JPH11223718A - Color filter - Google Patents

Color filter

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Publication number
JPH11223718A
JPH11223718A JP2450098A JP2450098A JPH11223718A JP H11223718 A JPH11223718 A JP H11223718A JP 2450098 A JP2450098 A JP 2450098A JP 2450098 A JP2450098 A JP 2450098A JP H11223718 A JPH11223718 A JP H11223718A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
color filter
plastic film
film substrate
dye
Prior art date
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Pending
Application number
JP2450098A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toyoki Nishijima
豊喜 西嶋
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
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Priority to JP2450098A priority Critical patent/JPH11223718A/en
Publication of JPH11223718A publication Critical patent/JPH11223718A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a color filter having good spectral absorption characteristics without deterioration in the matrix pattern even when the filter is treated at a high temp. by incorporating a specified compd. into a color filter formed on a plastic film substrate having a glass transition temp of >= a specified value. SOLUTION: Relating to the color filter formed on a plastic film substrate, the substrate has >=140 deg.C glass transition temp. (Tg) and the color filter contains a compd. expressed by the formula. In the formula, R51 , R52 and R53 are each substituents, and at least one of R51 , R52 and R53 is a group having >=9 carbon atoms. Relating to a color filter having a dye-contg. layer on a plastic substrate, the substrate has >=140 deg.C glass transition temp. and the dye-contg. layer contains a dye in dispersed particles having 0.05 to 2 μm average dispersion particle size. Further, a gelatin layer may be formed on the opposite side of the plastic film substrate to the dye-contg. layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カラーフィルター
に関し、さらに詳しくは、分光吸収特性に優れ、またピ
クセルパターンの滲みの少ないカラーフィルターに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color filter, and more particularly, to a color filter having excellent spectral absorption characteristics and having little blur of a pixel pattern.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラーフィルターは液晶を用いたディス
プレイパネル、CCD固体撮像素子、ブラウン管表示用
カラーフェイスプレート、複写用の光電変換素子プレー
トや単管式カラーテレビカメラ用フィルター等に用いら
れている。カラーフィルターは赤色、緑色および青色の
三原色が規則的に配列して構成されたものであるが、必
要に応じ4色以上の色相からなるものもある。
2. Description of the Related Art A color filter is used for a display panel using liquid crystal, a CCD solid-state image pickup device, a color face plate for CRT display, a photoelectric conversion element plate for copying, a filter for a single tube type color television camera, and the like. The color filter is formed by regularly arranging the three primary colors of red, green and blue, but there is also a color filter having four or more hues as necessary.

【0003】カラーフィルターの作成方法としては、例
えば、重クロム酸ゼラチンの感光した部分に形成したパ
ターン状レリーフに染料を染着させる工程を3回繰り返
して、青(B)、緑(G)、赤(R)の三色のパターン
を持ったカラーフィルターとして作成する方法が知られ
ている。
As a method for producing a color filter, for example, a process of dyeing a dye on a patterned relief formed on a photosensitive portion of dichromated gelatin is repeated three times to obtain blue (B), green (G), A method of creating a color filter having a pattern of three colors of red (R) is known.

【0004】又、カラーフィルターの作成法として上記
の方法を含めた代表的なものとしては、顔料分散法、蒸
着法、染着法、印刷法、電着法、レジスト電着転写法、
また製造工程が比較的簡単なものとしてはハロゲン化銀
感光材料を用いた製造法等がある。このようにして得ら
れたカラーフィルターは液晶ディスプレイ等に使用され
る場合に、高温にさらされる処理が付される事になるた
め、分光吸収特性を優れたものにする必要性はもちろん
だが、耐熱性を付与させる事も必要である。また支持体
基板としては、ガラス基板が用いられる事が多いが、取
り扱い性の改良などから、光透過性のプラスチックフィ
ルム基板を使用したカラーフィルターの提案が種々行わ
れている。しかし前記の分光吸収特性や耐熱性を付与す
る事が困難であり、本発明者はその改良方法を検討し
た。
[0004] Typical color filter production methods including the above methods include the pigment dispersion method, vapor deposition method, dyeing method, printing method, electrodeposition method, resist electrodeposition transfer method, and the like.
In addition, as a method whose manufacturing process is relatively simple, there is a manufacturing method using a silver halide photosensitive material. When the color filter thus obtained is used in a liquid crystal display or the like, it will be subjected to a process of being exposed to high temperatures, so it is of course necessary to improve the spectral absorption characteristics. It is also necessary to impart the property. In addition, a glass substrate is often used as a support substrate, but various proposals have been made for a color filter using a light-transmitting plastic film substrate in order to improve handling properties. However, it is difficult to impart the above-mentioned spectral absorption characteristics and heat resistance, and the present inventors have studied an improvement method thereof.

【0005】そこで、本発明者は、プラスチックフィル
ム基板としてガラス転移点の高い基板の使用を試みたが
これのみでは耐熱性が不十分であり、特にカラーフィル
ターのピクセルパターンの境界部分に滲みがでるという
新たな課題が見いだされた。
Therefore, the present inventor tried to use a substrate having a high glass transition point as a plastic film substrate, but this alone did not provide sufficient heat resistance, and in particular, bleeding appeared at a boundary portion of a pixel pattern of a color filter. A new challenge was found.

【0006】また一方、特開昭3−212602号に
は、高沸点有機溶媒の量を調整する方法が提案されてい
る。この方法は分光吸収特性、耐熱性に効果のあるもの
であったが、まだ充分ではなかった。さらに効果をあげ
るため、本発明者は種々検討を行った結果、このように
高沸点有機溶媒を使用したカラーフィルターでは、高沸
点有機溶媒の添加量が多いと、分光吸収特性がさらに改
良される事を見いだした。ところが、高沸点有機溶媒を
使用したカラーフィルターでは、高温処理後に、カラー
フィルターのピクセルパターンの境界部分に滲みがで
る、特に高沸点有機溶媒量が多い時にこの滲みが大きい
という、新たな課題がある事がわかった。
On the other hand, JP-A-3-212602 proposes a method for adjusting the amount of a high-boiling organic solvent. Although this method was effective for spectral absorption characteristics and heat resistance, it was not yet sufficient. In order to further enhance the effect, the present inventors have conducted various studies, and as a result, in a color filter using such a high-boiling organic solvent, when the amount of the high-boiling organic solvent added is large, the spectral absorption characteristics are further improved. I found something. However, a color filter using a high-boiling organic solvent has a new problem that, after high-temperature treatment, bleeding occurs at the boundary of the pixel pattern of the color filter, and this bleeding is particularly large when the amount of the high-boiling organic solvent is large. I understood that.

【0007】また、プラスチックフィルム基板のカラー
フィルターを用いて、液晶表示装置を製造する場合、そ
の製造収率が悪いという新たな課題が見いだされた。
Further, when a liquid crystal display device is manufactured using a color filter on a plastic film substrate, a new problem has been found that the manufacturing yield is poor.

【0008】そこで、発明者は種々検討を行った結果、
本発明の方法により分光吸収特性に優れ、また高温処理
後もピクセルパターン境界部分の滲みが少ない良好なカ
ラーフィルターを作成できる事を見いだし、またプラス
チックフィルム基板のカラーフィルターを用いた液晶表
示装置の製造収率の向上ができる事を見出し本発明に至
った。
Therefore, the inventor conducted various studies, and as a result,
It has been found that the method of the present invention makes it possible to produce a good color filter that has excellent spectral absorption characteristics and has little bleeding at the pixel pattern boundary even after high-temperature processing, and manufactures a liquid crystal display device using a color filter on a plastic film substrate. The inventors have found that the yield can be improved, and have reached the present invention.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の発明の目的は、分光吸収特性の良好なカラーフィルタ
ーの製造方法を提供する事にあり、本発明の第二の発明
の目的は、高温処理してもマトリックスパターンの劣化
のないカラーフィルターの製造方法を提供する事にあ
り、本発明の第三の発明の目的は液晶表示装置の製造収
率の高いカラーフィルターを提供する事にある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the first invention of the present invention is to provide a method for producing a color filter having a good spectral absorption characteristic. Therefore, it is an object of the present invention to provide a color filter having a high production yield of a liquid crystal display device. is there.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。
The above object of the present invention is achieved by the following constitution.

【0011】1.プラスチックフィルム基板上に形成さ
れたカラーフィルターにおいて、該プラスチックフィル
ム基板のガラス転移点(Tg)が140℃以上であり、
かつ該カラーフィルターに、下記一般式Iで示される化
合物を含有することを特徴とするカラーフィルター。
1. In the color filter formed on the plastic film substrate, the glass transition point (Tg) of the plastic film substrate is 140 ° C. or more;
And a color filter containing a compound represented by the following general formula I.

【0012】[0012]

【化4】 Embedded image

【0013】式中、R51、R52及びR53は置換基を表
す。但し、R51、R52及びR53のうち少なくとも1つは
炭素数9以上の基を表す。
In the formula, R 51 , R 52 and R 53 represent a substituent. Here, at least one of R 51 , R 52 and R 53 represents a group having 9 or more carbon atoms.

【0014】2.プラスチックフィルム基板上に形成さ
れたカラーフィルターにおいて、該プラスチックフィル
ム基板のガラス転移点(Tg)が140℃以上であり、
かつ該カラーフィルターに下記一般式IIで示される化合
物を含有することを特徴とするカラーフィルター。
2. In the color filter formed on the plastic film substrate, the glass transition point (Tg) of the plastic film substrate is 140 ° C. or more;
And a color filter containing a compound represented by the following general formula II.

【0015】[0015]

【化5】 Embedded image

【0016】〔式中、R54、R55及びR56は置換基を表
し、p、q及びrは0もしくは1の整数を表す。但し、
p、q及びrがともに1であることはない。〕 3.プラスチックフィルム基板上に色素含有層を有する
カラーフィルターにおいて、該プラスチックフィルム基
板のガラス転移点(Tg)が140℃以上であり、かつ
該プラスチックフィルム基板に対し、色素含有層側とは
反対側に、ゼラチン層を有することを特徴とするカラー
フィルター。
[In the formula, R 54 , R 55 and R 56 represent a substituent, and p, q and r represent an integer of 0 or 1. However,
p, q and r are not all 1. ] 3. In a color filter having a pigment-containing layer on a plastic film substrate, the plastic film substrate has a glass transition point (Tg) of 140 ° C. or higher, and the plastic film substrate has a glass transition point on the side opposite to the pigment-containing layer side, A color filter having a gelatin layer.

【0017】4.プラスチックフィルム基板上に色素含
有層を有するカラーフィルターにおいて、該プラスチッ
クフィルム基板のガラス転移点(Tg)が140℃以上
であり、かつ、該色素含有層の、平均分散粒径が0.0
5μm〜2μmの分散粒子中に色素が含有されているこ
とを特徴とするカラーフィルター。
4. In a color filter having a pigment-containing layer on a plastic film substrate, the plastic film substrate has a glass transition point (Tg) of 140 ° C. or more, and the pigment-containing layer has an average dispersed particle size of 0.0
A color filter comprising a pigment in dispersed particles of 5 μm to 2 μm.

【0018】5.プラスチックフィルム基板上に色素含
有層を有するカラーフィルターにおいて、該プラスチッ
クフィルム基板のガラス転移点(Tg)が140℃以上
であり、かつ該色素含有層の色素が下記一般式III、I
V、VおよびVIで示される化合物の内の少なくとも一つ
と発色現像主薬の酸化体から形成される色素であること
を特徴とするカラーフィルター。
5. In a color filter having a dye-containing layer on a plastic film substrate, the plastic film substrate has a glass transition point (Tg) of 140 ° C. or higher, and the dye of the dye-containing layer has the following general formula III or I
A color filter comprising a dye formed from at least one of the compounds represented by V, V and VI and an oxidized form of a color developing agent.

【0019】[0019]

【化6】 Embedded image

【0020】式中、R1は水素原子又は置換基を表し、
2は置換基を表す。mは置換基R2の数を示す。mが0
の時、R1はハメットの置換基定数σPが0.20以上の
電子吸引性基を表し、mが1又は2以上の時、R1及び
2の少なくとも一つはハメットの置換基定数σPが0.
20以上の電子吸引性基を表す。
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent,
R 2 represents a substituent. m represents the number of substituents R 2 . m is 0
In the formula, R 1 represents an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σ P of 0.20 or more. When m is 1 or 2 or more, at least one of R 1 and R 2 is a Hammett's substituent constant. σ P is 0.
Represents 20 or more electron-withdrawing groups.

【0021】Z1はベンゼン環等が縮合していてもよい
含窒素複素5員環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。
Z 1 represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming a nitrogen-containing 5-membered heterocyclic ring which may be condensed with a benzene ring or the like.

【0022】R3は水素原子又は置換基を表し、Z2は−
NH−と共に該ピラゾール環と縮環して、含窒素複素6
員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該6員
環は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環以外に
ベンゼン環等と縮環していてもよい。
R 3 represents a hydrogen atom or a substituent, and Z 2 represents-
Condensed with the pyrazole ring together with NH- to form a nitrogen-containing hetero 6
Represents a group of non-metallic atoms necessary for forming a membered ring, and the six-membered ring may have a substituent, and may be condensed with a benzene ring or the like in addition to the pyrazole ring.

【0023】R4及びR5はハメットの置換基定数σP
0.20以上の電子吸引性基を表す。ただし、R4とR5
のσP値の和は0.65以上である。Z3は、含窒素5員
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該5
員環は置換基を有していてもよい。
R 4 and R 5 each represent an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σ P of 0.20 or more. Where R 4 and R 5
The sum of the sigma P value less than 0.65. Z 3 represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming a nitrogen-containing 5-membered heterocyclic ring;
The membered ring may have a substituent.

【0024】R6及びR7は水素原子又は置換基を表し、
4は含窒素6員複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表し、該6員環は置換基を有していてもよい。
R 6 and R 7 represent a hydrogen atom or a substituent,
Z 4 represents a group of nonmetal atoms necessary to form a nitrogen-containing 6-membered heterocyclic ring, and the 6-membered ring may have a substituent.

【0025】X1、X2、X3及びX4は、各々、水素原子
又は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱する基を表す。
X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each represent a hydrogen atom or a group capable of leaving by a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent.

【0026】以下、本発明の詳細について説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0027】本発明に係るプラスチックフィルム基板の
ガラス転移点(ガラス転移温度、Tg)は140℃以上
であり、好ましくは200℃以上である。Tgの上限は
250℃以下である事が好ましい。Tgは示差熱分析計
(DSC)を用いて測定される。このようなプラスチッ
クフィルム基板のポリマーの例としては、ポリエーテル
スルホン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポ
リアクリレートが好ましいポリマーとして挙げられる。
このうち更に好ましいものとしては、ポリエーテルスル
ホン、ポリカーボネートが挙げられる。ポリエーテルス
ルホンは、繰り返し単位中に、エーテル結合とスルホン
結合を有する構成単位を有するものであり、具体的化合
物例としては、下記のものが挙げられる。
The glass transition point (glass transition temperature, Tg) of the plastic film substrate according to the present invention is 140 ° C. or higher, preferably 200 ° C. or higher. The upper limit of Tg is preferably 250 ° C. or less. Tg is measured using a differential thermal analyzer (DSC). Examples of such a polymer of the plastic film substrate include polyether sulfone, polyetherimide, polycarbonate, and polyacrylate as preferred polymers.
Of these, polyether sulfone and polycarbonate are more preferred. Polyethersulfone has a structural unit having an ether bond and a sulfone bond in a repeating unit. Specific examples of the compound include the following.

【0028】[0028]

【化7】 Embedded image

【0029】その他、本発明に使用できるポリマーの具
体例を以下に挙げる。
Other specific examples of the polymer which can be used in the present invention are shown below.

【0030】[0030]

【化8】 Embedded image

【0031】[0031]

【化9】 Embedded image

【0032】これらのポリマーは、ホモポリマーでもコ
ポリマーでもよいが、Tgを140℃以上好ましくは2
00℃以上になるようにする。ポリマーは透過率が高い
事が色再現上好ましい。またポリマーの屈折率は1.6
0以下である事が、光反射率の低下のため好ましい。ま
た複屈折率が0.05以下であることが、画像の鮮明性
の向上、および偏光サングラスをかけた場合の縞模様が
生じないために、より好ましい。
These polymers may be homopolymers or copolymers, but have a Tg of 140 ° C. or higher, preferably 2 ° C.
The temperature should be higher than 00 ° C. It is preferable that the polymer has a high transmittance in terms of color reproduction. The refractive index of the polymer is 1.6.
It is preferably 0 or less because the light reflectance is reduced. A birefringence of 0.05 or less is more preferable because it improves the sharpness of an image and does not cause a stripe pattern when polarized sunglasses are worn.

