JPH1121442A - Room temperature curing composition - Google Patents

Room temperature curing composition

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JPH1121442A
JPH1121442A JP17449097A JP17449097A JPH1121442A JP H1121442 A JPH1121442 A JP H1121442A JP 17449097 A JP17449097 A JP 17449097A JP 17449097 A JP17449097 A JP 17449097A JP H1121442 A JPH1121442 A JP H1121442A
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JP
Japan
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group
functional group
parts
weight
polymer
Prior art date
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Pending
Application number
JP17449097A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuhisa Ono
和久 小野
Satoru Kohama
覚 小濱
Tsuneo Mogi
恒雄 茂木
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Momentive Performance Materials Japan LLC
Original Assignee
Toshiba Silicone Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toshiba Silicone Co Ltd filed Critical Toshiba Silicone Co Ltd
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Publication of JPH1121442A publication Critical patent/JPH1121442A/en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a room temperature curing composition of a polyoxyalkylene polymer base having improved weather resistance. SOLUTION: This composition comprises (A) 100 pts.wt. of a hydrolyzable silicon functional group-containing polyoxyalkylene polymer which is a polyoxyalkylene polymer containing a hydroxyl group and/or a hydrolyzable silicon functional group at the terminal and/or the side chain, in which the repeating unit of a main chain is a 2-6C polyoxyalkylene, the hydrolyzable silicon functional group is an alkoxysilyl group and the number - average molecular weight is 1,000-100,000 and (B) 0.01-10 pts.wt. of a liquid mixture composed of an antioxidant, an ultraviolet light absorber and a photostabilizer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、末端及び/又は側鎖に、
水酸基及び/又は加水分解性ケイ素官能性基を含有する
ポリオキシアルキレン重合体と酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定化剤の3種の液状混合物とからなる耐候性に
優れた室温硬化性組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a polymer having terminal and / or side chains,
A room-temperature curable composition having excellent weather resistance comprising a polyoxyalkylene polymer containing a hydroxyl group and / or a hydrolyzable silicon-functional group and three liquid mixtures of an antioxidant, an ultraviolet absorber and a light stabilizer. About things.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景とその問題点】反応性ケイ素基(ケ
イ素原子に結合した水酸基水酸基及び/又は加水分解性
基を含むケイ素原子含有基であって、シロキサン結合を
形成し得る基)を有する有機重合体、とりわけ、ポリオ
キシアルキレン重合体は、液状の重合体となり得るもの
で、室温で湿気等により硬化してゴム状硬化物となる。
このような重合体の用途として、建築物の弾性シーラン
ト等が挙げられる。この建築物の弾性シーラントは、従
来主にシリコーン系のシーラントが使用されていたが、
目地周辺部の汚染などの問題があり、他の重合体のシー
ラント、とりわけ、本発明で用いられるポリオキシアル
キレン系重合体のものに置き換わりつつある。しかし、
このポリオキシアルキレン系重合体のシーラントは、シ
リコーン系シーラントと比べ、耐候性や耐熱性が劣るた
め、改善が必要であった。この問題を改善するため、紫
外線吸収剤を添加した組成物(特開昭57−17434
1号公報)、酸化防止剤を添加した組成物(特開平4−
283259号公報)が近時見出されている。しかし、
硬化物の耐候性はいまだ不充分であり、さらなる改善が
必要とされている。
TECHNICAL BACKGROUND AND PROBLEMS OF THE INVENTION Having a reactive silicon group (a silicon atom-containing group containing a hydroxyl group and / or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and capable of forming a siloxane bond) Organic polymers, especially polyoxyalkylene polymers, can be liquid polymers and are cured at room temperature by moisture or the like to become rubber-like cured products.
Applications of such polymers include elastic sealants for buildings. Conventionally, silicone-based sealant was mainly used for the elastic sealant of this building,
There is a problem such as contamination around joints, and it is being replaced by other polymer sealants, especially those of the polyoxyalkylene polymer used in the present invention. But,
This polyoxyalkylene polymer sealant is inferior in weather resistance and heat resistance as compared with the silicone sealant, and therefore needs to be improved. In order to improve this problem, a composition containing an ultraviolet absorber (Japanese Patent Laid-Open No. 57-17434)
No. 1), a composition to which an antioxidant is added (Japanese Unexamined Patent Publication No.
283259) has recently been found. But,
The weather resistance of the cured product is still insufficient, and further improvement is needed.

【0003】[0003]

【発明の目的】本発明者らは、上記問題点に鑑み、更に
耐候性が向上した室温硬化性組成物を得るべく鋭意検討
を重ねた結果、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び光安定化
剤からなる液状混合物を用いることにより、耐候性の優
れた室温硬化性組成物が得られることを見出し、本発明
をなすに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the above problems, the present inventors have conducted intensive studies to obtain a room temperature curable composition having further improved weather resistance. As a result, an antioxidant, an ultraviolet absorber and a light stabilizer have been obtained. The present inventors have found that a room-temperature-curable composition having excellent weather resistance can be obtained by using a liquid mixture consisting of

【0004】[0004]

