalyst particles and activate the photocatalyst particles, but most of visible light is transmitted through the photocatalyst film 12 and emitted to the outside.
【0084】その結果、可視光線により所望の照明を行
いながら、光触媒膜12に含まれる透光性微粒子の作用
により、蛍光ランプの表面には有機の汚れ物質が付着し
にくいが、臭いガスは透光性微粒子の間を透過して光触
媒粒子に接触して分解すなわち脱臭される。As a result, while performing desired illumination with visible light, the action of the light-transmitting fine particles contained in the photocatalytic film 12 makes it difficult for organic contaminants to adhere to the surface of the fluorescent lamp, but smell gas does not. It is decomposed, that is, deodorized by passing through the light-emitting fine particles and contacting the photocatalyst particles.
【0085】図5は、本発明の機能体の第2の実施形態
としての照明器具を示す中央断面正面図である。FIG. 5 is a central sectional front view showing a lighting fixture as a second embodiment of the functional body of the present invention.
【0086】図において、21は照明器具本体、22は
ペンダントコード、23は引掛シーリングキャップ、2
4a、24bは蛍光ランプ、25はセード、26は光触
媒膜である。In the figure, 21 is a lighting fixture body, 22 is a pendant cord, 23 is a hooking sealing cap, 2
4a and 24b are fluorescent lamps, 25 is a shade, and 26 is a photocatalytic film.
【0087】照明器具本体21は、下面が膨出してその
外面が反射面に形成され、内部にインバータを含む点灯
回路が収納され、上面にコード吊下・収納装置21aが
配設され、さらに反射面の部分から外側へランプホルダ
(図示しない。)およびランプホルダ兼ランプソケット
21bが放射状に突出している。The lighting fixture body 21 has a lower surface that bulges out, an outer surface thereof is formed as a reflective surface, a lighting circuit including an inverter is housed inside, and a cord suspension / storing device 21a is provided on the upper surface. A lamp holder (not shown) and a lamp holder / lamp socket 21b protrude radially outward from the surface.
【0088】ペンダントコード22は、下端部が照明器
具本体21のコード吊下・収納装置21a内に引き込ま
れて、点灯回路の入力端子に接続されている。ペンダン
トコード22の上端は、引掛シーリングキャップ23に
接続されている。そして、ペンダントコード22および
引掛シーリングキャップ23を介して照明器具は天井か
ら吊り下げられて使用される。The lower end of the pendant cord 22 is drawn into the cord suspending / storing device 21a of the lighting fixture body 21, and is connected to the input terminal of the lighting circuit. The upper end of the pendant cord 22 is connected to a hooking sealing cap 23. The lighting fixture is used by being suspended from the ceiling via the pendant cord 22 and the hanging ceiling cap 23.
【0089】照明器具の吊下長さは、ペンダントコード
22の余剰部をコード吊下・収納装置21a内に収納す
ることにより、所望の吊下高さに設定することができ
る。The hanging length of the lighting fixture can be set to a desired hanging height by storing the surplus part of the pendant cord 22 in the cord hanging / storing device 21a.
【0090】引掛シーリングキャップ23は、天井に予
め配設され、かつ電源に接続された引掛シーリングボデ
ィにワンタッチで着脱されて照明器具を機械的および電
気的に接続することができる。The hanging ceiling cap 23 is provided on the ceiling in advance, and is detachably attached to the hanging ceiling body connected to the power supply with one touch, so that the lighting equipment can be mechanically and electrically connected.
【0091】蛍光ランプ24a、24bは、ともに関係
16.5mmの細長い高周波点灯専用形である。24a
はFHC34形、24bはFHC27形である。これら
の蛍光ランプ24a、24bは、ランプホルダおよびラ
ンプホルダ兼ランプソケット21bの間に支持される。The fluorescent lamps 24a and 24b are both elongated and high frequency lighting type having a relation of 16.5 mm. 24a
Is FHC type 34, and 24b is FHC type 27. These fluorescent lamps 24a and 24b are supported between the lamp holder and the lamp holder / lamp socket 21b.
【0092】セード25は、透光性合成樹脂からなり、
笠形をなし、上端がコード吊下・収納装置21aの周囲
において係止して照明器具本体21に支持されている。
そして、蛍光ランプ24a、24bによる発熱で温度上
昇したセード25の内部の空気が通気孔25aを通じて
照明器具外に排出されることにより、室内空気の熱対流
によって冷却されるように構成されている。The shade 25 is made of a light-transmitting synthetic resin.
It has a hat shape, and its upper end is locked around the cord suspension / storage device 21a and is supported by the lighting fixture body 21.
The air inside the shade 25 whose temperature has been increased by the heat generated by the fluorescent lamps 24a and 24b is discharged out of the lighting fixture through the ventilation hole 25a, so that it is cooled by the heat convection of the indoor air.
【0093】光触媒膜26は、セード25の内面に形成
されていて、図1に示すような構成を備えている。すな
わち、光触媒膜26は、その上面に層状の透光性微粒子
(図示しない。)を備えている。ただし、この光触媒膜
26は、基体が合成樹脂なので、低温用結着材を用いる
ことにより、焼成しないで形成される。The photocatalyst film 26 is formed on the inner surface of the shade 25 and has a structure as shown in FIG. That is, the photocatalyst film 26 has layered light-transmitting fine particles (not shown) on its upper surface. However, since the base is a synthetic resin, the photocatalyst film 26 is formed without firing by using a low-temperature binder.
【0094】そうして、照明器具を発熱源としてセード
25内に沿って熱せられた空気が通流するので、室内の
臭いガスもセード25の内面に沿ってセード25内を上
昇する過程で光触媒膜26に接触して分解される。Since the heated air flows through the shade 25 using the lighting equipment as a heat source, the odorous gas in the room rises along the inner surface of the shade 25 in the photocatalyst in the process of rising. Decomposed upon contact with the membrane 26.