【0033】前記一般式Iで示される化合物は、高沸点
有機溶媒である事が好ましい。これらの高沸点有機溶媒
は他の高沸点有機溶媒と併用して用いられていてもよ
い。
The compound represented by the above general formula I is preferably a high-boiling organic solvent. These high-boiling organic solvents may be used in combination with other high-boiling organic solvents.

【0034】R51、R52およびR53で示される置換基
は、いづれの基でもあってもよいが例えば、アルキル
基、フェニル基、シクロアルキル基、などが挙げられ
る。但し、R51、R52及びR53のうちの少なくとも一つ
は、炭素数9以上である基を表す。ここでいう炭素数は
基の総炭素数を表し、置換基でさらに置換されている場
合には、その炭素数も含めた総炭素数である。この基と
しては総炭素数9以上のアルキル基、シクロアルキル
基、フェニル基などが挙げられるが、好ましくは総炭素
数9以上のアルキル基またはフェニル基であり、より好
ましくは炭素数9〜18のアルキル基、または一般式I
で示される化合物が縮合された燐酸エステル例えば燐酸
ポリエステル類である事である。
The substituents represented by R 51 , R 52 and R 53 may be any groups, and include, for example, an alkyl group, a phenyl group and a cycloalkyl group. Here, at least one of R 51 , R 52 and R 53 represents a group having 9 or more carbon atoms. The carbon number here indicates the total carbon number of the group, and when the group is further substituted with a substituent, the total carbon number including the carbon number. Examples of this group include an alkyl group having 9 or more carbon atoms, a cycloalkyl group, and a phenyl group, preferably an alkyl group having 9 or more carbon atoms or a phenyl group, and more preferably 9 to 18 carbon atoms. An alkyl group or a compound of the general formula I
Is a condensed phosphoric ester such as phosphoric polyesters.

【0035】一般式Iで示される化合物のうち好ましい
化合物は、分子量が450以上である化合物であり、よ
り好ましくは分子量が500以上の化合物である。
Among the compounds represented by the general formula I, preferred are compounds having a molecular weight of 450 or more, more preferably compounds having a molecular weight of 500 or more.

【0036】一般式Iで示される化合物のうち、最も好
ましいのは、縮合燐酸エステルである。
Among the compounds of the general formula I, the most preferred are the condensed phosphoric esters.

【0037】一般式Iで示される化合物は、カラーフィ
ルター中に0.3〜10g/m2の含有量で添加されて
いる事が好ましく、さらに好ましくは0.6〜8g/m
2の含有量でありさらに好ましくは1.2〜6g/m2
ある。特に好ましくは2.0〜5g/m2である。
The compound represented by the general formula I is preferably added to the color filter at a content of 0.3 to 10 g / m 2 , more preferably 0.6 to 8 g / m 2.
2 and more preferably 1.2 to 6 g / m 2 . Particularly preferably, it is 2.0 to 5 g / m 2 .

【0038】これらの化合物はフィルター色素と混合し
た状態で使用される事が好ましい。さらに好ましくはフ
ィルター色素1モルに対し、1.5モル〜10モルの割
合で混合する事でありさらに好ましくは2.5〜6モル
の割合で混合される事である。
These compounds are preferably used in a state of being mixed with a filter dye. More preferably, it is mixed at a ratio of 1.5 mol to 10 mol, more preferably at a ratio of 2.5 to 6 mol, per 1 mol of the filter dye.

【0039】一般式Iで示される化合物例を以下に挙げ
るがこれらに限定されるものではない。
Examples of the compound represented by the general formula I are shown below, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0040】[0040]

【化10】 Embedded image

【0041】次に、前記一般式IIで示される化合物につ
いて説明する。
Next, the compound represented by Formula II will be described.

【0042】前記一般式IIにおいてR54、R55及びR56
で表される置換基としては、直鎖あるいは分岐のアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、i−プロピル基、t
−ブチル基、ドデシル基、i−ヘキシルノニル基等)、
シクロアルキル基(例えばシクロプロピル基、シクロヘ
キシル基、ビシクロ[2,2,1]ヘプチル基、及びア
ダマンチル基等)、アリール基(例えばフェニル基、1
−ナフチル基、9−アントラニル基等)等が挙げられ、
これらR54、R55及びR56で表される置換基は、更に置
換基を有することもでき、置換基としてはR54、R55
びR56で表される置換基と同義の基、及びアルケニル
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイルア
ミノ基、アシルアミノ基、複素環オキシ基、ウレタン
基、ウレイド基等が挙げられ、R54、R55及びR56のう
ち少なくとも一つはハロゲン原子、電子吸引性基、もし
くはハロゲン原子、電子吸引性基で置換された基であ
る。p、q及びrは0または1の整数を表す。
In the general formula II, R 54 , R 55 and R 56
As a substituent represented by is a linear or branched alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, a t-
-Butyl group, dodecyl group, i-hexylnonyl group, etc.),
A cycloalkyl group (eg, a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, a bicyclo [2,2,1] heptyl group, an adamantyl group, etc.), an aryl group (eg, a phenyl group,
-Naphthyl group, 9-anthranyl group and the like) and the like;
The substituents represented by R 54 , R 55 and R 56 may further have a substituent, and the substituents may be the same as the substituents represented by R 54 , R 55 and R 56 , and Alkenyl group, hydroxyl group, alkoxy group, aryloxy group, amino group, sulfonylamino group, sulfamoylamino group, acylamino group, heterocyclic oxy group, urethane group, ureido group, and the like, R 54 , R 55 and At least one of R 56 is a halogen atom, an electron-withdrawing group, or a group substituted with a halogen atom or an electron-withdrawing group. p, q and r represent an integer of 0 or 1.

【0043】前記一般式IIにおけるR54、R55及びR56
で表される置換基として好ましくは炭素数が6〜12の
アルキル基であり、p、q及びrで表される整数として
は、0が好ましい。
In the general formula II, R 54 , R 55 and R 56
Is preferably an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and 0 is preferable as an integer represented by p, q and r.

【0044】前記一般式IIにおけるR54、R55及びR56
で表される置換基として特に好ましくは、R54、R55
びR56が同時にオクチル基である。
R 54 , R 55 and R 56 in the above formula II
Particularly preferably, R 54 , R 55 and R 56 are simultaneously an octyl group.

【0045】以下に本発明の一般式IIで示される高沸点
有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
Hereinafter, specific examples of the high boiling point organic solvent represented by the general formula II of the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.

【0046】[0046]

【化11】 Embedded image

【0047】[0047]

【化12】 Embedded image

【0048】[0048]

【化13】 Embedded image

【0049】一般式IIで示される化合物は、カラーフィ
ルター中に0.3〜10g/m2の含有量で添加される
事が好ましく、さらに好ましくは0.6〜8g/m2
含有量でありさらに好ましくは1.2〜6g/m2であ
る。特に好ましくは、2.0〜5g/m2である。これ
らの化合物は、フィルター色素と混合した状態で使用さ
れる事が好ましい。さらに好ましくはフィルター色素1
モルに対し、1.5〜10モルの割合で混合する事であ
りさらに好ましくは2.5〜6モルの割合で混合する事
である。
The compound represented by the general formula II is preferably added to the color filter at a content of 0.3 to 10 g / m 2 , more preferably at a content of 0.6 to 8 g / m 2. It is more preferably 1.2 to 6 g / m 2 . Particularly preferably, it is 2.0 to 5 g / m 2 . These compounds are preferably used in a state of being mixed with a filter dye. More preferably, filter dye 1
It is mixed at a ratio of 1.5 to 10 moles, more preferably at a ratio of 2.5 to 6 moles, per mole.

【0050】一般式IIで示される化合物のうち好ましい
化合物は、分子量400以上の化合物でありより好まし
くは分子量450以上の化合物、特に好ましくは分子量
500以上の化合物である。
Preferred compounds among the compounds represented by the general formula II are compounds having a molecular weight of 400 or more, more preferably compounds having a molecular weight of 450 or more, and particularly preferably compounds having a molecular weight of 500 or more.

【0051】本発明においては、プラスチックフィルム
基板に対し、フィルター色素含有層とは反対側に、ゼラ
チン層を有する。ゼラチン層は1層でも複層でもよい
が、ゼラチンの塗設総量は0.1〜10gにすることが
好ましく、0.5〜9.0g/m2であることがさらに
好ましく、3〜8g/m2であることが特に好ましい。
プラスチックフィルムを用いて、液晶表示装置を製造す
る場合、その製造収率が悪いという課題が見いだされて
いたが、本発明で、色素含有層とは反対側にゼラチン層
を塗設する事により、プラスチックフィルム基板のカラ
ーフィルターを用いて液晶表示装置を製造する時の、製
造収率が高くなるという予想できない効果が得られた。
ゼラチン層には、必要に応じ可視部に吸収を持たない化
合物を含有してもよい。例えば、紫外線吸収剤、界面活
性剤、硬膜剤や、他のバインダーなどを含有してもよ
い。特に紫外線吸収剤およびまたはコロイド銀を含有さ
せる事が好ましく、プラスチックフィルム基板のカラー
フィルターを用いた液晶表示装置の製造収率を向上させ
るという予想できない効果が得られる。またフィルター
の耐光性、鮮鋭性を向上させる効果も得られる。本発明
では、さらに加えて、プラスチックフィルム基板と色素
含有層の間にもゼラチン層を塗設する事が好ましい。こ
れにより膜付き等が改良される。この色素含有層側のゼ
ラチン層のゼラチン塗布量は0.1〜2.0g/m2
ある事が好ましい。
In the present invention, the plastic film substrate has a gelatin layer on the side opposite to the filter dye-containing layer. The gelatin layer may be a single layer or multiple layers, but the total amount of gelatin applied is preferably 0.1 to 10 g, more preferably 0.5 to 9.0 g / m 2 , and more preferably 3 to 8 g / m 2. m 2 is particularly preferred.
In the case of manufacturing a liquid crystal display device using a plastic film, the problem that the production yield was poor was found, but in the present invention, by coating a gelatin layer on the side opposite to the dye-containing layer, When manufacturing a liquid crystal display device using a color filter of a plastic film substrate, an unexpected effect of increasing the manufacturing yield was obtained.
The gelatin layer may optionally contain a compound having no absorption in the visible region. For example, it may contain an ultraviolet absorber, a surfactant, a hardener, and other binders. In particular, it is preferable to contain an ultraviolet absorber and / or colloidal silver, and an unexpected effect of improving the production yield of a liquid crystal display device using a color filter on a plastic film substrate can be obtained. Further, the effect of improving the light resistance and sharpness of the filter can be obtained. In the present invention, it is preferable to further provide a gelatin layer between the plastic film substrate and the dye-containing layer. As a result, filming and the like are improved. The gelatin coating amount of the gelatin layer on the dye-containing layer side is preferably from 0.1 to 2.0 g / m 2 .

【0052】本発明においては、色素は平均分散粒径
0.05〜2μmの分散粒子中に含有される。フィルタ
ー色素は非水溶性(25℃において、純水100gに対
し、溶解度が1g以下)有機化合物を含有する水中オイ
ル分散液のオイル中に含有される事が好ましく、このオ
イル分散液の平均粒径が0.05〜2μmである事が好
ましい。より好ましくは平均粒径が0.1μm〜0.2
μmのオイル分散液にフィルター色素が含有される事で
ある。最も好ましくは0.12μm〜0.18μmであ
る。平均分散粒径は界面活性剤の種類や量の最適化や、
オイル相の粘度調整、分散乳化装置の乳化時間を調整し
たり、圧力、せん断力の調整を組み合わせる事により調
整される。平均分散粒径は、英国コールター社製ナノサ
イザーによって測定できる。
In the present invention, the pigment is contained in dispersed particles having an average dispersed particle size of 0.05 to 2 μm. The filter dye is preferably contained in the oil of an oil-in-water dispersion containing an organic compound that is insoluble in water (having a solubility of 1 g or less in 100 g of pure water at 25 ° C.). Is preferably 0.05 to 2 μm. More preferably, the average particle size is 0.1 μm to 0.2.
A filter pigment is contained in a μm oil dispersion. Most preferably, it is 0.12 μm to 0.18 μm. The average dispersion particle size is optimized for the type and amount of surfactant,
It is adjusted by adjusting the viscosity of the oil phase, adjusting the emulsification time of the dispersion emulsifier, or adjusting the pressure and shear force. The average dispersed particle size can be measured with a Nanosizer manufactured by Coulter, UK.

【0053】次に、一般式III〜VIで示される化合物に
ついて説明する。
Next, the compounds represented by formulas III to VI will be described.

【0054】まず、一般式IIIで表されるシアンカプラ
ーについて詳述する。
First, the cyan coupler represented by the general formula III will be described in detail.

【0055】本発明に係るHammettによって定義
された置換基定数σPが+0.20以上の置換基として
は、具体的にはスルホニル、スルフィニル、スルホニル
オキシ、スルファモイル、ホスホリル、カルバモイル、
アシル、アシルオキシ、オキシカルボニル、カルボキシ
ル、シアノ、ニトロ、ハロゲン置換アルコキシ、ハロゲ
ン置換アリールオキシ、ピロリル、テトラゾリル等の各
基及びハロゲン原子等が挙げられる。
Examples of the substituent having a substituent constant σ P defined by Hammett of the present invention of +0.20 or more include sulfonyl, sulfinyl, sulfonyloxy, sulfamoyl, phosphoryl, carbamoyl,
Examples include groups such as acyl, acyloxy, oxycarbonyl, carboxyl, cyano, nitro, halogen-substituted alkoxy, halogen-substituted aryloxy, pyrrolyl, and tetrazolyl, and halogen atoms.

【0056】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、ハロゲン置換アルキルスルホ
ニル、ハロゲン置換アリールスルホニル等;スルフィニ
ル基としては、アルキルスルフィニル、アリールスルフ
ィニル等;スルホニルオキシ基としては、アルキルスル
ホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等;スルファ
モイル基としては、N,N−ジアルキルスルファモイ
ル、N,N−ジアリールスルファモイル、N−アルキル
−N−アリールスルファモイル等;ホスホリル基として
は、アルコキシホスホリル、アリールオキシホスホリ
ル、アルキルホスホリル、アリールホスホリル等;カル
バモイル基としては、N,N−ジアルキルカルバモイ
ル、N,N−ジアリールカルバモイル、N−アルキル−
N−アリールカルバモイル等;アシル基としては、アル
キルカルボニル、アリールカルボニル等;アシルオキシ
基としては、アルキルカルボニルオキシ等;オキシカル
ボニル基としては、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル等;ハロゲン置換アルコキシ基として
は、α−ハロゲン置換アルコキシ等;ハロゲン置換アリ
ールオキシ基としては、テトラフルオロアリールオキ
シ、ペンタフルオロアリールオキシ等;ピロリル基とし
ては1−ピロリル等;テトラゾリル基としては、1−テ
トラゾリル等の各基が挙げられる。
Examples of the sulfonyl group include alkylsulfonyl, arylsulfonyl, halogen-substituted alkylsulfonyl, and halogen-substituted arylsulfonyl; and sulfinyl groups include alkylsulfinyl and arylsulfinyl. Sulfamoyl groups include N, N-dialkylsulfamoyl, N, N-diarylsulfamoyl, N-alkyl-N-arylsulfamoyl, and the like; phosphoryl groups include alkoxyphosphoryl, aryloxyphosphoryl, alkyl Phosphoryl, arylphosphoryl and the like; carbamoyl groups include N, N-dialkylcarbamoyl, N, N-diarylcarbamoyl, N-alkyl-
N-arylcarbamoyl and the like; acyl groups as alkylcarbonyl, arylcarbonyl and the like; acyloxy groups as alkylcarbonyloxy and the like; oxycarbonyl groups as alkoxycarbonyl and aryloxycarbonyl and the like; halogen-substituted alkoxy groups as α -Halogen-substituted alkoxy and the like; halogen-substituted aryloxy groups include tetrafluoroaryloxy and pentafluoroaryloxy; pyrrolyl groups include 1-pyrrolyl and the like; tetrazolyl groups include 1-tetrazolyl and the like.

【0057】上記置換基の他に、トリフルオロメチル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノニルフルオロ−
t−ブチル基や、テトラフルオロアリール基、ペンタフ
ルオロアリール基なども好ましく用いられる。
In addition to the above substituents, trifluoromethyl, heptafluoroisopropyl, nonylfluoro-
A t-butyl group, a tetrafluoroaryl group, a pentafluoroaryl group and the like are also preferably used.