【発明の構成】すなわち、本発明は、 (A)末端及び/又は側鎖に、水酸基及び/又は加水分
解性ケイ素官能性基を含有するポリオキシアルキレン重
合体であって、主鎖の繰り返し単位が炭素数2〜6のポ
リオキシアルキレンで、加水分解性ケイ素官能性基がア
ルコキシシリル基である、数平均分子量が1,000 〜100,
000 の加水分解性ケイ素官能性基含有ポリオキシアルキ
レン重合体 100 重量部 (B)酸化防止剤、紫外線吸収剤及び光安定化剤からな
る液状混合物 0.01〜10重量部 を含有する室温硬化性組成物に関する。
According to the present invention, there is provided (A) a polyoxyalkylene polymer having a hydroxyl group and / or a hydrolyzable silicon functional group at a terminal and / or a side chain thereof, wherein the repeating unit of the main chain is Is a polyoxyalkylene having 2 to 6 carbon atoms, and the hydrolyzable silicon functional group is an alkoxysilyl group, and has a number average molecular weight of 1,000 to 100,
Room temperature curable composition containing 100 parts by weight of a hydrolyzable silicon-functional group-containing polyoxyalkylene polymer of 000 (B) 0.01 to 10 parts by weight of a liquid mixture comprising an antioxidant, an ultraviolet absorber and a light stabilizer About.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明に使用できる反応性ケイ素基含有有機重合
体とは、特に限定するものではないが、代表的なものを
示すと、例えば、特開昭50−156599号、同54
−6096号、同57−126823号、同59−78
223号、同55−82123号、同55−13102
2号、同55−137129号、同62−230822
号、同63−83131号、特開平3−47825号、
同3−72527号、同3−122152号公報、米国
特許第3,632,557号、同4,345,053
号、同4,366,307号、同4,960,844号
明細書等に開示されているものが例示できる。本発明で
いう反応性ケイ素基は特に限定されるものではないが、
代表的なものを示すと、例えば、下記一般式(1) で表さ
れる基が挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The reactive silicon group-containing organic polymer that can be used in the present invention is not particularly limited, but typical examples thereof include, for example, JP-A-50-156599 and JP-A-54-156599.
No.-6096, No.57-126823, No.59-78
No. 223, No. 55-82123, No. 55-13102
No. 2, 55-137129 and 62-230822
No. 63-83131, JP-A-3-47825,
JP-A-3-72527, JP-A-3-122152, U.S. Pat. Nos. 3,632,557 and 4,345,053
Nos. 4,366,307 and 4,960,844. The reactive silicon group referred to in the present invention is not particularly limited,
Representative examples include, for example, groups represented by the following general formula (1).

【0006】[0006]

【化1】 Embedded image

【0007】〔式中、R1およびR2は、いずれも炭素数1
〜20のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数
7〜20のアラルキル基または(R')3SiO- で示されるトリ
オルガノシロキシ基を示し、R1またはR2が2個以上存在
するとき、それらは同一であってもよく、異なっていて
もよい。ここでR'は炭素数1〜20の1価の炭化水素基で
あり、3個のR'は同一であってもよく、異なっていても
よい。Xは水酸基または加水分解性基を示し、Xが2個
以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異な
っていてもよい。aは0、1、2または3を、bは0、
1または2をそれぞれ示す。また、m個の式(2) で示さ
れる基
Wherein R 1 and R 2 each have 1 carbon atom
An alkyl group having from 20 to 20 carbon atoms, an aryl group having from 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having from 7 to 20 carbon atoms, or a triorganosiloxy group represented by (R ') 3 SiO-, wherein R 1 or R 2 is 2 or more When present, they can be the same or different. Here, R 'is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the three R's may be the same or different. X represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and when two or more Xs are present, they may be the same or different. a represents 0, 1, 2 or 3, b represents 0,
1 or 2 is shown, respectively. In addition, m groups represented by the formula (2)

【0008】[0008]

【化2】 Embedded image

【0009】におけるbは異なっていてもよい。mは0
〜19の整数を示す。但し、a+Σb≧1を満足するもの
とする。〕 上記Xで示される加水分解性基は特に限定されず、従来
公知の加水分解性基であればよい。具体的には、例え
ば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオ
キシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸ア
ミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオ
キシ基等がげあげられる。これらの内では、水素原子、
アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、ア
ミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基およ
びアルケニルオキシ基が好ましいが、加水分解性が穏や
かで取り扱いやすいという観点からメトキシ基等のアル
コキシ基が特に好ましい。この加水分解性基や水酸基は
1個のケイ素原子に1〜3個結合することができ、(a
+Σb)は1〜5であるのが好ましい。加水分解性基や
水酸基が反応性ケイ素基中に2個以上存在する場合に
は、それらは同一であってもよく、異なっていてもよ
い。反応性ケイ素基中に、ケイ素原子は1個あってもよ
く、2個以上あってもよいが、シロキサン結合等により
ケイ素原子の連結された反応性ケイ素基の場合には、20
個程度あってもよい。なお、下記一般式(3) で表される
反応性ケイ素基が、入手容易な点からは好ましい。
In the above, b may be different. m is 0
Represents an integer of ~ 19. However, it is assumed that a + Σb ≧ 1 is satisfied. The hydrolyzable group represented by X is not particularly limited, and may be any conventionally known hydrolyzable group. Specific examples include a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amide group, an acid amide group, an aminooxy group, a mercapto group, and an alkenyloxy group. Of these, hydrogen atoms,
An alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amide group, an aminooxy group, a mercapto group and an alkenyloxy group are preferred, and an alkoxy group such as a methoxy group is particularly preferred from the viewpoint of mild hydrolyzability and easy handling. This hydrolyzable group or hydroxyl group can be bonded to one to three silicon atoms, and (a)
+ Σb) is preferably 1 to 5. When two or more hydrolyzable groups or hydroxyl groups are present in the reactive silicon group, they may be the same or different. The reactive silicon group may have one silicon atom or two or more silicon atoms. In the case of a reactive silicon group in which silicon atoms are linked by a siloxane bond or the like,
There may be about one. Note that a reactive silicon group represented by the following general formula (3) is preferable from the viewpoint of easy availability.

【0010】[0010]