【0095】したがって、サーキュレータのような室内
循環手段を具備していなくても、照明器具が作り出す一
種の煙突作用により、室内空気の循環が行われる中で脱
臭作用が良好に行われる。Therefore, even if it does not include an indoor circulation means such as a circulator, the deodorizing effect can be satisfactorily performed while the indoor air is circulated by a kind of chimney action created by the lighting equipment.
【0096】[0096]
【発明の効果】請求項1ないし3の発明によれば、光触
媒膜の少なくとも表面側の光触媒粒子を紫外線およびガ
スを選択的に透過する透光性微粒子で覆うことにより、
汚れの付着を阻止しながら紫外線照射により光触媒膜を
活性化して臭いガスを分解するので、脱臭作用があると
ともに汚れが目立ちにくい光触媒体を提供することがで
きる。According to the first to third aspects of the present invention, at least the photocatalyst particles on the surface side of the photocatalyst film are covered with light-transmitting fine particles that selectively transmit ultraviolet light and gas.
Since the photocatalyst film is activated by ultraviolet irradiation while deteriorating the adhesion of dirt to decompose the odorous gas, it is possible to provide a photocatalyst that has a deodorizing effect and makes dirt less noticeable.
【0097】請求項2の発明によれば、加えて透光性微
粒子を層状に光触媒膜の上に形成したことにより、光触
媒膜の構成および製造方法を自由に選べる光触媒体を提
供することができる。According to the second aspect of the present invention, in addition, by forming the light-transmitting fine particles in a layer on the photocatalyst film, it is possible to provide a photocatalyst body in which the configuration and the manufacturing method of the photocatalyst film can be freely selected. .
【0098】請求項3の発明によれば、加えて透光性微
粒子が光触媒粒子の周囲に付着していることにより、光
触媒膜自体に汚れ付着防止機能が具備されているととも
に、透光性微粒子を光触媒粒子の結着材として作用させ
得る光触媒体を提供することができる。According to the third aspect of the present invention, since the light-transmitting fine particles adhere to the periphery of the photocatalyst particles, the photocatalyst film itself has a function of preventing the adhesion of dirt, and the light-transmitting fine particles are attached. Can be provided as a binder for the photocatalyst particles.
【0099】請求項4の発明によれば、請求項1ないし
4の効果を有する機能体を提供することができる。According to the invention of claim 4, it is possible to provide a functional body having the effects of claims 1 to 4.
【図1】本発明の光触媒体の第1の実施形態を示す概念
的要部拡大断面図FIG. 1 is a conceptual enlarged cross-sectional view showing a first embodiment of a photocatalyst body according to the present invention.
【図2】本発明の光触媒体の第1の実施形態における光
触媒膜の脱臭効果を従来例のそれと比較して示すグラフFIG. 2 is a graph showing the deodorizing effect of the photocatalyst film in the first embodiment of the photocatalyst body of the present invention in comparison with that of the conventional example.
【図3】本発明の光触媒体の第2の実施形態を示す概念
的要部拡大断面図FIG. 3 is a conceptual enlarged cross-sectional view of a principal part showing a second embodiment of the photocatalyst of the present invention.
【図4】本発明の機能体の第1の実施形態としての蛍光
ランプを示す一部切欠要部断面正面図FIG. 4 is a cross-sectional front view of an essential part of a fluorescent lamp as a first embodiment of the functional body of the present invention.
【図5】本発明の機能体の第2の実施形態としての照明
器具を示す中央断面正面図FIG. 5 is a front view of a lighting device as a functional body according to a second embodiment of the present invention, which is viewed from the center in cross section.
1…基体 2…光触媒膜 2a…光触媒粒子 3…透光性微粒子 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Substrate 2 ... Photocatalyst film 2a ... Photocatalyst particle 3 ... Translucent fine particle
Claims (4)
触媒膜の少なくとも表面側の光触媒粒子を覆うように付
着させた紫外線およびガスを選択的に透過する透光性微
粒子と;を具備していることを特徴とする光触媒体。1. A substrate; a photocatalyst film adhered to the substrate; and translucent fine particles selectively transmitting ultraviolet light and a gas attached to cover the photocatalyst particles on at least the surface side of the photocatalyst film. A photocatalyst, comprising:
付着していることを特徴とする請求項1記載の光触媒
体。2. The photocatalyst according to claim 1, wherein the translucent fine particles are adhered in a layer on the surface of the photocatalytic film.
周囲に付着していることを特徴とする請求項1記載の光
触媒体。3. The photocatalyst according to claim 1, wherein the translucent fine particles are attached around the photocatalyst particles of the photocatalyst film.
部を基体として形成された請求項1ないし3のいずれか
一記載の光触媒体と;を具備していることを特徴とする
機能体。4. A functional body comprising: a functional body main body; and the photocatalyst according to claim 1 formed with at least a part of the functional body main body as a base. .
Priority Applications (2)
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JP10031027A JPH11226421A (en) | 1998-02-13 | 1998-02-13 | Photocatalyst body and functional body |
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Applications Claiming Priority (1)
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JP10031027A JPH11226421A (en) | 1998-02-13 | 1998-02-13 | Photocatalyst body and functional body |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JPH11226421A true JPH11226421A (en) | 1999-08-24 |
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Family Applications (1)
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JP (1) | JPH11226421A (en) |
DE (1) | DE19905546A1 (en) |
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- 1998-02-13 JP JP10031027A patent/JPH11226421A/en active Pending
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- 1999-02-10 DE DE19905546A patent/DE19905546A1/en not_active Withdrawn
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DE19905546A1 (en) | 1999-08-19 |
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