【0058】一般式IIIにおいて、R1又はR2が表す置
換基のうち、電子吸引性基以外の置換基としては、種々
のものが挙げられ特に制限はないが、代表的なものとし
て、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキニル、
複素環、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
シロキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオ
ウレイド、ヒドロキシル及びメルカプトの各基、並びに
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等が挙げら
れる。
In the general formula III, among the substituents represented by R 1 or R 2 , examples of the substituent other than the electron-withdrawing group include various types and are not particularly limited. , Aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, alkynyl,
Heterocycle, alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy,
Siloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio, thioureido, hydroxyl and mercapto groups, and spiro compound residues And bridged hydrocarbon compound residues.

【0059】上記アルキル基としては炭素数1〜32の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基と
してはフェニル基が好ましい。
The alkyl group preferably has 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched. As the aryl group, a phenyl group is preferable.

【0060】アシルアミノ基としてはアルキルカルボニ
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基;スルホンア
ミド基としてはアルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基;アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は上記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。
As the acylamino group, an alkylcarbonylamino group or an arylcarbonylamino group; as the sulfonamide group, an alkylsulfonylamino group or an arylsulfonylamino group; Groups.

【0061】アルケニル基としては炭素数2〜32のも
の、シクロアルキル基としては炭素数3〜12、特に5
〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐で
もよい。シクロアルケニル基としては炭素数3〜12、
特に5〜7のものが好ましい。
The alkenyl group has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group has 3 to 12 carbon atoms, especially 5
To 7 are preferable, and the alkenyl group may be linear or branched. A cycloalkenyl group having 3 to 12 carbon atoms;
Particularly, those having 5 to 7 are preferable.

【0062】ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等;スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等;複素環基としては5〜7員のものが
好ましく、具体的には2−フリル基、2−チエニル基、
2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等;複素
環オキシ基としては5〜7員の複素環を有するものが好
ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル
−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール−5−オキ
シ基等;複素環チオ基としては5〜7員の複素環チオ基
が好ましく、例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチ
アゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−
トリアゾール−6−チオ基等;シロキシ基としてはトリ
メチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等;イミド基としては琥珀酸イミド基、
3−ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グ
ルタルイミド基等;スピロ化合物残基としてはスピロ
[3.3]ヘプタン−1−イル等;有橋炭化水素化合物
残基としてはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イ
ル、トリシクロ[3.3.1.13.7]デカン−1−イ
ル、7,7−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ
ン−1−イル等が挙げられる。
As the ureido group, an alkylureido group,
An arylureido group or the like; a sulfamoylamino group as an alkylsulfamoylamino group, an arylsulfamoylamino group, or the like; a 5- to 7-membered heterocyclic group is preferable, specifically a 2-furyl group, 2-thienyl group,
2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group and the like; As the heterocyclic oxy group, those having a 5- to 7-membered heterocyclic ring are preferable, for example, 3,4,5,6-tetrahydropyranyl-2-oxy group, 1- A phenyltetrazol-5-oxy group or the like; the heterocyclic thio group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic thio group, for example, 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy-1,3 , 5-
Triazole-6-thio group and the like; siloxy group as trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group and the like; imide group as succinimide group;
3-heptadecyl succinimide group, phthalimide group, glutarimide group and the like; spiro compound residues such as spiro [3.3] heptane-1-yl; and bridged hydrocarbon compound residues as bicyclo [2.2. 1] heptan-1-yl, tricyclo [3.3.1.1 3.7] decan-1-yl, 7,7-dimethyl - bicyclo [2.2.1] heptane-1-yl, and the like.

【0063】これらの基は、更に長鎖炭化水素基やポリ
マー残基等の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよ
い。
These groups may further contain a substituent such as a long-chain hydrocarbon group or a diffusion-resistant group such as a polymer residue.

【0064】一般式IIIにおいて、X1の表す発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱しうる基としては、例え
ばハロゲン原子(塩酸、臭素、弗素等)及びアルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、ス
ルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリー
ルオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アル
コキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルコキシチオカルボニルチオ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、N原子で結合した含窒素複
素環、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられる
が、これらのうち好ましいものは、水素原子及びアルコ
キシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、
N原子で結合した含窒素複素環基である。
In the general formula III, the group capable of leaving by reaction with the oxidized form of the color developing agent represented by X 1 includes, for example, a halogen atom (hydrochloric acid, bromine, fluorine and the like), alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, Acyloxy, sulfonyloxy, alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyl, alkyloxalyloxy, alkoxyoxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkoxythiocarbonylthio, acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocycle linked by N atom , Alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, carboxyl and the like, among which preferred are hydrogen and alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio,
It is a nitrogen-containing heterocyclic group linked by an N atom.

【0065】一般式IIIにおいて、Z1により形成される
含窒素5員複素環としては、ピラゾール環、イミダゾー
ル環、ベンズイミダゾール環、トリアゾール環、テトラ
ゾール環等が挙げられる。
In the general formula III, examples of the nitrogen-containing 5-membered heterocyclic ring formed by Z 1 include a pyrazole ring, an imidazole ring, a benzimidazole ring, a triazole ring and a tetrazole ring.

【0066】一般式IIIで表される化合物を更に具体的
に記すと下記一般式〔III〕−1〜〔III〕−7により表
される。
More specifically, the compound represented by the general formula III is represented by the following general formulas [III] -1 to [III] -7.

【0067】[0067]

【化14】 Embedded image

【0068】上記一般式において、〔III〕−1中のR1
及びR11の内の少なくとも一つ、〔III〕−2中のR1
びR12の内の少なくとも一つ、〔III〕−3中のR1、R
13及びR14の内の少なくとも一つ、〔III〕−4中の
1、R15及びR16の内の少なくとも一つ、〔III〕−5
中のR1及びR17の内の少なくとも一つ、〔III〕−6中
のR1、〔III〕−7中のR1及びR18の内の少なくとも
一つはσPが0.20以上の電子吸引性基である。
In the above general formula, R 1 in [III] -1
And at least one of R 11, [III] at least one of R 1 and R 12 in -2, [III] in the -3 R 1, R
At least one of 13 and R 14, at least one of R 1, R 15 and R 16 in the -4 [III], [III] -5
At least one of R 1 and R 17 in formula (I), at least one of R 1 in [III] -6, and R 1 and R 18 in [III] -7 has a σ P of 0.20 or more Is an electron-withdrawing group.

【0069】X1は一般式IIIにおけるX1と同義であ
り、pは0〜4の整数を表す。
X 1 has the same meaning as X 1 in formula III, and p represents an integer of 0 to 4.

【0070】又、一般式〔III〕−1〜〔III〕−7にお
いて、R1及びR11〜R18の内、σPが0.20以上の電
子吸引性基でないものは、水素原子又は置換基を表し、
18の内、電子吸引性基でないものは、置換基として特
に制限はなく、具体的には一般式IIIにおいて、R1又は
2が電子吸引性基以外である場合に、R1又はR2が表
す置換基として述べたものが挙げられる。
In the general formulas [III] -1 to [III] -7, among R 1 and R 11 to R 18 , those in which σ P is not an electron-withdrawing group having 0.20 or more are a hydrogen atom or Represents a substituent,
Among R 18 , those which are not electron-withdrawing groups are not particularly limited as substituents. Specifically, when R 1 or R 2 is other than an electron-withdrawing group in general formula III, R 1 or R 1 Examples of the substituent represented by 2 include those described above.

【0071】本発明に係る電子吸引性基を有するシアン
カプラーは、特開昭64−554号、同64−555
号、同64−557号、特開平1−105251号等に
記載されている方法に従って容易に合成することができ
る。
The cyan coupler having an electron-withdrawing group according to the present invention is disclosed in JP-A-64-554 and JP-A-64-555.
, And can be easily synthesized according to the methods described in JP-A Nos. 64-557 and JP-A-1-105251.

【0072】次に一般式IVで示される化合物について説
明する。
Next, the compound represented by formula IV will be described.

【0073】一般式IVのシアンカプラーは、ピラゾール
環と縮環して複素6員環を形成した構造を有するもの
で、R3の表す置換基としては特に制限はなく、代表的
にはアルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他に
ハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素
環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、
カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、
スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シ
ロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、
アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルア
ミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキ
シカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシ
ル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等
の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基等も挙げられる。
The cyan coupler of the general formula IV has a structure in which a 6-membered heterocyclic ring is formed by condensing with a pyrazole ring, and the substituent represented by R 3 is not particularly limited. Each group such as aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, and cycloalkyl are included.In addition to these, a halogen atom and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl,
Carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy,
Sulfonyloxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, amino,
Alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio, thioureido, carboxyl, hydroxyl, mercapto, nitro, sulfonic acid and other groups, and Examples include spiro compound residues and bridged hydrocarbon compound residues.

【0074】R3で表されるアルキル基としては炭素数
1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよく、ア
リール基としてはフェニル基が好ましい。
The alkyl group represented by R 3 preferably has 1 to 32 carbon atoms, may be linear or branched, and the aryl group is preferably a phenyl group.

【0075】R3で表されるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基等;スルホンアミド基としては、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等;アルキル
チオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリー
ル成分は上記R3で表されるアルキル基、アリール基が
挙げられる。
The acylamino group represented by R 3 includes
Alkylcarbonylamino group, an arylcarbonylamino group or the like; The sulfonamide group, an alkylsulfonylamino group, an aryl sulfonyl amino group; an alkylthio group, the alkyl moiety in the arylthio group, the aryl component is an alkyl group represented by R 3, Aryl groups.

【0076】R3で表されるアルケニル基としては炭素
数2〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数3
〜12、特に5〜7のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。又、シクロアルケニル基として
は炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましい。
The alkenyl group represented by R 3 has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group has 3 carbon atoms.
~ 12, particularly preferably 5 ~ 7, and the alkenyl group may be linear or branched. The cycloalkenyl group preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly preferably 5 to 7 carbon atoms.

【0077】R3で表されるスルホニル基としてはアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等;スルフィ
ニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基等;ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基等;アシル基としてはア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等;カルバ
モイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基等;スルファモイル基としてはアルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基等;アシル
オキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基等;カルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイ
ルオキシ基等;ウレイド基としてはアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等;スルファモイルアミノ基と
してはアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスル
ファモイルアミノ基等;複素環基としては5〜7員のも
のが好ましく、具体的には2−フリル基、2−チエニル
基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基、1
−ピロリル基、1−テトラゾリル基等;複素環オキシ基
としては5〜7員の複素環を有するものが好ましく、例
えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル−2−オキ
シ基、1−フェニルテトラゾール−5−オキシ基等;複
素環チオ基としては5〜7員の複素環チオ基が好まし
く、例えば2−ピリジルチオ基、2−ペンゾチアゾリル
チオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾ
ール−6−チオ基等;シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等;イミド基としては琥珀酸イミド基、3−ヘプ
タデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等;スピロ化合物残基としてはスピロ[3.3]
ヘプタン−1−イル等;有橋炭化水素化合物残基として
はビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イル、トリシ
クロ[3.3.1.13.7]デカン−1−イル、7,7
−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イ
ル等が挙げられる。
The sulfonyl group represented by R 3 is an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or the like; the sulfinyl group is an alkylsulfinyl group or an arylsulfinyl group; a phosphonyl group is an alkylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group or an aryl Oxyphosphonyl group, arylphosphonyl group, etc .; acyl group as alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, etc .; carbamoyl group as alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, etc .; sulfamoyl group as alkylsulfamoyl group, arylsulfa Moyl group and the like; acyloxy group as alkylcarbonyloxy group and arylcarbonyloxy group and the like; carbamoyloxy group as alkylcarbamoyloxy group and arylcarbamoyloxy group and the like; As an id group, an alkylureido group, an arylureido group, etc .; as a sulfamoylamino group, an alkylsulfamoylamino group, an arylsulfamoylamino group, etc .; as a heterocyclic group, a 5- to 7-membered group is preferable. Typically, a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrimidinyl group, a 2-benzothiazolyl group,
-Pyrrolyl group, 1-tetrazolyl group, etc .; As the heterocyclic oxy group, those having a 5- to 7-membered heterocyclic ring are preferable, for example, 3,4,5,6-tetrahydropyranyl-2-oxy group, 1-phenyl As a heterocyclic thio group, a 5- to 7-membered heterocyclic thio group is preferable, for example, a 2-pyridylthio group, a 2-benzothiazolylthio group, and a 2,4-diphenoxy-1,3. , 5-triazole-6-thio group and the like; siloxy group as trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group and the like; imide group as succinimide group, 3-heptadecylsuccinimide group, phthalimide group, glutar Imido group and the like; spiro compound residue as spiro [3.3]
Heptane-1-yl and the like; as bridged hydrocarbon compound residue bicyclo [2.2.1] heptane-1-yl, tricyclo [3.3.1.1 3.7] decan-1-yl, 7,7
-Dimethyl-bicyclo [2.2.1] heptan-1-yl and the like.

【0078】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有していてもよ
い。
The above-mentioned groups may further have a substituent such as a long-chain hydrocarbon group or a diffusion-resistant group such as a polymer residue.

【0079】X2の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式IIIのX1と同様の
基を挙げることができる。
Examples of the group capable of leaving by the reaction with the oxidized form of the color developing agent represented by X 2 include the same groups as those of X 1 in the general formula III.

【0080】一般式IVにおいて、Z2が形成する含窒素
複素6員環は、好ましくは6π電子系あるいは8π電子
系であり、少なくとも一つの−NH−を含んで1〜4個
の窒素原子を含有しており、該6員環が含む少なくとも
一つのカルボニル基とは>C=Oや>C=S等の基を表
す。又、該6員環が含む少なくとも一つのスルホニル基
とは−SO2−の基を表す。
In the general formula IV, the nitrogen-containing 6-membered ring formed by Z 2 is preferably a 6π electron system or an 8π electron system, and contains at least one —NH— and has 1 to 4 nitrogen atoms. The at least one carbonyl group contained in the 6-membered ring represents a group such as> C = O or> C = S. Further, the at least one sulfonyl group the 6-membered ring contains -SO 2 - represents a group.

【0081】本発明のシアンカプラーの内、好ましい具
体例としては、下記一般式〔IV〕−1〜〔IV〕−6で表
される化合物が挙げられる。
Preferred specific examples of the cyan coupler of the present invention include compounds represented by the following general formulas [IV] -1 to [IV] -6.

【0082】[0082]

【化15】 Embedded image

【0083】式中、R3、R21、R22、R23、R24、R
25、R26、R27及びR28は、一般式IIIにおけるR1と同
義であり、X2は一般式IIIにおけるX1と同義であり、
一般式〔IV〕−5において、nは0〜4の整数を表し、
nが2〜4の整数の時、複数のR26は同じでも異なって
いてもよい。
Wherein R 3 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R
25 , R 26 , R 27 and R 28 have the same meanings as R 1 in formula III, and X 2 has the same meaning as X 1 in formula III.
In the general formula [IV] -5, n represents an integer of 0 to 4,
when n is an integer of 2 to 4, a plurality of R 26 may be the same or different.

【0084】一般式〔IV〕−4及び〔IV〕−6における
24、R25、R27及びR28は一般式IIIにおけるR1と同
義であるが、R24及びR27がヒドロキシル基であること
はない。
R 24 , R 25 , R 27 and R 28 in the general formulas [IV] -4 and [IV] -6 are the same as R 1 in the general formula III, provided that R 24 and R 27 are hydroxyl groups. There is no.

【0085】次に一般式Vで示される化合物について説
明する。
Next, the compound represented by formula V will be described.

【0086】一般式Vにおいて、R4及びR5はハメット
の置換基定数σPが0.20以上の電子吸引性基を表
し、これらの電子吸引性基としては、一般式IIIにおけ
るR1及びR2の電子吸引性基と同様の基を挙げることが
できる。ただし、R4とR5のσP値の和は0.65以上
である。
In the general formula V, R 4 and R 5 each represent an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σ P of 0.20 or more. These electron-withdrawing groups include R 1 and R 1 in the general formula III. The same groups as the electron-withdrawing groups for R 2 can be exemplified. However, the sum of the σ P values of R 4 and R 5 is 0.65 or more.

【0087】Z3により形成される含窒素5員複素環と
しては、ピラゾール環、イミダゾール環又はテトラゾー
ル環等が挙げられる。これらの含窒素5員複素環は置換
基を有していてもよい。
The nitrogen-containing 5-membered heterocyclic ring formed by Z 3 includes a pyrazole ring, an imidazole ring or a tetrazole ring. These 5-membered nitrogen-containing heterocycles may have a substituent.

【0088】一般式Vで表される化合物を更に具体的に
記すと、下記一般式〔V〕−1〜〔V〕−8により表さ
れる。
More specifically, the compound represented by the general formula V is represented by the following general formulas [V] -1 to [V] -8.