【化3】 Embedded image

【0011】(式中、R2、X、aは前記と同じ。) また、上記一般式(1) におけるR1およびR2の具体例とし
ては、例えば、メチル基、エチル基などのアルキル基、
シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基
などのアリール基、ベンジル基などのアラルキル基、R'
がメチル基やフェニル基などである(R')3SiO- で示され
るトリオルガノシロキシ基等が挙げられる。R1、R2、R'
としてはメチル基が特に好ましい。上に例示した反応性
ケイ素基含有有機重合体中でも主鎖が炭素数2〜6のポ
リオキシアルキレンで加水分解性シリコン官能基がアル
コキシシリル基であるものが好ましく、更には、主鎖が
ポリオキシプロピレンで、加水分解性ケイ素官能性基が
ジメトキシメチルシリル基〔-Si(CH3)(OCH3)2 基〕を有
する反応性ケイ素基含有有機重合体であることが特に好
ましい。反応性ケイ素基はオキシプロピレン重合体1分
子中に少なくとも1個、好ましは 1.1〜5個存在するの
がよい。重合体1分子中に含まれる反応性ケイ素基の数
が1個未満になると、硬化性が不充分になり、良好なゴ
ム弾性挙動を発現しにくくなる。反応性ケイ素基はオキ
シプロピレン重合体分子鎖の末端に存在してもよく、内
部に存在してもよい。反応性ケイ素基が分子鎖の末端に
存在すると、最終的に形成される硬化物に含まれるオキ
シプロピレン重合体成分の有効網目鎖量が多くなるた
め、高強度、高伸びで、低弾性率を示すゴム状硬化物が
得られやすくなる。
(Wherein R 2 , X and a are the same as those described above). Specific examples of R 1 and R 2 in the general formula (1) include, for example, an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group. ,
Cycloalkyl group such as cyclohexyl group, aryl group such as phenyl group, aralkyl group such as benzyl group, R ′
Is a methyl group or a phenyl group, and a triorganosiloxy group represented by (R ′) 3 SiO—. R 1 , R 2 , R '
Is particularly preferably a methyl group. Among the reactive silicon group-containing organic polymers exemplified above, those in which the main chain is a polyoxyalkylene having 2 to 6 carbon atoms and the hydrolyzable silicon functional group is an alkoxysilyl group are preferable. It is particularly preferable that propylene is a reactive silicon group-containing organic polymer having a hydrolyzable silicon functional group having a dimethoxymethylsilyl group [—Si (CH 3 ) (OCH 3 ) 2 group]. It is preferable that at least one, preferably 1.1 to 5 reactive silicon groups be present in one molecule of the oxypropylene polymer. When the number of reactive silicon groups contained in one molecule of the polymer is less than one, the curability becomes insufficient and it becomes difficult to exhibit good rubber elasticity behavior. The reactive silicon group may be present at the terminal of the molecular chain of the oxypropylene polymer or may be present inside. When the reactive silicon group is present at the terminal of the molecular chain, the effective network chain amount of the oxypropylene polymer component contained in the finally formed cured product increases, so that high strength, high elongation, and low elastic modulus are obtained. The resulting rubber-like cured product is easily obtained.

【0012】本発明の重合体における重合主鎖を構成す
るオキシプロピレン重合体は、下記式(4)
The oxypropylene polymer constituting the polymer main chain in the polymer of the present invention is represented by the following formula (4):

【0013】[0013]

【化4】 Embedded image

【0014】で示される繰り返し単位を含有するもので
ある。このオキシプロピレン重合体は、直鎖状であって
も分枝状であってもよく、あるいは、これらの混合物で
あってもよい。また、他の単量体単位等が含まれていて
もよいが、式(4) で表される単量体単位が重合体中
に50重量%以上、好ましくは80重量%以上存在すること
が好ましい。なお、反応性ケイ素基を導入すると、分子
量分布は導入前の重合体に比較し広がる傾向にあるの
で、導入前の重合体の分子量分布はできるだけ狭いこと
が好ましい。
And a repeating unit represented by the formula: The oxypropylene polymer may be linear or branched, or a mixture thereof. Further, other monomer units and the like may be contained, but the monomer unit represented by the formula (4) may be present in the polymer in an amount of 50% by weight or more, preferably 80% by weight or more. preferable. When a reactive silicon group is introduced, the molecular weight distribution tends to be broader than that of the polymer before the introduction, so that the molecular weight distribution of the polymer before the introduction is preferably as narrow as possible.

【0015】反応性ケイ素基の導入は公知の方法で行え
ばよい。すなわち、例えば、以下の方法が挙げられる。 (1)末端に水酸基等の官能基を有するオキシプロピレ
ン重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性基お
よび不飽和基を有する有機化合物を反応させ、次いで、
得られた反応生成物に加水分解性基を有するヒドロシラ
ンを作用させてヒドロシリル化する。 (2)末端に水酸基、エポキシ基やイソシアネート基等
の官能基(以下、Y官能基という)を有するオキシプロ
ピレン重合体に、このY官能基に対して反応性を示す官
能基(以下、Y’官能基という)および反応性ケイ素基
を有する化合物を反応させる。このY' 官能基を有する
ケイ素化合物としては、γ−(2−アミノエチル)アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチ
ル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシランなどのようなアミノ基含
有シラン類;γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランな
どのようなメルカプト基含有シラン類;γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキ
シシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのよ
うなエポキシシラン類;ビニルトリエトキシシラン、γ
−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラ
ンなどのようなビニル型不飽和基含有シラン類;γ−ク
ロロプロピルトリメトキシシランなどのような塩素原子
含有シラン類;γ−イソシアネートプロピルトリエトキ
シシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジメトキ
シシランなどのようなイソシアネート含有シラン類;メ
チルジメトキシシラン、トリメトキシシラン、メチルジ
エトキシシランなどのようなハイドロシラン類などが具
体的に例示されうるが、これらに限定されるものではな
い。
The introduction of the reactive silicon group may be performed by a known method. That is, for example, the following method is used. (1) An oxypropylene polymer having a functional group such as a hydroxyl group at a terminal is reacted with an organic compound having an active group and an unsaturated group having reactivity with the functional group,
A hydrosilane having a hydrolyzable group is allowed to act on the obtained reaction product to perform hydrosilylation. (2) A oxypropylene polymer having a functional group such as a hydroxyl group, an epoxy group, or an isocyanate group (hereinafter, referred to as a Y functional group) at a terminal is provided with a functional group (hereinafter, referred to as Y ′) having reactivity with the Y functional group. And a compound having a reactive silicon group. Examples of the silicon compound having the Y ′ functional group include γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, and γ-aminopropyltriethoxysilane. Amino-containing silanes; mercapto group-containing silanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, and the like; γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxy) Epoxysilanes such as cyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; vinyltriethoxysilane, γ
-Methacryloyloxypropyltrimethoxysilane,
Vinyl-type unsaturated group-containing silanes such as γ-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane; chlorine atom-containing silanes such as γ-chloropropyltrimethoxysilane; γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, γ-isocyanatepropyl Isocyanate-containing silanes such as methyldimethoxysilane; and hydrosilanes such as methyldimethoxysilane, trimethoxysilane, and methyldiethoxysilane can be specifically exemplified, but are not limited thereto.

【0016】次に本発明で用いられる液状混合物を説明
する。本発明に用いられる酸化防止剤、紫外線吸収剤及
び光安定化剤からなる液状混合物は、常温で液状を保つ
3種の耐候性向上剤の混合物である。ここでの酸化防止
剤とは、一般的に「酸化防止剤ハンドブック」(大成社
発行)、「高分子材料の劣化と安定化」(p.235-242)
(シー・エム・シー(株)発行)に記載されているもの
と同義である。また紫外線吸収剤は特に限定するわけで
はないが、一般的に用いられるベンゾフェノン系、トリ
アゾール系、アクリレート系、サリチレート系が用いら
れる。また、光安定化剤は、限定するわけではないが、
公知であるヒンダードアミン系やベンゾエート系が例示
される。これら3種の耐候性向上剤は、(A)成分であ
る加水分解性ケイ素官能性基含有ポリオキシアルキレン
重合体の劣化を防止するために用いられ、各々別途の効
果を有するものとされる。紫外線吸収剤は、その構造に
起因する吸収波長の紫外線を遮蔽することにより、光
(光励起等)のエネルギーによる劣化(酸化)を劣化の
初期段階の防止に効果があり、酸化防止剤は、熱による
熱劣化(酸化)を有機重合体の熱劣化(酸化)により派
生したラジカルを捕捉することにより劣化の進行を防止
するのに効果があるとされている。また、光安定化剤は
複合されたメカニズムにより耐候性を改善することが知
られているが、以下の2点が挙げられる。1つには、有
機重合体の酸化劣化時に生成する酸化性生成物を還元
し、不活性化する。もう1つには光安定化剤(から派生
したN−オキシル体)は、有機重合体の自動酸化で生ず
るラジカル(R・, ROO・,RC(O)OO・など; R=アルキル
等の有機基)を触媒的に捕捉し、安定な物質に変換し、
有機重合体の分解の連鎖反応の停止に効果を有する。既
にこれらの酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤は有
機樹脂の分野において公知の物質であるが、本発明にお
いては、これら3種の耐候性向上剤混合物が液状である
点に特徴を有し、かつこの液状であるという点により従
来ではなし得なかった耐候性を実現させるものである。
酸化防止剤、紫外線吸収剤及び光安定化剤の混合物が、
通常、当該組成物が使用される温度(常温)で液状を保
つためには、使用する酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安
定化剤のうち少なくとも1種は常温で液状である必要が
ある。本発明の本質であるこれら3種の混合物は液状で
あるため、従来の一般的な耐候性向上剤と比べ、粉塵の
問題がなく、容易に添加、配合が可能で、混合・分散が
容易である。この液状混合物の、加水分解性ケイ素官能
性基含有ポリオキシアルキレン重合体への混合・分散の
容易さから、加水分解性ケイ素官能性基含有ポリオキシ
アルキレン重合体の耐候性の向上が可能となった。
Next, the liquid mixture used in the present invention will be described. The liquid mixture comprising the antioxidant, the ultraviolet absorber and the light stabilizer used in the present invention is a mixture of three types of weather resistance improvers which remain liquid at normal temperature. Antioxidants here are generally referred to as "Antioxidant Handbook" (published by Taisei), "Deterioration and stabilization of polymer materials" (p.235-242)
(Issued by CMC Co., Ltd.). The ultraviolet absorber is not particularly limited, but benzophenone-based, triazole-based, acrylate-based, and salicylate-based UV absorbers are generally used. Also, the light stabilizer is not limited,
Known hindered amines and benzoates are exemplified. These three types of weather resistance improvers are used to prevent the degradation of the hydrolyzable silicon-functional group-containing polyoxyalkylene polymer which is the component (A), and have different effects. An ultraviolet absorber is effective in preventing deterioration (oxidation) due to the energy of light (such as photoexcitation) in the initial stage of deterioration by blocking ultraviolet light having an absorption wavelength due to its structure. It is said that the thermal degradation (oxidation) due to heat is effective in preventing the progress of the degradation by capturing radicals derived from the thermal degradation (oxidation) of the organic polymer. Further, it is known that the light stabilizer improves the weather resistance by a combined mechanism, but the following two points are given. For one, it reduces and inactivates oxidative products generated during the oxidative degradation of organic polymers. The other is that the light stabilizer (N-oxyl derivative derived from it) is a radical (R, ROO, RC (O) OO, etc.) generated by the autoxidation of an organic polymer; Group) catalytically and convert it to a stable substance,
It is effective in terminating the chain reaction of decomposition of the organic polymer. Although these antioxidants, ultraviolet absorbers and light stabilizers are already known substances in the field of organic resins, the present invention is characterized in that these three types of weather resistance improver mixtures are liquid. The fact that it has and is in this liquid state realizes weather resistance that could not be achieved conventionally.
A mixture of antioxidants, UV absorbers and light stabilizers,
Usually, in order to maintain a liquid state at the temperature (normal temperature) at which the composition is used, at least one of the antioxidants, ultraviolet absorbers, and light stabilizers used must be liquid at normal temperature. Since these three types of mixtures, which are the essence of the present invention, are liquid, they do not have the problem of dust, can be easily added and compounded, and can be easily mixed and dispersed, as compared with conventional general weatherability improvers. is there. The ease of mixing and dispersion of the liquid mixture into the hydrolyzable silicon-functional group-containing polyoxyalkylene polymer makes it possible to improve the weather resistance of the hydrolyzable silicon-functional group-containing polyoxyalkylene polymer. Was.