【0089】[0089]

【化16】 Embedded image

【0090】式中、R4、R5及びX3は、一般式Vにお
けるそれぞれと同義である。R31は水素原子又は置換基
を表し、R32はハメットの置換基定数σPが0.20以
上の電子吸引性基を表す。
In the formula, R 4 , R 5 and X 3 have the same meanings as in general formula V, respectively. R 31 represents a hydrogen atom or a substituent, and R 32 represents an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σ P of 0.20 or more.

【0091】R31の表す置換基としては、一般式IVのR
3と同様の基を挙げることができ、R32の表す電子吸引
性基としては、一般式IIIにおけるR1及びR2の電子吸
引性基と同様の基を挙げることができる。
As the substituent represented by R 31 , R 31 of the general formula IV
3 and you can include the same group as the electron-withdrawing group represented by R 32, include the same groups as the electron-withdrawing groups R 1 and R 2 in the general formula III.

【0092】一般式Vで表されるシアンカプラーについ
ては、一般式〔V〕−1,〔V〕−2又は〔V〕−3で
表されるシアンカプラーが好ましく、特に〔V〕−2で
表されるシアンカプラーが好ましい。
As the cyan coupler represented by the general formula V, a cyan coupler represented by the general formula [V] -1, [V] -2 or [V] -3 is preferable. The cyan couplers represented are preferred.

【0093】次に一般式VIで示されるシアンカプラーに
ついて説明する。一般式VIにおいて、R6及びR7は水素
原子又は置換基を表し、これらの置換基としては、一般
式IVのR3と同様の基を挙げることができる。
Next, the cyan coupler represented by the general formula VI will be described. In the general formula VI, R 6 and R 7 represent a hydrogen atom or a substituent, and examples of these substituents include the same groups as R 3 in the general formula IV.

【0094】一般式VIにおけるZ4は、含窒素6員複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただし、
該複素環は少なくとも一つの解離基を有する。含窒素6
員複素環を構成するための四つの2価の連結基として
は、例えば−NH−,−N(R)−,−N=,−CH
(R)−,−CH=,−C(R)=,−CO−,−S
−,−SO−,−SO2−が挙げられる(Rは置換基を
表し、その例としてはR31で挙げた置換基が挙げられ
る)。解離基としては、例えば−NH−,−CH(R)
−のような酸性プロトンを有するものが挙げられ、好ま
しくは水中のpKa3〜12の値を持つものである。
Z 4 in the general formula VI represents a nonmetallic atom group necessary for forming a nitrogen-containing 6-membered heterocyclic ring. However,
The heterocycle has at least one dissociating group. Nitrogen containing 6
Examples of the four divalent linking groups for constituting the membered heterocyclic ring include -NH-, -N (R)-, -N =, -CH
(R)-, -CH =, -C (R) =, -CO-, -S
—, —SO—, and —SO 2 — (R represents a substituent, examples of which include the substituents described for R 31 ). As the dissociating group, for example, -NH-, -CH (R)
Examples thereof include those having an acidic proton such as-, and preferably have a pKa of 3 to 12 in water.

【0095】一般式VIで表されるカプラーの内、好まし
い具体例としては下記一般式〔VI〕−1〜〔VI〕−6で
表される化合物が挙げられる。
Among the couplers represented by the general formula VI, preferred specific examples include compounds represented by the following general formulas [VI] -1 to [VI] -6.

【0096】[0096]

【化17】 Embedded image

【0097】式中、R6、R7及びX4は、一般式VIにお
けるそれぞれと同義である。R41及びR42は各々、水素
原子又は置換基を表し、R43はハメットの置換基定数σ
P値が0.20以上の電気吸引性基を表す。
In the formula, R 6 , R 7 and X 4 have the same meanings as in general formula VI. R 41 and R 42 each represent a hydrogen atom or a substituent, and R 43 is a Hammett's substituent constant σ
It represents an electro-attracting group having a P value of 0.20 or more.

【0098】R41及びR42の置換基の具体例は、一般式
IVのR3と同様であり、R43の表す電子吸引性基の具体
例は、一般式IIIにおけるR1及びR2の電子吸引性基と
同様である。
Specific examples of the substituent of R 41 and R 42 are represented by the following general formulas:
Is the same as R 3 of IV, specific examples of the electron withdrawing group represented by R 43 are the same as the electron-withdrawing group of R 1 and R 2 in the general formula III.

【0099】X4の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式IIIのX1と同様の
基を挙げることができる。
Examples of the group capable of leaving by the reaction with the oxidized form of the color developing agent represented by X 4 include the same groups as those of X 1 in the general formula III.

【0100】以下、一般式III〜VIで表されるシアンカ
プラー(以下、本発明のシアンカプラーと呼ぶ)の具体
例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
Hereinafter, specific examples of the cyan couplers represented by the general formulas III to VI (hereinafter, referred to as the cyan coupler of the present invention) will be given, but the invention is not limited thereto.

【0101】[0101]

【化18】 Embedded image

【0102】[0102]

【化19】 Embedded image

【0103】[0103]

【化20】 Embedded image

【0104】本発明のシアンカプラーは、通常、ハロゲ
ン化銀1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1
×10-2〜8×10-1モルの範囲で用いることができ
る。又、本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラー
と併用することもできる。
The cyan coupler of the present invention is generally used in an amount of 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 mol, per mol of silver halide.
It can be used in the range of × 10 -2 to 8 × 10 -1 mol. Further, the coupler of the present invention can be used in combination with another type of cyan coupler.

【0105】本発明のシアンカプラーには、通常のシア
ン色素形成カプラーにおいて用いられる方法及び技術が
同様に適用できる。典型的には、本発明のシアンカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に
塗布して本発明のカラー感光材料を形成する。
The methods and techniques used in conventional cyan dye-forming couplers can be similarly applied to the cyan coupler of the present invention. Typically, the cyan coupler of the present invention is incorporated into a silver halide emulsion, and this emulsion is coated on a support to form a color photographic material of the present invention.

【0106】本発明のより好ましい形態は、「プラスチ
ックフィルム基板上に形成されたカラーフィルターにお
いて、該プラスチックフィルム基板のガラス転移点(T
g)が200℃以上であり、かつ該カラーフィルター
に、一般式III〜VIで示される化合物と現像主薬の酸化
体から形成される色素、一般式Iで示される化合物およ
び一般式IIで示される化合物のうちの、少なくとも一つ
の化合物を含有する事を特徴とするカラーフィルタ
ー。」である。
A more preferred embodiment of the present invention is a method for producing a color filter formed on a plastic film substrate, wherein the glass transition point (T
g) is 200 ° C. or more, and the color filter is formed by dyes formed from the oxidized compounds of the compounds represented by the general formulas III to VI and the developing agent, the compound represented by the general formula I, and the compound represented by the general formula II A color filter comprising at least one compound among compounds. ".

【0107】本発明のさらに好ましい形態は、「プラス
チックフィルム基板上に色素含有層を有するカラーフィ
ルターにおいて、該プラスチックフィルム基板のガラス
転移点(Tg)が200℃以上であり、かつ該カラーフ
ィルターに、一般式III〜VIで示される化合物と現像主
薬の酸化体から形成される色素、一般式Iで示される化
合物および一般式IIで示される化合物のうちの、少なく
とも一つの化合物を含有し、かつ該プラスチックフィル
ム基板に対し色素含有層とは反対側に、ゼラチン層を有
する事を特徴とするカラーフィルター。」である。
A further preferred embodiment of the present invention relates to a color filter having a dye-containing layer on a plastic film substrate, wherein the plastic film substrate has a glass transition point (Tg) of 200 ° C. or higher, and A dye formed from an oxidized compound of a compound represented by the general formulas III to VI and a developing agent, containing at least one compound of the compound represented by the general formula I and the compound represented by the general formula II, and A color filter having a gelatin layer on the opposite side of the plastic film substrate from the dye-containing layer. "

【0108】本発明のさらに好ましい他の形態は、「プ
ラスチックフィルム基板上に色素含有層を有するカラー
フィルターにおいて、該プラスチックフィルム基板のガ
ラス転移点(Tg)が200℃以上であり、かつ該カラ
ーフィルターに、一般式III〜VIで示される化合物と現
像主薬の酸化体から形成される色素、一般式Iで示され
る化合物および一般式IIで示される化合物のうちの、少
なくとも一つの化合物を含有し、かつ該色素含有層の、
平均分散粒径が0.05〜2μmの分散粒子中に色素が
含有されている事を特徴とするカラーフィルター。」で
ある。
Another preferred embodiment of the present invention relates to a color filter having a dye-containing layer on a plastic film substrate, wherein the plastic film substrate has a glass transition point (Tg) of 200 ° C. or more and the color filter Contains a compound represented by the general formulas III to VI and a dye formed from an oxidized form of the developing agent, containing at least one compound of the compound represented by the general formula I and the compound represented by the general formula II, And of the dye-containing layer,
A color filter, characterized in that a pigment is contained in dispersed particles having an average dispersed particle size of 0.05 to 2 µm. ".

【0109】本発明の最も好ましい形態は、「プラスチ
ックフィルム基板上に形成されたカラーフィルターにお
いて、該プラスチックフィルム基板のガラス転移点(T
g)が200℃以上であり、かつ該カラーフィルター
に、一般式III〜VIで示される化合物と現像主薬の酸化
体から形成される色素を含有し、かつ該カラーフィルタ
ーに一般式Iで示される化合物および一般式IIで示され
る化合物のうちの、少なくとも一つの化合物を含有し、
かつ該プラスチックフィルム基板に対し色素含有層とは
反対側に色素をゼラチン層を有する事を特徴とするカラ
ーフィルター。」である。
The most preferred form of the present invention is that “a color filter formed on a plastic film substrate has a glass transition point (T
g) is 200 ° C. or more, and the color filter contains a compound represented by the general formula III to VI and a dye formed from an oxidized form of a developing agent, and the color filter is represented by the general formula I Containing at least one compound of the compounds and compounds represented by general formula II,
And a color filter having a gelatin layer on the plastic film substrate on the side opposite to the dye-containing layer. ".

【0110】これらの形態により本発明の効果がより発
揮される。
The effects of the present invention can be further exhibited by these modes.

【0111】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の組成は、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩
沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであってもよ
いが、塩化銀を95モル%以上含有する実質的に沃化銀
を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、処理安
定性からは、好ましくは97モル%以上、より好ましく
は98〜99.9モル%の塩化銀を含有するハロゲン化
銀乳剤が好ましい。
The composition of the silver halide emulsion according to the present invention is as follows:
Silver halide, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, silver chloroiodide, etc. may have any halogen composition, but contain 95 mol% or more of silver chloride. Silver chlorobromide containing substantially no silver iodide is preferred. From the viewpoint of rapid processing property and processing stability, a silver halide emulsion containing preferably 97 mol% or more, more preferably 98 to 99.9 mol% of silver chloride is preferable.

【0112】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。
In order to obtain the silver halide emulsion according to the present invention, a silver halide emulsion having a portion containing silver bromide at a high concentration is particularly preferably used. In this case, the portion containing a high concentration of silver bromide may be epitaxy-bonded to silver halide emulsion grains, a so-called core-shell emulsion, or may be formed only partially without forming a complete layer. May simply have regions with different compositions. Further, the composition may change continuously or discontinuously. It is particularly preferable that the portion where silver bromide exists at a high concentration is the top of crystal grains on the surface of silver halide grains.

【0113】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第8〜10族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第12族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。
For obtaining the silver halide emulsion according to the present invention, it is advantageous to include heavy metal ions. Heavy metal ions that can be used for such purposes include iron,
Iridium, platinum, palladium, nickel, rhodium,
Examples include Group 8 to 10 metals such as osmium, ruthenium, and cobalt; Group 12 transition metals such as cadmium, zinc, and mercury; and ions of lead, rhenium, molybdenum, tungsten, gallium, and chromium. Among them, metal ions of iron, iridium, platinum, ruthenium, gallium and osmium are preferred.

【0114】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。
These metal ions can be added to the silver halide emulsion in the form of a salt or a complex salt.

【0115】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオ
ン、臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボ
ニル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シ
アン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。
When the heavy metal ion forms a complex, the ligand or ion may be cyanide ion, thiocyanate ion, cyanate ion, chloride ion, bromide ion, iodide ion, nitrate ion, carbonyl ion. , Ammonia and the like. Among them, cyanide ion, thiocyanate ion, isothiocyanate ion, chloride ion, bromide ion and the like are preferable.

【0116】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。
In order for the silver halide emulsion according to the present invention to contain heavy metal ions, the heavy metal compound must be physically added to the silver halide emulsion before silver halide grains are formed, during silver halide grains are formed, and after the silver halide grains are formed. What is necessary is just to add in arbitrary places of each process during ripening. In order to obtain a silver halide emulsion satisfying the above conditions, a heavy metal compound can be dissolved together with a halide salt and added continuously over the whole or a part of the grain forming step.

【0117】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀1モル当り1×10-9
モル以上、1×10-2モル以下がより好ましく、特に1
×10-8モル以上5×10-5モル以下が好ましい。
When the heavy metal ion is added to the silver halide emulsion, the amount is 1 × 10 -9 per mol of silver halide.
Mol or more and 1 × 10 -2 mol or less, particularly 1 mol
It is preferably at least 10 -8 mol and not more than 5 10 -5 mol.

【0118】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
(100)面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許4,183,756号、同4,225,6
66号、特開昭55−26589号、特公昭55−42
737号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス(J.Photogr.Sci.)2
1、39(1973)等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。
The shape of the silver halide grains according to the present invention can be arbitrary. One preferred example is
It is a cube having a (100) plane as a crystal surface. U.S. Pat. Nos. 4,183,756 and 4,225,6
No. 66, JP-A-55-26589, JP-B-55-42
No. 737 and The Journal of Photographic Science (J. Photogr. Sci.) 2
1, 39 (1973), etc., particles having an octahedral, tetradecahedral, dodecahedral or the like shape can be prepared and used. Further, particles having a twin plane may be used.

【0119】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。
As the silver halide grains according to the present invention, grains having a single shape are preferably used, but it is particularly preferable to add two or more monodispersed silver halide emulsions to the same layer.

【0120】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、0.1〜1.2μ
m、更に好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲であ
る。
The grain size of the silver halide grains according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 1.2 μm in consideration of other photographic properties such as rapid processing and sensitivity.
m, more preferably in the range of 0.2 to 1.0 μm.

【0121】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
The particle size can be measured by using the projected area of the particle or an approximate value of the diameter. If the particles are substantially uniform in shape, the particle size distribution can represent this quite accurately as diameter or projected area.

【0122】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が0.22以下、更に好ましく
は0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数0.15以下の単分散乳剤を2種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。
The particle size distribution of the silver halide grains of the present invention is preferably a monodispersed silver halide grain having a coefficient of variation of 0.22 or less, more preferably 0.15 or less, and particularly preferably a coefficient of variation of 0 or less. .15 or less are added to the same layer. Here, the coefficient of variation is a coefficient representing the width of the particle size distribution, and is defined by the following equation.

【0123】変動係数=S/R (ここに、Sは粒径分布の標準偏差、Rは平均粒径を表
す。) ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。
Coefficient of variation = S / R (where, S is the standard deviation of the particle size distribution, and R is the average particle size.) The particle size here is the diameter of a spherical silver halide particle. In the case of a particle having a shape other than a cube or a sphere, it represents a diameter when the projected image is converted into a circular image having the same area.

【0124】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
As a device and method for preparing a silver halide emulsion, various methods known in the art can be used.

【0125】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。
The silver halide emulsion according to the present invention may be obtained by any of an acidic method, a neutral method, and an ammonia method. The particles may be grown at one time or may be grown after seed particles have been made. The method of producing the seed particles and the method of growing them may be the same or different.

【0126】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54−48521号等に記載されてい
るpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
The form of reacting the soluble silver salt with the soluble halide salt may be any of a forward mixing method, a reverse mixing method, a simultaneous mixing method, a combination thereof, and the like. Is preferred. Further, as one type of the double jet method, a pAg controlled double jet method described in JP-A-54-48521 can be used.

【0127】また、特開昭57−92523号、同57
−92524号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許2921164号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−50
1776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。
Also, JP-A-57-92523 and JP-A-57-92523.
No.-92524, etc., a device for supplying an aqueous solution of a water-soluble silver salt and a water-soluble halide salt from an addition device arranged in a reaction mother liquor, and a water-soluble silver salt and a water-soluble solution described in German Patent Publication No. 292,164. Apparatus for continuously changing the concentration of an aqueous halide salt solution, JP-B-56-50
The reaction mother liquor was taken out of the reactor described in No. 1776, etc.
An apparatus that forms grains while keeping the distance between silver halide grains constant by concentrating by ultrafiltration may be used.