【0017】また、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
化剤の各成分が加水分解性ケイ素官能性基含有ポリオキ
シアルキレン重合体への溶解性が高い場合、及び/又
は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤の各成分が
全て液状である場合、低温でも加水分解性ケイ素官能性
基含有ポリオキシアルキレン重合体相での沈殿(沈降)
が起こらず、結晶化の問題もないため、さらに耐候性の
向上が可能であり、また、施工時に添加することも可能
である。この酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤の
各成分の相溶性、加水分解性ケイ素官能性基含有ポリオ
キシアルキレン重合体との相溶性が、各成分の効果を十
分に発揮させるためには重要であり、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、光安定化剤は、加水分解性ケイ素官能性基含
有ポリオキシアルキレン重合体との相溶性の良いものが
好ましく、且つ各成分の相溶性の良いものがより好まし
い。
When each of the components of the antioxidant, the ultraviolet absorber and the light stabilizer has high solubility in the hydrolyzable silicon-functional group-containing polyoxyalkylene polymer, and / or Precipitation (sedimentation) in the hydrolyzable silicon-functional group-containing polyoxyalkylene polymer phase even at low temperatures when all components of the ultraviolet absorber and light stabilizer are liquid.
Since there is no problem of crystallization and no problem of crystallization, it is possible to further improve the weather resistance, and it is also possible to add it during construction. The compatibility of each component of the antioxidant, the ultraviolet absorber, and the light stabilizer, the compatibility with the hydrolyzable silicon-functional group-containing polyoxyalkylene polymer, in order to sufficiently exert the effect of each component. Is important, and the antioxidant, the ultraviolet absorber, and the light stabilizer preferably have good compatibility with the hydrolyzable silicon-functional group-containing polyoxyalkylene polymer, and have good compatibility of each component. Are more preferred.

【0018】具体的には、液状の酸化防止剤として、オ
クチル化ジフェニルアミン、2,4−ビス〔(オクチル
チオ)メチル〕−o−クレゾール、イソオクチル−3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート、6−エトキシ−1,2−ジヒドロ−
2,2,4−トリメチルキノリン、ジフェニルアミンと
アセトン反応物、α−メチルベンジルフェノール、ヒン
ダードフェノール、液状の紫外線吸収剤として、メチル
−3−〔3−t−ブチル−5−(2H−ベンゾトリアゾ
ール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル〕プロピオ
ネート−ポリエチレングリコール縮合物、(2−ヒドロ
キシ−3−ドデシル−5−メチル)フェニルベンゾトリ
アール、液状の光安定化剤として、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート
などが例示され、これらのものと従来の酸化防止剤、紫
外線吸収剤、光安定化剤より選択されたものを混合し、
液状混合物を得る。これら3種すべて液状であることが
好ましいことは前述のとおりである。
Specifically, octylated diphenylamine, 2,4-bis [(octylthio) methyl] -o-cresol, and isooctyl-3-yl are used as liquid antioxidants.
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate, 6-ethoxy-1,2-dihydro-
2,2,4-trimethylquinoline, diphenylamine and acetone reactant, α-methylbenzylphenol, hindered phenol, methyl-3- [3-t-butyl-5- (2H-benzotriazole) as a liquid ultraviolet absorber -2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate-polyethylene glycol condensate, (2-hydroxy-3-dodecyl-5-methyl) phenylbenzotrial, bis (1,2,2 2,
6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, and the like, and a mixture thereof and a material selected from conventional antioxidants, ultraviolet absorbers, and light stabilizers,
A liquid mixture is obtained. As described above, it is preferable that all these three types be liquid.

【0019】このような酸化防止剤、紫外線吸収剤、光
安定化剤からなる液状混合物の添加量は、(A)加水分
解性ケイ素官能性基含有ポリオキシアルキレン重合体10
0 重量部に対し、0.01〜10重量部であるのが好ましく、
0.1 〜5重量部であることがさらに好ましい。添加量が
0.01重量部未満であると、その効果が十分でなく、また
10重量部を越えても効果上無意味であり経済的にも不利
益となる。また、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化
剤からなる液状混合物中の3種の混合比率は特に限定さ
れないが、液状混合物が液状を保ち、優れた耐候性を得
るためには、3種を同じ程度の比率で混合することが好
ましい。
The amount of the liquid mixture comprising such an antioxidant, an ultraviolet absorber and a light stabilizer is determined by the amount of (A) the hydrolyzable silicon-functional group-containing polyoxyalkylene polymer 10
0 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 10 parts by weight,
More preferably, it is 0.1 to 5 parts by weight. Addition amount
If the amount is less than 0.01 parts by weight, the effect is not sufficient, and
Exceeding 10 parts by weight is meaningless in terms of effectiveness and disadvantageous economically. The mixing ratio of the three kinds in the liquid mixture comprising an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer is not particularly limited. However, in order to keep the liquid mixture in a liquid state and to obtain excellent weather resistance, three kinds of mixing ratios are required. Are preferably mixed in the same ratio.