【0128】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。
If necessary, a silver halide solvent such as thioether may be used. Further, a compound having a mercapto group, a nitrogen-containing heterocyclic compound or a compound such as a sensitizing dye may be added at the time of forming silver halide grains or after the completion of grain formation.

【0129】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。
The silver halide emulsion according to the present invention can be used in combination with a sensitization method using a gold compound and a sensitization method using a chalcogen sensitizer.

【0130】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、p−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。
As the chalcogen sensitizer applied to the silver halide emulsion according to the present invention, a sulfur sensitizer, a selenium sensitizer, a tellurium sensitizer and the like can be used, but a sulfur sensitizer is preferable. Thiosulfates as sulfur sensitizers,
Allyl thiocarbamide thiourea, allyl isothiocyanate, cystine, p-toluene thiosulfonate, rhodanine, inorganic sulfur and the like can be mentioned.

【0131】本発明に係るイオウ増感剤の添加量として
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化
銀1モル当たり5×10-10〜5×10-5モルの範囲、
好ましくは5×10-8〜3×10-5モルの範囲が好まし
い。
The addition amount of the sulfur sensitizer according to the present invention is preferably changed depending on the kind of the silver halide emulsion to be applied and the size of the expected effect. In the range of -10 to 5 × 10 -5 mol,
Preferably, it is in the range of 5 × 10 −8 to 3 × 10 −5 mol.

【0132】本発明に係る金増感剤としては、塩化金
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物
の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀1モル当たり1×10-4モル〜1×10-8
モルであることが好ましい。更に好ましくは1×10-5
モル〜1×10-8モルである。
As the gold sensitizer according to the present invention, various gold complexes such as chloroauric acid and gold sulfide can be added. Examples of the ligand compound used include dimethyl rhodanine, thiocyanic acid, mercaptotetrazole, and mercaptotriazole. The amount of the gold compound used is not uniform depending on the type of silver halide emulsion, the type of compound used, ripening conditions, etc., but usually 1 × 10 −4 mol to 1 × 10 −8 per mol of silver halide.
Preferably it is molar. More preferably, 1 × 10 −5
Mol to 1 × 10 −8 mol.

【0133】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。
The chemical sensitization of the silver halide emulsion according to the present invention may be a reduction sensitization.

【0134】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止
したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生
じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定
剤を用いることが出来る。こうした目的に用いることの
できる好ましい化合物の例として、特開平2−1460
36号公報明細書7ページ下欄に記載された一般式(I
I)で表される化合物を挙げることができ、さらに好ま
しい具体的な化合物としては、同公報の8ページに記載
の(IIa−1)〜(IIa−8)、(IIb−1)〜(IIb
−7)の化合物や、1−(3−メトキシフェニル)−5
−メルカプトテトラゾール、1−(4−エトキシフェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げる
ことができる。これらの化合物は、その目的に応じて、
ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学
増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加さ
れる。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀1モル当り1×10-5モル〜5×10
-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時
に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り1×10
-6モル〜1×10-2モル程度の量が好ましく、1×10
-5モル〜5×10-3モルがより好ましい。塗布液調製工
程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、
ハロゲン化銀1モル当り1×10-6モル〜1×10-1
ル程度の量が好ましく、1×10-5モル〜1×10-2
ルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の層に
添加する場合には、塗布被膜中の量が、1m2当り1×
10-9モル〜1×10-3モル程度の量が好ましい。
The silver halide emulsion according to the present invention is used for the purpose of preventing fog generated during the preparation process of the silver halide light-sensitive material, reducing performance fluctuation during storage, and preventing fog generated during development. Known antifoggants and stabilizers can be used. Examples of preferred compounds that can be used for such a purpose are described in JP-A-2-1460.
The general formula (I
Compounds represented by I) can be mentioned, and more preferable specific compounds are (IIa-1) to (IIa-8), (IIb-1) to (IIb) described on page 8 of the publication.
-7) or 1- (3-methoxyphenyl) -5
Compounds such as -mercaptotetrazole and 1- (4-ethoxyphenyl) -5-mercaptotetrazole can be mentioned. These compounds, depending on their purpose,
It is added in the steps of preparing the silver halide emulsion grains, the chemical sensitization step, the completion of the chemical sensitization step, and the coating liquid preparation step. When chemical sensitization is performed in the presence of these compounds, 1 × 10 −5 mol to 5 × 10 5 mol per mol of silver halide is used.
It is preferably used in an amount of about -4 mol. When added at the end of chemical sensitization, 1 × 10
-6 mol to 1 × 10 -2 mol is preferable, and 1 × 10
-5 mol to 5 × 10 -3 mol is more preferred. In the coating solution preparation step, when adding to the silver halide emulsion layer,
The amount is preferably about 1 × 10 -6 mol to 1 × 10 -1 mol per mol of silver halide, more preferably 1 × 10 -5 mol to 1 × 10 -2 mol. When added to a layer other than the silver halide emulsion layer, the amount in the coating film is 1 × / m 2.
An amount of about 10 −9 mol to 1 × 10 −3 mol is preferable.

【0135】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。こ
の目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来る
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平
3−251840号公報308ページに記載のAI−1
〜11の染料および特開平6−3770号公報明細書記
載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平1−280750号公報の2ページ左下欄に
記載の一般式(I)、(II)、(III)で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀乳剤の写真
特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好まし
い。好ましい化合物の具体例として、同公報3ページ左
下欄〜5ページ左下欄に挙げられた例示化合物(1)〜
(45)を挙げることができる。
The silver halide light-sensitive material according to the present invention includes:
Dyes having absorption in various wavelength ranges can be used for the purpose of preventing irradiation and halation. For this purpose, any known compounds can be used. In particular, dyes having absorption in the visible region include AI-1 described in JP-A-3-251840, page 308.
To 11 and the dyes described in JP-A-6-3770 are preferably used. Examples of the infrared-absorbing dye include general formulas (I) and (I) described in the lower left column of page 2 of JP-A-1-280750. The compounds represented by II) and (III) have preferable spectral characteristics, do not affect the photographic characteristics of the silver halide emulsion, and do not cause contamination due to residual color. As specific examples of preferred compounds, exemplified compounds (1) to (3) on the lower left column of page 3 to the lower left column of page 5 of the same publication
(45).

【0136】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の680nm
における分光反射濃度が0.7以上にする量が好ましく
さらには0.8以上にする事がより好ましい。
For the purpose of improving the sharpness, the amount of these dyes to be added is 680 nm of the unprocessed sample of the light-sensitive material.
Is preferable to make the spectral reflection density 0.7 or more, more preferably 0.8 or more.

【0137】本発明に係わる感光材料中に、蛍光増白剤
を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平2−232652号公
報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。
It is preferable to add a fluorescent whitening agent to the light-sensitive material according to the present invention because whiteness can be improved. Preferred examples of the compound include a compound represented by the general formula II described in JP-A-2-232652.

【0138】本発明に係るハロゲン化銀感光材料をカラ
ーフィルター用感光材料として用いる場合には、イエロ
ーカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み
合わせて400〜900nmの波長域の特定領域に分光
増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロ
ゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み
合わせて含有する。
When the silver halide light-sensitive material according to the present invention is used as a light-sensitive material for a color filter, the light-sensitive material is spectrally sensitized to a specific region in a wavelength region of 400 to 900 nm in combination with a yellow coupler, a magenta coupler, and a cyan coupler. It has a layer containing a silver halide emulsion. The silver halide emulsion contains one kind or a combination of two or more kinds of sensitizing dyes.

【0139】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平3−
251840号公報28ページに記載のBS−1〜8を
単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報28ページに記
載のGS−1〜5が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報29ページに記載のRS−1〜8が
好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるな
どして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光
性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素
としては、特開平4−285950号公報6〜8ページ
に記載のIRS−1〜11の色素が好ましく用いられ
る。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に
特開平4−285950号公報8〜9ページに記載の強
色増感剤SS−1〜SS−9や特開平5−66515号
公報15〜17ページに記載の化合物S−1〜S−17
を組み合わせて用いるのが好ましい。
As the spectral sensitizing dye used in the silver halide emulsion according to the present invention, any known compounds can be used.
BS-1 to 8 described on page 28 of JP-A-251840 can be preferably used alone or in combination. As the green photosensitive sensitizing dye, GS-1 to GS-5 described on page 28 of the same publication are preferably used. RS-1 to 8 described on page 29 of the same publication are preferably used as red-sensitive sensitizing dyes. In the case of performing image exposure with infrared light using a semiconductor laser or the like, it is necessary to use an infrared-sensitive sensitizing dye. The dyes of IRS-1 to 11 described in JP-A No. 6-8 are preferably used. These infrared, red, green, and blue photosensitive sensitizing dyes may be added to supersensitizers SS-1 to SS-9 described in JP-A-4-285950, pp. 8-9, and JP-A-5-66515. Nos. S-1 to S-17 described on pages 15 to 17
Are preferably used in combination.

【0140】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。
The sensitizing dye may be added at any time from the formation of silver halide grains to the end of chemical sensitization.

【0141】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。
The sensitizing dye may be added by dissolving it in a water-miscible organic solvent such as methanol, ethanol, fluorinated alcohol, acetone, dimethylformamide or the like or water, or adding it as a solid dispersion. It may be added.

【0142】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用い
られるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して340nmより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物と
しては、波長域350〜500nmに分光吸収極大波長
を有するイエロー色素形成カプラー、波長域500〜6
00nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成
カプラー、波長域600〜750nmに分光吸収極大波
長を有するシアン色素形成カプラーとして知られている
ものが代表的である。更に好ましいものとしては、カラ
ーフィルターを作成した場合に、緑色のピクセルパター
ンが405〜450nmに分光吸収波長のピーク波長を
有し、ピーク波長における吸光度を1としたときの50
0nmにおける吸光度が0.35以下さらに好ましくは
0.30以下であるイエロー成分と630nm〜700
nmに吸収のピーク波長を有し、ピーク波長における吸
光度を1としたときの570nmにおける吸光度が0.
35以下より好ましくは0.30以下であるシアン成分
からなっている事である。
As the coupler used in the silver halide light-sensitive material according to the present invention, a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent is carried out to form a coupling product having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength region longer than 340 nm. Although any compound obtained can be used, particularly typical ones are a yellow dye-forming coupler having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength range of 350 to 500 nm, a wavelength range of 500 to 6
Representatively, a magenta dye-forming coupler having a spectral absorption maximum wavelength at 00 nm and a cyan dye-forming coupler having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength range of 600 to 750 nm are representative. More preferably, when a color filter is prepared, the green pixel pattern has a peak wavelength of a spectral absorption wavelength at 405 to 450 nm, and the absorbance at the peak wavelength is 50.
A yellow component having an absorbance at 0 nm of 0.35 or less, more preferably 0.30 or less, and 630 to 700 nm;
It has a peak wavelength of absorption at 570 nm, and the absorbance at 570 nm when the absorbance at the peak wavelength is 1 is 0.
It is made up of a cyan component which is 35 or less, more preferably 0.30 or less.

【0143】本発明に係るハロゲン化銀感光材料にシア
ンカプラーとして併用できる好ましいカプラーとして
は、特開平4−114154号公報明細書5ページ左下
欄に記載の一般式(C−I)、(C−II)で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報明細書5ページ右下欄〜6ページ左下欄にCC−1〜
CC−9として記載されているものを挙げることができ
る。
Preferred couplers which can be used in combination with the silver halide light-sensitive material of the present invention as cyan couplers include general formulas (C-I) and (C-I) described in JP-A-4-114154, page 5, lower left column. Couplers represented by II) can be mentioned. Specific compounds are described in the same publication, page 5, lower right column to page 6, lower left column, CC-1 to CC-1.
What is described as CC-9 can be mentioned.

【0144】本発明に係るハロゲン化銀感光材料にマゼ
ンタカプラーとして使用できる好ましいカプラーとして
は、特開平4−114154号公報明細書4ページ右上
欄に記載の一般式(M−I)、(M−II)で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報明細書4ページ左下欄〜5ページ右上欄にMC−1〜
MC−11として記載されているものを挙げることがで
きる。
Preferred couplers which can be used as magenta couplers in the silver halide light-sensitive material according to the present invention include those represented by formulas (MI) and (M-I) described in the upper right column on page 4 of JP-A-4-114154. Couplers represented by II) can be mentioned. Specific compounds are listed in the lower left column of page 4 to the upper right column of page 5 in the same publication, MC-1 to MC-1.
There can be mentioned those described as MC-11.

【0145】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に好ま
しく用いることのできるイエローカプラーとしては、特
開平4−114154号公報明細書3ページ右上欄に記
載の一般式(Y−I)で表されるカプラーを挙げること
ができる。具体的な化合物は、同公報明細書3ページ左
下欄以降にYC−1〜YC−9として記載されているも
のを挙げることができる。中でも同公報明細書の一般式
[Y−1]のRY1がアルコキシ基であるカプラーまた
は特開平6−67388号公報明細書記載の一般式
[I]で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現
でき好ましい。このうち特に好ましい化合物例としては
特開平4−114154号公報明細書4ページ左下欄に
記載されているYC−8、YC−9、および特開平6−
67388号公報明細書13〜14ページに記載のNo
(1)〜(47)で示される化合物をあげることができ
る。さらに最も好ましい化合物は特開平4−81847
号公報明細書1ページおよび同号公報明細書11ページ
〜17ページに記載の一般式[Y−1]で示される化合
物である。
The yellow coupler which can be preferably used in the silver halide light-sensitive material of the present invention is represented by the general formula (Y-I) described in the upper right column of page 3 of JP-A-4-114154. Couplers can be mentioned. Specific compounds include those described as YC-1 to YC-9 in the lower left column of page 3 of the same publication. Above all, a coupler in which RY1 of the general formula [Y-1] of the same publication is an alkoxy group or a coupler represented by the general formula [I] described in JP-A-6-67388 can reproduce yellow having a preferable color tone. preferable. Of these, particularly preferred examples of the compounds include YC-8 and YC-9 described in the lower left column of page 4 of JP-A-4-114154 and JP-A-6-114.
No. 67388, page 13-14
Compounds represented by (1) to (47) can be mentioned. Further, the most preferred compound is described in JP-A-4-81847.
It is a compound represented by the general formula [Y-1] described in the specification of Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-page and the specification of Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-17.

【0146】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用い
られるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水
中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点15
0℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低
沸点及び/または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散する。分散手段としては、攪拌機、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、
超音波分散機等を用いることができる。分散後、また
は、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。カプラーを溶解して分散するために用いるこ
との出来る併用できる高沸点有機溶媒としては、ジオク
チルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフ
タレート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフ
ェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル
類、が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電
率としては3.5〜7.0である事が好ましい。また二
種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。
When an oil-in-water emulsion dispersion method is used to add the couplers and other organic compounds used in the silver halide light-sensitive material according to the present invention, the boiling point is usually 15 points.
It is dissolved in a water-insoluble high-boiling organic solvent of 0 ° C. or more, if necessary, in combination with a low-boiling and / or water-soluble organic solvent, and emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant. . As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer,
An ultrasonic disperser or the like can be used. After or at the same time as the dispersion, a step of removing the low boiling organic solvent may be added. Examples of high-boiling organic solvents that can be used in combination for dissolving and dispersing the coupler include phthalic acid esters such as dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, and dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, and phosphate esters such as trioctyl phosphate. Are preferably used. The high-boiling organic solvent preferably has a dielectric constant of 3.5 to 7.0. Further, two or more kinds of high-boiling organic solvents can be used in combination.

【0147】また、高沸点有機溶媒と併用して、水不溶
性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じ
て低沸点及び/または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチ
ン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用い
て種々の分散手段により乳化分散する方法をとることが
本発明の効果が大きくより好ましい。この時用いられる
水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ
(N−t−ブチルアクリルアミド)等を挙げることがで
きる。
Further, a water-insoluble and organic solvent-soluble polymer compound may be dissolved in a low-boiling-point and / or water-soluble organic solvent, if necessary, in combination with a high-boiling organic solvent, and then dissolved in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution. It is more preferable to employ a method of emulsifying and dispersing by using various kinds of dispersing means using a surfactant. Examples of the water-insoluble and organic solvent-soluble polymer used at this time include poly (Nt-butylacrylamide).

【0148】添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のた
め用いられる界面活性剤として好ましい化合物として
は、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホン酸
基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的に
は特開昭64−26854号公報明細書記載のA−1〜
A−11が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置
換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散
液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加され
るが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗
布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々10
時間以内が好ましく、3時間以内、20分以内がより好
ましい。
Preferred compounds as surfactants used for dispersing additives and adjusting the surface tension during coating include a hydrophobic group having 8 to 30 carbon atoms and a sulfonic acid group or a salt thereof in one molecule. Things. Specifically, A-1 to A-1 described in JP-A-64-26854.
A-11. Also, a surfactant in which a fluorine atom is substituted for an alkyl group is preferably used. These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, and the time until the addition to the coating solution after dispersion and the time from the addition to the coating solution after the addition are preferably shorter.
The time is preferably within 3 hours, more preferably within 3 hours and within 20 minutes.

【0149】上記各カプラーには、形成されたフィルタ
ー色素の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色
防止剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物
としては、特開平2−66541号公報明細書3ページ
記載の一般式IおよびIIで示されるフェニルエーテル系
化合物、特開平3−174150号公報記載の一般式II
IBで示されるフェノール系化合物特開平64−904
45号公報記載の一般式Aで示されるアミン系化合物、
特開昭62−182741号公報記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平1−196049号公報記載
の一般式I′で示される化合物および特開平5−114
17号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエ
ロー、シアン色素用として好ましい。
It is preferable to use an anti-fading agent in combination with each of the above couplers in order to prevent the formed filter dye from fading due to light, heat, humidity and the like. Particularly preferred compounds include phenyl ether compounds represented by general formulas I and II described on page 3 of JP-A-2-66541 and general formula II described in JP-A-3-174150.
Phenolic compounds represented by IB JP-A-64-904
No. 45, an amine compound represented by the general formula A,
General formulas XII and XII described in JP-A-62-182741
Metal complexes represented by I, XIV and XV are particularly preferred for magenta dyes. Also, a compound represented by the general formula I 'described in JP-A-1-19649 and JP-A-5-114
The compound represented by the general formula II described in JP-A No. 17 is particularly preferable for yellow and cyan dyes.

【0150】カラーフィルターを製造するうえで、ブラ
ックマトリックス部の黒色光学濃度を高めるなどのた
め、例えば特開昭62−71950号公報、特開平8−
136722号公報の実施例に記載のように、同一感色
性層に少なくとも2種の色相の異なる発色色素を形成さ
せる事も好ましい形態のひとつである。この場合、例え
ばネガ型乳剤を使用した場合には、青色感色性層にはマ
ゼンタカプラーとシアンカプラーを、緑色感光性層には
シアンカプラーとイエローカプラーを、赤色感光性層に
はイエローカプラーとマゼンタカプラーを含有させる構
成をとる事が好ましい。また特開平8−136722号
公報の実施例2に記載のように、同一の感色性の層を2
層とし、それぞれに色相の異なる色素を発色させるカプ
ラーを添加させる事もできる。この場合には、異なる感
色性のハロゲン化銀乳剤層と隣接する層には、隣接層と
同色相に発色するカプラーを添加する事で混色を低減で
きるので、中間層を削除しカラーフィルターの膜厚を薄
くする事ができより好ましい。
In manufacturing a color filter, for example, JP-A-62-71950 and JP-A-8-71950 have been proposed in order to increase the black optical density of the black matrix portion.
As described in the example of JP-A-136722, it is also a preferable embodiment to form at least two kinds of coloring pigments having different hues on the same color-sensitive layer. In this case, for example, when a negative emulsion is used, a magenta coupler and a cyan coupler are used for the blue-sensitive layer, a cyan coupler and a yellow coupler are used for the green-sensitive layer, and a yellow coupler is used for the red-sensitive layer. It is preferable to adopt a configuration in which a magenta coupler is contained. Further, as described in Example 2 of JP-A-8-136722, two layers having the same color sensitivity were used.
It is also possible to add a coupler which forms dyes having different hues to each layer. In this case, the color mixture can be reduced by adding a coupler that develops the same hue as the adjacent layer to the layer adjacent to the silver halide emulsion layer having a different color sensitivity. It is more preferable that the film thickness can be reduced.

【0151】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4−114154号公報明細書9ページ左下
欄に記載の化合物(d−11)、同号公報明細書10ペ
ージ左下欄に記載の化合物(A′−1)等の化合物を用
いることができる。
For the purpose of shifting the absorption wavelength of the coloring dye, compound (d-11) described in JP-A-4-114154, page 9, lower left column, compound described in JP-A-4-114154, page 10, lower left column Compounds such as (A'-1) can be used.

【0152】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料に
は、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層
の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化
銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。
このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ま
しく、さらに好ましくは2,5−ジ−t−オクチルハイ
ドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。
特に好ましい化合物は特開平4−133056号公報記
載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報明細書
13〜14ページ記載の化合物II−1〜II−14および
17ページ記載の化合物1が挙げられる。
In the silver halide light-sensitive material according to the present invention, a compound which reacts with an oxidized developing agent is added to a layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity or to add a compound to the silver halide emulsion layer. It is preferable to improve fog and the like by adding.
The compound for this purpose is preferably a hydroquinone derivative, more preferably a dialkylhydroquinone such as 2,5-di-t-octylhydroquinone.
Particularly preferred compounds are those represented by the general formula II described in JP-A-4-133,056, and compounds II-1 to II-14 described on pages 13 to 14 and compound 1 described on page 17 of the same publication are described. No.

【0153】本発明に係わる感光材料中には紫外線吸収
剤を添加してスタチックカブリを防止したりフィルター
色素の耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線
吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に
好ましい化合物としては特開平1−250944号公報
記載の一般式III−3で示される化合物、特開昭64−
66646号公報記載の一般式IIIで示される化合物、
特開昭63−187240号公報記載のUV−1L〜U
V−27L、特開平4−1633号公報記載の一般式I
で示される化合物、特開平5−165144号公報記載
の一般式(I)、(II)で示される化合物が挙げられ
る。
It is preferable to add an ultraviolet absorber to the light-sensitive material according to the present invention to prevent static fog or to improve the light fastness of the filter dye. Preferable ultraviolet absorbers include benzotriazoles. Particularly preferred compounds are compounds represented by the general formula III-3 described in JP-A-1-250944,
No. 66646, compounds represented by the general formula III,
UV-1L to U described in JP-A-63-187240
V-27L, general formula I described in JP-A-4-1633
And the compounds represented by formulas (I) and (II) described in JP-A-5-165144.

【0154】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
バインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも用いることができる。
The silver halide light-sensitive material according to the present invention includes:
It is advantageous to use gelatin as a binder, but if necessary, other gelatin, a gelatin derivative, a graft polymer of gelatin and another polymer, a protein other than gelatin, a sugar derivative, a cellulose derivative, a homopolymer or a copolymer A hydrophilic colloid such as a synthetic hydrophilic polymer substance can also be used.

【0155】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭61−24
9054号、同61−245153号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また大量製造適性やフィルタ
ーの保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコ
ロイド層中に特開平3−157646号公報記載のよう
な防腐剤および抗カビ剤を添加する事が好ましい。また
感光材料または処理後の試料の表面の物性を改良するた
め保護層に特開平6−118543号公報や特開平2−
73250号公報明細書記載の滑り剤やマット剤を添加
する事が好ましい。
As the hardener of these binders, it is preferable to use a vinyl sulfone hardener or a chlorotriazine hardener alone or in combination. JP-A-61-24
It is preferable to use the compounds described in JP-A Nos. 9054 and 61-245153. It is preferable to add an antiseptic and an antifungal agent as described in JP-A-3-157646 to the colloid layer in order to prevent the growth of mold and bacteria which adversely affect the suitability for mass production and the preservability of the filter. Further, in order to improve the physical properties of the surface of the photosensitive material or the sample after processing, a protective layer is disclosed in JP-A-6-118543 and JP-A-2-118543.
It is preferable to add a slip agent or a matting agent described in the specification of JP-A-73250.

【0156】本発明に係るプラスチックフィルム基板に
は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、
火炎処理等を施した後、塗布されていてもよい。
On the plastic film substrate according to the present invention, corona discharge, ultraviolet irradiation,
It may be applied after a flame treatment or the like.

【0157】ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布するこ
との出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。
In coating a light-sensitive material using a silver halide emulsion, a thickener may be used to improve coatability. Extrusion coating and curtain coating, in which two or more layers can be applied simultaneously, are particularly useful as a coating method.

【0158】本発明に適用される露光方法としては、マ
スクを通した面露光方式やスキャニング露光方式があ
る。スキャニング方式としてはラインスキャニングやレ
ーザー露光などによるポイントスキャニング方式が適用
できる。光源としてはタングステン灯、ハロゲン灯、
(3波長)蛍光灯、水銀灯、レーザー光、発光ダイオー
ドなどが用いられる。
As an exposure method applied to the present invention, there are a surface exposure method through a mask and a scanning exposure method. As the scanning method, a point scanning method using line scanning or laser exposure can be applied. Tungsten lamps, halogen lamps,
(3 wavelengths) A fluorescent lamp, a mercury lamp, a laser beam, a light emitting diode or the like is used.

【0159】本発明は発色現像主薬を感光材料中に内蔵
するものであってもよいし、処理液中に含有するもので
あってもよい。発色現像主薬としては、種々のものを使
用できるが、特に好ましくは、芳香族一級アミン現像主
薬、およびヒドラジン系発色現像主薬である。
In the present invention, the color developing agent may be incorporated in the photosensitive material, or may be contained in the processing solution. Various color developing agents can be used, and particularly preferred are aromatic primary amine developing agents and hydrazine-based color developing agents.

【0160】本発明においては、一般式IV〜VIで示され
る化合物は、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形
成する化合物であるが、その発色現像主薬としてはどの
ようなものを用いてもよいが、代表的化合物例としては
以下の芳香族一級アミン現像主薬を挙げる事ができる。
In the present invention, the compounds represented by the general formulas IV to VI are compounds which form a dye by reacting with an oxidized form of a color developing agent. The following aromatic primary amine developing agents may be mentioned as typical examples of the compound.

【0161】本発明において好ましく用いられる芳香族
一級アミン現像主薬としては、下記の化合物を挙げるこ
とができる。
As the aromatic primary amine developing agent preferably used in the present invention, the following compounds can be exemplified.

【0162】CD−1) N,N−ジエチル−p−フェ
ニレンジアミン CD−2) 2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン CD−3) 2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウ
リルアミノ)トルエン CD−4) 4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシ
エチル)アミノ)アニリン CD−5) 2−メチル−4−(N−エチル−N−(β
−ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン CD−6) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−(メタンスルホンアミド)エチル)−アニリン CD−7) N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフ
ェニルエチル)メタンスルホンアミド CD−8) N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミ
ン CD−9) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−メトキシエチルアニリン CD−10) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−(β−エトキシエチル)アニリン CD−11) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン またヒドラジン系発色現像主薬として好ましい化合物
は、欧州特許4,060,418号に記載のスルホンヒ
ドラジド化合物や、特開平8−320542号記載の一
般式(1)で示される化合物である。
CD-1) N, N-diethyl-p-phenylenediamine CD-2) 2-amino-5-diethylaminotoluene CD-3) 2-amino-5- (N-ethyl-N-laurylamino) toluene CD-4) 4- (N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino) aniline CD-5) 2-Methyl-4- (N-ethyl-N- (β
-Hydroxyethyl) amino) aniline CD-6) 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N
-([Beta]-(methanesulfonamido) ethyl) -aniline CD-7) N- (2-amino-5-diethylaminophenylethyl) methanesulfonamide CD-8) N, N-dimethyl-p-phenylenediamine CD-9 ) 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N
-Methoxyethylaniline CD-10) 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-
N- (β-ethoxyethyl) aniline CD-11) 4-amino-3-methyl-N-ethyl-
N- (γ-hydroxypropyl) aniline Compounds which are preferable as hydrazine color developing agents include sulfonhydrazide compounds described in European Patent No. 4,060,418 and general formula (1) described in JP-A-8-320542. It is a compound shown.

【0163】本発明においては、上記は発色現像液を任
意のpH域で使用できるが、迅速処理の観点からpH
9.5〜13.0であることが好ましく、より好ましく
はpH9.8〜12.0の範囲で用いられる。
In the present invention, the above color developing solution can be used in an arbitrary pH range,
It is preferably from 9.5 to 13.0, and more preferably used in the range of pH 9.8 to 12.0.

【0164】本発明に係る発色現像の処理温度は、35
℃以上、70℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、37℃以上60℃以下で
処理することが好ましい。
The processing temperature for color development according to the present invention is 35
The temperature is preferably from 70 ° C to 70 ° C. The higher the temperature, the shorter the processing time is possible, which is preferable. However, from the viewpoint of the stability of the processing solution, the higher the temperature, the more preferable.

【0165】発色現像時間は、従来一般には3分30秒
程度で行われているが、本発明では40秒以内が好まし
く、さらに25秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。
Conventionally, the color development time is generally about 3 minutes and 30 seconds, but in the present invention, it is preferably within 40 seconds, and more preferably within 25 seconds.

【0166】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
To the color developing solution, known developing component compounds can be added in addition to the above color developing agents. Usually, alkaline agents having a pH buffering action, chloride ions, development inhibitors such as benzotriazoles, preservatives,
A chelating agent or the like is used.

【0167】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートトランスポートタイプであって
も、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベ
ルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成
して、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料
を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、
処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、
粘性処理液による方式なども用いることができる。大量
に処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処
理されるのが、通常だがこの際、補充液の補充量は少な
い程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態
は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加すること
であり、公開技法94−16935に記載の方法が最も
好ましい。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is subjected to bleaching and fixing after color development. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process. After the fixing process,
Usually, a water washing process is performed. Further, as an alternative to the water washing treatment, a stabilization treatment may be performed. The developing apparatus used for the development of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may be a roller transport type in which the light-sensitive material is conveyed between rollers disposed in a processing tank, and the belt may be provided with the light-sensitive material. The processing tank may be formed in a slit shape, and the processing liquid may be supplied to the processing tank and the photosensitive material may be transported, or the processing liquid may be sprayed. Spray method,
A web method by contact with a carrier impregnated with the processing solution,
A method using a viscous treatment liquid can also be used. When processing in large quantities, it is normal to run using an automatic developing machine, but in this case, the replenishment amount of the replenisher is preferably as small as possible. The most preferred method is to add a treating agent in the form of the method described in JP-A-94-16935.

【0168】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターは、最外層に耐熱性、耐水性、高比電気抵抗率を
有する樹脂をオーバーコート層として塗設する事ができ
る。かかる樹脂の例は、米国特許4,698,295
号、同4,668,601号、欧州特許EP−1796
36A号、特開平3−163416号公報等に記載され
ている。本発明の方法により製造されたカラーフィルタ
ーはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッタリ
ング法により透明電極(ITO)を設ける事ができる。
さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設ける事
ができる。またカラーフィルターの光透過性基板の乳剤
面とは反対側の面には偏光板や位相差フィルムを設置し
てもよい。
In the color filter manufactured by the method of the present invention, a resin having heat resistance, water resistance and high specific electrical resistivity can be applied as an overcoat layer to the outermost layer. Examples of such resins are described in U.S. Pat. No. 4,698,295.
No. 4,668,601, European Patent EP-1796
No. 36A, JP-A-3-163416 and the like. The color filter produced by the method of the present invention can be further provided with a transparent electrode (ITO) by vapor deposition coating, for example, by vacuum vapor deposition or sputtering.
Furthermore, an alignment film such as a polyimide resin can be provided thereon. A polarizing plate or a retardation film may be provided on the surface of the color filter opposite to the emulsion surface of the light transmitting substrate.

【0169】本発明のカラーフィルターを用いたカラー
液晶表示装置の一例について述べる。
An example of a color liquid crystal display device using the color filter of the present invention will be described.

【0170】図1は本発明のカラーフィルターの発色状
態の一例を示す平面図である。B(ブルー)、G(グリ
ーン)、R(レッド)の各画素間に黒のブラックマトリ
ックスが形成されている。
FIG. 1 is a plan view showing an example of a color developing state of the color filter of the present invention. A black black matrix is formed between each pixel of B (blue), G (green), and R (red).

【0171】図2はカラーフィルターを用いるカラー液
晶表示装置の一例を示す断面図である。
FIG. 2 is a sectional view showing an example of a color liquid crystal display device using a color filter.