【0020】本発明の組成物を硬化させるにあたって
は、硬化触媒を使用してもしなくてもよい。硬化触媒を
使用する場合には、従来公知のものを広く使用すること
ができる。その具体例としては、テトラブチルチタネー
ト、テトラプロピルチタネートなどのチタン酸エステル
類;ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエー
ト、ジブチルスズジアセテート、オクチル酸スズ、ナフ
テン酸スズなどのスズカルボン酸塩類;ジブチルスズオ
キサイドとフタル酸エステルとの反応物;ジブチルスズ
ジアセチルアセトナート;アルミニウムトリスアセチル
アセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテ
ート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセ
テートなどの有機アルミニウム化合物類;ジルコニウム
テトラアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルア
セトナートなどのキレート化合物類;オクチル酸鉛;ブ
チルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ジブチ
ルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルア
ミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グ
アニジン、ジフェニルグアニジン、2,4,6−トリス
(ジメチルアミノメチル)フェノール、モルホリン、N
−メチルモルホリン、2−エチル−4−メチルイミダゾ
ール、1,8−ジアザビシクロ(5.4.0)ウンデセ
ン−7(DBU)などのアミン系化合物、あるいはこれ
らアミン系化合物のカルボン酸などとの塩;過剰のポリ
アミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリアミド樹
脂;過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生成
物;γ;アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β
−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ンなどのアミノ基を有するシランカップリング剤;など
のシラノール縮合触媒、さらには他の酸性触媒、塩基性
触媒などの公知のシラノール縮合触媒等が挙げられる。
これらの触媒は単独で使用してもよく、2種以上併用し
てもよい。これらの硬化触媒の使用量は、反応性ケイ素
基含有有機重合体100 部に対して0.1〜20部程度が好ま
しく、1〜10部程度が更に好ましい。反応性ケイ素基含
有オキシプロピレン重合体に対して硬化触媒の使用量が
少なすぎると、硬化速度が遅くなり、また硬化反応が充
分に進行しにくくなるので、好ましくない。一方、反応
性ケイ素基含有有機重合体に対して硬化触媒の使用量が
多すぎると、硬化時に局部的な発熱や発泡が生じ、良好
な硬化物が得られにくくなるので好ましくない。
In curing the composition of the present invention, a curing catalyst may or may not be used. When a curing catalyst is used, conventionally known curing catalysts can be widely used. Specific examples thereof include titanates such as tetrabutyl titanate and tetrapropyl titanate; tin carboxylate salts such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, dibutyltin diacetate, tin octylate, tin naphthenate; dibutyltin oxide and phthalate Dibutyltin diacetylacetonate; organoaluminum compounds such as aluminum trisacetylacetonate, aluminum trisethylacetoacetate, diisopropoxyaluminum ethylacetoacetate; chelates such as zirconium tetraacetylacetonate and titanium tetraacetylacetonate Compounds; lead octylate; butylamine, octylamine, laurylamine, dibutylamine, monoethanolamine , Diethanolamine, triethanolamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, oleylamine, cyclohexylamine, benzylamine, diethylaminopropylamine, xylylenediamine, triethylenediamine, guanidine, diphenylguanidine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) Phenol, morpholine, N
Amine compounds such as -methylmorpholine, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undecene-7 (DBU), or salts of these amine compounds with carboxylic acids and the like; Low molecular weight polyamide resin obtained from excess polyamine and polybasic acid; reaction product of excess polyamine and epoxy compound; γ; aminopropyltrimethoxysilane, N- (β
Silanol condensation catalysts such as silane coupling agents having an amino group such as -aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane; and other known silanol condensation catalysts such as other acidic catalysts and basic catalysts.
These catalysts may be used alone or in combination of two or more. The amount of these curing catalysts used is preferably about 0.1 to 20 parts, more preferably about 1 to 10 parts, per 100 parts of the reactive silicon group-containing organic polymer. If the amount of the curing catalyst used is too small relative to the reactive silicon group-containing oxypropylene polymer, the curing rate becomes slow, and the curing reaction does not easily proceed sufficiently. On the other hand, if the amount of the curing catalyst used is too large relative to the amount of the reactive silicon group-containing organic polymer, local heat generation or foaming occurs during curing, and it is difficult to obtain a good cured product, which is not preferable.

【0021】反応性ケイ素基含有有機重合体は、種々の
充填剤を混入することにより変性しうる。充填剤として
は、フュームシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水
ケイ酸およびカーボンブラックの如き補強性充填剤;炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成ク
レー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有
機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、
水添ヒマシ油およびシラスバルーンなどの如き充填剤;
石綿、ガラス繊維およびフィラメントの如き繊維状充填
剤が例示される。
The reactive silicon group-containing organic polymer can be modified by incorporating various fillers. As fillers, reinforcing fillers such as fumed silica, precipitated silica, silicic anhydride, hydrous silicic acid and carbon black; calcium carbonate, magnesium carbonate, diatomaceous earth, calcined clay, clay, talc, titanium oxide, bentonite, Organic bentonite, ferric oxide, zinc oxide, activated zinc flower,
Fillers such as hydrogenated castor oil and shirasu balloon;
Fibrous fillers such as asbestos, glass fibers and filaments are exemplified.

【0022】これら充填剤で強度の高い硬化組成物を得
たい場合には、主にフュームシリカ、沈降性シリカ、無
水ケイ酸、含水ケイ酸、カーボンブラック、表面処理微
細炭酸カルシウム、焼成クレー、クレーおよび活性亜鉛
華などから選ばれる充填剤を反応性ケイ素基含有有機重
合体 100部に対し、1〜 100部の範囲で使用すれば好ま
しい結果が得られる。また、低強度で伸びが大である硬
化組成物を得たい場合には、主に酸化チタン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、タルク、酸化第二鉄、酸化
亜鉛およびシラスバルーンなどから選ばれる充填剤を反
応性ケイ素基含有オキシプロピレン重合体 100部に対し
5〜 200部の範囲で使用すれば好ましい結果が得られ
る。もちろんこれら充填剤は1種類のみで使用してもよ
いし、2種類以上混合使用してもよい。
When it is desired to obtain a high-strength cured composition with these fillers, fumed silica, precipitated silica, silicic anhydride, hydrous silicic acid, carbon black, surface-treated fine calcium carbonate, calcined clay, clay If a filler selected from the group consisting of activated zinc white and the like is used in an amount of 1 to 100 parts based on 100 parts of the reactive silicon group-containing organic polymer, preferable results can be obtained. When it is desired to obtain a cured composition having a low strength and a large elongation, a filler selected mainly from titanium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, ferric oxide, zinc oxide and shirasu balloon is used. If it is used in an amount of 5 to 200 parts per 100 parts of the reactive silicon group-containing oxypropylene polymer, preferable results can be obtained. Of course, these fillers may be used alone or in combination of two or more.