【0172】本発明のカラーフィルター2の表面は図面
には示していないが前記のオーバーコート用樹脂で被覆
され保護層が形成されている。カラーフィルター上に透
明電極3が真空製膜装置を用いて付着している。透明電
極3はTFTのような三端子スイッチングアレイを用い
るアクティブマトリックス駆動LCDでは全面一体電極
として形成され、STNのような単純マトリックス駆動
LCDなどではストライプ電極として通常形成される。
この透明電極3の下に液晶5を整列させるためのポリイ
ミド等の配向層4が配置される。さらに液晶層をはさん
で向かい側のガラス基板7上にも透明電極、配向層が配
置される。R,G,Bの各画素間には通常ブラックマト
リックス9が形成され液晶シャッターのオンオフ制御や
コントラスト、色純度向上がはかられている。ブラック
マトリックス9は本発明のようにR,G,Bの各画素と
同時に形成する事もできるし、Cr膜やカーボン膜など
を別途形成する事もできる。ガラス基板1,7の背面に
は偏光板10および11を設置する。ガラス基板と偏光
板の間には、位相補償フィルムを設置する事もできる。
Although not shown in the drawings, the surface of the color filter 2 of the present invention is covered with the above-mentioned resin for overcoating to form a protective layer. The transparent electrode 3 is attached on the color filter using a vacuum film forming apparatus. The transparent electrode 3 is generally formed as an integral electrode in an active matrix drive LCD using a three-terminal switching array such as a TFT, and is usually formed as a stripe electrode in a simple matrix drive LCD such as an STN.
Under the transparent electrode 3, an alignment layer 4 of polyimide or the like for aligning the liquid crystal 5 is arranged. Further, a transparent electrode and an alignment layer are arranged on the glass substrate 7 opposite to the liquid crystal layer. A black matrix 9 is usually formed between the R, G, and B pixels to control on / off of a liquid crystal shutter and to improve contrast and color purity. The black matrix 9 can be formed simultaneously with each of the R, G, and B pixels as in the present invention, or a Cr film, a carbon film, or the like can be separately formed. Polarizing plates 10 and 11 are provided on the back surfaces of the glass substrates 1 and 7. A phase compensation film can be provided between the glass substrate and the polarizing plate.

【0173】通常カラーフィルターを用いるLCDの光
透過率は小さいので通常カラーフィルターと整合性のと
れた光源としてバックライト12を設置するが、反射型
LCD用カラーフィルターとしても使用できる。光透過
性基板としては本発明のプラスチックフィルム基板を用
いる事ができる。
Since the light transmittance of an LCD using a normal color filter is small, a backlight 12 is provided as a light source having compatibility with the normal color filter. However, the backlight 12 can be used as a color filter for a reflective LCD. As the light transmitting substrate, the plastic film substrate of the present invention can be used.

【0174】[0174]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0175】実施例1 厚さ160μmの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体にコロナ放電処理した後、ゼラチン下引を施
し、その上に下記の構成の塗布液を多層同時塗布しハロ
ゲン化銀感光材料を作製した。塗布液は下記のごとく調
製した。
Example 1 After a corona discharge treatment was applied to a 160 μm thick transparent polyethylene terephthalate film support, gelatin was applied to the support, and a coating solution having the following composition was simultaneously coated on the support to prepare a silver halide photosensitive material. did. The coating solution was prepared as described below.

【0176】第1層塗布液 イエローカプラー(Y−1)11.7g、イエローカプ
ラー(Y−2)11.7g、色素画像安定化剤(ST−
1)3.34g、(ST−2)3.34g、(ST−
5)3.34g、ステイン防止剤(HQ−1)0.34
g、画像安定剤A5.0g、高沸点有機溶媒(DBP)
5.00gに酢酸エチル60mlを加え溶解し、この溶
液を20%界面活性剤(SU−1)7mlを含有する1
0%ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第1層塗布液を調製した。
Coating solution for first layer 11.7 g of yellow coupler (Y-1), 11.7 g of yellow coupler (Y-2), dye image stabilizer (ST-
1) 3.34 g, (ST-2) 3.34 g, (ST-
5) 3.34 g, antistain agent (HQ-1) 0.34
g, image stabilizer A 5.0 g, high boiling point organic solvent (DBP)
Ethyl acetate (60 ml) was added to and dissolved in 5.00 g, and the solution was dissolved in a solution containing 7 ml of 20% surfactant (SU-1).
It was emulsified and dispersed in 220 ml of 0% gelatin aqueous solution using an ultrasonic homogenizer to prepare a yellow coupler dispersion. This dispersion was mixed with a blue-sensitive silver halide emulsion prepared under the following conditions to prepare a first layer coating solution.

【0177】第2層〜第7層塗布液も上記第1層塗布液
と同様に表1および表2の塗布量になるように各塗布液
を調製した。
The coating liquids for the second to seventh layers were prepared in the same manner as the coating liquid for the first layer so that the coating amounts were as shown in Tables 1 and 2.

【0178】又、硬膜剤として(H−1)、(H−2)
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤(SU−
2)、(SU−3)を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にF−1を全量が0.04g/m2となるように
添加した。
(H-1), (H-2)
Was added. Surfactants (SU-
2) and (SU-3) were added to adjust the surface tension. Further, F-1 was added to each layer so that the total amount became 0.04 g / m 2 .

【0179】[0179]

【表1】 [Table 1]

【0180】[0180]

【表2】 [Table 2]

【0181】SU−1:トリ−i−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・ナ
トリウム塩 SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩 DBP :ジブチルフタレート DNP :ジノニルフタレート DOP :ジオクチルフタレート DIDP:ジ−i−デシルフタレート PVP :ポリビニルピロリドン H−1 :テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン H−2 :2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−ト
リアジン・ナトリウム HQ−1:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ン HQ−3:2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロ
キノン HQ−4:2−sec−ドデシル−5−sec−テトラ
デシルハイドロキノン HQ−5:2,5−ジ[(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル]ハイドロキノン 画像安定剤A:P−t−オクチルフェノール
SU-1: sodium tri-i-propylnaphthalenesulfonate SU-2: di (2-ethylhexyl) sodium sulfosuccinate sodium salt SU-3: di (2,2,3,3,4) sulfosuccinate , 4,
5,5-octafluoropentyl) sodium salt DBP: dibutyl phthalate DNP: dinonyl phthalate DOP: dioctyl phthalate DIDP: di-i-decyl phthalate PVP: polyvinylpyrrolidone H-1: tetrakis (vinylsulfonylmethyl) methane H-2 : 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium HQ-1: 2,5-di-t-octylhydroquinone HQ-2: 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone HQ-3: 2 5-di-sec-tetradecylhydroquinone HQ-4: 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecylhydroquinone HQ-5: 2,5-di [(1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonyl) butyl ] Hydroquinone Image Stabilizer A: Pt-octy Luphenol

【0182】[0182]

【化21】 Embedded image

【0183】[0183]

【化22】 Embedded image

【0184】[0184]

【化23】 Embedded image

【0185】[0185]

【化24】 Embedded image

【0186】[0186]

【化25】 Embedded image

【0187】(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)40℃
に保温した2%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A
液)及び(B液)をpAg=7.3、pH=3.0に制
御しつつ30分かけて同時添加し、更に下記(C液)及
び(D液)をpAg=8.0、pH=5.5に制御しつ
つ180分かけて同時添加した。この時、pAgの制御
は特開昭59−45437号記載の方法により行い、p
Hの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。
(Preparation of Blue-Sensitive Silver Halide Emulsion) 40 ° C.
In a liter of a 2% aqueous gelatin solution kept warm in
Solution) and (solution B) were added simultaneously over 30 minutes while controlling pAg = 7.3 and pH = 3.0, and the following (solution C) and (solution D) were further added at pAg = 8.0, pH = 5.5 and added simultaneously over 180 minutes. At this time, pAg was controlled by the method described in JP-A-59-45437.
H was controlled using sulfuric acid or an aqueous solution of sodium hydroxide.

【0188】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml (C液) 塩化ナトリウム 102.7g K2IrCl6 4×10-8モル/モルAg K4Fe(CN)6 2×10-5モル/モルAg 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。次に
(A液)と(B液)の添加時間および(C液)と(D
液)の添加時間を変更した以外はEMP−1と同様にし
て平均粒径0.64μm、粒径分布の変動係数0.0
7、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤E
MP−1Bを得た。
(Solution A) 3.42 g of sodium chloride 0.03 g of potassium bromide 200 ml with addition of water (Solution B) 10 g of silver nitrate 200 ml with addition of water (Solution C) 102.7 g of sodium chloride 102.7 g of K 2 IrCl 6 4 × 10 -8 mol / mol Ag K 4 Fe (CN) 6 2 × 10 -5 mol / mol Ag Potassium bromide 1.0 g Add water 600 ml (Solution D) Silver nitrate 300 g Add water 600 ml after completion of addition, Kao Atlas After desalting using a 5% aqueous solution of Demol N and 20% aqueous solution of magnesium sulfate, the mixture was mixed with an aqueous gelatin solution to give an average particle size of 0.71 μm.
m, coefficient of variation of particle size distribution 0.07, silver chloride content 99.
A 5 mol% monodispersed cubic emulsion EMP-1 was obtained. Next, the addition time of (solution A) and (solution B) and (C solution) and (D
Liquid), the average particle size was 0.64 μm and the variation coefficient of the particle size distribution was 0.0
7. Monodisperse cubic emulsion E having a silver chloride content of 99.5 mol%
MP-1B was obtained.

【0189】上記EMP−1に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−1B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−1とEMP−1Bを銀量で1:1の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤(Em−B)を得た。
The above EMP-1 was optimally subjected to chemical sensitization at 60 ° C. using the following compounds. Also EMP-1B
Similarly, after the optimal chemical sensitization, the sensitized E
MP-1 and EMP-1B were mixed at a silver ratio of 1: 1 to obtain a blue-sensitive silver halide emulsion (Em-B).

【0190】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モル AgX 塩化金酸 0.5mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 BS−1 4×10-4モル/モル AgX 増感色素 BS−2 1×10-4モル/モル AgX (緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製)(A液)と(B液)
の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更す
る以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.40μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分
散立方体乳剤EMP−2を得た。次に平均粒径0.50
μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単
分散立方体乳剤EMP−2Bを得た。
Sodium thiosulfate 0.8 mg / mol AgX chloroauric acid 0.5 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 3 × 10 −4 mol / mol AgX stabilizer STAB-2 3 × 10 −4 mol / mol AgX stability Agent STAB-3 3 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye BS-1 4 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye BS-2 1 × 10 −4 mol / mol AgX (green-sensitive silver halide emulsion Preparation) (Solution A) and (Solution B)
The average particle diameter was 0.40 μm in the same manner as in EMP-1 except that the addition time of (C) and (C solution) and (D solution) were changed.
m, a coefficient of variation 0.08, and a monodispersed cubic emulsion EMP-2 having a silver chloride content of 99.5%. Next, an average particle size of 0.50
A monodisperse cubic emulsion EMP-2B having a thickness of 0.08 μm, a coefficient of variation of 0.08 and a silver chloride content of 99.5% was obtained.

【0191】上記EMP−2に対し、下記化合物を用い
55℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−2B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−2とEMP−2Bを銀量で1:1の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−G)を得た。
The above-mentioned EMP-2 was optimally subjected to chemical sensitization at 55 ° C. using the following compounds. Also EMP-2B
Similarly, after the optimal chemical sensitization, the sensitized E
MP-2 and EMP-2B were mixed at a silver amount of 1: 1 to obtain a green-sensitive silver halide emulsion (Em-G).

【0192】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モル AgX 塩化金酸 1.0mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 GS−1 4×10-4モル/モル AgX (赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製)(A液)と(B液)
の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更す
る以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.40μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分
散立方体乳剤EMP−3を得た。また平均粒径0.38
μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単
分散立方体乳剤EMP−3Bを得た。
Sodium thiosulfate 1.5 mg / mol AgX chloroauric acid 1.0 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 3 × 10 −4 mol / mol AgX stabilizer STAB-2 3 × 10 −4 mol / mol AgX stability Agent STAB-3 3 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye GS-1 4 × 10 −4 mol / mol AgX (Preparation of red-sensitive silver halide emulsion) (solution A) and (solution B)
The average particle diameter was 0.40 μm in the same manner as in EMP-1 except that the addition time of (C) and (C solution) and (D solution) were changed.
m, a coefficient of variation 0.08 and a monodisperse cubic emulsion EMP-3 having a silver chloride content of 99.5%. The average particle size is 0.38
A monodisperse cubic emulsion EMP-3B having a particle size of 0.08, a coefficient of variation of 0.08 and a silver chloride content of 99.5% was obtained.

【0193】上記EMP−3に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−3B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−3とEMP−3Bを銀量で1:1の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)を得た。
The above-mentioned EMP-3 was optimally subjected to chemical sensitization at 60 ° C. using the following compounds. Also EMP-3B
Similarly, after the optimal chemical sensitization, the sensitized E
MP-3 and EMP-3B were mixed at a silver amount of 1: 1 to obtain a red-sensitive silver halide emulsion (Em-R).

【0194】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モル AgX 塩化金酸 2.0mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 RS−1 1×10-4モル/モル AgX 増感色素 RS−2 1×10-4モル/モル AgX STAB−1:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メルカプトテトラ ゾール STAB−2:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール STAB−3:1−(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾー ル また赤感光性乳剤には、SS−1をハロゲン化銀1モル
当り2.0×10-3添加した。
Sodium thiosulfate 1.8 mg / mol AgX chloroauric acid 2.0 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 3 × 10 −4 mol / mol AgX stabilizer STAB-2 3 × 10 −4 mol / mol AgX stability Agent STAB-3 3 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye RS-1 1 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye RS-2 1 × 10 −4 mol / mol AgX STAB-1: 1- ( 3-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole STAB-2: 1-phenyl-5-mercaptotetrazole STAB-3: 1- (4-ethoxyphenyl) -5-mercaptotetrazole SS-1 was added in an amount of 2.0 × 10 −3 per mol of silver halide.

【0195】[0195]

【化26】 Embedded image

【0196】[0196]

【化27】 Embedded image

【0197】このようにして作製した試料を、試料10
1とした。試料101の支持体(プラスチックフィルム
基板)および第5層の高沸点有機溶媒DOP、第1層の
高沸点有機溶媒DBP,DNPを表3に示す組み合わせ
に変更した以外は同様の試料を作製した。
The sample manufactured in this manner was
It was set to 1. A similar sample was prepared except that the support (plastic film substrate) of sample 101, the high-boiling organic solvent DOP of the fifth layer, and the high-boiling organic solvents DBP and DNP of the first layer were changed to the combinations shown in Table 3.

【0198】これらの各試料に、微細なB,G,Rピク
セルパターンおよびブラックストライプが形成されるよ
うにマスクフィルターを通して調整露光した後、下記現
像処理工程により現像処理を行った。
Each of these samples was adjusted and exposed to light through a mask filter so as to form fine B, G, and R pixel patterns and black stripes, and then subjected to development processing in the following development processing steps.

【0199】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 38.0±0.3℃ 110秒 80cc 漂白定着 35.0±0.5℃ 90秒 120cc 安 定 化 30〜34℃ 120秒 150cc 乾 燥 60〜80℃ 60秒 現像処理液の組成を下記に示す。Processing step Processing temperature Time Replenishment amount Color development 38.0 ± 0.3 ° C. 110 seconds 80 cc Bleaching and fixing 35.0 ± 0.5 ° C. 90 seconds 120 cc Stabilization 30-34 ° C. 120 seconds 150 cc Drying 60- 80 ° C. for 60 seconds The composition of the developing solution is shown below.

【0200】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエチレンジアミン 2g 3g ジエチレングリコール 10g 10g 臭化カリウム 0.01g − 塩化カリウム 3.5g − 亜硫酸カリウム 0.25g 0.5g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 6.0g 10.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 6.8g 6.0g トリエタノールアミン 10.0g 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 2.0g 2.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 2.0g 2.5g 炭酸カリウム 30g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=1
0.10に、補充液はpH=10.60に調整する。
Color developer tank solution and replenisher tank solution Replenisher Pure water 800 ml 800 ml triethylenediamine 2 g 3 g diethylene glycol 10 g 10 g potassium bromide 0.01 g-potassium chloride 3.5 g-potassium sulfite 0.25 g 0.5 g N-ethyl -N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 6.0 g 10.0 g N, N-diethylhydroxylamine 6.8 g 6.0 g Triethanolamine 10.0 g 10.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium salt 2.0 g 2.0 g Fluorescent whitening agent (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g 2.5 g Potassium carbonate 30 g 30 g Water was added to make a total volume of 1 liter. Is pH = 1
Adjust the replenisher to pH = 10.60 to 0.10.

【0201】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール 2.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpH=5.0に調整する。
Bleach-fixing solution tank replenisher and replenisher Ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate dihydrate 65 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100 ml 2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole 2 0.0g ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5ml Water is added to make up to 1 liter, and the pH is adjusted to 5.0 with potassium carbonate or glacial acetic acid.

【0202】 安定化液タンク液及び補充液 o−フェニルフェノール 1.0g 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 2.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.8g 塩化ビスマス(45%水溶液) 0.65g 硫酸マグネシウム・7水塩 0.2g PVP 1.0g アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でpH=7.5に調整する。
Stabilizing solution tank solution and replenisher solution o-phenylphenol 1.0 g 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02 g 2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02 g Diethylene glycol 1.0 g Optical brightener (Tinopearl SFP) 2.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 1.8 g Bismuth chloride (45% aqueous solution) 0.65 g Magnesium sulfate heptahydrate 0.2 g PVP 1 0.0 g ammonia water (25% aqueous solution of ammonium hydroxide) 2.5 g nitrilotriacetic acid / trisodium salt 1.5 g Water was added to make the total volume 1 liter, and the pH was adjusted to 7.5 with sulfuric acid or ammonia water.

【0203】このようにして、微細なピクセルパターン
を有するカラーフィルターを得た。
Thus, a color filter having a fine pixel pattern was obtained.

【0204】得られた各カラーフィルターのG部のY成
分、M成分、C成分の透過濃度を測定した。また、各試
料を130℃で1時間保存した前後で、R部のブラック
マトリックスとの境界隣接部でのC成分透過濃度を測定
しその増加濃度を算出し、高温処理でのピクセルパター
ン境界部の滲みの目安とした。
The transmission densities of the Y component, the M component, and the C component of the G portion of each of the obtained color filters were measured. Further, before and after each sample was stored at 130 ° C. for 1 hour, the C component transmission density in the vicinity of the boundary with the black matrix in the R portion was measured and the increase density was calculated. It was a measure of bleeding.

【0205】測定はマイクロデンシトメーターPDM−
5D(コニカ(株)製)にて測定した。
The measurement was performed using a microdensitometer PDM-
It was measured with 5D (manufactured by Konica Corporation).

【0206】結果を表3に示す。The results are shown in Table 3.

【0207】[0207]

【表3】 [Table 3]

【0208】本発明の試料では、分光吸収特性に優れ、
また高温処理しても良好なピクセルパターンの境界部分
のパターンを保持する事ができるカラーフィルターを得
る事ができた。
The sample of the present invention has excellent spectral absorption characteristics,
In addition, a color filter capable of maintaining a good pattern at the boundary portion of the pixel pattern even after high-temperature processing was obtained.

【0209】実施例2 実施例1の試料101と同一の試料を作製し、試料20
1とした。試料201の支持体(プラスチックフィルム
基板)および第5層のシアンカプラーC−1、C−2、
C−3を、表4に示す組み合わせで変更した以外は同一
の試料を作製した。シアンカプラーは試料201のシア
ンカプラーの総モル数と等モルで添加し、また、表4に
示す組み合わせで高沸点有機溶媒を変化した以外は同一
の各試料を作製した。これらの試料を実施例1と同様に
露光処理してピクセルパターンを有するカラーフィルタ
ーを得た。各カラーフィルターのG部のY成分、M成
分、C成分の透過濃度を測定した。また実施例1と同様
に高温処理耐性を試験し、R部のブラックマトリックス
との境界隣接部でのC成分透過濃度の増加濃度を測定し
た。結果を表4に示す。
Example 2 The same sample as the sample 101 of Example 1 was prepared, and
It was set to 1. The support (plastic film substrate) of the sample 201 and the cyan couplers C-1, C-2 of the fifth layer,
The same sample was prepared except that C-3 was changed with the combinations shown in Table 4. The same sample was prepared except that the cyan coupler was added in an equimolar amount to the total number of moles of the cyan coupler of Sample 201, and the combination shown in Table 4 was used to change the high boiling point organic solvent. These samples were exposed in the same manner as in Example 1 to obtain a color filter having a pixel pattern. The transmission density of the Y component, the M component, and the C component of the G portion of each color filter was measured. In addition, the high-temperature treatment resistance was tested in the same manner as in Example 1, and the increase in the C component transmission density in the vicinity of the boundary between the R portion and the black matrix was measured. Table 4 shows the results.

【0210】[0210]

【表4】 [Table 4]

【0211】本発明の試料では、分光吸収特性に優れ、
また高温処理しても良好なピクセルパターンを保持する
事ができるカラーフィルターを得る事ができた。
The sample of the present invention has excellent spectral absorption characteristics,
In addition, a color filter capable of maintaining a good pixel pattern even after high-temperature treatment was obtained.

【0212】実施例3 実施例1の試料101と同一の試料を作製し、試料30
1とした。試料301の、第5層のシアンカプラー含有
オイル分散液の分散時間を調整し分散粒径変化させた各
試料を作製した。これらの試料を実施例1と同様に露光
処理してピクセルパターンを有するカラーフィルターを
得た。実施例1と同様に高温処理耐性を試験し、R部の
ブラックマトリックスとの境界隣接部でのC成分透過濃
度の増加濃度を測定した。また高温処理後の各カラーフ
ィルターのG部のY成分、M成分、C成分の透過濃度を
測定した。結果を表5に示す。
Example 3 The same sample as the sample 101 of Example 1 was prepared, and a sample 30 was prepared.
It was set to 1. Each sample of Sample 301 was prepared in which the dispersion time of the cyan coupler-containing oil dispersion of the fifth layer was adjusted to change the dispersion particle size. These samples were exposed in the same manner as in Example 1 to obtain a color filter having a pixel pattern. The high-temperature treatment resistance was tested in the same manner as in Example 1, and the increase in the C component transmission density in the vicinity of the boundary between the R portion and the black matrix was measured. Further, the transmission densities of the Y component, the M component, and the C component of the G portion of each color filter after the high temperature treatment were measured. Table 5 shows the results.

【0213】[0213]

【表5】 [Table 5]

【0214】本発明の試料では、分光吸収特性に優れ、
また高温処理しても良好なピクセルパターンを保持する
事ができるカラーフィルターを得る事ができた。
The sample of the present invention has excellent spectral absorption characteristics,
In addition, a color filter capable of maintaining a good pixel pattern even after high-temperature treatment was obtained.

【0215】実施例4 実施例1の試料101と同一の試料を作製し試料401
とした。試料401の支持体に対し、カラーフィルター
色素含有層側とは反対側に、下記の塗設量で、ゼラチン
層(B−1(支持体隣接層)およびB−2(B−1隣接
層))を、塗設した以外は試料401と同様の試料40
2を作製した。試料402の支持体およびB−1,B−
2のゼラチン量を表6に示す組み合わせとなるように変
化させた以外は試料402と同様の各試料を作製した。
これらのカラーフィルター試料を使用して、図2に示す
カラー液晶表示装置を作製した。表示画面にムラが発生
する場合は、不良品とし、表示装置の製造収率が90%
以下の時は×、90〜95%の時は△、95%以上の時
は○の評価基準で、製造収率を評価した結果を表6に示
す。
Example 4 A sample identical to the sample 101 of Example 1 was prepared, and a sample 401 was prepared.
And The gelatin layer (B-1 (adjacent layer of support) and B-2 (adjacent layer of B-1) were coated on the opposite side to the color filter dye-containing layer side with respect to the support of sample 401 by the following coating amount. ) Is the same as sample 40 except that
2 was produced. Support of sample 402 and B-1, B-
Each sample was prepared in the same manner as the sample 402 except that the amount of gelatin of No. 2 was changed so as to be a combination shown in Table 6.
Using these color filter samples, a color liquid crystal display device shown in FIG. 2 was produced. If the display screen has unevenness, it is regarded as a defective product and the production yield of the display device is 90%.
Table 6 shows the results of evaluation of the production yield using the evaluation criteria of x when the following conditions are satisfied, Δ when 90 to 95% is obtained, and O when 95% or more.

【0216】[0216]

【表6】 [Table 6]

【0217】本発明では、液晶表示装置の製造収率のよ
いカラーフィルターが得られた。
In the present invention, a color filter having a good production yield of a liquid crystal display device was obtained.

【0218】また、B−1に紫外線吸収剤と添加した試
料では、フィルターの製造収率が向上した。また耐光性
も向上した。
In the sample in which the ultraviolet absorbent was added to B-1, the production yield of the filter was improved. Light resistance was also improved.

【0219】 B−1 g/m2 ゼラチン 5.0 紫外線吸収剤(UV−1) 0.4 紫外線吸収剤(UV−2) 0.1 紫外線吸収剤(UV−3) 0.6 黒色コロイド銀(平均粒径0.02μm) 0.1 B−2 ゼラチン 3.0 実施例5 実施例2において、自動現像機としてコニカ(株)製N
PS−868J、処理ケミカルとしてECOJET−P
を使用し、プロセス名CPK−2−J1に従ってランニ
ング処理した。実施例1と同様に評価し本発明の効果が
得られる事を確認した。
B-1 g / m 2 gelatin 5.0 UV absorber (UV-1) 0.4 UV absorber (UV-2) 0.1 UV absorber (UV-3) 0.6 Black colloidal silver (Average particle size: 0.02 μm) 0.1 B-2 Gelatin 3.0 Example 5 In Example 2, N was manufactured by Konica Corporation as an automatic developing machine.
PS-868J, ECOJET-P as processing chemical
And a running process was performed according to the process name CPK-2-J1. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and it was confirmed that the effects of the present invention were obtained.

【0220】[0220]

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるカ
ラーフィルターは分光吸収特性の良好な画像が得られ、
且つ、高温処理してもマトリックスパターンの劣化のな
い優れた効果を有する。
As demonstrated in the examples, the color filter according to the present invention can provide an image having good spectral absorption characteristics,
In addition, it has an excellent effect of not deteriorating the matrix pattern even when subjected to high temperature treatment.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のカラーフィルターの発色状態の一例を
示す平面図である。
FIG. 1 is a plan view showing an example of a color development state of a color filter of the present invention.

【図2】本発明のカラーフィルターを用いるカラー液晶
表示装置の一例を示す断面図である。
FIG. 2 is a sectional view showing an example of a color liquid crystal display device using the color filter of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1,7 ガラス基板 2 カラーフィルター 3,8 透明電極 4 配向層 5 液晶 6 シール剤 9 ブラックマトリックス 10,11 偏光板 12 バックライト 1,7 Glass substrate 2 Color filter 3,8 Transparent electrode 4 Alignment layer 5 Liquid crystal 6 Sealant 9 Black matrix 10,11 Polarizer 12 Backlight

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 プラスチックフィルム基板上に形成され
たカラーフィルターにおいて、該プラスチックフィルム
基板のガラス転移点(Tg)が140℃以上であり、か
つ該カラーフィルターに下記一般式Iで示される化合物
を含有することを特徴とするカラーフィルター。 【化1】 〔式中、R51、R52及びR53は置換基を表す。但し、R
51、R52及びR53のうち少なくとも1つは炭素数9以上
の基を表す。〕
1. A color filter formed on a plastic film substrate, wherein the plastic film substrate has a glass transition point (Tg) of 140 ° C. or higher and contains a compound represented by the following general formula I in the color filter: A color filter characterized by: Embedded image [In the formula, R 51 , R 52 and R 53 represent a substituent. Where R
At least one of 51 , R52 and R53 represents a group having 9 or more carbon atoms. ]
【請求項2】 プラスチックフィルム基板上に形成され
たカラーフィルターにおいて、該プラスチックフィルム
基板のガラス転移点(Tg)が140℃以上であり、か
つ該カラーフィルターに下記一般式IIで示される化合物
を含有することを特徴とするカラーフィルター。 【化2】 〔式中、R54、R55及びR56は置換基を表し、p、q及
びrは0もしくは1の整数を表す。但し、p、q及びr
がともに1であることはない。〕
2. A color filter formed on a plastic film substrate, wherein the plastic film substrate has a glass transition point (Tg) of 140 ° C. or higher, and the color filter contains a compound represented by the following general formula II. A color filter characterized by: Embedded image [In the formula, R 54 , R 55 and R 56 represent a substituent, and p, q and r represent an integer of 0 or 1. Where p, q and r
Are not both 1. ]
【請求項3】 プラスチックフィルム基板上に色素含有
層を有するカラーフィルターにおいて、該プラスチック
フィルム基板のガラス転移点(Tg)が140℃以上で
あり、かつ該プラスチックフィルム基板に対し、色素含
有層側とは反対側に、ゼラチン層を有することを特徴と
するカラーフィルター。
3. A color filter having a dye-containing layer on a plastic film substrate, wherein the plastic film substrate has a glass transition point (Tg) of 140 ° C. or higher, and is located between the plastic film substrate and the dye-containing layer side. Is a color filter having a gelatin layer on the opposite side.
【請求項4】 プラスチックフィルム基板上に色素含有
層を有するカラーフィルターにおいて、該プラスチック
フィルム基板のガラス転移点(Tg)が140℃以上で
あり、かつ、該色素含有層の、平均分散粒径が0.05
μm〜2μmの分散粒子中に色素が含有されていること
を特徴とするカラーフィルター。
4. A color filter having a dye-containing layer on a plastic film substrate, wherein the plastic film substrate has a glass transition point (Tg) of 140 ° C. or higher, and the dye-containing layer has an average dispersed particle size. 0.05
A color filter, characterized in that a pigment is contained in dispersed particles of μm to 2 μm.
【請求項5】 プラスチックフィルム基板上に色素含有
層を有するカラーフィルターにおいて、該プラスチック
フィルム基板のガラス転移点(Tg)が140℃以上で
あり、かつ該色素含有層の色素が下記一般式III、IV、
VおよびVIで示される化合物の内の少なくとも一つと発
色現像主薬の酸化体から形成される色素であることを特
徴とするカラーフィルター。 【化3】 〔式中、R1は水素原子又は置換基を表し、R2は置換基
を表す。mは置換基R2の数を示す。mが0の時、R1
ハメットの置換基定数σPが0.20以上の電子吸引性
基を表し、mが1又は2以上の時、R1及びR2の少なく
とも一つはハメットの置換基定数σPが0.20以上の
電子吸引性基を表す。Z1はベンゼン環等が縮合してい
てもよい含窒素複素5員環を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。R3は水素原子又は置換基を表し、Z2
−NH−と共に該ピラゾール環と縮環して、含窒素複素
6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該6
員環は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環以外
にベンゼン環等と縮環していてもよい。R4及びR5はハ
メットの置換基定数σPが0.20以上の電子吸引性基
を表す。ただし、R4とR5のσP値の和は0.65以上
である。Z3は、含窒素5員複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、該5員環は置換基を有していて
もよい。R6及びR7は水素原子又は置換基を表し、Z4
は含窒素6員複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を表し、該6員環は置換基を有していてもよい。X1
2、X3及びX4は、各々、水素原子又は発色現像主薬
の酸化体とのカップリング反応により離脱する基を表
す。〕
5. A color filter having a dye-containing layer on a plastic film substrate, wherein the plastic film substrate has a glass transition point (Tg) of 140 ° C. or higher, and the dye of the dye-containing layer has the following general formula III: IV,
A color filter comprising a dye formed from at least one of the compounds represented by V and VI and an oxidized form of a color developing agent. Embedded image [Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, and R 2 represents a substituent. m represents the number of substituents R 2 . When m is 0, R 1 represents an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σ P of 0.20 or more. When m is 1 or 2 or more, at least one of R 1 and R 2 is one of Hammett's. Represents an electron-withdrawing group having a substituent constant σ P of 0.20 or more. Z 1 represents a nonmetallic atom group necessary for forming a nitrogen-containing 5-membered heterocyclic ring which may be condensed with a benzene ring or the like. R 3 represents a hydrogen atom or a substituent; Z 2 represents a non-metallic atom group necessary for forming a nitrogen-containing heterocyclic 6-membered ring by condensing with the pyrazole ring together with —NH—;
The membered ring may have a substituent and may be condensed with a benzene ring or the like in addition to the pyrazole ring. R 4 and R 5 represent an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σ P of 0.20 or more. However, the sum of the σ P values of R 4 and R 5 is 0.65 or more. Z 3 represents a group of nonmetal atoms necessary to form a nitrogen-containing 5-membered heterocyclic ring, and the 5-membered ring may have a substituent. R 6 and R 7 represent a hydrogen atom or a substituent, Z 4
Represents a group of non-metallic atoms necessary for forming a nitrogen-containing 6-membered heterocyclic ring, and the 6-membered ring may have a substituent. X 1 ,
X 2 , X 3 and X 4 each represent a hydrogen atom or a group capable of leaving by a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent. ]
【請求項6】 プラスチックフィルム基板のガラス転移
点(Tg)が200℃以上であることを特徴とする請求
項1ないし5の何れか1項記載のカラーフィルター。
6. The color filter according to claim 1, wherein a glass transition point (Tg) of the plastic film substrate is 200 ° C. or higher.
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