【0023】本発明の硬化性組成物においては、可塑剤
を充填剤と併用して使用すると硬化物の伸びを大きくで
きたり、多量の充填剤を混入できたりするのでより有効
である。この可塑剤としては、ジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどの
如きフタル酸エステル類;アジピン酸ジオクチル、コハ
ク酸イソデシル、セバシン酸ジブチルなどの如き脂肪族
二塩基酸エステル類;ジエチレングリコールジベンゾエ
ート、ペンタエリスリトールエステルなどの如きグリコ
ールエステル類;オレイン酸ブチル、アセチルリシノー
ル酸メチルなどの如き脂肪族エステル類;リン酸トリク
レジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニ
ルなどの如きリン酸エステル類;エポキシ化大豆油、エ
ポキシステアリン酸ベンジルなどの如きエポキシ可塑剤
類;2塩基酸と2価アルコールとのポリエステル類など
のポリエステル系可塑剤;ポリプロピレングリコールや
その誘導体などのポリエーテル類;ポリ−α−メチルス
チレン、ポリスチレンなどのポリスチレン類;ポリブタ
ジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
クロロプレン、ポリイソプレン、ポリブテン、塩素化パ
ラフィン類などの可塑剤が単独または2種類以上の混合
物の形で任意に使用できる。可塑剤量は、反応性ケイ素
基含有有機重合体 100部に対し、0〜 100部の範囲で使
用すると好ましい結果が得られる。
In the curable composition of the present invention, it is more effective to use a plasticizer in combination with a filler, since the elongation of the cured product can be increased or a large amount of filler can be mixed. As this plasticizer, dioctyl phthalate,
Phthalates such as dibutyl phthalate and butyl benzyl phthalate; aliphatic dibasic esters such as dioctyl adipate, isodecyl succinate and dibutyl sebacate; glycol esters such as diethylene glycol dibenzoate and pentaerythritol; Aliphatic esters such as butyl oleate and methyl acetyl ricinoleate; phosphates such as tricresyl phosphate, trioctyl phosphate and octyl diphenyl phosphate; epoxy plastics such as epoxidized soybean oil and epoxy benzyl stearate; Polyester plasticizers such as polyesters of dibasic acid and dihydric alcohol; Polyethers such as polypropylene glycol and its derivatives; Poly-α-methylstyrene, polystyrene Polystyrenes such emissions; polybutadiene, butadiene - acrylonitrile copolymer, polychloroprene, polyisoprene, polybutene, can be used in any form of plasticizers alone or a mixture of two or more of such chlorinated paraffins. When the amount of the plasticizer is in the range of 0 to 100 parts based on 100 parts of the reactive silicon group-containing organic polymer, preferable results are obtained.

【0024】本発明の硬化性組成物の調製法には特に限
定はなく、例えば上記した成分を配合し、ミキサーやロ
ールやニーダーなどを用いて常温または加熱下で混練し
たり、適した溶剤を少量使用して成分を溶解させ、混合
したりするなどの通常の方法が採用されうる。また、こ
れら成分を適当に組み合わせることにより、1液型や2
液型の配合物をつくり使用することもできる。本発明の
硬化性組成物は、大気中に暴露されると水分の作用によ
り、三次元的の網状組織を形成し、ゴム状弾性を有する
固体へと硬化する。
The method for preparing the curable composition of the present invention is not particularly limited. For example, the above-mentioned components are blended and kneaded at room temperature or under heat using a mixer, roll or kneader, or a suitable solvent is added. Conventional methods such as dissolving and mixing components using a small amount can be employed. In addition, by appropriately combining these components, one-pack type or two-pack type
Liquid formulations can also be made and used. When exposed to the atmosphere, the curable composition of the present invention forms a three-dimensional network by the action of moisture and cures to a solid having rubber-like elasticity.

【0025】本発明の硬化性組成物を使用するに際して
は、更に、必要に応じて、接着性改良剤、物性調整剤、
保存安定性改良剤、滑剤、顔料、発泡剤などの各種添加
剤を適宜添加することが可能である。
In using the curable composition of the present invention, if necessary, an adhesion improver, a physical property modifier,
Various additives such as a storage stability improver, a lubricant, a pigment, and a foaming agent can be appropriately added.

【0026】本発明の硬化性組成物は弾性シーラントと
して特に有用であり、建造物、船舶、自動車、道路など
の密封剤として使用しうる。更に、単独あるいはプライ
マーの助けをかりてガラス、磁器、木材、金属、樹脂成
形物などの如き広範囲の基質に密着しうるので、種々の
タイプの密封組成物および接着組成物としても使用可能
である。更に、食品包装材料、注型ゴム材料、型取り用
材料、塗料としても有用である。
The curable composition of the present invention is particularly useful as an elastic sealant and can be used as a sealant for buildings, ships, automobiles, roads and the like. Further, since it can adhere to a wide range of substrates such as glass, porcelain, wood, metal, and resin moldings alone or with the aid of a primer, it can be used as various types of sealing compositions and adhesive compositions. . Further, it is also useful as a food packaging material, a cast rubber material, a molding material, and a paint.

【0027】[0027]

【実施例】次に本発明を具体的に実施例をもってさらに
説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。尚、実施例中、部はすべて重量部を表
し、物性値はすべて25℃、相対湿度60%における値であ
る。 実施例1 全末端の85%に(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2CH2-基を含有し、
ゲル浸透クロマトグラフィーで測定された数平均分子量
が 9,000のポリオキシプロピレン重合体(重合体I) 1
00重量部、粒径0.08μmの脂肪酸で表面処理された膠質
炭酸カルシウム120重量部、ジオクチルフタレート55重
量部、酸化チタン20重量部、アマニ油6重量部を混合し
て主剤Iを調製した。別途、オクチル酸スズ30重量部、
ラウリルアミン5重量部、ジオクチルフタレート65重量
部、酸化チタン 200重量部を分取混合し、硬化剤Iを調
製した。また、耐候性向上剤液状混合物(w−1)を、
酸化防止剤、ヒンダードフェノール:イソオクチル−3
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート、紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾー
ル:(2−ヒドロキシ−3−ドデシル−5−メチル)フ
ェニルベンゾトリアゾール、光安定化剤、ヒンダードア
ミン:ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−
ピペリジニル)セバケートを等モルずつ混合、分取する
ことにより調製した。上記、主剤I 100重量部にw−1
1.5重量部添加し、20分間混合後、硬化剤I10重量部を
混合して硬化性組成物を調製し、厚さ2mmのシートに成
形し、常温、7時間、引き続き50℃、7日間の養生を行
い、硬化物を得た。同シートについて機械的性質を評価
した。又、サンシャインウエザオメーターで 2,000時間
照射後、機械的性質を評価するともに表面劣化を目視観
察した。結果を表1に示す。
Next, the present invention will be described in further detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, all parts are parts by weight, and all physical properties are values at 25 ° C. and 60% relative humidity. Example 1 85% of all terminals contain a (CH 3 O) 2 (CH 3 ) SiCH 2 CH 2 CH 2 — group,
Polyoxypropylene polymer having a number average molecular weight of 9,000 as measured by gel permeation chromatography (Polymer I) 1
A base agent I was prepared by mixing 120 parts by weight of 00 parts by weight, 120 parts by weight of colloidal calcium carbonate surface-treated with a fatty acid having a particle size of 0.08 μm, 55 parts by weight of dioctyl phthalate, 20 parts by weight of titanium oxide and 6 parts by weight of linseed oil. Separately, 30 parts by weight of tin octylate,
5 parts by weight of laurylamine, 65 parts by weight of dioctyl phthalate, and 200 parts by weight of titanium oxide were fractionated and mixed to prepare a curing agent I. Further, the weather resistance improver liquid mixture (w-1)
Antioxidant, hindered phenol: isooctyl-3
-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, ultraviolet absorber, benzotriazole: (2-hydroxy-3-dodecyl-5-methyl) phenylbenzotriazole, light stabilizer, hindered amine: Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-
Piperidinyl) sebacate was prepared by mixing and collecting equimolar amounts. W-1 is added to 100 parts by weight of the main ingredient I.
After adding 1.5 parts by weight and mixing for 20 minutes, 10 parts by weight of a curing agent I are mixed to prepare a curable composition, molded into a sheet having a thickness of 2 mm, and cured at room temperature for 7 hours and then at 50 ° C. for 7 days. To obtain a cured product. The sheet was evaluated for mechanical properties. After irradiation for 2,000 hours with a sunshine weatherometer, mechanical properties were evaluated and surface deterioration was visually observed. Table 1 shows the results.

【0028】実施例2 酸化防止剤、ヒンダードフェノール:トリエチレングリ
コール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕を等モルの黄
色透明粘性体である紫外線吸収剤:メチル−3−〔3−
t−ブチル−5−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イ
ル)−4−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリ
エチレングリコール縮合物と等モルの淡黄色粘性体であ
る光安定化剤:ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジニル)セバケートに混合、溶解、分散
させ、耐候性向上剤液体混合物w−IIを調製した。実施
例1で調製した主剤I 100重量部にW−II 1.7重量部添
加し、20分間混合後、実施例1で調製した硬化剤I 10
重量部を混合して、硬化性組成物を調製した。その後、
実施例1と同様操作にて評価した。結果を表1に示す。
Example 2 Antioxidant, hindered phenol: triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4)
-Hydroxyphenyl) propionate] is an equimolar yellow transparent viscous ultraviolet absorber: methyl-3- [3-
t-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate-polyethylene glycol condensate is a light yellow viscous substance in an equimolar amount: bis (1,2,2) , 6,6-Pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, mixed and dissolved to prepare a weather resistance improver liquid mixture w-II. 1.7 parts by weight of W-II was added to 100 parts by weight of the base material I prepared in Example 1, and after mixing for 20 minutes, the curing agent I 10 prepared in Example 1 was added.
The curable composition was prepared by mixing parts by weight. afterwards,
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0029】比較例1〜3 酸化防止剤:2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェノール)、紫外線吸収剤:2−(3,5
−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾールを等モル用い、光安定剤に等モ
ル2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)を用いたもの
をw−III;また同様に光安定化剤を等モルのビス
(2,2,6.6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケートに置き換えたものをw−IV、光安定化剤と等モ
ルのポリ〔{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイ
ル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)アミノ〕−6−クロロ−
1,3,5−トリアジン縮合物に置き換えたものをw−
Vとして調製した。実施例1で調製した主剤I 100重量
部に各々w−III 1.5 重量部(比較例1)、w−IV 1.6
重量部(比較例2)、w−V 1.9重量部(比較例3)を
添加し、硬化剤I 10 重量部を混合した。その後、実施
例1と同様操作にて評価した。結果を表1に示す。
Comparative Examples 1-3 Antioxidants: 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-
t-butylphenol), UV absorber: 2- (3,5
-Di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole was used in an equimolar amount, and an equimolar 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2- was used as a light stabilizer. Bis (1,2,2, n-butylmalonate)
(6,6-pentamethyl-4-piperidyl) was replaced with w-III; and similarly, the light stabilizer was replaced with an equimolar bis (2,2,6.6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate. The product obtained is an equimolar amount of poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] with w-IV and a light stabilizer. (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino {hexamethylene} (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-
What was replaced with a 1,3,5-triazine condensate was replaced with w-
Prepared as V. 1.5 parts by weight of w-III (Comparative Example 1) and 1.6 parts by weight of w-IV were added to 100 parts by weight of the base material I prepared in Example 1.
Parts by weight (Comparative Example 2) and 1.9 parts by weight of wV (Comparative Example 3) were added, and 10 parts by weight of a curing agent I were mixed. Thereafter, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)末端及び/又は側鎖に、水酸基及び
/又は加水分解性ケイ素官能性基を含有するポリオキシ
アルキレン重合体であって、主鎖の繰り返し単位が炭素
数2〜6のポリオキシアルキレンで、加水分解性ケイ素
官能性基がアルコキシシリル基である、数平均分子量が
1,000 〜100,000 の加水分解性ケイ素官能性基含有ポリ
オキシアルキレン重合体 100 重量部 (B)酸化防止剤、紫外線吸収剤及び光安定化剤からな
る液状混合物 0.01〜10重量部 を含有する室温硬化性組成物。
(A) A polyoxyalkylene polymer having a hydroxyl group and / or a hydrolyzable silicon functional group at a terminal and / or a side chain, wherein the repeating unit of the main chain has 2 to 6 carbon atoms. The polyoxyalkylene of the hydrolyzable silicon functional group is an alkoxysilyl group, number average molecular weight
100 to 100 parts by weight of a hydrolyzable silicon-functional group-containing polyoxyalkylene polymer of 1,000 to 100,000 (B) Room temperature curability containing 0.01 to 10 parts by weight of a liquid mixture comprising an antioxidant, an ultraviolet absorber and a light stabilizer Composition.
【請求項2】加水分解性ケイ素官能性基含有ポリオキシ
アルキレン重合体の主鎖が実質的にポリオキシプロピレ
ンである請求項1記載の室温硬化性組成物。
2. The room temperature curable composition according to claim 1, wherein the main chain of the hydrolyzable silicon-functional group-containing polyoxyalkylene polymer is substantially polyoxypropylene.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2005113066A (en) * 2003-10-10 2005-04-28 Cemedine Co Ltd Curable composition having excellent weather resistance
JP2009191202A (en) * 2008-02-15 2009-08-27 Nitto Denko Corp Transparent adhesive sheet for flat panel display

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